DK142933B - Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran - Google Patents
Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran Download PDFInfo
- Publication number
- DK142933B DK142933B DK372474AA DK372474A DK142933B DK 142933 B DK142933 B DK 142933B DK 372474A A DK372474A A DK 372474AA DK 372474 A DK372474 A DK 372474A DK 142933 B DK142933 B DK 142933B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compounds
- benzofuranyl
- dihydro
- dimethyl
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
142933
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte carbofuranderi-vatholdige insekticider og acaricider til bekæmpelse af såvel mider og insekter, der angriber afgrøder og dyr, som smittebærende insekter.
5 De aktive forbindelser i insecticideme og acaricideme ifølge opfindelsen er N-aminosulfenylderivater af carbofuran, hvis almindelige navn er 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methylcarbamat, Carbofuran, der er et kraftigt virkende insekticid, er beskrevet i U.S.A.-patentskri ft nr. 3.474.171.
10 Fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 4506/71 kendes et antal N-substituerede dihydrobenzofuranylcarbamater, hvori N-substituenten er en trihalogenmethylsulfenylgruppe. Disse forbindelser angives at have insecticide og acaricide egenskaber, men de forekommer vanskeligt syntetiserbare, og i øv-15 rigt oplyses intet om forbindelsernes toxicitet over for pattedyr.
De her omhandlede N-aminosulfenylderivater af carbofuran er særdeles effektive over for visse skadedyr og har en lavere toxicitet overfor pattedyr end carbofuran. Disse særdeles effektive deriva-20 ter af carbofuran er ikke tidligere beskrevet.
De insekticide og acaricide midler ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de som aktiv bestanddel indeholder et eller flere N-aminosulfenylderivater af carbofuran med den almene formel 9^:;
ΐ /R
0=C-N-S-N
1 ^R· ch5 142933 2 hvor R og R' kan være ens eller forskellige og hver betegner alkyl med 1-8 carbonatomer, cycloalkyl med 3-6 carbonato-mer eller benzyl, eller R og E' kan sammen med nitrogenatomet danne en pyrrolidin-, piperidin-, morpholin-, piperazin- eller 5 hexahydroazepinring. Denne ring kan være substitueret med en eller flere substituenter valgt blandt alkyl med 1-4 carbonatomer, benzyl eller phenyl med den begrænsning, at det totale antal carbonatomer i substituenterne er 1-8, og at antallet af substituenter på carbonatomet, der er nabostillet til ni-10 trogenatomet bundet til sulfenylsvovlatomet, er 0 eller 1.
De aktive forbindelser i insecticideme og acaricideme ifølge opfindelsen fremstilles ved at omsætte et sulfenylhalogenid med formlen: 15 X-S-NRR* hvor X er halogen, fortrinsvis brom eller chlor, med carbo-furan i nærværelse af i det mindste en mængde base, der er tilstrækkelig til at neutralisere den dannede HX. Reaktionen udføres bekvemt ved stuetemperatur, for eksempel 20 - 25° C, 20 men kan udføres ved 0 - 50° C.
Fremstillingen og de insekticide og acaricide egenskaber af de omhandlede forbindelser illustreres nærmere i de følgende eksempler. Med mindre andet er angivet, er alle temperaturer i 0 C, og reduktionen af væskevoluminet udførtes vinder redu-25 ceret tryk med en vandstrålepumpe.
Eksempel 1
Syntese af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(dimethyl-amino sulfenyl)-(methyl)-carbamat A. Fremstilling af (dimethylamino)-sulfenylchlorid 3 U29$3
Til en -10° C kold opløsning af 25,7 g svovldichlorid (SC12) i 200 ml diethylether sattes under voldsom omrøring, medens temperaturen holdtes på -10° C, i alt 22,5 g dimethylamin. Det udfældede dimethylaminhydrochlorid fjernedes ved filtrering, 5 og det faste stof vaskedes hurtigt med kold ether. Filtratet og vaskevandet kombineredes, og etheren fjernedes ved langsom opvarmning. Remanensen destilleredes under reduceret tryk til opnåelse af 8,5 g (dimethylamino)-sulfenylchlorid, kogepunkt: 34 - 36° C/15 mm.
