JPH05255281A - ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法Info
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- JPH05255281A JPH05255281A JP5016661A JP1666193A JPH05255281A JP H05255281 A JPH05255281 A JP H05255281A JP 5016661 A JP5016661 A JP 5016661A JP 1666193 A JP1666193 A JP 1666193A JP H05255281 A JPH05255281 A JP H05255281A
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- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の式（１）の化合物を尿素と反応させ、
この際にアルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素
化物、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、
アルカリ金属のＣ1−Ｃ4−アルコラートからなる群より
選択された塩基を極性溶剤の存在下において使用し、尿
素と塩基とのモル比が１：２乃至１：３であり、そして
式（１）の化合物と尿素とのモル比が２：１乃至５：１
である単工程法によって最終生成物を得ることを特徴と
する２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５
−トリアジンの製造方法。 【化１０】 （式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはハロゲン
である）。 【効果】 ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，
３，５−トリアジンを好収率、高純度で得ることができ
る。
この際にアルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素
化物、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、
アルカリ金属のＣ1−Ｃ4−アルコラートからなる群より
選択された塩基を極性溶剤の存在下において使用し、尿
素と塩基とのモル比が１：２乃至１：３であり、そして
式（１）の化合物と尿素とのモル比が２：１乃至５：１
である単工程法によって最終生成物を得ることを特徴と
する２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５
−トリアジンの製造方法。 【化１０】 （式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはハロゲン
である）。 【効果】 ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，
３，５−トリアジンを好収率、高純度で得ることができ
る。
Description
【０００１】本発明は、尿素と芳香族ニトリルとから出
発する２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，
５−トリアジンの新規で簡単な製造方法に関する。尿素
と芳香族ニトリルとからの２−ヒドロキシ−４，６−ジ
アリール−１，３，５−トリアジンの合成は公知であ
り、たとえばJ.Heterocyclic Chem.１３，９１７（１９
７６）に記載されている。この文献には、反応のための
塩基として水素化ナトリウムを使用することが記載され
ている。この方法において使用されているその塩基のモ
ル量は、常に尿素のモル量より少ない。
発する２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，
５−トリアジンの新規で簡単な製造方法に関する。尿素
と芳香族ニトリルとからの２−ヒドロキシ−４，６−ジ
アリール−１，３，５−トリアジンの合成は公知であ
り、たとえばJ.Heterocyclic Chem.１３，９１７（１９
７６）に記載されている。この文献には、反応のための
塩基として水素化ナトリウムを使用することが記載され
ている。この方法において使用されているその塩基のモ
ル量は、常に尿素のモル量より少ない。
【０００２】今回、誠に驚くべきことながら、尿素に対
して塩基を等モル量またはそれ以上のモル量で使用する
ことによって、収率が大幅に向上されることが見い出さ
れた。
して塩基を等モル量またはそれ以上のモル量で使用する
ことによって、収率が大幅に向上されることが見い出さ
れた。
【０００３】従って、本発明は、２−ヒドロキシ−４，
６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法に
おいて、式
６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法に
おいて、式
【化３】 （式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはハロゲン
である）の化合物を尿素と反応させ、この際にアルカリ
金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金
属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属のＣ
1−Ｃ4−アルコラートからなる群より選択された塩基を
極性溶剤の存在下において使用し、尿素と塩基とのモル
比が１：２乃至１：３であり、そして式（１）の化合物
と尿素とのモル比が２：１乃至５：１である単工程法に
よって最終生成物を得ることを特徴とする方法を提供す
る。
である）の化合物を尿素と反応させ、この際にアルカリ
金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金
属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属のＣ
1−Ｃ4−アルコラートからなる群より選択された塩基を
極性溶剤の存在下において使用し、尿素と塩基とのモル
比が１：２乃至１：３であり、そして式（１）の化合物
と尿素とのモル比が２：１乃至５：１である単工程法に
よって最終生成物を得ることを特徴とする方法を提供す
る。
【０００４】Ｒの定義におけるＣ1−Ｃ4−アルキルは、
