PL180802B1 - Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu - Google Patents
Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoiluInfo
- Publication number
- PL180802B1 PL180802B1 PL95320343A PL32034395A PL180802B1 PL 180802 B1 PL180802 B1 PL 180802B1 PL 95320343 A PL95320343 A PL 95320343A PL 32034395 A PL32034395 A PL 32034395A PL 180802 B1 PL180802 B1 PL 180802B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- cyanide
- alkyl
- cyanides
- radical
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims abstract description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound Br[CH2] AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 halomethyl benzoyl cyanides Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNXZHVUCNYMNOS-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCN1CCCC1=O BNXZHVUCNYMNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylethane Chemical compound CCS(C)(=O)=O YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1C(Cl)=O TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVJIUTPZBDDMPF-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoyl cyanide Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1C(=O)C#N MVJIUTPZBDDMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1 WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPGKNEKFDGOXPO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1h-pyrazole Chemical class C1=NNC=C1C1=CC=CC=C1 GPGKNEKFDGOXPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001502 aryl halides Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNZCFTWNMQAQFR-UHFFFAOYSA-N cyanomercury Chemical compound [Hg]C#N YNZCFTWNMQAQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- FHVMATOIMUHQRC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-phenylacetamide Chemical compound CN(C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 FHVMATOIMUHQRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylbenzamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N silver cyanide Chemical compound [Ag+].N#[C-] LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098221 silver cyanide Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze ogólnym 1 PH-CO-CN wzór 1 przy czym PH oznacza rodnik fenylowy, który jest podstawiony rodnikiem chlorome- tylowym albo bromometylowym i który ewentualnie zawiera jeszcze 1-4 dalszych rodników obojetnych dla reakcji, z chlorków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze ogólnym 2 PH-CO-Cl wzór 2 znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem uwal- niajacym cyjanek w obecnosci kwasu Lewissa, ewentualnie w obojetnym organicznym roz- puszczalniku albo rozcienczalniku, i potem wyodrebnia sie produkt reakcji. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem omawianego wynalazku jest ulepszony sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-beyeoilu o wzorze ogólnym 1
PH-CO-CN wzór 1
180 802 przy czym PH oznacza rodnik fenylowy, który jest podstawiony rodnikiem chlorometylowym albo bromometylowym i który ewentualnie zawiera jeszcze 1-4 dalszych rodników obojętnych dla reakcji, z chlorków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze ogólnym 2
PH-CO-Cl wzór 2
Z opisu patentowego DE-C 43 11 722 wiadomo już, że chlorki 2-chlorowcometylobenzoilu o wzorze 2 można przeprowadzić w odpowiednie cyjanki chlorki 2-chlorowcometylo-benzoilu o w wyniku reakcji z cyjankami metali alkalicznych albo metali przejściowych, i że przez dodanie katalizatora można wywierać korzystny wpływ na przebieg procesu. Jako odpowiednie katalizatory wymienia się halogenki, cyjanki, wodorotlenki, wodorosiarczany, C,-C4-alkilosiarczany i tetrafluoroborany czwartorzędowych związków azotowych oraz halogenki arylo- i alkilo-fosfoniowe. Jednakże reakcje podane w przykładach pozwalają uznać, że wydajności osiągalne w reakcji w skali technicznej są nie w pełni zadowalające.
Zadaniem omawianego wynalazku było zatem zaradzenie tej niedogodności.
Stosownie do tego opracowano omawiany ulepszony sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 1, który polega na tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem uwalniającym cyjanek w obecności kwasu Lewissa, ewentualnie w obojętnym organicznym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, i potem wyodrębnia się produkt reakcji.
Chlorki chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 2 można wytwarzać znanymi metodami chlorowcowania z odpowiednich metylo-podstawionych pochodnych benzoilu (porównaj np. opis patentowy DE-A 28 35 440) albo z odpowiednich kwasów benzoesowych (porównaj np. opis patentowy DE-A 40 42 282).
Proces sposobem według wynalazku przeprowadza się normalnie pod ciśnieniem atmosferycznym albo pod lekko zmniejszonym ciśnieniem, przy czym wówczas temperatura reakcji wynosi na ogół (-20) - 100°C, korzystnie 0-80°C, zwłaszcza 20-80°C.
