UA49813C2 - Спосіб одержання галогенметилбензоїлціанідів - Google Patents
Спосіб одержання галогенметилбензоїлціанідів Download PDFInfo
- Publication number
- UA49813C2 UA49813C2 UA97063031A UA97063031A UA49813C2 UA 49813 C2 UA49813 C2 UA 49813C2 UA 97063031 A UA97063031 A UA 97063031A UA 97063031 A UA97063031 A UA 97063031A UA 49813 C2 UA49813 C2 UA 49813C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- cyanide
- fact
- catalyst
- radical
- chloromethyl
- Prior art date
Links
- WYXWANVHOUGOBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl cyanide Chemical class CC1=CC=CC=C1C(=O)C#N WYXWANVHOUGOBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 5
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1C(Cl)=O TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVJIUTPZBDDMPF-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoyl cyanide Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1C(=O)C#N MVJIUTPZBDDMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPGKNEKFDGOXPO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound C1=NNC=C1C1=CC=CC=C1 GPGKNEKFDGOXPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003482 Pinner synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FQGYCXFLEQVDJQ-UHFFFAOYSA-N mercury dicyanide Chemical compound N#C[Hg]C#N FQGYCXFLEQVDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N methylsulphonylmethane Natural products CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- JPXIYUADQNFRCK-UHFFFAOYSA-N n-(3-methylphenyl)formamide Chemical compound CC1=CC=CC(NC=O)=C1 JPXIYUADQNFRCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N silver cyanide Chemical compound [Ag+].N#[C-] LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098221 silver cyanide Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
⁁牰捯獥獩搠獩汣獯摥映牯瀠敲慰楲杮栠污杯湥瑡摥洠瑥票敢穮祯祣湡摩獥栠癡湩桴潦浲汵䤨㨩倠ⵈ佃䌭ⱎ椠桷捩䡐猠慴摮潦桰湥汹爠獥⁴畳獢楴畴整祢挠汨牯浯瑥票牯戠潲潭敭桴汹琠慨⁴慭⁹灯楴湯污祬挠牡祲ㄠ㐭漠桴牥爠獥獴牦浯栠污杯湥瑡摥洠瑥票敢穮祯档潬楲敤慨楶杮琠敨映牯畭慬⠠䥉㨩倠ⵈ佃䌭吠敨挠浯潰湵慨楶杮琠敨映牯畭慬⠠䥉
獩爠慥瑣摥眠瑩祣湡摩ⵥ敲敬獡湩潣灭畯摮椠桴牰獥湥散漠敌楷捡摩灯楴湯污祬椠湡椠敮瑲漠杲湡捩猠汯敶瑮漠楤畬湥ⱴ愠摮琠敨瀠潲畤瑣漠瑢楡敮祢琠楨牰捯獥獩琠敨獩汯瑡摥桔慨潬敧慮整敭桴汹戠湥潺汹挠慹楮敤慨楶杮琠敨映牯畭慬⠠⥉愠敲椠灭牯慴瑮椠瑮牥敭楤瑡牰摯捵獴映牯琠敨猠湹桴獥獩漠汰湡⁴牰瑯捥楴敶愠敧瑮
Description
Опис винаходу
Настоящее изобретение //относится Кк более совершенному способу получения 2 галогенметилбензоилцианидов общей формульї
РН-СО-СМ (І) где РН означает фенильньй радикал, коториій замещен хлорметилом либо бромметилом и которьій при необходимости может нести еще 1 - 4 других, инертньх для реакции радикала, из галогенметилбензоилхлоридов общей формульї! ІЇ 70 РН-СО-СІ (ІВ).
Из заявки Германий ОЕ-С 4311722 уже известно, что 2-галогенметилбензоилхлоридь! формульі ІІ могут бьїіть трансформированьі взаймодействием с цианидами щелочньїх или переходньїх металлов в соответствующие 2-галогенметилбензоилцианиди формульи | и что на успешное осуществление способа можно оказать положительное воздействие за счет добавления катализатора. В качестве пригодньїх для зтой цели 19 катализаторов названьй галогенидь, цианидь, гидроксидь, гидросульфать. Сі-Слалкилсульфать и тетрафторборать! четвертичньїх азотньїх соединений, а также арил- и алкилгалогенидьії фосфония. Однако из примеров описанньхх в заявке реакций совершенно очевидно, что вьіїход полученньїх продуктов далеко не полностью удовлетворяет требованиям, предьявляемьм к осуществлению процесса в промьшленном масштабе.