１乃至４個、好ましくは１乃至３個の炭素原子を有する
アルキル基または基部分である。例示すればメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルま
たはｔｅｒｔ−アミルである。ハロゲンは、好ましくは
フッ素、臭素または塩素である。
１乃至４個、好ましくは１乃至３個の炭素原子を有する
アルキル基または基部分である。例示すればメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルま
たはｔｅｒｔ−アミルである。ハロゲンは、好ましくは
フッ素、臭素または塩素である。
【０００５】アルカリ金属の代表例はリチウム、ナトリ
ウムまたはカリウムである。好ましいのはナトリウムで
ある。アルカリ土類金属の代表例はカルシウムおよびマ
グネシウムである。Ｒが水素、メチルまたは塩素である
式（１）の化合物が好ましい。特に好ましい化合物は、
メチルと塩素とがシアノ基に対してオルトの位置に存在
していない式（１）の化合物である。
ウムまたはカリウムである。好ましいのはナトリウムで
ある。アルカリ土類金属の代表例はカルシウムおよびマ
グネシウムである。Ｒが水素、メチルまたは塩素である
式（１）の化合物が好ましい。特に好ましい化合物は、
メチルと塩素とがシアノ基に対してオルトの位置に存在
していない式（１）の化合物である。
【０００６】本発明の方法において使用される式（１）
の化合物の代表例は、ベンゾニトリル、ｍ−トルニトリ
ル、ｐ−トルニトリル、ｐ−クロロベンゾニトリルまた
はｍ−クロロベンゾニトリルである。本発明の方法にお
いて使用される塩基の代表例は、水素化リチウム、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナト
リウムアミド、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエ
タノラートなどである。
の化合物の代表例は、ベンゾニトリル、ｍ−トルニトリ
ル、ｐ−トルニトリル、ｐ−クロロベンゾニトリルまた
はｍ−クロロベンゾニトリルである。本発明の方法にお
いて使用される塩基の代表例は、水素化リチウム、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナト
リウムアミド、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエ
タノラートなどである。
【０００７】式（１）の化合物と尿素との反応は、極性
溶剤、典型的にはジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミドまたはヘキサメチルリン酸トリアミドの存在下
において行われる。反応時間は２乃至２４時間、好まし
くは２乃至８時間である。反応温度は２０乃至７０℃の
範囲であり、好ましくは３０乃至６０℃の範囲である。
溶剤、典型的にはジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミドまたはヘキサメチルリン酸トリアミドの存在下
において行われる。反応時間は２乃至２４時間、好まし
くは２乃至８時間である。反応温度は２０乃至７０℃の
範囲であり、好ましくは３０乃至６０℃の範囲である。
【０００８】本発明の特に好ましい実施態様において
は、式
は、式
【化４】 （式中、Ｒ1 はメチルまたは塩素である）の化合物を尿
素と反応させ、この際にジメチルスルホキシドの存在下
において、塩基としてナトリウムアミドを使用し、尿素
と塩基とのモル比が１：２乃至１：３であり、そして式
（２）の化合物と尿素とのモル比が２：１乃至５：１で
ある単工程法によって最終生成物が得られる。
素と反応させ、この際にジメチルスルホキシドの存在下
において、塩基としてナトリウムアミドを使用し、尿素
と塩基とのモル比が１：２乃至１：３であり、そして式
（２）の化合物と尿素とのモル比が２：１乃至５：１で
ある単工程法によって最終生成物が得られる。
【０００９】本新規な製造方法は、２−ヒドロキシ−
４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンを好収率
かつ高純度で製造することを可能にする。従来技術によ
る公知方法に比較して、反応は低温において行うことが
できる。本発明の新規な方法によって得られる化合物
は、紫外線吸収剤の合成のための中間体である。以下、
本発明を実施例によって説明する。
４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンを好収率
かつ高純度で製造することを可能にする。従来技術によ
る公知方法に比較して、反応は低温において行うことが
できる。本発明の新規な方法によって得られる化合物
は、紫外線吸収剤の合成のための中間体である。以下、
本発明を実施例によって説明する。
【００１０】実施例１ ナトリウムアミドを使用する２−ヒドロキシ−４，６−
ジフェニル−１，３，５−トリアジンの製造 尿素６ｇ（０．１モル）、ベンゾニトリルの４１．２ｇ
（０．４モル）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１
００mlの混合物を、２０℃の反応器に装填する。次に、
攪拌しながら水素化ナトリウム（鉱油中８０％）６ｇ
（０．２モル）を添加する。この時に、泡立っている混
合物の温度が約５分の間４４℃まで上昇する。室温にお
いて攪拌を１８時間続ける。そして、この反応混合物
を、氷酢酸１０mlを加えて酸性化した水２００mlに注入
する。沈澱した生成物を吸引濾過し、乾燥する（淡いベ
ージュ色の生成物２５．８ｇを得る）。ジメチルホルム
アミド１１０mlから再結晶して、ほとんど無色の粉末と
して下記式の生成物２０ｇを得る。
ジフェニル−１，３，５−トリアジンの製造 尿素６ｇ（０．１モル）、ベンゾニトリルの４１．２ｇ
（０．４モル）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１
００mlの混合物を、２０℃の反応器に装填する。次に、
攪拌しながら水素化ナトリウム（鉱油中８０％）６ｇ
（０．２モル）を添加する。この時に、泡立っている混
合物の温度が約５分の間４４℃まで上昇する。室温にお
いて攪拌を１８時間続ける。そして、この反応混合物
を、氷酢酸１０mlを加えて酸性化した水２００mlに注入
する。沈澱した生成物を吸引濾過し、乾燥する（淡いベ
ージュ色の生成物２５．８ｇを得る）。ジメチルホルム
アミド１１０mlから再結晶して、ほとんど無色の粉末と
して下記式の生成物２０ｇを得る。
【化５】 収率：理論値の８０％ 融点：２９７−２９８℃元素分析 測定値 Ｃ 72.33%, Ｈ 4.63%, Ｎ 16.96% Ｃ15Ｈ11Ｎ3Ｏとしての計算値 Ｃ 72.28%, Ｈ 4.55%, Ｎ 16.86%
【００１１】実施例２ ナトリウムアミドを使用する２−ヒドロキシ−４，６−
ジフェニル−１，３，５−トリアジンの製造 尿素１２ｇ（０．２モル）をジメチルスルホキシドの２
００ml中に溶解し、この溶液にナトリウムアミド（９０
％）２１．６ｇ（０．５モル）を添加する。軽い発熱反
応によって、温度が３０℃まで上昇する。温度をさらに
５０℃まで上げ、反応混合物をこの温度において１８時
間攪拌する。室温まで冷却した後、ベンゾニトリルの８
２．４ｇ（０．８モル）を添加する。この反応混合物を
５０℃において４時間攪拌する。この後、反応混合物を
５００mlのメタノールで稀釈し、氷酢酸で酸性化し、生
成物を濾過して、式（１０１）の化合物４１ｇを得る。 収率：理論値の８２．２％
ジフェニル−１，３，５−トリアジンの製造 尿素１２ｇ（０．２モル）をジメチルスルホキシドの２
００ml中に溶解し、この溶液にナトリウムアミド（９０
％）２１．６ｇ（０．５モル）を添加する。軽い発熱反
応によって、温度が３０℃まで上昇する。温度をさらに
５０℃まで上げ、反応混合物をこの温度において１８時
間攪拌する。室温まで冷却した後、ベンゾニトリルの８
２．４ｇ（０．８モル）を添加する。この反応混合物を
５０℃において４時間攪拌する。この後、反応混合物を
５００mlのメタノールで稀釈し、氷酢酸で酸性化し、生
成物を濾過して、式（１０１）の化合物４１ｇを得る。 収率：理論値の８２．２％
【００１２】実施例３ ２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−メチルフェニル）
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｐ−
トルニトリルの９３．６ｇ（０．８モル）を使用した。
常法どおり仕上げを行ってベージュ色の生成物３８ｇを
得た。３７０mlのジメチルホルムアミドの３７０mlから
再結晶して下記式の淡いベージュ色の化合物２９ｇを得
た。
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｐ−
トルニトリルの９３．６ｇ（０．８モル）を使用した。
常法どおり仕上げを行ってベージュ色の生成物３８ｇを
得た。３７０mlのジメチルホルムアミドの３７０mlから
再結晶して下記式の淡いベージュ色の化合物２９ｇを得
た。
【化６】 収率：理論値の６８．５％ 融点：＞３００℃元素分析 測定値 Ｃ 73.15%, Ｈ 5.49%, Ｎ 15.11% Ｃ17Ｈ15Ｎ3Ｏとしての計算値 Ｃ 73.63%, Ｈ 5.45%, Ｎ 15.15%
【００１３】実施例４ ２−ヒドロキシ−４，６−ビス（３−メチルフェニル）
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｍ−
トルニトリルの９３．６ｇ（０．８モル）を使用した。
常法どおり仕上げを行ってベージュ色の生成物３８ｇを
得た。メチルセロソルブから再結晶して下記式の淡色の
化合物３４．２ｇを得た。
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｍ−
トルニトリルの９３．６ｇ（０．８モル）を使用した。
常法どおり仕上げを行ってベージュ色の生成物３８ｇを
得た。メチルセロソルブから再結晶して下記式の淡色の
化合物３４．２ｇを得た。
【化７】 収率：理論値の６１．７％ 融点：２３４−２３４．５℃元素分析 測定値 Ｃ 72.84%, Ｈ 5.46%, Ｎ 15.24% Ｃ17Ｈ15Ｎ3Ｏとしての計算値 Ｃ 73.63%, Ｈ 5.45%, Ｎ 15.15%, Ｏ 5.77%
【００１４】実施例５ ２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−クロロフェニル）
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし今回はベンゾ
ニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｐ−ク
ロロベンゾニトリルの１００ｇ（０．７２モル）を使用
した。常法どおり仕上げを行って淡いベージュ色の生成
物６２ｇを得た。ジメチルホルムアミドから再結晶した
下記式の淡いベージュ色の化合物５０．５ｇを得た。
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし今回はベンゾ
ニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｐ−ク
ロロベンゾニトリルの１００ｇ（０．７２モル）を使用
した。常法どおり仕上げを行って淡いベージュ色の生成
物６２ｇを得た。ジメチルホルムアミドから再結晶した
下記式の淡いベージュ色の化合物５０．５ｇを得た。
【化８】 収率：理論値の７９．５％ 融点：＞３００℃元素分析 測定値 Ｃ 56.44%, Ｈ 2.84%, Ｎ 13.28% Ｃｌ 22.02% Ｃ15Ｈ19Ｃｌ2Ｎ3Ｏとしての計算値 Ｃ 56.63%, Ｈ 2.85%, Ｎ 13.21%, Ｃｌ 22.29%
【００１５】実施例６ ２−ヒドロキシ−４，６−ビス（３−クロロフェニル）
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｍ−
クロロベンゾニトリルの１００ｇ（０．７２モル）を使
用した。常法どおり仕上げを行って淡色の生成物５２ｇ
を得た。メチルセロソルブから再結晶して下記式の淡い
ベージュ色の化合物２７．６ｇを得た。
−１，３，５−トリアジンの製造 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回はベン
ゾニトリルの８２．４ｇ（０．８モル）の代わりにｍ−
クロロベンゾニトリルの１００ｇ（０．７２モル）を使
用した。常法どおり仕上げを行って淡色の生成物５２ｇ
を得た。メチルセロソルブから再結晶して下記式の淡い
ベージュ色の化合物２７．６ｇを得た。
【化９】 収率：理論値の４３．４％ 融点：２８６−２８７℃元素分析 測定値 Ｃ 55.91%, Ｈ 2.98%, Ｎ 13.14%, Ｃｌ 21.63% Ｃ15Ｈ19Ｃｌ2Ｎ3Ｏとしての計算値 Ｃ 56.63%, Ｈ 2.85%, Ｎ 13.21%, Ｃｌ ２２．
２９％
２９％
Claims (8)
- 【請求項１】 ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−
１，３，５−トリアジンの製造方法において、式 【化１】 （式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはハロゲン
である）の化合物を尿素と反応させ、この際にアルカリ
金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金
属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属のＣ
1−Ｃ4−アルコラートからなる群より選択された塩基を
極性溶剤の存在下において使用し、尿素と塩基とのモル
比が１：２乃至１：３であり、そして式（１）の化合物
と尿素とのモル比が２：１乃至５：１である単工程によ
って最終生成物を得ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 式（１）中のＲが水素、メチルまたは塩
素である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 メチルと塩素とがシアノ基に対してオル
トの位置に存在していない請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 反応を２０乃至７０℃の温度範囲におい
て行う請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 反応時間が２乃至２４時間である請求項
１乃至４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 極性溶剤がジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドから
なる群より選択される請求項１乃至５のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項７】 【化２】 （式中、Ｒ1 はメチルまたは塩素である）の化合物を尿
素と反応させ、この際にジメチルスルホキシドの存在下
において、塩基としてナトリウムアミドを使用し、尿素
と塩基とのモル比が１：２乃至１：３であり、そして式
（２）の化合物と尿素とのモル比が２：１乃至５：１で
ある単工程法によって最終生成物を得ることを特徴とす
る請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の方法によって得られた２
−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５−トリ
アジンを紫外線吸収剤合成のための中間体として使用す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH00323/92-1 | 1992-02-04 | ||
| CH32392 | 1992-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255281A true JPH05255281A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=4184402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5016661A Pending JPH05255281A (ja) | 1992-02-04 | 1993-02-04 | ２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288867A (ja) |
| EP (1) | EP0555180A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255281A (ja) |
| KR (1) | KR930017879A (ja) |
| BR (1) | BR9300468A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH686305A5 (de) * | 1993-09-28 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3,5-Triazinen. |
| KR101773621B1 (ko) | 2009-01-19 | 2017-08-31 | 바스프 에스이 | 유기 흑색 안료 및 이의 제조 방법 |
| CN106083751A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 三峡大学 | 一种均三嗪类紫外线吸收剂uv‑1577的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE793112A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Ciba Geigy | Pyridinium-s-triazines agissant sur la croissance des plantes |
| US3901678A (en) * | 1971-12-22 | 1975-08-26 | Ciba Geigy Corp | Pyridylium-s-triazines for regulating plant growth |
-
1993
- 1993-01-27 EP EP93810055A patent/EP0555180A1/de not_active Withdrawn
- 1993-02-01 US US08/011,931 patent/US5288867A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-02 KR KR1019930001370A patent/KR930017879A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-02-03 BR BR9300468A patent/BR9300468A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-02-04 JP JP5016661A patent/JPH05255281A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9300468A (pt) | 1993-08-10 |
| EP0555180A1 (de) | 1993-08-11 |
| KR930017879A (ko) | 1993-09-20 |
| US5288867A (en) | 1994-02-22 |
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