10 B. Reaktion mellem (dimethylamino)-sulfenylchlorid og capbo-furan
En blanding af 16 g carbofuran og 8,5 g (dimethylamino)-sul-fenylchlorid i 50 ml pyridin stod ved stuetemperatur i 18 timer. Blandingen hældtes i vand, den vandige’ blanding ekstraher-15 edes med chloroform, og ekstrakterne vaskedes med fprtyndet saltsyre og derefter med vand og med en mættet natriumchlorid-opløsning. Koncentration under reduceret tryk gav en olie, der ved NMR-analyse viste sig at indeholde 20 % ureageret carbofuran. Denne olie underkastedes kolonnechromatografi på sili-20 cagel under anvendelse af diethylether-hexan (3sX) som eluer ingsmiddel, hvorved der opnåedes 2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 7-benzofuranyl-(dimethylamino sulfenyl)-(methyl)-carbamat.
Analyse: Beregnet for C^HgQ^O-^S: C 56,76 - H 6,76 25 Fundet: C 56,94 - H 7,26
Eksempel 2
Syntese af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat_ A. Fremstilling af morpholinosulfenylchlorid 30 En opløsning af 17,2 g morpholin i 250 ml diethylether afkøl- 142933 4 edes til -10° C i et is-saltbad, og den kolde opløsning sattes til en opløsning af 4,65 g svovldichlorid i 50 ml tør diethyl-ether. Omrøringen fortsattes i 1 time ved -10° C, og blandingen henstod til opvarmning til stuetemperatur. Det udfældede mor-5 pholinhydrochlorid fjernedes ved filtrering, filtratet koncen treredes og remanensen destilleredes til opnåelse af 4,8 g mor-pholinosulfenylchlorid, kogepunkt: 60 - 62° C/1,0 mm.
B. Omsætning mellem morpholinosulfenylchlorid og carbofuran
En blanding af 6,6 g carbofuran og 4,8 g morpholinosulfenyl-10 chlorid i 40 ml pyridin henstod ved stuetemperatur i 18 timer.
Blandingen, der indeholdt fast pyridinhydrochlorid, hældtes i vand, og den vandige blanding ekstraheredes med diethylether. Etherekstrakten vaskedes med fortyndet syre, dernæst med vand og med mættet natriumchloridopløsning og tørredes. Inddampning 15 af etheren gav 6,1 g 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat, smp.: 75 - 78° C. Omkrystallisation fra hexan-diethylether hævede smeltepunktet til 89° C.
Analyse: Beregnet for ^15^22¾¾^: C 56,78 - H 6,55 20 Fundet: C 57,47 - H 6,54
Eksempel 5
Toxlcitet over for stuefluer
Toxiciteten af midlerne ifølge opfindelsen over for stuefluer afprøvedes under anvendelse af den teknik, der er be-25 skrevet i Bull. Calif. State Dept. Agr. 38, No. 2, 93-101 (1949).
Opløsninger af de aktive forbindelser i acetone fremstilledes i forskellige koncentrationer. Voksne hun-stuefluer (Musca dornesticus) behandledes med en dråbe af acetoneopløsningen, der påførtes prothorax, idet der anvendtes en sprøjte, der var 30 kalibreret til at give 1,00 i 0,05 mm·^ pr. dråbe. 20 fluer be- 142933 5 handledes for hver koncentration, og hver forbindelse anvendtes i 8 - 10 forskellige koncentrationer. Hver forsøg gentoges 3 gange. Efter behandlingen blev hver gruppe af behandlede fluer anbragt i papirbeklædte cylindriske 1-liter-kartoper, 5 hvis ender var erstattet af et trådnet. Et stykke linned på 2,5 x 2,5 cm mættet med en 40 % sukkeropløsning anbragtes i hver karton som føde. Kartonerne med fluerne holdtes ved konstant temperatur i et rum ved 15,6° C og 60 % relativ fugtighed i 24 timer, før antallet af døde blev optalt. De fluer, 10 der var totalt ude af stand til at kravle eller gå, regnedes som døde. LD^q-værdier beregnedes på sædvanlig vis. Resultaterne er angivet i tabel I. De omhandlede forbindelser var kun tilnærmelsesvis 0,4 - 0,7 gange så toxiske som carbofuran.
feksempel 4 15 Toxicitet over for myg
Toxiciteten af midlerne ifølge opfindelsen over for myg afprøvedes under anvendelse af den teknik, der er beskrevet i Mosquito News 28, No. 2, 236 (1966): En 1 % (vægt/volumen) stamopløsning fremstilledes ved at opløse den omhandlede for-20 bindelse i acetone. Passende mængder af stamopløsningen sattes under omrøring til 100 ml postevand, og 20 - 25 larver af Cu-lex fatigans på fjerde stadium anbragtes i opløsningen. Efter 24 timer optaltes antallet af døde larver. De larver, der ikke var i stand til at komme op til overfladen ved berøring, blev 25 talt som døde. Der udførtes to forsøg med hver koncentration, og hvert stof blev undersøgt på to eller tre forskellige dage.
