DE1917922A1

DE1917922A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1917922A1
Application number: DE19691917922
Authority: DE
Inventors: Beriger Dr Ernst
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-04-16
Filing date: 1969-04-09
Publication date: 1969-11-06
Also published as: CS153513B2; GB1249238A; FR2006262A1; DK124444B; IL31974A; US3755313A; JPS4915774B1; IL31974A0; CH497842A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6436/E

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schädlingsbekämpfungsmittel zur Vernichtung von Insekten,Nematoden und Aractinoiden (Milben, Spinnmilben, Zecken usw.) und zur Bekämpfung von Grasunkräutern und anderen Unkräutern in wichtigen _ω Pflanzenkulturen, darunter auch solchen von monokotylen Pflan-

to zen, im Vorauflauf- wie im Nachauflaufverfahren,.die neben dem

^ aktiven Wirkstoff noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze

—* enthalten: Trägerstoffe, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-,

^ Emulgier-, Verdickungs-, Haft-, Netz- und/oder auch Düngemittel

sowie weitere Schädlingsbekämpfungsmittel.

Es handelt sich um die aktiven Verbindungen der allgemeinen Formel I:

XR,.

I |τ·

R₁O-P-S-CH-CO-R₃ (I)

OR₂

worin R, und R niedere Alkylreste von 1-4 C-Atomen bedeuten, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R, einen der folgenden 6-gliedrigen Heterocyclen mit 2 Heteroatomen bedeutet:

CH₃

a) -N > D) -N_n Y

CH₃

c) -N 0

worin Y Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und R₁. für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.

Die Wirkstoffe sind teilweise neu. Die Erfindung bezieht sich auch auf diese neuen Wirkstoffe.

Bekannt ist beispielsweise das 0.0-Dlmethyl-S-morpholinocarbamoylmethyl-dithiophosphat, an dem man eine günstige insektizide Wirksamkeit nachweisen konnte. Die vorliegenden Verbindungen sind aber überraschenderweise in ihrer Wirkung gegen tierische Schädlinge, insbesondere in der systemischen Wirkung breiter. Die Aufwandmengen bei der Insektiziden Appli-

_o kation an Pflanzen sind gering; erst in höheren Aufwandmengen

von etwa 2 kg/ha trittodie selektive herbizide Wirkung klar ^ hervor, die sich vor allem bei den Verbindungen zu erkennen gibt, in denen R^, den Iso(thio)morpholinrest a) bedeutet. to j

~* Insektizide, akarizide und nematozide Wirkung wird dagegen bei allen Vertretern der Formel I gleichmässig gut beobachtet., unabhängig davon, welche Bedeutung der Substitusnt R^ besitzt

und unabhängig davon, ob X Sauerstoff oder Schwefel ist.

Die Warmblütertoxizität der Verbindungen ist günstig* so hat die spätere Verbindung Nr. 11 die orale Rattentoxizität LDf-Q = 110 mg/kg Körpergewicht.

Art tierischen Schädlingen der Klassen Hexapoda und Arachnoideä seien etwa folgende Ordnungen und Unterordnungen genannt: Musca', Aphis, Orgyia, Prodenia, Epilaehna, Locusta, Rhipicephalus, Dermanyssus, Tetranychus, Aedes, Blow fly, ferner Insektenschädlinge der Vorratshaltung in allen Entwicklungsstadien, wozu auch Eigelege zu rechnen sind. Diese Aufzählung erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit, sondern soll nur die wichtigsten Typen von Schadinsekten und Arachnoiden hervorheben.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich gewinnen, indem man a-Halogencarbonsäurehalogenide oder -ester in der Reihenfolge wahlweise mit einem 1,3- oder 1.4-Oxaz.an bzw. 1.3- oder 1.4-Thiazan und einem Dialkylthiophosphat bzw.- dithiophosphat umsetzt.

Zur Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln und zur praktischen Handhabung können die neuen Verbindungen als Granulate, als Stäubemittel, Emulsionskonzentrate, als Dispersionen oder auch als Sprays, wie etwa bei der Gasphasen-

o ■'■.■"- "' -"■■ ' - --'■■

co applikation in Gewächshäusern, sowie als Lösungen oder Auf-

-¹^ schiämmungen in üblicher Formulierung angewendet werden, wie IT im U.S. P. 3.329.702 oder Brit. P. 1.047.644 oder Schweizer ^{£x P. 424.359 beschrieben wird und wofür weiter unten einige Bei-'''spiele gegeben werden. Bei der Anwendung gegen tierische * Schädlinge ist auch die Verwendung von Lockstoffen möglich.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewiehtsteile, die Temperaturen Celsiusgrade.

