DE19709874A1

DE19709874A1 - Acrylsäurephenylesterderivate

Info

Publication number: DE19709874A1
Application number: DE1997109874
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Gayer; Peter Dr Gerdes; Ralf Dr Tiemann; Klaus Dipl Biol Dr Stenzel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1997-03-11
Filing date: 1997-03-11
Publication date: 1998-09-17
Also published as: EP0973728A1; JP2001514639A; AU6824398A; WO1998040351A1

Description

Die Erfindung betrifft neue Acrylsäurephenylesterderivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie neue Zwischenprodukte und mehrere Verfahren zu deren Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Benzoesäurephenylesterderivate, die den unten beschriebenen Acrylsäurephenylesterderivaten konstitutionell ähnlich sind, fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche z. B. EP-A-178 826). So läßt sich z. B. Benzoesäure-2-(2-methoxy-1-methoxycarbonyl-vinyl)-phenylester zur Bekämpfung von Pilzen einsetzen. Die fungizide Wirkung dieser Verbindung ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.

Es wurden nun die neuen Acrylsäurephenylesterderivate der allgemeinen Formel (I) gefunden,

in welcher
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkandiyl (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das R¹ gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette verbunden ist) oder eine Grup pierung

steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R² für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cyclo alkyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder Heterocyclyl steht.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Heteroatom unterbrochen, können diese gleich oder verschieden sein. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Sauerstoffatom unterbrochen, stehen zwei Sauerstoffatome nicht direkt benach bart.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, sowie auch für Pseudohalogene, wie beispielsweise Cyano, vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Cyano, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Aryl steht für aromatische, mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z. B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl.

Heterocyclyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von Koh lenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono- oder bicyclische, aromatische Ringsysteme.

Cycloalkyl steht für gesättigte, carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die gege benenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Acrylsäurephenylesterderivate der all gemeinen Formel (I) erhält, wenn man (Verfahren a) 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-meth oxyacrylsäuremethylester (II)

mit einem Acrylsäurehalogenid der allgemeinen Formel (III)

in welcher
G, R¹, R² und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Säureakzeptors umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Acrylsäurephenylesterderivate der allge meinen Formel (I) eine sehr starke fungizide Wirkung zeigen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen ver schiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, oder optischen Isomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, die einzelnen Enantiomeren, die Racemate, wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren, beansprucht.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind vorzugsweise Acrylsäurephenylester derivate der Formel (I),
in welcher
R¹ für Wasserstoff, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffato men oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffato men steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Koh lenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch ein oder zwei Heteroatome unterbrochenes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kettengliedern (wobei aber das Kohlen stoffatom, an das R¹ gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette verbunden ist) oder eine Gruppierung

steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
Z für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄- Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen;
oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gege benenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die mög lichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausge wählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thio carbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halo genalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenato men;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyl oxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyloxy, mit je weils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen;
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Heteroatome sind - insbeson dere Stickstoff- Sauerstoff und/oder Schwefel - oder eine Gruppierung

worin
A¹ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A² für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

Die vorliegende Anmeldung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I),
in welcher
R¹ für Wasserstoff- Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R² für Wasserstoff- Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Tri fluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Einfachbindung, Methandiyl, 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-Butandiyl oder 1,1-, 1,2- oder 1,3-(2-Methyl-propandiyl), -O-CH₂- (wobei Z mit dem Sauerstoff atom verbunden ist), oder eine Gruppierung

worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub stituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Cyclo heptyl, Oxazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3 -Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro-1,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluor chlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Trifluormethylthio, Difluor chlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zwei fach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methyl thiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethyl aminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylamino ethyl oder Benzyl steht.

Die vorliegende Anmeldung betrifft auch insbesondere Verbindungen der Formel (I),
in welcher
R¹ für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Tri fluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH₂- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist) oder insbesondere für eine Gruppierung

steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluor methylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor oder Brom, substituiertes Vinyl, Allyl oder Propargyl; oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub stituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Cyclo heptyl, 1,2 Oxazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxa diazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro- 1,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifiuormethoxy, Difluor chlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluor chlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zwei fach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

Eine besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I),
in welcher
R¹ für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R² für Wasserstoff steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH₂- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist) steht,
Z für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1,2-Oxazolyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituen ten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlor methoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlor methylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach ver knüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Pro pargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Meth oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiome thyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethyl aminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylamino ethyl oder Benzyl steht.

Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I),
in welcher
R¹ für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R² für Wasserstoff steht,
G für eine Gruppierung

steht,
worin
R³ für Methyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl oder Methylsulfonylmethyl, Vinyl, Dichlorvinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Methylcyclopropyl, Cyclo butyl, Cyclopentyl, Cylohexyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub stituiertes 1,2-Oxazolyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Di fluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluor methylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zwei fach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in den Vorzugsbereichen angegebenen Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.

Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch entsprechende Restedefini tionen anderer Vorzugsbereiche ersetzt.

Der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoff be nötigte 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-methoxyacrylsäuremethylester ist bekannt und kann nach bekannten Verfahren hergestellt werden (EP-A 242081).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) weiterhin als Ausgangs stoffe benötigten Acrylsäurehalogenide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) haben G, R¹, R² und Z vorzugsweise bzw. insbesondere dieje nigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin dungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere be vorzugt für G, R¹, R² und Z angegeben wurden. X steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor.

Die Acrylsäurehalogenide der Formel (III) sind teilweise bekannt (Balsamo, A.; Crotti, P.; Lapucci, A.; Macchia, B.; Macchia, F.; et al., J. Med. Chem., 24, 5, 1981, 525-532) und/oder können nach an sich bekannten Verfahren aus den entsprechenden Acrylsäuren (vergleiche beispielsweise Padmanathan, T.; Sultanbawa, M. U. S., J. Chem. Soc., 1963, 4210-4218 oder Wiley; van der Plas, J. Chem. Eng. Data, 10, 1965, 72) durch Halogenierung mit üblichen Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise Thionylchlorid oder Oxalylchlorid, hergestellt werden.

Neu, und auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung, sind Acrylsäurehalogenide der allgemeinen Formel (III-a),

in welcher
R¹, R², R³, X und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Die Acrylsäurehalogenide der Formel (III-a) werden erhalten, wenn man (Verfahren b) Acrylsäuren der allgemeinen Formel (IV)

in welcher
R¹, R², R³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosgen, Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise 1,2-Dichlorethan, bei Temperaturen von 0 bis 150°C umsetzt (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe be nötigten Acrylsäuren sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben R¹, R², R³ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be deutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemä ßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³ und Z angegeben wurden.

Die Acrylsäuren der Formel (IV) sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vor liegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren c) Acrylsäureester der Formel (V),

in welcher
R¹, R², R³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R⁴ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Alko hols, wie Methanol oder Ethanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, und gege benenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder einer Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, hydrolysiert.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe be nötigten Acrylsäureester sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben R¹, R², R³ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be deutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemä ßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³ und Z angegeben wurden. R⁴ steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.

Die Acrylsäureester der Formel (V) sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren d) α-Diketon monooxime der Formel (VI),

in welcher
R¹, R³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII),

in welcher
R² und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R⁵ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Ethers, wie Tetrahydrofuran, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Kalium-t-butylat oder Natriumhydrid, umsetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe be nötigten α-Diketonmonooxime sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) haben R¹, R³ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs gemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R³ und Z angegeben wurden.

Die α-Diketonmonooxime der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. Diels; Stern, Chem. Ber., 40 (1907), 1624).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe weiterhin benötigten Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) haben R² und R⁴ vorzugs weise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R² und R⁴ angegeben wurden. R⁵ steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.

Die Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII) sind bekannte Synthesechemikalien.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) kom men alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pe trolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlor benzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlor ethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Es sigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfone, wie Sulfolan; sowie Amine, wie Pyridin.

Das erfindungsgemäße Verfahren a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigne ten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hyd rogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoni umhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natri umcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpipe ridin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbin dungen der Formel (I) setzt man pro Mol des 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-methoxy-acryl säuremethylesters der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol des Acrylsäurehalogenids der Formel (III) ein.

Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.

Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte er folgt nach bekannten Verfahren (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.

Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deutero mycetes einsetzen.

Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzen krankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzentellen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia-, Sphaerotheca-, Podosphaera-Arten, einsetzen. Mit gutem Erfolg werden auch Reiskrankheiten, wie beispielsweise Pyricularia-Arten, bekämpft.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materia lien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühl schmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produk tionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materia lien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleim organismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidio myceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.

Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö sungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinst verkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden ver flüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf oxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natür liche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmo rillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäu re, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage:
z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy ethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzel komponenten.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:

Fungizide

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylarin, Dipyrithione, Ditalinfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Iso valedione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine- Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-Dimethylethyl)-β-(2-phenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-b-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-1-isopropylester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-( 1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1H-imidazol,
1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1, 3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4-methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-t-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(1-Methylethyl)-3-methyl4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin-hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cydopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,
O-O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidthiate,
S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,

Bakterizide

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Oc thilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide

Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azihphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)- 1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butyl pyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- Chloro-3-pyridinl)-methyl]-N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlor pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethnn, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fen oxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamido phos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Ter bam, Terbufos, Tetrachlorvihphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus be reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwand mengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im all gemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.

Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis 75%.

Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gewichts-% bezogen auf das zu schützende Material.

Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß im Materialschutz zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel, Konzentrate oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn gegebenenfalls weitere anti mikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. dem zusätzlichen Schutz vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mi schungen können ein breiteres Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.

Herstellungsbeispiele Beispiel (1)

Verfahren a)
6,9 g (0,03 Mol) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäure werden mit 3,9 g (0,033 Mol) Thionylchlorid eine Stunde unter Rückfluß gekocht. Man destilliert über schüssiges Thionylchlorid unter vermindertem Druck ab und versetzt den Rückstand, das rohe 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-enoylchlorid, mit einer Lösung von 5,6 g (0,027 Mol) 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester in 30 ml Di methylformamid. Nach 15 Minuten Rühren gibt man bei 20°C 1,08 g (0,027 Mol) 60%ige Natriumhydridsuspension zu und rührt weitere 16 Stunden. Nun gießt man das Reaktionsgemisch auf 200 ml Wasser, extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Essig säureethylester, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird mit tert.-Butylmethylether/Petrol ether (1 : 1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 3,9 g (35% der Theorie) 3-(3- Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäure 2-(2-methoxy-1-methoxycarbonyl-vinyl)- phenylester.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,63 (3H); 3,67 (3H); 3,82 (3H); 6,30-6,31 (1H); 7,22-7,74 (8H); 7,56 (1H) ppm.

Herstellung des Ausgangsstoffes

34 g (0,139 Mol) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäuremethylester werden in 200 ml Methanol gelöst, mit 24,8 g (0,28 Mol) 45%iger wäßriger Natronlauge versetzt und 16 Stunden bei 20°C gerührt. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in 100 ml Wasser auf, säuert mit ca. 150 ml 2N Salzsäure an (pH≈I) und extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat, destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab und verrührt den Rückstand mit Petrolether. Man erhält 17 g (53% der Theorie) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäure
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,62 (d, 3H); 6,19 (q, 1H); 7,48-7,55 (1H); 7,64-7,73 (3H) ppm.

Herstellung der Vorstufe

Zu einer Lösung von 20,5 g (0,183 Mol) Kalium-tert.-butylat in 200 ml Tetra hydrofuran tropft man bei 0°C 33,2 g (0,183 Mol) Methoxycarbonylmethanphosphon säuredimethylester. Hierauf tropft man bei 20°C 31,2 g (0,166 Mol) 3-(Trifluor methyl)-acetophenon zu und kocht anschließend drei Stunden unter Rückfluß. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 200 ml Wasser und extrahiert zweimal mit jeweils 100 ml Essigsäureethylester. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Hierauf destilliert man das Produkt bei 0,5 Torr und 80-90°C. Man erhält 34,6 g (85,4% der Theorie) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-but-2-ensäuremethylester als Ste reoisomerengemisch.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,20 (d, 3H, Z-Isomer); 2,59 (d, 3H, E-Isomer); 3,56 (3H, Z-Isomer); 3,77 (3H, E-Isomer); 5,98 (q, 1H, Z-Isomer); 6,16 (q, 1H, E-Isomer); 7,27-8,22 (4H) ppm.

Beispiel (2)

Verfahren a)
Zu einer Lösung von 3,84 g (0,018 Mol) 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-methoxy-acrylsäure methylester in 20 ml Pyridin tropft man bei 20°C 3,24 g (0,018 Mol) 4-Methoxy imino-3-methylpent-2-ensäurechlorid. Man läßt das Reaktionsgemisch 30 Minuten stehen, versetzt dann mit 30 ml Toluol und destilliert die flüchtigen Bestandteile im Vakuum ab. Man nimmt den Rückstand in Diethylether auf, wäscht mit 20 ml 2N wäßriger Salzsäure und anschließend mit gesättigter wäßriger Natriumcarbonatlö sung. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmitteis im Vakuum chromatographiert man den Rückstand mit Diethylether an Kieselgel. Man erhält 2,09 g (32,6% der Theorie) 4-Methoxyimino-3-methyl-pent-2-ensäure-2-(2-methoxy-1-methoxycarbo nyl-vinyl)-phenylester als Öl.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,02 (3H); 2,39/2,40 (3H, d); 3,66 (3H); 3,80 (3H); 3,99 (3H); 4,02 (3H); 6,21/6,21(1H, q) ppm, 7,18-7,38 (4H); 7,54 (1H) ppm.

Herstellung der Ausgangsstoffes Beispiel (III-a-1)

Verfahren b)
1,6 g (0,01 Mol) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäure werden mit 1,8 g (0,015 Mol) Thionylchlorid in 10 ml Dichlorethan 30 Minuten unter Rückfluß ge kocht. Man destilliert flüchtige Bestandteile bei vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand im Hochvakuum. Man erhält 0,8 g (45% der Theorie) 4-Methoxy imino-3-methylpent-2-ensäurechlorid als Stereoisomerengemisch.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,00 (3H, Isomer A + Isomer B); 2,11/2,12 (3H, d, Isomer B); 2,33/2,33 (3H, d, Isomer A); 3,92 (3H, Isomer B); 4,02 (3H, Isomer A); 5,88 (1H, Isomer B); 6,36/6,37 (1H, q, Isomer A) ppm.

Herstellung der Vorstufe Beispiel (IV-1)

Verfahren c)
35,8 g (0,209 Mol) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäuremethylester werden in 600 ml Methanol gelöst, mit 300 ml 2N Natronlauge versetzt und 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in 300 ml Wasser auf, säuert mit ca. 350 ml 2N Salzsäure an (pH ≈ 1). Das Produkt fällt aus und wird abfiltriert. Man erhält 18,2 g (55,4% der Theorie) 4-Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäure als Stereoisomerengemisch.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 2,00 (s, 3H, Isomer A); 2,01 (s, 3H, Isomer B); 2,06/2,07 (d, 3H, Isomer B); 2,37 (d, 3H, Isomer A); 3,90 (s, 3H, Isomer B); 3,99 (s, 3H, Isomer A); 5,59 (1H, Isomer B); 6,10 (q, 1H, Isomer A) ppm.

Herstellung der Vorstufe Beispiel (V-1)

Verfahren d)
Zu einer Lösung von 7,63 g (0,068 Mol) Kalium-tert.-butylat in 70 ml Tetrahydro furan tropft man bei 0°C 12,4 g (0,068 Mol) Methoxycarbonylmethanphosphonsäure dimethylester. Hierauf tropft man bei 20°C 7,83 g (0,068 Mol) Butan-2,3-dion-mono- (O-methyl-oxim) zu und kocht anschließend 30 Minuten unter Rückfluß. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 50 ml Wasser und extrahiert zweimal mit jeweils 50 ml Diethylether. Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Hierauf destilliert man das Produkt bei 17 Torr. Man erhält 5,16 g (44% der Theorie) 4- Methoxyimino-3-methylpent-2-ensäuremethylester als Stereoisomerengemisch mit einem Siedebereich von 95 bis 105°C.
¹H-NMR-Spektrum (CDCl₃/TMS): δ = 1,98 (s, 3H, Isomer A); 2,00 (s, 3H, Isomer B); 2,03 (d, 3H, Isomer B); 2,35 (d, 3H, Isomer A); 3,69 (s, 3H, Isomer B); 3,74 (s, 3H, Isomer A); 3,89 (s, 3H, Isomer B); 3,98 (s, 3H, Isomer A); 5,83 (q, 1H, Isomer B); 6,08 (q, 1H, Isomer A) ppm.

Analog den Beispielen (1) und (2), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens a), erhält man auch die in der nach stehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I-a):

Tabelle 1

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Anwendungsbeispiele Beispiel A

Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzu bereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritz belages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Die Pflanzen werden dann bei ca. 23°C und einer relativen Luft feuchtigkeit von ca. 70% im Gewächshaus aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wir kungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele (1) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 97% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Beispiel B

Podosphaera-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritz belages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Apfelmehl tauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächs haus bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungs grad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele (1) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von 95% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Beispiel C

Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbe lages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und 100% rela tiver Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.

12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele (1) bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von 100% im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Claims

1. Verbindungen der Formel (I),
in welcher
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbro chenes Alkandiyl (wobei das Kohlenstoffatom, an das R¹ gebunden ist, stets mit einem Kohlenstoffatom der Alkandiylkette verbunden ist)
oder eine Gruppierung
steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R² für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo alkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder Heterocyclyl steht.

2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Wasserstoff; Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
G für eine Einfachbindung, gegebenenfalls durch ein oder zwei Hetero atome unterbrochenes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kettengliedern (wobei aber das Kohlenstoffatom, an das R¹ gebunden ist, stets mit einem Kohlen stoffatom der Alkandiylkette verbunden ist) oder eine Gruppierung
steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffato men substituiertes Cyloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
Z für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche je weils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) substitu iertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen;
oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cyclo alkenyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff; Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugs weise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind: Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carb amoyl, Thiocarbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschie denen Halogenatomen;

jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogen alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl oxy, mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halo genalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen;
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Heteroatome sind - insbesondere Stickstoff; Sauerstoff und/oder Schwefel -
oder eine Gruppierung
worin
A¹ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A² für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkylami no, Dialkylamino oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Wasserstoff; Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R² für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Einfachbindung, Methandiyl, 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-Butan diyl oder 1,1-, 1,2- oder 1,3-(2-Methyl-propandiyl), -O-CH₂- (wobei Z mit dem Sauerstoffatom verbunden ist), oder eine Gruppierung
worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylo hexyl, Cycloheptyl, Oxazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5 -Triazinyl oder 5,6-Di hydro-1,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vor zugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethyl thio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung
wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyan methyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Eth oxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Wasserstoff; Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
R² für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH2- (wobei Z mit dem Sauerstoff atom verbunden ist) oder insbesondere für eine Gruppierung
steht,
worin
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, (welche jeweils gegebe nenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substitu iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenyl (welches gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Eth oxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlor methylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, substi tuiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;

für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor Fluor oder Brom, substituiertes Vinyl, Allyl oder Propar gyl; oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylo hexyl, Cycloheptyl, 1,2-Oxazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thia diazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 5,6-Dihydro-1,4,2-dioxazinyl steht, wobei die möglichen Sub stituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethyl thio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung
wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyan methyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Eth oxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R² für Wasserstoff steht,
G für eine Einfachbindung oder -O-CH₂- (wobei Z mit dem Sauerstoff atom verbunden ist) steht,
Z für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub stituiertes 1,2-Oxazolyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Auf zählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethyl thio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung
wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyan methyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy ethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Methyl oder Cyclopropyl steht,
R² für Wasserstoff steht,
G für eine Gruppierung
steht,
worin
R³ für Methyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluor methyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl oder Methyl sulfonylmethyl, Vinyl, Dichlorvinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1,2-Oxazolyl oder insbesondere Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Auf zählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluor methyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlor methoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Di fluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl sulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung
wobei
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyan methyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy ethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

7. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.

8. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren a) 2-(2-Hydroxyphenyl)-3- methoxyacrylsäuremethylester (II)
mit einem Acrylsäurehalogenid der allgemeinen Formel (III)
in welcher
G, R¹, R² und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

10. Verbindungen der (III-a),
in welcher
R¹, R², R³, X und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (III-a) nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren b) Acrylsäuren der allgemeinen Formel (IV),
in welcher
R¹, R², R³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosgen, Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise 1,2-Dichlorethan, bei Tempera turen von 0 bis 150°C umsetzt (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).

12. Verbindungen der Formel (IV),
in welcher
R¹, R², R³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IV) nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren c) Acrylsäureester der Formel (V),
in welcher
R¹, R², R³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
R⁴ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Alkohols, wie Methanol oder Ethanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natrium hydroxid oder Kaliumhydroxid, oder einer Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, hydrolysiert.

14. Verbindungen der Formel (V)
in welcher
R¹, R², R³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V) nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man (Verfahren d) α-Diketonmonooxime der Formel (VI),
in welcher
R¹, R³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkoxycarbonylmethanphosphonsäuredialkylester der Formel (VII),
in welcher
R² und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R⁵ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Ethers, wie Tetrahydrofuran, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Kalium-t-butylat oder Natriumhydrid, umsetzt.

16. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) und Mittel nach den Ansprü chen 1 bis 7 zur Bekämpfung von Schädlingen.

17. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 6 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.