Den gennemsnitlige dødelighed blev optegnet som funktion af logaritmen af koncentrationen (i ppm), og LD^q-værdien bestemtes af kurven. Resultaterne er angivet i tabel I. De omhandlede forbindelser var en lille smule mere toxiske over for myg 30 end carbofuran.
142933 6
Eksempel 5
Toxicitet over for mus
Den akutte orale toxicitet af de omhandlede forbindelser over for mus bestemtes på den måde, der er beskrevet i J. Agr. Food 5 Chem. 15, 235 (1967): Opløsninger af forbindelserne i forskellige koncentrationer fremstilledes i olivenolie eller propyl-englycol, afhængigt af opløseligheden. En dosis på 0,25 ml af hver opløsning blev indgivet i fire hvide schweiziske mus af hunkøn under anvendelse af en sprøjte med "bolus”-spids. Mus-10 ene observeredes den første time eller to efter behandlingen, hvorunder den største dødelighed forekom. Den endelige dødelighed bestemtes 48 timer efter behandlingen. Resultaterne er angivet i tabel I. LD5 q-værdi erne var numerisk 5 til 10 gange større end de værdier, der opnåedes for carbofuran, hvilket 15 indicerer, at de omhandlede forbindelser er mindre toxiske over for pattedyr end carbofuran.
Tabel I
Toxicitet overfor stuefluer, myg og mus
Forbindelse Stuefluer myg mus 20 fra eksempel LD50 (mg/kg) LC5Q (ppm) LD^Q (mg/kg) * 1 ca. 15,0 0,027 10 - 20 2 ca. 10,5 0,048 10 - 20 carbofuran ca. 6,7 0,052 ca. 2
Eksempel 6 25 Toxicitet overfor skadedyr i nytteplanter
Kontaktvirkning: Et halvt gram af den omhandlede forbindelse opløstes i 40 ml acetone, og denne opløsning dispergeredes i 360 ml vand indeholdende 1 dråbe isooctylphenylpolyethoxyet- 142933 7 hanol. En prøve af denne opløsning fortyndedes med vand til opnåelse af en opløsning indeholdende 1250 ppm af den aktive forbindelse. Prøveorganismeme og teknikken var som følger: Virkningen over Epilachna varivestis Muls. og Prodenia erida-5 nia vurderedes ved at dyppe blade af bønneplanter i prøveopløsningen og inficere disse med insekter på et passende lavt stadium, efter at bladene var tørre. Virkningen overfor Mac-rosiphum pisi vurderedes på bredbladede bønneplanter, hvis blade før inficeringen påførtes voksne Macrosiphum pisi: Virk-10 ningen overfor tetranychus urticae vurderedes på bønneplanter, hvis blade efter inficeringen påførtes voksne tetranychus urticae. Virkningen overfor Oncopeltus fascinatus og Conotra-chelus nenuphar bedømtes ved at udsprøjte prøveopløsningen i glasskåle, der indeholdt de voksne insekter. Virkningen over-15 for Sitophilus granarius og Tribolium confusum bedømtes ved at anbringe insekterne i glasskåle, der var sprøjtet med prøveopløsningen, og som derefter havde fået lov til at tørre. Alle organismer i forsøgene holdtes i et rum ved 26,6° C og 50 % relativ fugtighed i 48 timer. Herefter optaltes antallet af 20 døde og levende insekter eller mider, og dødelighedsprocenten beregnedes. Resultatet af disse forsøg er angivet i tabel II, der viser, at de omhandlede forbindelser er effektive overfor mider og en lang række insekter.
Residuel kontaktvirkning: Den residuelle kontaktvirkning af 25 de omhandlede forbindelser bestemtes med de samme organismer efter den ovenfor beskrevne teknik, dog således, at de behandlede overflader fik lov at tørre og blev udsat for normalt lys og luft i 7 dage, før miderne eller insekterne blev tilført. Resultaterne af disse forsøg er anført i tabel II nedenfor.