Beispiel 1

38,3 Teile N-Chloracetyl-2,6-dimethyl-l,4-oxazan vom Kp₀ qo 108 , in üblicher Weise durch Umsetzung von Chloracetylchlorid mit 2,6-Dimethyl-l,4-oxazan hergestellt, werden in 260 Volumteilen Aceton mit 39 Teilen Kalium-dimethyldithiophosphat über Nachfc bei Raumtemperatur verrührt. Zur Aufarbeitung nutscht man die Salze ab, dampft das Aceton im Vakuum ab und nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf. Man wäscht die Methylenchloridlösung nacheinander mit Wasser, dann mit Natriumbicarbonatlösung und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum bei 50°. Man erhält als Rückstand 51 Teile der Verbindung mit folgender. Konstitution
S

(GH-O)₀P - SCH₀CON 0 in Form eines blassgelben OeIs.

⁵² *' ^s <_„ ■ [Verbindung Nr. 1]

^CH₃

1,5424

Analog werden folgende ThiοIophosphate und Dithio-

ο phosphate der Formel

to "■■-..

S C ' ■" . ■"■■ "-co

₀
cn H —y ²

^ R₁O-P-S-CH₂-CO-N Y
<o OR₂ ^ot

hergestellt:

ORiGiNAL, INSPECTED

Verb.Nr.	«1	^R2	Y	Physikal. Konstante
2	C₂H₅-	C₂H₅-	0	n_D ²¹ 1,5268
3	1-C₄H₉-	H-O₄H₉-	0
4 *	OH-	OH₃-	S	Kp₀^₀₀₅ 110°
5	C₂H₅-	C₂H₅- *	S	H₀ ²¹ 1,5490

Analog werden folgende Thiolophosphate und Dithiophosphate der Formel -

-CO-U

CH.

OR.

hergestellt:

Ver.Nr.	^Rl	^R2	Physikal.Konstante
6		CH₃-	rip²⁰ 1,5482
7	C₂H₅-	C₂H₅-	H₀ ²⁰ 1,5332
8 9 10	iso-C H₇- CH₃- CH₃-	3 7" C₂H₅-	PO n_D^^u 1,5207 n_D ²⁰ 1,5310

Analog werden folgende Thiolophosphate und Dithiophosphate der Formel

R_n O-P-S-CH-CO-Ii

¹ I

hergestellt:

ASPECTS)

Verb.Nr.	^Rl	V V	X	Y	..B₄,	Physikal.Konstante	■ --	24 1^1,5205.
11	CH₃-	CH,-	S	0	H	Kp_{0 2} 100°		n_D ^2ij 1,5570
12	C₂H₅-	C₂H-	S	0	H	Hj₃ ²¹ 1,5380 '	n_D ²⁴ 1,5380
13	H-C₃H₇-		S	0	H	n_D^⁴ 1,5290	24 n^ 1,5293
14	CH₃-	iso-C H-	S	0	H	n^^h 1,5352
15	C₂H₅-	C₂H₅-	0	0	H	U₀ ²⁰ 1,5042
16	ISO-C₃H -	IsO-C₃H₇-	S	0	H	Up²⁴ 1,5226
17	CH₃.	CH₃-	S	S	H
18	C₂H-	O₂H₅-	S	S	H
19		«4. Q	S	0 .	H
20	CH₃-	CH-	S	0	CH,
21	C₂H-	^C2^H5- ·	S	0	CH
22	iso-C H -	iso-C H-	S	0

909845/169

INSPECTED

Formulierungs-Beispiele StäubemitteX

Gleiche Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6$ Wirkstoffgehalt hergestellt werden. *

Spritzpulver ;

Zur Herstellung eines Spritzpulvere werden beispieleweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

50 Teile Wirkatoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Hlsil (hoch adsorptive Kieselsäure) · 25 Teile Bolus alba (Kaolin)

3»5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und Aethylenoxyd .

1,5 Teile (l-Benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3^l-disulfosaures Natrium).

Emulslonskonzentrat

Out lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskon* zentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden; 20 Teile Wirkstoff 70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Al^ kylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsul*· fonat

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.