Związki uwalniające cyjanek stanowią korzystnie cyjanowodór, cyjanohydryna, cyjanki metali alkalicznych, jak cyjanek sodu i potasu albo cyjanki metali przejściowych, jak cyjanek rtęci (I), cyjanek srebra i cyjanek miedzi (I). Szczególnie korzystny jest cyjanek sodu.
Chlorek chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 2 i związek uwalniający cyjanek na ogół stosuje się w mniej więcej stechiometrycznych ilościach. Jednakże korzystny jest nadmiar cyjanku aż do 2-krotnej ilości, zwłaszcza w 1,05- do 1,5- krotnej ilości, w stosunku do związku o wzorze 2.
Odnośnie zastosowania kwasów Lewissa można wskazać na pracę Jerry March, Advanced Organie Chemistry, 4. wydanie 1992, strony 539-552 oraz na cytowaną tam literaturę.
Według dotychczasowych rozpoznań jako katalizatory wchodzą w rachubę przede wszystkim tetrachlorek cyny, chlorek glinu, chlorek żelaza (II), chlorek żelaza (III), chlorek cynku, tetrachlorek tytanu, trifluorek boru oraz pentachlorek antymonu, przy czym szczególnie dobrze nadają się tetrachlorek cyny i tetrachlorek tytanu.
Katalizator stosuje się korzystnie w katalitycznych ilościach wynoszących 0,01-5% molowych, zwłaszcza 0,1-3% molowych, w odniesieniu do ilości związku o wzorze 2.
O ile stosowany chlorek chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 2 nie występuje w ciekłej postaci, godny polecenia jest dodatek obojętnego organicznego rozpuszczalnika albo rozcieńczalnika , przy czym odpowiednie są zwłaszcza aprotonowe dipolarne i niepolarne rozpuszczalniki.
Jako aprotonowo-dipolame rozpuszczalniki należy rozumieć takie rozpuszczalniki, w przypadku których cząsteczka rozpuszczalnika posiada wyraźny moment dipolowy, jednak nie ma atomów wodoru zdolnych do tworzenia mostków wodorowych. Stała dielektryczna
180 802 takich rozpuszczalników jest większa niż 15. Odnośnie definicji aprotonowo-dipolarnych rozpuszczalników można wskazać na pracę A. J. Parker, Chem. Rev. 69 (1969), strony 1-32, zwłaszcza strona 2.
Odpowiednimi aprotonowo-dipolarnymi rozpuszczalnikami są na przykład sulfotlenki, jak dimetylosulfotlenek, dietylosulfotlenek, dimetylosulfon, dietylosulfon, metyloetylosulfon i tetrametylenosulfon; nitryle, jak acetonitryl, benzonitryl, butyronitryl, izobutyronitryl i m-chlorobenzonitryl; N,N-dialkilo-podstawione karbonamidy, jak dimetyloformamid, tetrametylomocznik, N,N-dimetylobenzamid, N,N-dimetyloacetamid, N,N-dimetylofenyloacetamid, N,N-di-metyloamid kwasu cykloheksanokarboksylowego, N,N-dimetyloamid kwasu propionowego oraz homologiczny piperydyd kwasu karboksylowego, morfolid kwasu karboksylowego i pirolidyd kwasu karboksylowego, odpowiednie N,N-dietylo-, N,N-di-propylo-, N,N-diizopropylo-, N,N-diizobutylo-, N,N-dibenzylo-, N,N-difenylo-, N-metylo-N-fenylo-, N-cykloheksylo-N-metylo-, N-etylo-N-tert-butylo-związki wyżej wymienionych N,N-dimetylozwiązków, dalej N-metyloformanilid, N-etylopirolidon, N-butylopirolidon, N-etylopiperydon-(t), N-metylopirolidon i heksametylotriamid kwasu fosforowego. W rachubę wchodzą również mieszaniny wymienionych rozpuszczalników.
Korzystnie są dimetyloacetamid, N-metylopirolidon, dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, tetrametylenosulfon, aceton i acetonitryl.