30 Det ses, at forbindelserne har en meget høj residuel virkning over insekterne.
142933 8
Tabel II
Toxicitet af forbindelserne I og II (fra henholdsvis eksempel 1 og 2) overfor skadedyr i nytteplanter.
(% døde ved 1250 ppm) 5 Skadedyr Kontaktvirkning Residuel virkning (7 dage)
I II I II
1 100 100 95 100 2 100 100 80 83 10 3 100 100 95 100 4 100 97 3 4 5 100 100 100 100 6 100 100 5 100 7 100 100 63 100 15 8 100 100 0 0 1 Epilachna varivestis muls 2 Prodenia eridania 3 Macrosiphum pisi 4 Tetranychus urticae 20 5 Oncopeltus fascinatus 6 Conotrachelus nenuphar 7 Sitophilus granarius 8 Tribolium confusum
Eksempel 7 25 Systemisk insekticidvirkning
Jor'dvandingsteknikken anvendtes til bestemmelse af den systemiske virkning. De afprøvede organismer var de tidligere 1, 2, 3 og 4 på planter som beskrevet i eksempel 6. Idet der anvendtes passende forholdsregler for at undgå kontaminering af U2933 9 planternes overflader, udhældtes 25 ml af en prøveopløsning fremstillet som i eksempel 6, således at den indeholdt 156 ppm, jævnt over overfladen af jorden, hvori planterne voksede. De behandlede planter holdtes under normale vækstbetingelser i 5 3 dage for at tillade overførsel af giftstoffet, hvorefter bladene blev inficeret. To dage efter inficeringen optaltes de døde og levende Insekter. Resultaterne er anført i tabel III. Det ses, at de omhandlede forbindelser har en høj systemisk virkning.
10 Tabel III
Systemisk toxicitet overfor skadedyr ( % døde ved 156 ppm)
Insekt Forbindelse I Forbindelse II
1 100 100 15 2 100 100 3 100 100 4 73 76 1 Epilachna varivestis Muls 2 Prodenia eridania 20 3 Macrosiphum pisi 4 Tetranychus urticae
Ved metoden eksemplificeret i eksempel 1 og 2 fremstilledes de følgende forbindelser. Hver forbindelse fremstilledes som en tyk flydende olie, der ikke kunne destilleres.
25 Eksempel 8 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (2,6-dimethylmorpholinosulfenyl)-methyl-carbamat_
Analyse beregnet for cp8H26N2°4S: C 58,99 - H 7,15 - N 7,64
Fundet: C 59,95 - H 7,45 - N 7,54
Eksempel 9 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (diprop- ylamino sulf enyl) - (methyl)-carbamat_ 10 142933
Analyse beregnet for cisH28N2°3S: C 61,33 - H 8,00 - N 7,95
Fundet : C 61,61 - H 8,22 - N 7,73 5 Eksempel 10- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (me- thyl) - (4-methylpiperidino sulf enyl) -carbamat
Analyse beregnet for ci8H25N2°3S: c 61,86 - H 7,21 - N 8,02
Fundet : C 61,84 - H 7,06 - N 7,88
Eksempel 11- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(me-10 thyl) - (piperidino sulf enyl )-carbamat_
Analyse beregnet for ci7H24N2°3S: C 60,69 - H 7,19 - N 8,33
Fundet : C 59,47 - H 7,47 - N 7,20
Eksempel 12- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (me-thyl)-(3-methylpiperidino sulf enyl)-carbamat 15 . Analyse beregnet for ci8H26N2°3S: C 61,68 - H 7,48 - N 7,99
Fundet : C 61,92 - H 7,31 - N 7,92
Eksempel 15- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl )-((methyl)-(cyclohexyl)-amino sulfenyl)-carbamat_ 20 Analyse beregnet for C^g^gN^O^S: C 62,60 - H 7,74 - N 7,69
Fundet : C 62,11 - H 7,79 - N 7,76
Eksempel 14 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(4- benzylplperidinosulfenyl)-(methyl)-carbamat 11 142933
Analyse beregnet for C 67,58 - H 7,09 - N 6,57