909845/1691

Beispiel 2

a) Wirkung gegen Zecken (RhipLcephalus bursa) Prüfmethode: 10 Zecken werden in einem Glasröhrchen während 1- Minute in verschiedene Konzentrationen des emulgierten Wirkstoffs getaucht und nach Absaugen der Flüssigkeit während l4 Tagen aufbewahrt. Es wurde bei folgenden Konzentrationen von 10 bis 100 ppm eine lOO^ige Abtötung festgestellt: Verbindung Nr. Konz. in ppm

1	100
2	10
	100
5	10
11.	50
12	100
b) Die Wirkung gegen Milben	(Dermanyssus gallinae

erfolgte analog zum Zeckentest, jedoch wurden pro Röhrchen 10-20 Milben verwendet. Die Angabe der Wirkstoffkonzentration in der Tabelle stellt den Mindestgehalt für lOO^ige Abötung , der Versuchstiere nach 3 Tagen dar.

Verbindung Nr.	Konz. in ppm
2	100
4	100
5	10
11	10

5/1691

Beispiel 3

Wirkung bei Lucilia sericata (Larven). Mit dem emulgierbaren Präparat eines Wirkstoffs der Formel.I wird eine Verdünnungsreihe -hergestellt. 2 ml einer Konzentration werden in einem 10 ml Glasgefäss mit 2 g gehacktem Pferdefleisch vermengt. In diese Gefässe werden 20-30 frisch geschlüpfte Larven übertragen. Nach 24 Stunden erfolgt die Auswertung. Die angegebene Konzentration in ppm bewirkt eine lOO^ige Abtötung nach 24 Stunden: . |

Verbindung Nr. Konz. in ppm

2	24
5 .	50
11	12

9098 4 5/1691

Beispiel 4

1.) Kontaktwirkung auf Musca domestica (L.) Je 1 Hälfte einer Petrischale wurde mit je 1 ml einer acetonisehen Lösung der Substanz Nr. 12 behandelt, die 200 und 100 ppm des Wirkstoffes enthielt. Nach Abdampfen des Lösungsmittels wurden unterkühlte Stubenfliegen in die vorbereiteten Petr-xschalen gebracht und die Deckelhälften aufgelegt. Jede Schale enthielt 10 Versuchstiere. Nach wachsenden Zeitintervallen wurde bei den verschiedenen Konzentrationen die Abtötung kontrolliert. Eine lOO^ige Abtötung wurde bei beiden Konzentrationen nach 8 Stunden erzielt.

2.) Frasswirkung auf Musca domestica (L.) Für den Frasstest an Stubenfliegen wurden Proben einer gesättigten Zuckerlösung mit dem emulgierten Wirkstoff Nr. 12 so bereitet, dass sich zwei Konzentrationen.von 3333 PPm und 1111 ppm ergaben. Die beiden Konzentrationen in Zuckerlösung wurden dann mit einem Glasstab in je 3 Tropfen auf die Innenfläche der oberen Petri-Halbschale aufgetupft. Je 10 frisch geschlüpfte, ungefütterte Fliegen wurden im unterkühlten Zustand in die untere Hälfte einer Schale gebracht und mit der Deckelhälfte, die das zu prüfende Präparat enthielt, überdeckt. Eine lOO^ige Abtötung durch Frasswirkung mit beiden Konzentrationen wurde nach 4 Stunden erzielt.

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Beispiel 5

1.) Larventest mit Orgyia gonostigma und Epilachna varivestis. Junge Phaseolus-Pflanzen werden in wässerige Wirkstoff-Lösungen mifc 800 ppm Gehalt getaucht, abtrocknen gelassen und mit je 5 Larven von Epilachna varivestis im L-4-Stadium infestiert, worauf die gesamte Pflanze mit einem Plastikbeutel abgedeckt wird. Die gleiche Versuchsanordnung wird mit je 5 Larven von Orgyia gonostigma im L-3rStadium und mit jungen Malven-Pflanzen vorbereitet. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt: Abötung bei einer Konzentration von 0,08 % Wirkstoff I

Verb. Nr. Larve Zeitdauer Abtötung 12 Orgyia 5 Tage 100$

2 Epilachna 5 Tage* 100$

*nach 2 Tagen vom gealterten Belag umgesiedelt.

Beispiel 6

Wirkung auf Aphis iabae.

A) Die aphizide Wirkung des Präparates wurde von Aphis fabae Cs.) auf der Versuchspflanze Vicia Paba bestimmt. Emulsionen des Wirkstoffes Nr. 11 in Wasser wurden in einer Konzentrationsreihe von 800 - 100 ppm in verschiedener Weise verwendet.

_ω Für den Kontakttest wurde die Lösung mittels eines Chrom-

to atoatographie-Zerstäubers allseitig auf die befallene Pflanze ge-

^j sprüht. Die Auswertung dieses Tests erfolgte nach 2 Tagen

->· durch Auszählen der abgetöteten und lebenden Tiere mit einer cn

^CD Handlupe. Dann wurden alle Tiere entfernt und die Pflanzen mit einer neuen Population infestiert. 5 Tage nach der Besprühung wurde zum zweiten Male ausgewertet.

Β) Für den Test auf Penetrationswirkungen wurden solche Pflanzen verwendet, bei denen die Blätter möglichst im rechten Winkel zum Spross standen und die Läuse hauptsächlich auf der 'Blattunterseite lokalisiert waren. Die Behandlung erfolgte in · diesem Falle nicht allseitig sondern senkrecht von oben auf die Pflanzen. Der Penetrationstest wurde nach 2 Tagen ausgewertet. Die Wirkung auf Aphis fabae ist in folgender Tabelle zusammengefasst, wobei die Abtötung in Prozent angegeben ist:

Verb. Nr.	Konz.[ppm]	Kontakt	Kontakt	Penetration:
		2 Tage	5 Tage	2 Tage .
	800	100$	100$	100$
11	400	100/6	80$	100$
	200	100$	8o$	100$
	100	100$.	0$	60$
Verb.Nr.	Konz.[ppm]	Kontakt	Kontakt	Penetration
		2 Tage	5 Tage	2 Tage
	800	100$	100$	100$
	400	100$	100$	100$
15	200	100$	80$	100$
	100	100$	\JyO	60$

Aehnliche Ergebnisse wurden mit den Verbindungen 1 und

erzielt.

909845/169-1

Beispiel 7

a) Wirkungen gegen Spinnmilben (Tetranychus urtlcae). Buschbohnenpflanzen im Zweiblattstadium werden 2H- Stunden vor der Wirkstoffbehandlung mit Spinnmilben infestiert durch Auflegen befallener Blattstücke aus der Zucht. Die Behandlung der infestierten Versuchspflanze erfolgt durch Aufsprühen der emulgierten Wirkstoffe mit Hilfe eines Chromatographie-Zerstäubers. Nach 2 Tagen werden die Pflanzen mit Hilfe eines Binokulars inspiziert und die Abtötungsprozente errechnet. Die Verbindung Nr. 2 ergab für Adulte nach 7 Tagen in Konzentrationen von Q,08% eine 100$ige Abtötung. Aehnliche Ergebnisse werden mit den übrigen im Beispiel 1 genannten Verbindungen erzielt.

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Beispiel 8

Zur Prüfung der Wirkung gegen verschiedene Schädlinge der Vorratshaltung wurden je 5 g einer der Verbindungen der Formel I mit 95 g Talkum vermischt und feinst vermählen. Mit diesem Stäubepulver wurden in der Anwendung folgende Resultate erzielt:

Testtierarten

Kindestkonzentration für lOO^ige Abtötung in 24 Stunden Expositionszeit (mg Wirkstoff pro m²) Verb.Nr. 2

11

Deutsche Küchenschabe (Phyllodromia germanica)

Amerikanische Küchenschabe (Periplaneta americana)

Russische Küchenschabe (Blatta orientalis)

Mehlkäfer Imago (Tenebrio molitor) Larve

100
100

100

100
200

100 100

200 100

50 200

200

25 100

Beispiel 9

Für den Gewächshaustest auf selektive herbizide Wirkung im Vorauflauf-Verfahren wurden folgende Pflanzen angesät:

Digitaria (Bluthirse), Panicum (Fingerhirse), Alopecurus (Fuchsschwanz), Avena (Hafer), Zea (Mais), Beta (Zuckerrübe), Linum (Flachs), Brassica (Kohl/Raps), Soja (Soja) und Gossypium (Baumwolle).

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Einen Tag nach der Saat wurden die angesäten Töpfe mit den erfindungsgemässen Substanzen Nr. 12, IJ und 14 behandelt. Die Aufwandmenge entsprach 2.5 kg Wirkstoff je Hektar. Die Durchschnittsnote aus 3 Verbindungen 21 Tage nach der Behadlung zeigt die folgende Tabelle:

Testpflanzen	Note	Pflanzenart
Digitaria	8-9	Unkräuter
Panicum	9	tt
Alopecurus	9	It
Avena	1-2	Kulturen
Zea	1-2	It
Beta	, 1	It
Linum	1-2	tt
Brassica	2	It
Soja	1	Il
Gossypium	1	It

1 = keine Wirkung

9 = Pflanzen abgestorben

Die erfindungsgemässen Substanzen vernichten wichtige Grasunkräuter, während monokotyle Kulturen wie Mais und Hafer, aber' auch Reis, sowie zahlreiche dikotyle Kulturen von den erfindungsgemässen Substanzen nicht geschädigt werden.

