RU2042667C1 - Производные 4-бензоилпиразола - Google Patents

Производные 4-бензоилпиразола Download PDF

Info

Publication number
RU2042667C1
RU2042667C1 SU915010216A SU5010216A RU2042667C1 RU 2042667 C1 RU2042667 C1 RU 2042667C1 SU 915010216 A SU915010216 A SU 915010216A SU 5010216 A SU5010216 A SU 5010216A RU 2042667 C1 RU2042667 C1 RU 2042667C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
derivatives
herbicides
compound
herbicidal
Prior art date
Application number
SU915010216A
Other languages
English (en)
Inventor
Ойя Еичи
Ватанабе Юничи
Кондо Ясуо
Какута Такуя
Сузуки Коичи
Навамаки Цутому
Ватанабе Сигеоми
Original Assignee
Ниссан Кемикал Индастриз Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниссан Кемикал Индастриз Лтд filed Critical Ниссан Кемикал Индастриз Лтд
Application granted granted Critical
Publication of RU2042667C1 publication Critical patent/RU2042667C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/24—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms having sulfone or sulfonic acid radicals in the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Сущность изобретения: производные 4-бензоилпиразола общей ф-лы 1, где R-C1-C3 -алкильная группа, R′ циклопропил(низшая)алкильная группа, C2-C6 алкинильная группа LOR2, где L-C1-C6 -алкиленовая группа, R2′-C1-C3 -алкильная группа, или группа ZM, где Z определено выше, M 3 6-членная алициклическая группа, содержащая атом кислорода. Реагент 1 производные 5-гидроксипиразола ф-лы 2. Реагент 2: реакционно-способное производное бензойной кислоты ф-лы 3. 5 табл. Структура соединения ф-лы 1, 2, 3 (см. ниже). 1 ил.

Description

Изобретение относится к новым 4-бензоилпиразольным производным и селективным гербицидам, содержащим такие производные в качестве активных ингредиентов, которые являются полезными, в частности в качестве гербицидов нагорных или суходольных полей.
В результате обширных исследований и работы по поиску гербицидов были разработаны для практических целей разнообразные гербициды, способствующие снижению трудовых усилий по борьбе с сорняками или улучшению продуктивности сельскохозяйственных или садовых растений.
Несмотря на большое количество известных, необходимо разрабатывать новые гербициды, обладающие превосходящими гербицидными свойствами. В частности, желательно разработать сельскохозяйственный или садовый гербицид, который способен селективно уничтожать серняки, не оказывая при этом вредного воздействия на культурные растения, и при более низкой дозе. Однако обычные гербициды не всегда обеспечивают такие желательные гербицидные свойства.
С другой стороны, известно, что некоторые соединения из ряда производных 4-бензоилпиразола проявляют гербицидную активность. Например, пиразолат (общее наименование) и пиразоксифен (общее наименование) используются на практике как гербициды для орошаемых рисовых полей. Проявляя превосходную гербицидную активность в качестве гербицидов орошаемых рисовых полей, эти соединения не годятся в качестве гербицидов для суходолов, поскольку их гербицидная активность является слабой против сорняков суходольных полей. Среди производных 4-бензоилпиразола желательно разработать соединения с превосходящими свойствами, полезные в качестве гербицидов суходольных полей.
Предлагаемое изобретение представляет производные пиразола, имеющие формулу
Figure 00000002
SO2CH3 (I) где R представляет собой (С1-С3)-алкильную группу;
R1 циклопропил (низшую) алкильную группу, или (С2-С6)-алкинильную группу или группу ZOR2, где Z представляет собой (C1-C6)-алкиленовую группу; R2 (C1-C3)-алкильную группу, или группу Z M, где Z имеет вышеуказанное значение, М 3-6-членная алициклическая группа, содержащая атом кислорода.
Соединения могут легко образовывать соль с металлом или органическим основанием.
В качестве такого металла может быть использован натрий, калий, кальций, литий, барий, магний, железо, медь, никель или марганец.
В качестве такого органического основания может быть использован метиламин, диметиламин, триметиламин, этиламин, диэтиламин, трифтиламин, н-пропиламин, ди-н-пропиламин, изо-пропиламин, ди-изо-пропиламин, н-бутиламин, изо-бутиламин, втор-бутиламин, трет-бутиламин, пиперидин, пирролидин, морфолин, пиридин, N,N-диметиланилин или холин.
В ходе исследований, проводимых в отношении гербицидных свойств различных органических соединений с целью разработки полезных гербицидов, обнаружено, что упомянутые выше соединения предлагаемого изобретения проявляют превосходные гербицидные активности против узколистных сорняков (злаковые или травянистые и осоковые сорняки) и против широколистных сорняков и не обнаруживают никакой токсичности против полезных растений, например хлебных злаков, таких как Zea mays (кукуруза). Sorghum bicolor (сорго), Triticum sрр. (пшеница) и Hordeum vulgare (ячмень). Предлагаемое изобретение было сделано на основе данного открытия.
Соединение предлагаемого изобретения проявляет сильную гербицидную активность при каждом виде обработки почвы, при обработке заделкой в почву и при обработке листвы. С другой стороны, оно не проявляет никакой фитотоксичности по отношению к хлебным злакам, таким как Zea mays, Sorghum bicolor, Triticum sрр. и Нordeum vulgare, при применении на практике в любом из видов обработки почвы, при обработке заделкой в почву и при обработке листвы. Таким образом, соединение предлагаемого изобретения обладает высокой селективностью и крайне эффективно для борьбы с сорняками во время культивирования этих сельскохозяйственных культур, а именно оно проявляет сильные гербицидные активности против таких вредных сорняков, как Setaria viridis (щетинник зеленый), Echinochloa crus-galli (ежовник), Аmarantha lividus (ширица синеватая или жминда). Роlygonum longise (горец). Хanthium strumarium (дурашник). Аbutilon th рhsasti (лимнохарис) и Сyрerus esculentus (осока желтая), которые развиваются во время выращивания Zea mays или Sorghum bicolor. Гербицидная активность против злаковых сорняков и Сyрerus esculentus является необыкновенно высокой и чрезвычайно уникальной. До настоящего времени при культивировании Zea mays или Sorghum bicolor обычно применяли атразин или цианазин как гербицид триазинового типа, или алахлор или метолахлор как гербицид типа анилида кислоты. Однако атракзин и цианазин обладают плохой гербицидной активностью против злаковых сорняков, хотя они проявляют высокую активность против широколистных сорняков, а их активность против Сyрerus esculentus является очень низкой. С другой стороны, алахлор и метолахлор проявляют плохую активность против широколистных сорняков, хотя их активность против злаковых сорняков является высокой, а их активность против Сyрerus esculentus является очень плохой. Таким образом было очень трудно уничтожать все виды сорняков при применении одного из таких гербицидов.
В результате различных исследований обнаружили соединение, которое проявляет отличное гербицидное действие на широкое разнообразие сорняков. Предлагаемое изобретение было выполнено на основе данной находки. Предлагаемое соединение не проявляет никакой фитотоксичности по отношению к сельскохозяйственным культурам, таким как Zea mays, Sorghum bicolor, Тriticum sрр. и Hordeum vulgare, и таким образом они могут безопасно применяться по отношению к полям, предназначенным для таких культур.
Кроме того, предлагаемое изобретение включает соединение, которое обнаруживает селективность между Оryza sativa (рис) и Echinochloa crus-galli (ежовник), а также соединение, проявляющее селективность по отношению к полезным растениям, таким как Сoххyрium sрр. (хлопок), Вeta vulgaris (сахарная свекла) или Сlycine mах (соя).
Известно, что 4-бензоилпиразольные производные проявляют отличную гербицидную активность. Например, пиразолат (общее наименование или тривиальное название) является промышленно доступным и широко используется в практических целях. Однако обычные гербициды могут быть применены только к орошаемым полям, а их активности являются очень слабыми при применении на нагорных землях. В то же самое время в результате обширных исследований на протяжении многих лет производных 4-бензолпиразола обнаружили, что предлагаемое соединение, которое одновременно удовлетворяет различным условиям для заместителей и их структуре, указанной выше, проявляет сильную гербицидную активность при применении на суходольных полях в каждом из видов обработки почвы, при обработке путем заделки в почву и при обработке листвы. Было найдено, что предлагаемое соединение проявляет особенно высокие активности против злаковых сорняков и Сyреsus esculentus.
Соединение предлагаемого изобретения может быть легко получено с помощью любой из следующих ниже реакций.
CH3O2S
Figure 00000003
COOH + N
Figure 00000004
OH
Figure 00000005
N
Figure 00000006

CH3O2S
Figure 00000007
COE + N
Figure 00000008
OH
Figure 00000009
N
Figure 00000010
O
Figure 00000011
SO2CH3
Figure 00000012
N
Figure 00000013

Figure 00000014
O2S
Figure 00000015
+ N
Figure 00000016
OH + CCl4
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019

C
Figure 00000020
S
Figure 00000021
COCN + N
Figure 00000022
OH
Figure 00000023
Figure 00000024
SO2CH3
В приведенных выше формулах R и R имеют значения, определенные выше, Е является атомом галогена, метансульфонилокси группой или n-толуолсульфонилокси группой.
Кроме того, соединение формулы
N
Figure 00000025
OH является таутомером соединения формулы
N
Figure 00000026
O и может быть представлено любой формулой, где В водород.
Реакционная схема (1) представляет реакцию, при которой бензойная кислота, имеющая подходящие заместители, и 5-гидроксипиразол подвергаются взаимодействию в инертном растворителе в присутствии агента конденсации и основания с получением 4-бензоил-5-гидроксипиразола. Конденсирующий агент используется в количестве от 1,0 до 1,5 моль/моль бензойной кислоты и пиразола. В качестве конденсирующего агента может быть упомянут N,N -дициклогексилкарбодиимид. Растворителем может быть любой растворитель, если им является трет-бутиловый спирт, трет-амиловый спирт или изопропиловый спирт.
Однако обычно выход может быть улучшен при использовании основания. В отношении основания нет каких-либо особых ограничений, но предпочтительно могут применяться карбонат калия или карбонат натрия.
Температура реакции может варьировать от комнатной температуры до точки кипения растворителя, предпочтительно от 50 до 100оС.
Время реакции обычно составляет от 0,5 до 20 ч.
Реакционная схема (2) показывает реакцию, при которой бензоилхлорид, имеющий подходящие заместители, и 5-гидроксипиразол подвергаются взаимодействию с образованием сложного бензоилового эфира, который затем перегруппировывается в 4-бензольное соединение.
Бензоильная сложная этерификация может проводиться в инертном растворителе (таком как ароматические углеводороды, cложные эфиры жирных кислот, галоидированные углеводороды, простые эфиры, ацетонитрил, диметилсульфоксид или N, N -диметилформамид) или в двухфазной системе с таким растворителем и водой, или в смеси таких растворителей в присутствии подходящего дегидрохлорирующего агента (например, неорганического основания, такого как гидроокись натрия, гидроокись калия или бикарбонат натрия, или органического основания, такого как пиридин или триэтиламин) при температуре от комнатной температуры до 100oС в течение периода времени от 10 мин до 5 ч.
Реакция перегруппировки может осуществляться с использованием кислоты Льюиса, такой как безводный хлористый алюминий или основания. В качестве основания может использоваться карбонат калия, гидроокись кальция или карбонат натрия. Кислота Льюиса или основание обычно используется в количестве от 1 до 10 моль-кратного.
Никакого растворителя не требуется. Однако в некоторых случаях лучше использовать растворитель, имеющий подходящую температуру кипения, чтобы улучшить эффективность или выход в результате работы. В качестве примера такого благоприятного растворителя можно упомянуть использование диоксана, толуола или ксилола-диглима.
Температура реакции составляет обычно от 50 до 150оС, а время реакции обычно составляет от 15 мин до 30 ч.
Реакционная схема (3) показывает реакцию, при которой производное бензола, производное 5-гидроксипиразола и четыреххлористый углерод конденсируются в присутствии кислоты Льюиса в инертном растворителе или в отсутствии растворителя с последующим гидролизом с получением производного 4-бензоил-5-гидрок- сипиразола. В качестве кислоты Льюиса предпочитается безводный хлористый алюминий или безводный бромистый алюминий в количестве, равном по крайней мере теоретическому количеству для реакции. Растворитель может быть любого типа, если только он является инертным по отношению к реакции. Однако предпочитается растворитель хлорного типа, такой как метиленхлорид, дихлорэтан или тетрахлорэтан. Температура конденсации может изменяться от 0оС до точки кипения растворителя, но предпочтительно она составляет от 10 до 80оС. Гидролиз проводится в присутствии соляной кислоты или серной кислоты. Температура гидролиза составляет предпочтительно от комнатной температуры до 100оС. Время гидролиза составляет обычно от 0,1 до 10 ч.
Реакционная схема (4) показывает реакцию, при которой бензоилцианидное производное и 5-гидроксипиразольное производное подвергаются взаимодействию в присутствии кислоты Льюиса и основания в инертном растворителе или в отсутствии растворителя с получением 4-банзоил-5-гидроксипиразола. В качестве кислоты Льюиса могут использоваться хлористый цинк, хлористый алюминий или бромистый алюминий. В качестве основания могут быть упомянуты пиридин или триэтиламин. Кислота Льюиса и основание используются обычно в количестве от 1 до 10 моль-кратного. В качестве растворителя могут быть упомянуты метиленхлорид, дихлорэтан или тетрахлорэтан. Температура реакции составляет обычно от 0 до 80оС, предпочтительно от 10 до 50оС. Время реакции составляет от 0,5 до 20 ч.
Замещенные производные бензола, используемые в качестве исходных материалов для соединений предлагаемого изобретения, имеют новые структуры и могут быть легко получены с помощью соответствующего сочетания различных известных приемов синтеза. Например, соединения, в которых заместитель в бензольном кольце представляет собой SО2CН3, может быть получен в соответствии со следующими схемами реакции.
CH
Figure 00000027
SO2CH3
Figure 00000028

Figure 00000029

Figure 00000030

В приведенных выше формулах НаI представляет атом галогена.
П р и м е р 1. Получение 4-[2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензоил] -1-этил-5- гидроксипиразола (I) (2-метокси)этил-2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензоат.
1,2 г 2-хлор-3-гидрокси-4-метансульфонилбензойной кислоты, 1,4 г карбоната калия и 2,1-бромэтилметилового эфира помещают в 20 мл N,N-диметилформамида и подвергают реакции при нагревании при температуре 60-70оС в течение 6-7 ч. Затем растворитель отгоняют. После добавления воды реакционную смесь экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют. Получают 1,9 г неочищенного продукта указанного выше соединения.
(2)2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензойная кислота.
1,9 г неочищенного продукта (2-метокси)этил-2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензоата растворяют в 50 мл этанола. К раствору добавляют 20 мл безводного раствора, содержащего 1 г гидроокиси натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем этанол отгоняют и к остатку добавляют воду. Смесь промывают хлороформом, затем подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняют и получают 1,4 г сырого продукта указанного выше соединения. К неочищенному продукту добавляют н-гексан. Смесь оставляют стоять, посредством чего постепенно выкристаллизовывается желаемый продукт.
Точка плавления 89-92оС.
(3) 4-[2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензоил]-1-этил-5-гидроксипи- разол.
1,2 г неочищенного продукта с 2-хлор-4-метансульфонил-3-(2-метокси)этоксибензой- ной кислоты, 0,3 г карбоната калия, 0,45 г 1-этил-5-гидроксипиразола и 0,77 N,N -дициклогексилкарбодиимида помещают в 40 мл трет-амилового спирта. Смесь перемешивают при нагревании при температуре 80-90оС в течение 4-5 ч. Растворитель отгоняют. Разбавленный водный раствор карбоната калия добавляют к остатку. Смесь промывают хлороформом. Водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняют. Получают неочищенный продукт указанного выше соединения. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из этанола. Получают 0,3 г желаемого продукта. Точка плавления 159-160оС.
Физические свойства бензойных кислот и производных пиразола полученных в соответствии с предшествующими примерами, приведены в табл.1 и 2, включающих данные предыдущего примера.
Когда соединение предлагаемого изобретения предполагается использовать в качестве сельскохозяйственного или садового гербицида, оно обычно смешивается с подходящим носителем, например, твердым носителем, таким как глина, тальк, бентонит или диатомовая земля, или жидким носителем, таким как вода, спирт (такой как бензол, толуол или ксилол), хлорированный углеводород, простой эфир, кетон, сложный эфир (такой как этилацетат) или амид кислоты (такой как диметилформамид). При желании может добавляться эмульгатор, диспергирующий агент, суспендирующий агент, агент, способствующий проникновению, спредер (поверхностно-активный или распределяющий агент) или стабилизатор для получения факультативной готовой формы препарата или препаративной формы, такой как жидкая препаративная форма, эмульгируемый концентрат, смачиваемый порошок, дуст, гранулы или текучий препарат.
Дополнительно, если необходимо или при желании, во время приготовления препаративных форм или во время применения гербицидов могут добавляться другие гербициды, различные инсектициды, бактерициды, регуляторы роста растений или синергистические агенты.
В качестве других гербицидов, сочетаемых с гербицидами предлагаемого изобретения, могут быть упомянуты, например, соединения, описанные в Farm Chemical Нaudbook, 73 го Editc (1987). Среди них могут быть упомянуты, например, атразин, цианазин, алахлор, метолахлор, ЕРТС, 2,4-Д, бутилат, дикамба, бромоксинил, тридифен, изопротурон, хлортолурон, триаллат, дифлуфеникан, диклофоп, метил, дифензокват, имизаметабензметил, иоксинил, метабензтазурон, флуроксипил, хлорсульфурон, и N-[(4,6-ди)дифторметокси(пиримид-2-ил)ами- нокарбонил] -2-метоксикарбонилбензол- сульфонамид, N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-аминокарбонил] -3-хлор -4-метоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид или N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3-бром-4-метоксикарбонил-1- метилпиразол-5-сульфонамид, описанные в патенте США N 4668277, или N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3- диметиламинокарбонилпиридин-2-сульфо- намид могут также сочетаться с гербицидами предлагаемого изобретения.
Доза варьирует в зависимости от места применения, сезона применения, способа применения, типа культурного растения и других факторов. Обычно, однако, доза в общем составляет 0,001-10 кг/га в виде количества активного ингредиента.
Соединения предлагаемого изобретения применимы не только на сельскохозяйственных полях и в садах, таких как суходольные земли, орошаемые поля и сады, но также и по отношению к несельскохозяйственным угодьям, таким как спортивные площадки, незанятые поля и участки вдоль железнодорожных полотен для борьбы с различными сорняками. Доза их применения варьирует в зависимости от участка, на котором они применяются, сезона применения, типа культурных растений и др. Обычно она составляет 0,001-5 кг/га.
П р и м е р 1. Испытание на гербицидное действие при обработке почвы.
Пластиковый ящик длиной 15 см, шириной 22 см и глубиной 6 см заполняют стерилизованной дилювиальной почвой. Туда высеивают семена Еchinоchloa crus-galli, Setaria-viridis, Elensine indica, Digitaria adscendens, Panicum dichotomiflorum, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus, Рolygonum longisetum, Zea mays, и, кроме того, высаживают клубни Сyрerus esculentus. Семена и клубни покрывают слоем почвы толщиной примерно 1,5 см, а затем на поверхность почвы равномерно наносят раствор гербицида так, чтобы активный ингредиент распределялся в заданной концентрации. Гербицидный раствор приготавливают разбавляя смачиваемый порошок, эмульгируемый концентрат, жидкую препаративную форму, или текущий препарат, описанные в предшествующих примерах препаративных форм, водой и наносят на всю поверхность почвы с помощью небольшого опрыскивателя. Через 3 недели после применения гербицидного раствора гербицидное действие против каждого сорняка определяют на основе следующей стандартной шкалы оценки. Результаты, полученные при этом, показаны в табл.3. Номера соединений соответствуют номерам соединений в табл.2. Стандартная шкала оценки:
5: Степень борьбы с ростом более 90% (почти полностью засохшие);
4: Степень борьбы с ростом от 70 до 90%
3: Степень борьбы с ростом от 40 до 70%
2: Степень борьбы с ростом от 20 до 40%
1: Степень борьбы с ростом от 5 до 20%
0: Степень борьбы с ростом менее 5% (почти неэффективно);
Указанные выше степени борьбы с ростом вычислялись с помощью следующего уравнения:
Степень борьбы с ростом (%)
(1 T/N) x 100, где Т вес сорняка, выросшего над поверхностью почвы, на обработанной площади;
N вес сорняка выше поверхности почвы на необработанной площади.
П р и м е р 2. Испытание 1 на гербицидное действие при обработке листвы.
Пластиковый ящик длиной 15 см, шириной 22 см и глубиной 6 см заполняют стерилизованной дилювиальной почвой и высевают семена Еchinochloa crus-galli, Setaria viridis, Еleusine indica, Digitaria adscendens, Рanicum dichotomiflorum, Хanthim strumarium, Аbutilon theoрhrasti, Аmaranthus lividus, Рolygonum longisetum и Zea mays и высаживают клубни Сyрerus esculentus. Затем семена и клубни покрывают слоем почвы толщиной примерно 1,5 см. Когда различные сорняки и культурные растения вырастают до стадии 2 или 3 листьев, на листву распыляют равномерно гербицидный раствор так, чтобы активный ингредиент применялся в заранее заданной концентрации.
Гербицидиный раствор приготавливают путем разбавления смачиваемого порошка, эмульгируемого концентрата, жидкого препарата или текучего препарата, описанных в приведенных выше примерах препаративных форм, водой и применяют по отношению ко всей поверхности листвы сорняков и культурных растений с помощью небольшого опрыскивателя. Через 2 недели после применения гербицидного раствора на основании стандартной шкалы оценок, описанной в примере 1, определяют гербицидные действия против каждого из сорняков и Zea mays. Результаты показаны в табл.4. Номера соединений в табл.4 соответствуют номерам соединений в табл.2.
П р и м е р 3. Испытание 2 по гербицидному действию при обработке листвы.
Пластиковый ящик длиной 15 см, шириной 22 см и глубиной 6 см заполняют стерилизованной дилювиальной почвой и в него пятнами высевают семена Veronica рersicа, Stellaria media, Calium sрurium, Мatricaria matricarioides, Рolygonum рersicaria, Lamium рurpureum, Solanum nigrum и Тriticum aestivum. Затем семена покрывают слоем почвы толщиной примерно 1,5 см. Когда различные сорняки и культурное растение вырастают до стадии 2 или 3 листьев, на листья равномерно распыляют гербицидный раствор так, чтобы активный ингредиент применялся в заранее заданной концентрации.
Гербицидный раствор приготавливают с помощью разбавления смачиваемого порошка, эмульгируемого концентрата, жидкой препаративной формы или текучего препарата, описанных в приведенных выше примерах препаративных форм, водой и наносят на всю поверхность листьев сорняков и Тriticum aestivum с помощью небольшого опрыскивателя. Через 2 недели после применения гербицидного раствора на основе стандартной шкалы оценок, описанной в примере 1, определяют гербицидные действия на каждый из сорняков и на Тriticum aestivum. Результаты показаны в табл.6. Номера соединений в табл.6 соответствуют номерам соединений в табл.2.
В табл. 3-7 используются следующие сокращения: Доза: Доза активного ингредиента, г/ар
ЕС: Еchinochloa crus-galli ежовник
(bacnyardgrass)
SЕ: Setaria viridis щетинник
зеленый
(green foхtail)
ЕL: Еleusine indica эмузина индий-
ская
(goosegrass)
DI: Digitasia adscendens росичка кро-
вянка
(large crabgrass)
РА: Рanicum dichoto-
miflorum просо осеннее
(fall рanicum)
АВ: Аbutilon theoрhrasti лимнопарие
(velvet leaf)
АМ: Аmaranthus lividus деминда
(livial amaranth)
РО: Роlygonum longisetum горец
(рersicasia blu-
mei gross)
ХА: Хanthium strumarium дурнушник
(cocklebur)
СY: Сyрerus esculentus
ZE: Zea mays осока желтая
(yellow nutseage)
VЕ: Veronica рersia кукуруза
(corn)
SТ: Stellaria media вероника пер-
сиди
GА: Galium sрurium (birdsuse sрee-
dwell)
МА: Мatricaria matrica- звездочка
rioides (chickweed)
РР: Роlygonum рersicaria подморник
(catchweed)
LA: Lamium purpureum матрикария
(рineaррleweed)
SО: Solanum nigrum горец
(ladysthumb)
яснотка красная
(red deadnettlc)
ТR: Тriticum aestivum паслен черный
(black nigthsha-
de)
пшеница
(wheat)
В табл.3 и 4 сравнительными соединениями являются следующие:
Сравнительное соединение А: Артезин
Figure 00000031
Figure 00000032