Fundet : C 67,40 - H 7,29 - N 6,46 5 Eksempel 15 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(di- hexylaminosulfenyl)-(methyl)-carbamat_
Analyse beregnet for ^24^40¾¾3: C 66,02 - H 9,23 - N 6,41
Fundet : C 66,21 - H 9,50 - N 6,39
Eksempel 16 - 2,3-dihydro-2,2-diraethyl-7-benzofuranyl-(di-10 butylamlnosulfenyl)-(methyl)-carbamat_
Analyse beregnet for C^qH^^O^S: C 63,12 - H 8,48 - N 7,56
Fundet : C 63,10 - H 8,70 - N 7,09
Eksempel 17 - 2,3-dihydrp-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(me-thyl)-(4-phenylplperidlnosulfenyl)-carbamat 15 Analyse beregnet for C^I^øNgO^S: C 66,96 - H 6,84 - N 6,79
Fundet : C 67,14 - H 6,75 - N 6,58
Eksempel 18 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(di-isobutylaminosulfenyl)-Cmethyl)-carbamat
Analyse beregnet for 0208^2^0^8: C 63,12 - H 8,48 - N 7,36 20 Fundet : C 63,07 - H 8,73 - N 7,46 142933 T^sempel 19 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(4,4- dimethvlpjperidino sulfenvl) - (methyl)-carbamat 12
Analyse beregnet for cigH28N2°3S: C 62,61 - H 7,74 - N 7,69
Fundet : C 62,90 - H 7,54 - N 7,82 5 Eksempel 20 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-[(benz- zyl)-(ethyl)-amino sulfenyl 1-(methyl)-carbamat
Analyse beregnet for C^H^y^O^S: C 65,08 - H 7,02 - N 7,23
Fundet : C 65,07 - H 6,92 - N 7,22
Hver af forbindelserne fra eksemplerne 8-20 afprøvedes over-10 for mindst 6 skadedyr ved metoden beskrevet i eksempel 6, og det viste sig, at de havde en høj pesticid virkning, som det fremgår af tabel IV.
142933 13
CD
W O ω 4 • σ' μ· y ΓΟΗΗΗΗΗΗΗΗΗ Η P<
OEOCOS10\Vj|.p'VjJN>H OVDOD CD
H
W
CD
H* H>
S
H
W
CD
H3 ---------- 0 H*
HHHHHHHHHH HHH O
OOQOOOOOOO O OO H
OO OOOOOOOO OOO H cl·
CD
cl· 0 ----< hH ®
to H
HH HHHHHHH HHH 5 Hi OOVOOOOOOOO OOO ΓΟ p. 0 OOOOOOOOOO OOO s 3 i
p, Ρ- H
CD P CD P
CD CD p, i_j
EQ (i JO CD
HHHHHHHHHH HHH PT £fP* H
OOOOOOOOOO OOO OJSD H 2 <! <J
OOOOOOOOOO OOO P- ΓΟ 3 4 cd υι ί id 0 gL 3
p. 5 CD
__<< « c+ 4 ^ < g s h 5 ts Cx 4 p, HH H HHH HHH 4 S'® U3OOV>IOV0SlOOO OOO -t> ·
OOOOOSIHOOO OOO M
3 S
W Λ cl· μ.
CD
HHHHHHHHHH HHH PT
OOOOOOOOOO OOO CJ1 Cn
OOOOOOOOOO OOO
01 HHHHHHHHHH HHH OOOOOOOOOO OOO CT>
OOOOOOOOOO OOO
HHHHHHHHHH cl· CD Η H OOOOOOOOOOCDCJ. OO SI
OOOOOOOOOOC0 OO
cl·
CD
cl·
HHH HH HHH cl· CD Η H
OOOSIOOOOOOO CDCj. O O 00
OOOOOOOOOOOOCQ OO
cl·
CD
cl· 14 U2933
Insekticide og acaricidé (methyl) - (aminosulfenyl)-carbamidsyre-estere af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol kan formuleres med sædvanlige additiver og forstrækningsmidler til fremstilling af insekticide og acaricidé "blandinger. De aktive for-5 bindeiser anvendes, som de fleste andre insekticide og acarici-de forbindelser, ikke i fuld styrke, men inkorporeres sammen med . hjælpemidler og bærestoffer, der normalt anvendes for at lette dispergeringen af de aktive midler^ idet formuleringen og påførings-måden af den aktive forbindelse kan påvirke aktiviteten af stof-10 fet. De omhandlede forbindelser kan for eksempel påføres som en spray, ?t pulver eller et granulat, men påføringsmåden afhænger af insekternes art og af omgivelserne. De aktive forbindelser kan således formuleres som granulater med stor partikelstørrelse, som pulvere, befugtelige pulvere eller som emulgerbare kon-15 centrater, som opløsninger og lignende.