Odpowiednimi niepolarnymi rozpuszczalnikami są korzystnie aromatyczne węglowodory, jak benzen, toluen i o-, m-, p-ksylen, chlorowane węglowodory, jak chlorek metylenu i alkohole, jak metanol i etanol. Szczególnie korzystny jest toluen. Produkty o wzorze 1 otrzymywane sposobem według wynalazku można oczyszczać w zwykły sposób, np. za pomocą destylacji.
Proces sposobem według wynalazku można przeprowadzać zarówno metodą przerywaną jak też ciągłą. W przypadku ciągłego prowadzenia procesu składniki reakcji kieruje się na przykład przez reaktor rurowy albo przez kaskady mieszalników. Rozpuszczalniki i katalizator ewentualnie można wprowadzać do obiegu.
Według omawianego sposobu cyjanki chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 1 otrzymuje się pod względem technicznym prosto, o bardzo dużej czystości i z wysoką wydajnością. Oczyszczanie surowych produktów normalnie jest zbyteczne.
Cyjanki chlorowcometylo-benzoilu o wzorze 1 są cennymi półproduktami do wytwarzania różnych środków ochrony roślin, na przykład chwastobójczych 4-fenylopirazoli, jakie przedstawiono w opisie patentowym EP-A 352 543.
Wytwarzane sposobem według wynalazku produkty o wzorze 1 mogą poza tym służyć do syntezy estrów kwasów aryloglioksylowych według opisu patentowego DE-A 40 42 271. Otrzymaną z opisanej tam reakcji Pinnefa mieszaninę złożoną z estrów kwasu fenyloglioksylowego oraz ich ketali można według danych opisu patentowego DE-A 40 42 272 przeprowadzić w E-oksymoetery estrów kwasu fenyloglioksylowego o wzorze 3 (X)m
N- OCH3
F c
\ co— och3 wzór 3
CH2-o-Ar
180 802 w którym Ar oznacza podstawiony albo niepodstawiony rodnik fenylowy. Związki typu wzoru 3 znajdują zastosowanie w ochronie roślin jako fungicydy, akarycydy oraz insektycydy, porównaj np. opisy patentowe EP-A 253 213 i EP-A 254 426.
Ze względu na dające się wytwarzać ze związków o wzorze 1 substancje czynne o wzorze 3 PH oznacza przede wszystkim rodnik o wzorze (X)
przy czym: 1 x oznacza każdorazowo atom chlorowca, zwłaszcza fluoru albo chloru, grupę CpC^alkilową zwłaszcza metylową lub etylową, grupę C-C^alkoksylową, zwłaszcza metoksylową, etoksylową albo izopropoksylową, grupę C,-C4-chlorowcoalkilową, zwłaszcza trifluoometylową, grupę o wzorze -C(C1-C5-alkilo)=N-O-(C rC5-alkil) ^uł3-C(CrC5-alkilo)=N-O-(C,-C5-alkenyl), zwłaszcza grupę metylohydroksyłoiminową albo -(CH3AN-OCH3, szczególnie korzystnie atom chlorowca, grupę Ci-C4-alkilową,
C i-C4-alkoksylową albo C1-C4—chlorowcoalkilową;
m oznacza liczbę 0-4, zwłaszcza 1, przy czym wówczas X znajduje się w pozycji 3, 5 albo 6, a
Y oznacza grupę chlorometylową lub bromometylową, zwłaszcza chlorometylową, i korzystnie znajduje się w pozycji 2.
Całkiem szczególnie korzystnie PH oznacza grupę chlorometylofenylową albo bromometylofenylową.
Przykłady wytwarzania
Przykład I. Wywarzaniecyjinkoi2-chlorometylo-beizoilluwaceornitrylu
Do zawiesiny 196 g (4 mole) cyjanku sodu w 1000 ml acetonitrylu dodano 7,8 g (3% molowe) tetrachlorku cyny. Potem ogrzano mieszaninę do temperatury 60°C i następnie wkroplono w ciągu 30 minut 378 g (2 mole) chlorku 2-chloromeiylo-benzoilu. Po 6 godzinach mieszania w temperaturze około 60°C mieszaninę reakcyjną ochłodzono. Potem odsączono przez żel krzemionkowy nierozpuszczalny katalizator. Alternatywnie można również po dodaniu toluenu wymyć katalizator z mieszaniny reakcyjnej trzykrotnie 200 ml rozcieńczonego kwasu mineralnego.