Grundsätzlich ähnliche Ergebnisse zeigen die Verbindungen 15-22.

909 84 57Ί69

Claims

•Patentansprüche

1. Schädlingsbekämpfungsmittel, die als Aktivsubstanz

mindestens eine der Verbindungen der Formel

XRk ·

it 14

R₁O - P - S - CH - CO - R_ ■· OR₂

enthalten, worin R-, und R niedere Alkylreste mit 1-4 C-Atomen bedeuten, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R, einen der folgenden 6-gliedrigen Heterocyclen mit

2 Heteroatomen bedeutet, worin Y für Sauerstoff oder Schwefel steht

a) —I

b) —Ν Y c) —Ν Ο

XiH,

und Ru für Wasserstoff oder einen Methylrest steht, zusammen mit mindestens einem der folgenden Zusätze: Trägerstoffe, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Verdickungs-, Haft-, Netz- und/oder auch Düngemittel sowie weitere Schädlingsbekämpfungsmittel.

.2. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz mindestens eine der Verbindungen der Formel

909845/16 9 1

R_n 0-P—S—GH—CO—U T

J-i '

enthalten, worin R, R , R, und Y die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung besitzen.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz mindestens eine Verbindung der Formel

H 0—P—S—GH₀—CO—IT 0

Ii 2 ν /

enthalten, worin R, und R unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, n-Propyl oder Isopropyl bedeuten.

4. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1 die als Aktivsubstanz mindestens eine Verbindung der Formel

R-, 0—P—S^—CH—CO-—N

¹ I I

enthalten, worin R , R„, R^, X und Y die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung besitzen.

909845/1691

5. . Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz mindestens eine Verbindung der Formel

-0

R-, 0-P—S-CH-CO—N

¹II

enthalten, worin R₁ und R₂ niedere Alkylreste mit 1-4 C-Atomen bedeuten und Rj, für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.

6. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

(C₂H₅O) ₂P—S—CH₂-CO-N

enthalten.

7. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch I₃ die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

(CHO) ₂P—S—CH₂-CC—]J>

enthalten.

8. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

Il
(C₂H₅O)₂ P-S- CH₂-CO-I

enthalten. 909845/169 1

9. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

(C₃H₇O)₂ P-S-CH₂-CO-Ir ^>

enthalten.

10. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

Snu

P-S-CH₂-CO-N 0

OH,

enthalten.

11. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

? A

(CH₃O) ₂ P-S-CH₂-CO-N S

enthalten.

12. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

9 0 9 8 4 5/1691

OH,

P—S— CH₂-CO—J^ ■ S

enthalten. ^:' ·

13. Schädlingsbekämpfungsmittel gemSss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

Il

F „P~ U WX*2

(CH 0 Kp-S-CH_n-GO-N . $

f .'. ■;- .. enthalten. . U

14. Schädlingsbekämpfungsmittel gesmäss Anspruch 1, die als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel

enthalten. j

15. Schädlingsbekämpfungsmittel ge'mäESs Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Arachnoideii wie Milben, Spinnmilben, Zecken.

90 984Β/16 9Ί

ORIGINAL INSPECTED

16. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1 zur. Be-. kämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen.

JS

17. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1 und

zur Bekämpfung von monokotylen Unkräutern in mono- oder dikotylen Pflanzenkulturen.

18. Die Verbindungen der allgemeinen Formel

X Ru

rt |4 R₁O-P-S-CH-CO-R,

1 t 3

worin R, und-R niedere Alkylreste von 1-4 C-Atomen bedeuten, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R-, einen der folgenden 6-gliedrigen Heterocyclen mit 2 Heteroatomen bedeutet, worin Y für Sauerstoff oder Schwefel steht,.

CH₃

b) —IT Ί c)

und Rk für einen Methylrest steht.

19· Die Verbindungen der allgemeinen Formel

X ' R.

-Ys -P—9—CH-CO—N

90984 5/1691

worin R, und R niedere Alkylreste mit 1-4 C-Atoraen bedeuten, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R^ für Wasserstoff oder einen Methylrest steht und Y Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

20. Die im Anspruch 6 genannte Verbindung.

21. Die im Anspruch 7 genannte ¥erbindung»

22. Die im Anspruch 8 genannte Verbindung.

23· Die im Anspruch 9 genannte ¥erbindung.

24. Die im Anspruch 10 genannte Verbindung.

25· Die im Anspruch 11 genannte Verbindung.

26«, Die im Anspruch 12 genannte Verbindung.

27· Die im Anspruch I3 genannte Verbindung.

28. Die im Anspruch 14 genannte Verbindung.

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