Pulvere er blandinger af de aktive forbindelser med findelte faste stoffer, såsom talkum, attapulgit, lerjord, kiselgur, pyrophyllit, kalk, diatoméjord, calciumphosphat, calcium- og magnesiumcarbonater, svovl, mel og andre organiske og uorga-20 niske faste stoffer, der virker som dispergeringsmidier og som bærestoffer for den aktive forbindelse. Disse findelte faste stoffer har en gennemsnitlig partikelstørrelse på mindre end 50 Jim. Et typisk pulver indeholder 10 dele 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat, 25 30,0 dele betonitlerjord og 60,0 dele talkum.
Midlerne ifølge opfindelsen kan også fremstilles som væskeformige koncentrater af opløsninger eller emulsioner i egnede væsker, og som fasta koncentrater ved tilsætning af talkum, lerjord eller andre’ faste bærestoffer. Koncentraterne er 30 blandinger indeholdende 5 - 50 % af den aktive forbindelse og 95 - 50 % inert materiale, der omfatter dispergeringsmidler, emulgeringsmidler og befugtningsmidler. Koncentraterne fortyndes til praktisk anvendelse med vand eller andre væsker til udsprøjtning eller ved tilsætning af faste bærestoffer til an- 142933 15 vendelse som pulvere. Typiske bærestoffer for faste koncentrater (også kaldet befugtelige pulvere) omfatter valkejord, kao-linlerarter, silica og andre stærkt absorberende, let befugtelige uorganiske fortyndingsmidler. Et fast koncentrat, der kan 5 anvendes, indeholder for eksempel 1,5 dele natriumlignosulfo- nat, 1,5 dele natriumlaurylsulfat (befugtningsmidler), 25,0 dele 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(dimethylamino-sulfenyl)-(methyl)-carbamat og 72,0 dele bentonitlerjord.
Anvendelige væskeformige koncentrater omfatter emulgerbare kon-10 centrater i form af homogene væsker eller pastaer, der nemt kan dispergeres i vand eller andre dispergeringsmidler, og som indeholder den aktive forbindelse med en væskeformig eller en fast emulgator, eller som også kan indeholde en væskeformig bærer, såsom xylen, tunge aromatiske naphthaer, isophoron og 15 andre ikke-flygtige organiske opløsningsmidler. Til praktisk anvendelse dispergeres disse koncentrater i vand eller andre væskeformige bærestoffer og påføres normalt som en spray på det område, der skal behandles.
Typiske befugtnings-, dispergerings- eller emulgeringsmidler, 20 der anvendes i insekticide formuleringer, omfatter for eksempel alkyl- og alkylarylsulfonater og -sulfater og deres natrium-salte; alkylamidsulfonater, omfattende fedtsyrernethyltaurider, alkylarylpolyetheralkoholer, sulfaterede højere alkoholer, po-lyvinylalkoholer, polyethylenoxider, sulfonerede animalske og 25 vegetabilske olier, sulfonerede mineralolier, fedtsyreestere af polyvalente alkoholer og ethylenoxidadditionsprodukter af sådanne estere, og additionsprodukter af langkædede mercaptaner og ethylenoxid. Mange andre typer af nyttige overfladeaktive midler er tilgængelige. De overfladeaktive midler udgør normalt 30 1 - 15 % af den insekticide blanding.
Andre nyttige formuleringer indeholder den aktive forbindelse i et opløsningsmiddel, hvori den er fuldstændig opløselig i den ønskede koncentration, såsom acetone eller andre organiske opløsningsmidler .
142933 16
Koncentrationen af den aktive forbindelse ligger normalt på 2- 0,001 %. Der kan anvendes mange forskellige variationer af sprays og pulvere ved at sætte en af de her omhandlede forbindelser til allerede kendte blandinger.
5 Den insekticide eller acaricide blanding kan formuleres og påføres sammen med andre aktive midler omfattende andre insekticider, nematodicider, acaricider, fungicider, planteregulatorer, gødningsmidler etc..