Сравнительное соединение В: Атразин
Figure 00000033
N
Figure 00000034

В табл.6 сравнительным соединением является следующее:
Сравнительное соединение С: Дифлуфениеон
Figure 00000035

Соединения сравнения: в табл.5 и 7
Figure 00000036
Контрольный пример Д. Соединение N 4 из патента Японии N 60-51175.
Figure 00000037
Контрольный пример Е. Пример 2 из патента США N 4063925.
Figure 00000038
Контрольный пример F.
В табл. 4 и 6 также приводятся данные сравнительного анализа с соединениями по патентам Японии N 60-51175, США N 4063925 и Японии N 56-61358. Что касается патента Японии N 56-61358, то заявитель не располагает сравнительными данными, касающимися конкретных соединений, описанных в нем, и в соответствии с этим приводит сравнительные данные, касающиеся соединения, подобного соединения (контрольный пример F), описанным в этом патенте.
Из приведенных данных ясно видно, что гербицидная активность соединений по настоящему изобретению много выше активности соединений сравнения.

Claims (1)

  1. ПРОИЗВОДНЫЕ 4-БЕНЗОИЛПИРАЗОЛА общей формулы
    Figure 00000039

    где R С1-С3 алкильная группа;
    R1-циклопропил(низшая)алкильная группа, или С2-С6-алкинильная группа или группа общей формулы
    Z OR2,
    где Z С1-С6-алкиленовая группа;
    R2 С1-С3-алкильная группа, или группа
    ZМ,
    где Z имеет указанное значение;
    М-3-6-членная алициклическая группа, содержащая атом кислорода.
    Приоритет по признакам:
    15.07.88 при R C1-C3-алкильная группа,R1 - циклопропил(низшая)алкильная группа, С2-С6 алкинильная группа или группа Z OR2; где Z С1-С6 алкиленовая группа, R2 С1-С3 алкильная группа;
    03.02.89 при R-С1-С3-алкильная группа, R1 группа ZМ, где Z С2-С6-алкиленовая группа, М 3-6-членная алициклическая группа, содержащая атом кислорода.
SU915010216A 1988-07-15 1991-12-03 Производные 4-бензоилпиразола RU2042667C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP176758/88 1988-07-15
JP17675888 1988-07-15
JP2603089 1989-02-03
JP26030/89 1989-02-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2042667C1 true RU2042667C1 (ru) 1995-08-27

Family

ID=26363753

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4614419A RU1792280C (ru) 1988-07-15 1989-07-14 Способ борьбы с нежелательной растительностью
SU915010216A RU2042667C1 (ru) 1988-07-15 1991-12-03 Производные 4-бензоилпиразола

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4614419A RU1792280C (ru) 1988-07-15 1989-07-14 Способ борьбы с нежелательной растительностью