Исходя из виішеизложенного, в основу изобретения бьіла положена задача устранить указанньїйй недостаток.
В соответствии с зтим бьло разработан предлагаемьй, более совершенньй способ получения галогенметилбензоилцианидов формуль !, отличающийся тем, что соединения формуль! І подвергают взаймодействию с вьісвобождающим цианид соединением в присутствий кислоть! Льюиса, при необходимости в инертном органическом растворителе либо разбавителе, после чего продукт способа вьіделяют. с 29 Галогенметилбензоилхлоридь! формуль ІЇ могут бьіть получень! по известньім методам галогенирования из (3 соответствующих метилзамещенньїх производньїх бензола(ср., например, заявку на патент Германии ОБ-А 2835440) или из соответствующих бензойньх кислот(ср., например, заявку Германий ОЕ-А 4042282).
Предлагаемьй способ осуществляют обьічно при атмосферном давлений либо при небольшом пониженном давлений, причем температура реакции в зтом случає находится, как правило, в интервале от -20 до 100"С, о 30 предпочтительно от 0 до 80" С, прежде всего от 20 до 807С. «-
К вьісвобождающим цианид соединениям относятся предпочтительно синильная кислота, циангидрин, цианидьї щелочньїх металлов, такие, как цианид натрия и цианид калия, или цианидь! переходньїх металлов, со такие, как цианид ртути (І), цианид серебра и цианид меди (І). Особенно предпочтителен цианид натрия. Ге»)
Как правило, галогенметиленбензоилхлорид формуль! ІІ и внісвобождающее цианид соединение применяют 35 в приблизнтельно стехиометрических количествах. Предпочтителен, однако, избьіток цианида в количестве до М 2-кратного, прежде всего до 1,05 - 1,5-кратного по отношению к количеству соединения формульі ЇЇ.
Касательно применения кислот Льюиса можно сослаться на публикацию дегпу Магсі, Адмапсей Огдапіс
Спетівігу, 4-е изд., 1992, стр. 539 - 552 и указанньве в ней в качестве ссьІлок источники. «
Согласно существующим на сегодняшний день данньм в качестве катализаторов могут рассматриваться З 50 прежде всего тетрахлорид олова, хлорид алюминия, хлорид железа (ІІ), хлорид железа (ІІ), хлорид цинка, с тетрахлорид титана, трифторид бора и пентахлорид сурьмьі, причем найболее пригодньіми из них являются з» тетрахлорид олова и тетрахлорид титана. Катализатор применяют предпочтительно в каталитических количествах от 0,01 до бмол.бюо, прежде всего от 0,1 до Змол.Уо по отношению к количеству соединения формульі ІІ. 45 При использований галогенметилбензоилхлорида ІІ не в жидком виде рекомендуется добавлять инертньй е органический растворитель либо разбавитель, причем для зтой цели пригодньії прежде всего апротоннье (Те) полярнье и неполярнье растворители. Под апротонно-полярньмми растворителями имеются в виду такие растворители, в которьїх одна молекула имеет ярко вьіраженньй дипольньій момент, однако не несет атомов со водорода, обладающих способностью образовьшвать водороднье мостики. Дизлектрическая проницаемость - 20 таких растворителей вьіше 15. Касательно более подробного описания апротонно-полярньїх растворителей можно сослаться на публикацию А). Рагкег, Спет. Кеу. 69(1969), стр. 1 - 32, прежде всего стр.2. с» Пригодньіми для использования в зтих целях апротонно-полярньмми растворителями являются, например, сульфоксидь), такие, как диметилсульфоксид, дизтилсульфоксид, диметилсульфоон, дизтилсульфон, метилзотилсульфон и тетраметиленсульфон; нитриль!і, такие, как ацетонитрил, бензонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и мета-хлорбензонитрил; К.К-диалкилзамещеннье карбонамидь, такие, как
ГФ) диметилформамид, тетраметилмочевина, М,М-диметилбензамид, М,М-диметилацетамид, юю М,М-диметилфенилацетамид, М,М-диметилциклогексанамид карбоновой Кислоти, М,М-диметиламид пропионовой кислотьі и гомологический пиперидид карбоновой кислотьї, морфолид карбоновой кислоть, а также опирролидид карбоновой кислотьІ, соответствующие М,М-дизтиловье, М,М-дипропиловне, бо М,М-диизопропиловье, М,М-диизобутиловье, М,М-дибензиловье, М,М-дифениловье, М-метил-М-фениловье,
М-циклогексил-М-метиловье, М-зтил-М-трет-бутиловье соединения, ообразованнье из вьішеуказанньх
М,М-диметиловьїх соединений, далее, М-метилформанилид, М-зтилпирролидон, М-бутилпирролидон,
М-зтилпиперидон-(), М-метилпирролидон и гексаметилтриамид фосфорной кислотьі. Применяться могут также смеси указанньїх растворителей. Предпочтительньь из названньх диметилацетамид, М-метилпирролидон, бо диметилформамид, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон, ацетон и ацетонитрил.
Пригодньмми для использования в указанньїх вьіше целях неполярньіми растворителями являются предпочтительно ароматические углеводородь), такие, как бензол, толуол и орто-, мета-, пара-ксилол, хлорированнье углеводородь!, такие, как метиленхлорид, и спиртьї, такие, как метанол и зтанол. Особенно предпочтителен из них толуол.
Продукть! формуль І способа можно очищать по обьічной методике, например, посредством дистилляции.
Способ согласно изобретению может осуществляться как по периодическому, так и по непрерьівному механизму. При работе в непрербівном режиме подачу реакционньїх компонентов осуществляют, например, пропуская их через трубчатьй реактор или через каскад мешалок. Растворители и катализатор можно подавать 7/0 по замкнутому циклу.
С помощью предлагаемого способа галогенметилбензоилцианидь! формуль! І можно получать простьім по технике осуществления путем с очень вьісокой степенью чистоть! и вьісоким вьїходом. Необходимость очистки сьірьїх продуктов обьічно не обязательна.
Галогенметилбензоилцианидь! формуль | представляют собой ценнье промежуточнье продукть! для /5 получения различньх средств защить! растений, как, например, обладающие гербицидньм действием 4-фенилпиразоль, описаннье в европейской заявке ЕР-А 352543.
Продуктьї формуль | способа могут применяться, кроме того, для синтеза зфиров арилглиоксиловой кислотьї, как зто описано в заявке Германий ЮЕ-А 4042271. Получаемая по описанной в зтой публикации реакции Пиннера смесь из зфиров фенилглиоксиловой кислоть и их кеталей согласно техническому решению в го Заявке Германий ОЕ-А 4042272 может бьть переведена в Е-оксимовье зфирь сложньмх зфиров фенилглиоксиловой кислоть! формульі ЇЇ (Ха рі ОСИ
Ї х (І) с » со-- осн (о)
СН»--0--Ах в которой Аг означает замещенньій либо незамещенньій фенил. Соединения типа Ії находят применение для защить! растений преимущественно в качестве фунгицидов, акарицидов или инсектицидов(ср., например, і, европейские заявки ЕР-А 253213 й ЕР-А 254426). «-
С учетом получаєемьїх из соединений формуль І действующих веществ формульї ЇЇ РН представляет собой радикал со (Х) п (22) ду « у где Х означаєет соответственно галоген, прежде всего фтор или хлор, С--Слалкил, прежде всего метил или « зтил, С.і-С,алкокси, прежде всего метокси, зтокси или изопропокси, С.і-Слгалогеналкил, прежде всего трифторметил, -С(Сі-Свалкил) - М-О(Сі-Свалкил) или -С(Сі-Свалкил) - М-О-(Со-Свалкенил), прежде всего З с метилгидроксилимино или -С(СНЗ) - М-ОСН»; особенно предпочтительно галоген, Сі-С;алкил, Сі-Салкокси "» или Сі-Сугалогеналкил; " т означает 0 - 4, прежде всего 1, причем в зтом случае Х находится предпочтительно в положении 3, 5 или б, и
М означает хлорметил или бромметил, прежде всего хлорметил, и У находится предпочтительно в те положениий 2. со Найболее предпочтительньіїм значением РН является хлорметилфенил или бромметилфенил.
Примерьї получения со Пример 1 -к 70 Получение 2-хлорметилбензоилцианида в ацетонитриле
К суспензии из 196г(4моля) цианида натрия в 1000мл ацетонитрила добавляли 7,8г(Змол.9о) тетрахлорида
Фе» олова. Затем смесь нагревали до 60"С, после чего в течение ЗОмин по каплям добавляли 378г(2моля) 2-хлорметилбензоилхлорида. После перемешивания в течение бч при температуре примерно 60 реакционную смесь охлаждали. Затем нерастворенньій катализатор отфильтровьували с помощью силикагеля. 5о Альтернативно зтому катализатор можно удалять из реакционной смеси также после добавления толуола
Ф! трехкратной промьівкой 200мл разбавленной минеральной кислотьі. Оставшийся после отделения катализатора прозрачньйй раствор подвергали фракционной перегонке. Вьіход: 345,8г (9790); Ткипо,5- 10576. де Пример 2
Получение 2-хлорметилбензоилцианида в толуоле 6о Реакцию осуществляли аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что работали в 1000мл толуола, содержавшем до 200мл ацетонитрила, и после добавления 2-хлорметилбензоилхлорида перемешивали в течение 8ч. Вьіход: 317,3г(8990); Ткипо,з - 1007С.
Claims (2)
1. Способ получения галогенметилбензоилцианидов общей формульі І РН-СО-СМ, где РН означает фенильньй радикал, коториій замещен хлорметилом либо бромметилом и которьій при Ннеобходимости может нести еще 1-4 других, инертньїх для реакции радикала, путем взаймодействия галогенметилбензоилхлоридов общей формульї! ІЇ РН-СО-СІ с соединением, вьісвобождающим цианид, в присутствий катализатора, при необходимости в инертном органическом растворителе или разбавителе, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют 7/0 кислоту Льюиса.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что РН представляет собой радикал (Х) п т ! где Х означает соответственно галоген, С41-С;-алкил, С4-С;-алкокси или С.-С-галогеналкил; т означает 0-4; У означаєет хлорметил или бромметил.
З. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве вбісвобождающего цианид соединения используют цианид щелочного металла, цианид переходного металла, циангидрин или синильную кислоту. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних сч мікросхем", 2002, М 10, 15.10.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і Ге) науки України. (зе) «- (ее) (о) «
- . и? щ» се) (ее) - 70 сю» іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4441824 | 1994-11-24 | ||
| PCT/EP1995/004463 WO1996016023A1 (de) | 1994-11-24 | 1995-11-14 | Verfahren zur herstellung von halogenmethyl-benzoylcyaniden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA49813C2 true UA49813C2 (uk) | 2002-10-15 |
Family
ID=6534034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97063031A UA49813C2 (uk) | 1994-11-24 | 1995-11-14 | Спосіб одержання галогенметилбензоїлціанідів |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5780665A (uk) |
| EP (1) | EP0793642B1 (uk) |
| JP (1) | JP3664259B2 (uk) |
| KR (1) | KR100413013B1 (uk) |
| CN (1) | CN1066435C (uk) |
| AT (1) | ATE189208T1 (uk) |
| AU (1) | AU694590B2 (uk) |
| BG (1) | BG62806B1 (uk) |
| BR (1) | BR9509751A (uk) |
| CZ (1) | CZ287198B6 (uk) |
| DE (1) | DE59507712D1 (uk) |
| DK (1) | DK0793642T3 (uk) |
| ES (1) | ES2142500T3 (uk) |
| FI (1) | FI118966B (uk) |
| GR (1) | GR3032559T3 (uk) |
| HU (1) | HU215584B (uk) |
| IL (1) | IL116016A (uk) |
| NO (1) | NO307085B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ296534A (uk) |
| PL (1) | PL180802B1 (uk) |
| PT (1) | PT793642E (uk) |
| RU (1) | RU2152926C1 (uk) |
| UA (1) | UA49813C2 (uk) |
| WO (1) | WO1996016023A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA959969B (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003037848A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von biphenyl-4-carbonitril |
| US8575366B2 (en) | 2009-02-05 | 2013-11-05 | Basf Se | Method for producing 2-halogenomethylphenyl acetic acid derivatives |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2835440A1 (de) * | 1978-08-12 | 1980-02-28 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von chlormethyl-benzoylchloriden |
| DE3280323D1 (de) * | 1981-07-10 | 1991-05-08 | Poettinger Ohg Alois | Holzhackmaschine. |
| DE3226425A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
| DE3623921A1 (de) * | 1986-07-16 | 1988-01-21 | Basf Ag | Oximether und diese enthaltende fungizide |
| GB8617648D0 (en) * | 1986-07-18 | 1986-08-28 | Ici Plc | Fungicides |
| US4986845A (en) * | 1988-07-15 | 1991-01-22 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyrazole derivatives and herbicides containing them |
| US5352826A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium |
| FR2647109B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
| DE4042282A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | O-substituierte benzoylcyanide |
| ES2105904T3 (es) * | 1990-12-31 | 1997-10-16 | Basf Ag | Procedimiento para la obtencion de acidos 2-fenoximetilbenzoicos. |
| DE4042272A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern |
| DE4042271A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von arylglyoxylsaeureestern |
| DE4311722C1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide |
-
1995
- 1995-11-14 EP EP95939274A patent/EP0793642B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 NZ NZ296534A patent/NZ296534A/xx unknown
- 1995-11-14 PT PT95939274T patent/PT793642E/pt unknown
- 1995-11-14 CN CN95196399A patent/CN1066435C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 DE DE59507712T patent/DE59507712D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 PL PL95320343A patent/PL180802B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 DK DK95939274T patent/DK0793642T3/da active
- 1995-11-14 JP JP51652696A patent/JP3664259B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 CZ CZ19971467A patent/CZ287198B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 UA UA97063031A patent/UA49813C2/uk unknown
- 1995-11-14 AT AT95939274T patent/ATE189208T1/de active
- 1995-11-14 WO PCT/EP1995/004463 patent/WO1996016023A1/de active IP Right Grant
- 1995-11-14 AU AU41165/96A patent/AU694590B2/en not_active Ceased
- 1995-11-14 US US08/836,209 patent/US5780665A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 ES ES95939274T patent/ES2142500T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 HU HU9701994A patent/HU215584B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 BR BR9509751A patent/BR9509751A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 KR KR1019970703474A patent/KR100413013B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 RU RU97110783/04A patent/RU2152926C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 IL IL11601695A patent/IL116016A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-11-23 ZA ZA959969A patent/ZA959969B/xx unknown
-
1997
- 1997-05-14 BG BG101483A patent/BG62806B1/bg unknown
- 1997-05-22 FI FI972193A patent/FI118966B/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-05-23 NO NO972375A patent/NO307085B1/no unknown
-
2000
- 2000-02-02 GR GR20000400256T patent/GR3032559T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matthews et al. | A facile synthesis of aromatic trifluoromethyl compounds via orthothio esters | |
| JP3814696B2 (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族スルホニルハライド類の製造方法 | |
| JP3337728B2 (ja) | ２‐アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造方法 | |
| UA49813C2 (uk) | Спосіб одержання галогенметилбензоїлціанідів | |
| EP0077853B1 (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| JP2005510551A5 (uk) | ||
| Patrick et al. | Zinc (II) promoted conversion of aryltriazenes to aryl iodides and aryl nitriles | |
| EP0949226A1 (en) | Process for the preparation of acetylene derivatives | |
| US4990705A (en) | Preparation of 4-bromobiphenyl | |
| EP0155093B1 (en) | Method for production of fluorine-containing aromatic derivative | |
| JPH06321886A (ja) | 新規のシアン化ハロメチルベンゾイルおよびその製造方法 | |
| US5866709A (en) | Process for making aromatic nitriles | |
| JP2003040886A (ja) | （チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法 | |
| JP2001302616A (ja) | ビスハロフェニルジスルフィド類の製造方法 | |
| CA2207002C (en) | The preparation of halomethylbenzoyl cyanides | |
| CN110272389B (zh) | 一种合成4-多氟烷基-3,5-二羰基吡唑化合物的方法 | |
| Kageyama et al. | Sulfonyl chloride as a disposable electron withdrawing substituent in halex fluorinations | |
| JPH08143534A (ja) | アルキルフェニルスルホンの製造方法 | |
| CA1248969A (en) | Trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| JPH08239338A (ja) | メチル−１，１−ジクロロメチルエーテルまたはエチル−１，１−ジクロロメチルエーテルの合成方法 | |
| CN111548258A (zh) | 一类磺酰基型化合物用作氯化试剂的用途 | |
| MXPA97003728A (en) | Preparation of halometilbenzo cyanures | |
| JPS59184161A (ja) | 塩化スルホニル類の製造方法 | |
| JPH05140086A (ja) | ハロゲノチオフエノールの製造方法および精製方法 | |
| KR20080007621A (ko) | 아세트산(4―메르캅토페닐)에스테르 및 그 제조 방법 |