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37870073A | 1973-07-12 | 1973-07-12 | |
| US37870073 | 1973-07-12 | ||
| US05/476,767 US4006231A (en) | 1973-07-12 | 1974-06-06 | N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran |
| US47676774 | 1974-06-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK372474A DK372474A (da) | 1975-03-17 |
| DK142933B true DK142933B (da) | 1981-03-02 |
| DK142933C DK142933C (da) | 1981-10-05 |
Family
ID=27008318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK372474A DK142933C (da) | 1973-07-12 | 1974-07-11 | Insecticider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4006231A (da) |
| JP (1) | JPS5339487B2 (da) |
| AR (1) | AR213824A1 (da) |
| AT (1) | AT336947B (da) |
| BR (1) | BR7405724D0 (da) |
| CA (1) | CA1041527A (da) |
| CH (1) | CH609343A5 (da) |
| CS (1) | CS180639B2 (da) |
| DE (1) | DE2433680C3 (da) |
| DK (1) | DK142933C (da) |
| DO (1) | DOP1974002784A (da) |
| EG (1) | EG11365A (da) |
| ES (1) | ES428234A1 (da) |
| FR (1) | FR2236865B1 (da) |
| GB (1) | GB1439112A (da) |
| IE (1) | IE39604B1 (da) |
| IL (1) | IL45129A (da) |
| IT (1) | IT1053772B (da) |
| LU (1) | LU70517A1 (da) |
| NL (1) | NL179478C (da) |
| OA (1) | OA04813A (da) |
| PH (1) | PH11102A (da) |
| RO (1) | RO70061A (da) |
| SU (1) | SU652893A3 (da) |
| YU (1) | YU36718B (da) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4281014A (en) * | 1980-06-04 | 1981-07-28 | Fmc Corporation | Stabilized compositions containing N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran |
| IN155624B (da) * | 1980-09-01 | 1985-02-16 | Otsuka Chemical Co Ltd | |
| US4389528A (en) * | 1980-10-31 | 1983-06-21 | Fmc Corporation | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates |
| US4329293A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-11 | Fmc Corporation | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates |
| US4394383A (en) * | 1981-09-28 | 1983-07-19 | Regents Of The University Of California | N-Alkoxysulfenylcarbamates useful as insecticides |
| US4511578A (en) * | 1982-03-31 | 1985-04-16 | Ciba-Geigy Corporation | Acyclamidosulfenylcarbamates for controlling insects |
| JPS59167566A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-21 | Otsuka Chem Co Ltd | アミノスルフエニルカ−バメイト誘導体の精製方法 |
| GB8316845D0 (en) * | 1983-06-21 | 1983-07-27 | Fbc Ltd | Insecticides |
| WO1986004214A1 (en) * | 1985-01-24 | 1986-07-31 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Agricultural chemical preparation having alleviated toxicity against fish |
| JPS61260003A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-18 | Otsuka Chem Co Ltd | 安定な固体農薬組成物 |
| JP2673238B2 (ja) * | 1988-08-18 | 1997-11-05 | アグロカネショウ株式会社 | Ｎ−メチルカーバメイト誘導体、その製法及び殺虫剤 |
| BRPI0500857A (pt) * | 2005-03-09 | 2006-11-14 | Fmc Quimica Do Brasil Ltda | composições pesticidas concentradas à base de carbossulfano, processo para sua preparação, processo para controle de insetos/ácaros/nematódeos, bem como uso das referidas composições |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2410852A1 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer CropScience AG | Nematizide, insektizide und akarizide wirkstoffkombinationen umfassend pyridylethylbenzamide und insektizide |
| JP5462354B2 (ja) | 2009-03-25 | 2014-04-02 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺虫特性及び殺ダニ特性を有する活性成分組合せ |
| CN102786503B (zh) * | 2012-09-05 | 2015-05-27 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 有害杂质克百威低于0.1%的含硫克百威衍生物的制备方法 |
| JP2024516912A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-17 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除 |
| US20240268386A1 (en) | 2021-05-14 | 2024-08-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Seed treatment compositions |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL285555A (da) * | 1961-11-16 | |||
| DE1187605B (de) * | 1963-03-16 | 1965-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von acylierten Alkansulfensaeureamiden |
| US3564605A (en) * | 1964-10-14 | 1971-02-16 | Fmc Corp | Benzofuran carbamates and method for controlling arthropoda nematoda |
| US3709907A (en) * | 1967-06-05 | 1973-01-09 | Monsanto Co | Dithioamides |