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4986845A (ru)
EP (1) EP0352543B1 (ru)
KR (1) KR0128286B1 (ru)
CN (1) CN1017240B (ru)
AT (1) ATE112271T1 (ru)
BR (1) BR8903486A (ru)
CA (1) CA1338788C (ru)
DE (1) DE68918524T2 (ru)
DK (1) DK170439B1 (ru)
ES (1) ES2064388T3 (ru)
HU (1) HU205912B (ru)
IL (1) IL90819A (ru)
RU (2) RU1792280C (ru)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4008403A1 (de) * 1990-03-16 1991-09-19 Merck Patent Gmbh Glykolsaeurederivate
BR9306011A (pt) * 1992-03-03 1997-10-21 Idemitsu Kosan Co Derivados de pirazol
DE4311722C1 (de) * 1993-04-08 1994-04-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide
CN1067390C (zh) * 1993-11-09 2001-06-20 出光兴产株式会社 吡唑衍生物和使用该类衍生物制造的除草剂
JP3478412B2 (ja) * 1994-01-27 2003-12-15 富士写真フイルム株式会社 ピラゾール化合物
PL180802B1 (pl) * 1994-11-24 2001-04-30 Basf Ag Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu
CN1496987A (zh) * 1995-02-13 2004-05-19 ������������ʽ���� 吡唑衍生物
KR19980702466A (ko) 1995-02-24 1998-07-15 페라 스타르크, 요헨 카르크 피라졸-4-일-벤조일 유도체 및 제초제로서의 그의 용도
DE19532312A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Pyrazol-4-yl-benzoylderivate
HU228459B1 (en) 1997-01-17 2013-03-28 Basf Ag (3-heterocyclyl-substituted benzoyl)-pyrazole derivatives, preparation and intermediates thereof, and their use as herbicide
US6211403B1 (en) 1997-03-24 2001-04-03 Dow Agrosciences Llc Process for preparing 2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonyl-benzoic acids and esters
ZA982449B (en) * 1997-03-24 1999-09-23 Dow Agrosciences Llc Process for preparing 1-Alkyl-4-(2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxypyrazole and related compounds.
AR012142A1 (es) * 1997-03-24 2000-09-27 Dow Agrosciences Llc Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos
WO1998050379A1 (de) * 1997-05-07 1998-11-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 4-benzoyl-pyrazole
AU731305B2 (en) * 1997-05-23 2001-03-29 Dow Agrosciences Llc 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
US6140271A (en) * 1998-05-22 2000-10-31 Dow Agrosciences Llc 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
EP1097925B1 (en) * 1998-07-14 2006-09-13 Nippon Soda Co., Ltd. Novel benzoic acid derivatives and processes for the preparation thereof
EP1135388B1 (de) 1998-12-04 2003-09-10 Basf Aktiengesellschaft 3-(heterocyclyl)-substituierte benzoylpyrazole
DE19914140A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE19946853A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
WO2001053275A2 (de) * 2000-01-17 2001-07-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylketone
DE10037149A1 (de) * 2000-07-29 2002-02-07 Bayer Ag Substituierte Arylketone
DE10043074A1 (de) * 2000-09-01 2002-03-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizid wirksame Benzoylcyclohexandione
DE10136449A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Ag Substituierte Arylketone
WO2002090336A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Cropscience Ag Substituierte arylketone
DE10138577A1 (de) * 2001-05-21 2002-11-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE10206792A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
DE10209645A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
DE10235945A1 (de) * 2002-08-06 2004-02-19 Bayer Cropscience Gmbh 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone
WO2005058037A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-30 Syngenta Participations Ag Picolinylpyrazoles as herbicides
KR100643510B1 (ko) * 2005-01-20 2006-11-10 박현문 반도체 장비용 대형 오링의 제조장치 및 그 성형장치에의해 제조된 대형 오링
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
UA94003C2 (ru) * 2006-11-28 2011-03-25 Ишихара Санджай Кайша, Лтд. Соединения бензоилпиразола, гербицид ha их ochobe и способ борьбы c нежелательными растениями
JP5420169B2 (ja) * 2006-12-27 2014-02-19 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤
JP5416354B2 (ja) 2007-02-02 2014-02-12 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
EP1980556A1 (de) 2007-04-12 2008-10-15 Bayer CropScience AG 4-(4-Trifluormethyl-3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide
DE102007026875A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-24 Bayer Cropscience Ag 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide
JP5449855B2 (ja) * 2008-05-20 2014-03-19 石原産業株式会社 ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
EP2127521A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole
JP5584452B2 (ja) * 2008-12-11 2014-09-03 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
AU2010278334A1 (en) * 2009-07-29 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag 4-(3-alkylthiobenzoyl)pyrazoles and use thereof as herbicides
BR112012023936A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridazina substituída da fórmula i, composto para fórmula i, composição e método para o controle de vegetação indesejada
CN102858780A (zh) 2010-03-23 2013-01-02 巴斯夫欧洲公司 具有除草作用的取代哒嗪
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
CN102822178B (zh) 2010-03-23 2015-10-21 巴斯夫欧洲公司 具有除草作用的吡啶并噻嗪
BR112012023938A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridina substituída da fórmula i, composto da fórmula i, composição e método para controlar vegetação indesejada
BR112012023765A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-29 Basf Se piridina substituída, composição e método para controlar vegetação indesejada
KR101901606B1 (ko) 2010-07-21 2018-09-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 4-(4-할로겐알킬-3-티오벤조일)피라졸 및 제초제로서의 그의 용도
BR112013015897B1 (pt) 2010-12-23 2018-03-13 Basf Se "composto de piridina substituída, composição e método para controlar vegetação indesejada"
WO2012168241A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Basf Se Substituted pyrazines having herbicidal activity
CN103596959A (zh) 2011-06-09 2014-02-19 巴斯夫欧洲公司 具有除草活性的取代吡啶类
IN2014MN02343A (ru) 2012-06-01 2015-08-14 Basf Se
CN105246900A (zh) 2013-05-24 2016-01-13 巴斯夫欧洲公司 具有除草活性的取代吡啶化合物
CN108264484A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 浙江省化工研究院有限公司 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5436648B2 (ru) * 1974-03-28 1979-11-10
FR2277826A2 (fr) * 1974-07-09 1976-02-06 Sandoz Sa Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives de pyrazole
US4083925A (en) * 1976-03-22 1978-04-11 Martin Marietta Aluminum, Inc. Method for removing ferrous iron from alkali metal aluminate liquor
US4230481A (en) * 1977-08-12 1980-10-28 Ishihara Sangyo Kaisha Limited Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
JPS58185568A (ja) * 1982-04-24 1983-10-29 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤
US4744815A (en) * 1985-05-11 1988-05-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation
US4643757A (en) * 1985-05-20 1987-02-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. Herbicidal 4-benzoyl-1-methyl-5-hydroxypyrazoles
IL85659A (en) * 1987-03-17 1992-03-29 Nissan Chemical Ind Ltd 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4266963, кл. А 01N 43/56, 1981. *
2. Патент США N 4301293, кл. С 07D 231/20, 1981. *
3. Патент США N 4460597, кл. А 01N 43/56, 1984. *
4. Патент США N 4508910, кл. А 01N 43/56, 1985. *
5. Патент США N 4557753, кл. А 01N 43/56, 1986. *
6. Патент США N 4063925, кл. А 01N 9/22, 1977. *
7. Патент Японии N 60-51175, кл. А 01N 43/56, 1985. *
8. Патент Японии N 56-61358, кл. А 01N 43/56, 1981. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU1792280C (ru) 1993-01-30
DK349289A (da) 1990-01-16
CA1338788C (en) 1996-12-10
KR0128286B1 (ko) 1998-04-02
IL90819A (en) 1994-06-24
ATE112271T1 (de) 1994-10-15
KR900001657A (ko) 1990-02-27
DK170439B1 (da) 1995-09-04
EP0352543A1 (en) 1990-01-31
DE68918524T2 (de) 1995-05-04
CN1017240B (zh) 1992-07-01
DE68918524D1 (de) 1994-11-03
IL90819A0 (en) 1990-01-18
USRE34779E (en) 1994-11-08
HU205912B (en) 1992-07-28
BR8903486A (pt) 1990-03-13
CN1039586A (zh) 1990-02-14
EP0352543B1 (en) 1994-09-28
AU618609B2 (en) 1992-01-02
US4986845A (en) 1991-01-22
ES2064388T3 (es) 1995-02-01
DK349289D0 (da) 1989-07-14
AU3800589A (en) 1990-01-25
HUT51256A (en) 1990-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
RU2055836C1 (ru) Производные пиразола или их соли с основаниями
EP0203428A1 (en) Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles
RO111076B1 (ro) Derivati 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
US4406688A (en) Herbicidal 4-benzoyl-5-phenacyloxy-pyrazole derivatives, composition and method
JP2738010B2 (ja) ピラゾール誘動体及び選択性除草剤
US4001325A (en) α-Chloroacetanilide selective herbicides
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
PL127425B1 (en) Herbicide and method of obtaining new substituted diphenylethers forming active substance of the herbicide
US4023956A (en) Amide phosphorothiolate herbicides
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
JPS63122672A (ja) ピラゾ−ル誘導体および選択性除草剤
JPH0925279A (ja) トリケトン誘導体
US3647850A (en) Fluorine substituted benzyl dithiocarbamates and their production and use
US4288243A (en) 2',5'-Dioxo-1'-pyrrolydinyl 5-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-2-halo-, cyano- or nitrobenzoates
US4548640A (en) Allylthiodiphenyl ether herbicides
JP2650823B2 (ja) Ｎ−アリールオキシアシル−ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
EP0073409B1 (en) N-substituted-tetrahydroisophthalimide derivatives
US4685952A (en) Benzoylaminoalkylenephosphonic acids or esters thereof, herbicidal compositions containing same and their herbicidal use
US4293329A (en) Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity
JP2000103784A (ja) ５−アルコキシピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする農薬
EA002310B1 (ru) Производные трикетона
WO1994012468A1 (en) N-acyl-n-phenylmaleamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient
KR940004061B1 (ko) 설파모일 우레아 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법, 그 유도체가 함유된 제초 배합물 및 그 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030715