Pozostały po oddzieleniu katalizatora klarowny roztwór poddano frakcjonowanej destylacji. Wydajność: 345,8 g (97%); temperatura wrzenia: 105°C/0,5.
Przykład II. Wywarzanie cyjmkoi 2-chlorometylo-benzoilu w ooh^t^nh
Wytwarzanie prowadzono analogicznie do przykładu I, przy czym jednak w 1000 ml toluenu zawierającego do 200 ml acetonitrylu, a po dodaniu chlorku 2-chlrromeiylo-benzoilu
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze ogólnym 1
PH-CO-CN wzór 1 przy czym PH oznacza rodnik fenylowy, który jest podstawiony rodnikiem chlorometylowym albo bromometylowym i który ewentualnie zawiera jeszcze 1-4 dalszych rodników obojętnych dla reakcji, z chlorków chlorowcometylo-benzoilu o wzorze ogólnym 2
PH-CO-Cl wzór 2 znamienny tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem uwalniającym cyjanek w obecności kwasu Lewissa, ewentualnie w obojętnym organicznym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, i potem wyodrębnia się produkt reakcji.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że PH oznacza rodnik (X)
Y przy czym:
x oznacza każdorazowo atom chlorowca, grupę C-C^alkilową, CpC^alkoksylową, C-C^chlorowcoalkilową, grupę o wzorze -C(C1-C5-alkilo)=N-O-( Cj-C5-alkil) albo -C(C,-C5-alkilo)=N-O-( C2-C5-alkenyl), m oznacza iiczbę 0-4 , a
Y oznacza grapę chlorometylową. albo bromometylową.
3. SposóS według zasta.l, znamienny eym, żejakż związek uwalniający cyjanek stosuje się cyjanek metalu alkalicznego, cyjanek metalu przejściowego, cyjąyohydrenę albo cyjanowodór.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4441824 | 1994-11-24 | ||
| PCT/EP1995/004463 WO1996016023A1 (de) | 1994-11-24 | 1995-11-14 | Verfahren zur herstellung von halogenmethyl-benzoylcyaniden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320343A1 PL320343A1 (en) | 1997-09-29 |
| PL180802B1 true PL180802B1 (pl) | 2001-04-30 |
Family
ID=6534034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95320343A PL180802B1 (pl) | 1994-11-24 | 1995-11-14 | Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5780665A (pl) |
| EP (1) | EP0793642B1 (pl) |
| JP (1) | JP3664259B2 (pl) |
| KR (1) | KR100413013B1 (pl) |
| CN (1) | CN1066435C (pl) |
| AT (1) | ATE189208T1 (pl) |
| AU (1) | AU694590B2 (pl) |
| BG (1) | BG62806B1 (pl) |
| BR (1) | BR9509751A (pl) |
| CZ (1) | CZ287198B6 (pl) |
| DE (1) | DE59507712D1 (pl) |
| DK (1) | DK0793642T3 (pl) |
| ES (1) | ES2142500T3 (pl) |
| FI (1) | FI118966B (pl) |
| GR (1) | GR3032559T3 (pl) |
| HU (1) | HU215584B (pl) |
| IL (1) | IL116016A (pl) |
| NO (1) | NO307085B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ296534A (pl) |
| PL (1) | PL180802B1 (pl) |
| PT (1) | PT793642E (pl) |
| RU (1) | RU2152926C1 (pl) |
| UA (1) | UA49813C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996016023A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA959969B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003037848A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von biphenyl-4-carbonitril |
| CN102438980A (zh) | 2009-02-05 | 2012-05-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备2-卤代甲基苯基乙酸衍生物的方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2835440A1 (de) * | 1978-08-12 | 1980-02-28 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von chlormethyl-benzoylchloriden |
| EP0070004B1 (de) * | 1981-07-10 | 1987-12-23 | Alois Pöttinger Maschinenfabrik GmbH | Vorrichtung zum Zerkleinern von zuführbarem Schwachholz |
| DE3226425A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
| DE3623921A1 (de) * | 1986-07-16 | 1988-01-21 | Basf Ag | Oximether und diese enthaltende fungizide |
| GB8617648D0 (en) * | 1986-07-18 | 1986-08-28 | Ici Plc | Fungicides |
| US4986845A (en) * | 1988-07-15 | 1991-01-22 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyrazole derivatives and herbicides containing them |
| FR2647109B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
| US5352826A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium |
| DE4042271A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von arylglyoxylsaeureestern |
| DE4042272A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern |
| DE4042282A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | O-substituierte benzoylcyanide |
| DK0493711T3 (da) * | 1990-12-31 | 1996-11-11 | Basf Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af E-oximethere af phenylglyoxylsyreestere |
| DE4311722C1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide |
-
1995
- 1995-11-14 NZ NZ296534A patent/NZ296534A/xx unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971467A patent/CZ287198B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 PT PT95939274T patent/PT793642E/pt unknown
- 1995-11-14 AT AT95939274T patent/ATE189208T1/de active
- 1995-11-14 CN CN95196399A patent/CN1066435C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 AU AU41165/96A patent/AU694590B2/en not_active Ceased
- 1995-11-14 PL PL95320343A patent/PL180802B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 KR KR1019970703474A patent/KR100413013B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 EP EP95939274A patent/EP0793642B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 WO PCT/EP1995/004463 patent/WO1996016023A1/de not_active Ceased
- 1995-11-14 JP JP51652696A patent/JP3664259B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 BR BR9509751A patent/BR9509751A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 RU RU97110783/04A patent/RU2152926C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 ES ES95939274T patent/ES2142500T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 HU HU9701994A patent/HU215584B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 UA UA97063031A patent/UA49813C2/uk unknown
- 1995-11-14 DE DE59507712T patent/DE59507712D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 US US08/836,209 patent/US5780665A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 DK DK95939274T patent/DK0793642T3/da active
- 1995-11-16 IL IL11601695A patent/IL116016A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-11-23 ZA ZA959969A patent/ZA959969B/xx unknown
-
1997
- 1997-05-14 BG BG101483A patent/BG62806B1/bg unknown
- 1997-05-22 FI FI972193A patent/FI118966B/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-05-23 NO NO972375A patent/NO307085B1/no unknown
-
2000
- 2000-02-02 GR GR20000400256T patent/GR3032559T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4555370A (en) | Process for the preparation of acyl cyanides | |
| EP0195247A1 (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| US8129560B2 (en) | Process for the synthesis of mandipropamid and derivatives thereof | |
| EP0303291A2 (en) | Fluorinated benzoyl compounds | |
| KR100543353B1 (ko) | 할로게노-o-하이드록시디페닐화합물의제조방법 | |
| PL180802B1 (pl) | Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu | |
| US6127583A (en) | Process for preparing acetylene derivative from a ketone compound | |
| KR100310591B1 (ko) | 할로메틸벤조일시아나이드의제조방법및신규할로메틸벤조일시아나이드 | |
| JP2005154379A (ja) | ４、４’−ジビニル置換芳香族化合物の製造方法 | |
| JP4307108B2 (ja) | オルトベンジジン化合物の製造法 | |
| CA2207002C (en) | The preparation of halomethylbenzoyl cyanides | |
| US4480120A (en) | Process for the preparation of alkyl-2-alkoxyimino-3-oxo-4-chlorobutyrates | |
| MXPA97003728A (en) | Preparation of halometilbenzo cyanures | |
| US4620022A (en) | Preparation of substituted trialkylsilyloxymalonic acid dinitriles | |
| WO1992012957A1 (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| JP4391503B2 (ja) | ジエン化合物およびその製造方法 | |
| US5312982A (en) | Process for the preparation of β-halogeno-tert.-alkyl-carboxylic acid chlorides | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| JPH05255281A (ja) | ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法 | |
| KR20080007621A (ko) | 아세트산(4―메르캅토페닐)에스테르 및 그 제조 방법 | |
| PL81985B1 (pl) | ||
| WO2000061530A1 (fr) | Procede de preparation de composes halogenes | |
| JPH11140053A (ja) | ３−ジクロロメチルピリジンの製造方法 | |
| PL105390B1 (pl) | Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu | |
| JPH04198162A (ja) | ハロゲノチオフェノール類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111114 |