| US3663594A (en) * | 1969-09-04 | 1972-05-16 | Chevron Res | N-substituted aryl carbamates |
| US3699122A (en) * | 1970-06-12 | 1972-10-17 | Chevron Res | N-substituted acylamidosulfenyl chlorides and their method of preparation |
| US3812174A (en) * | 1970-07-14 | 1974-05-21 | Chevron Res | Substituted aryl carbamates |
| DE2045441A1 (de) * | 1970-09-15 | 1972-03-23 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Sulfenylierte Dihydrobenzofuranylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| US3843689A (en) * | 1970-11-09 | 1974-10-22 | Chevron Res | N-chlorothio carbamates |
| US3847951A (en) * | 1972-02-28 | 1974-11-12 | Chevron Res | Insecticidal n-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols |
| US3897463A (en) * | 1972-12-21 | 1975-07-29 | Gustave K Kohn | Insecticidal N-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols |
-
1974
- 1974-06-06 US US05/476,767 patent/US4006231A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-27 IL IL45129A patent/IL45129A/en unknown
- 1974-07-03 YU YU1873/74A patent/YU36718B/xx unknown
- 1974-07-03 DO DO1974002784A patent/DOP1974002784A/es unknown
- 1974-07-08 AR AR254591A patent/AR213824A1/es active
- 1974-07-10 JP JP7837974A patent/JPS5339487B2/ja not_active Expired
- 1974-07-10 AT AT570974A patent/AT336947B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-07-10 RO RO7479448A patent/RO70061A/ro unknown
- 1974-07-11 BR BR5724/74A patent/BR7405724D0/pt unknown
- 1974-07-11 SU SU742049056A patent/SU652893A3/ru active
- 1974-07-11 DK DK372474A patent/DK142933C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-07-11 CH CH960774A patent/CH609343A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-11 IT IT25061/74A patent/IT1053772B/it active
- 1974-07-11 CA CA204,607A patent/CA1041527A/en not_active Expired
- 1974-07-11 FR FR7424184A patent/FR2236865B1/fr not_active Expired
- 1974-07-12 IE IE1471/74A patent/IE39604B1/xx unknown
- 1974-07-12 GB GB3102674A patent/GB1439112A/en not_active Expired
- 1974-07-12 DE DE2433680A patent/DE2433680C3/de not_active Expired
- 1974-07-12 PH PH16035A patent/PH11102A/en unknown
- 1974-07-12 ES ES428234A patent/ES428234A1/es not_active Expired
- 1974-07-12 OA OA55246A patent/OA04813A/xx unknown
- 1974-07-12 LU LU70517A patent/LU70517A1/xx unknown
- 1974-07-12 CS CS7400004986A patent/CS180639B2/cs unknown
- 1974-07-12 NL NLAANVRAGE7409447,A patent/NL179478C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-13 EG EG269/74A patent/EG11365A/xx active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK142933B (da) | Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran | |
| RU2042667C1 (ru) | Производные 4-бензоилпиразола | |
| EP0135472B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| JP2632187B2 (ja) | アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法 | |
| EP0139613A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP0470600B1 (de) | Naphthylalkylaminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| JPS62142164A (ja) | ４，５−ジクロロイミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| USRE27347E (en) | Vii. chs | |
| KR930004649B1 (ko) | 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용 | |
| JPH04226963A (ja) | 農薬 | |
| CS201517B2 (en) | Fungicide means | |
| JPH02275841A (ja) | ハロゲン化ニトロエタンの製造方法およびこれを用いる殺虫性α―不飽和アミン類の製造方法 | |
| EP0101288A2 (en) | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| JPH03197467A (ja) | ピリミジノン誘導体その製法及びそれを有効成分とする殺虫・殺ダニ剤 | |
| US3647850A (en) | Fluorine substituted benzyl dithiocarbamates and their production and use | |
| JP3054977B2 (ja) | 殺菌性フラノン誘導体 | |
| JPH0363266A (ja) | アラルキルアミン誘導体、その製法及び殺菌、殺虫剤 | |
| JPH05286970A (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JPH01117864A (ja) | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH04108774A (ja) | 光学活性なｎ―インダニルニコチン酸アミド誘導体及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| KR0174374B1 (ko) | 벤조페논옥심에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘화합물 및 그의 제조방법 | |
| JPH04312566A (ja) | エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物 | |
| JPS6320428B2 (da) | ||
| JPH02174758A (ja) | 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |