PL153110B1 - Method for manufacturing acrylic acid derivatives - Google Patents

Method for manufacturing acrylic acid derivatives

Info

Publication number
PL153110B1
PL153110B1 PL1985268397A PL26839785A PL153110B1 PL 153110 B1 PL153110 B1 PL 153110B1 PL 1985268397 A PL1985268397 A PL 1985268397A PL 26839785 A PL26839785 A PL 26839785A PL 153110 B1 PL153110 B1 PL 153110B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenyl
group
formula
optionally substituted
substituted
Prior art date
Application number
PL1985268397A
Other languages
English (en)
Other versions
PL268397A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27449594&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL153110(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB8426473A external-priority patent/GB8426473D0/en
Priority claimed from GB848432265A external-priority patent/GB8432265D0/en
Priority claimed from GB8513115A external-priority patent/GB8513115D0/en
Priority claimed from GB8513104A external-priority patent/GB8513104D0/en
Application filed filed Critical
Publication of PL268397A1 publication Critical patent/PL268397A1/xx
Publication of PL153110B1 publication Critical patent/PL153110B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 153 110 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono: 85 10 18 (P. 268397)
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 84 10 19 dla zastrz. 1
Wielka Brytania
05 23 dla zastrz. 2
Wielka Brytania
Zgłoszenie ogłoszono: 88 10 27
Opis patentowy opublikowano: 1991 11 29
Int. Cl.5 C07C .69/734 C07C 205/56 C07C 229/40 C07C 235/42 C07D 213/26 //C07D 307/54 ciim-u c ε ć m
Twórca wynalazkk--Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries PLC, Londyn (Wielka Brytania)
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego, stosowanych jako środki grzybobójcze.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze 1 albo ich stereoizomery, w którym to wzorze R1 i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę hydrokylową, grupę Ci-6-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-akanoilową, C1-4alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę Ci-6-akoksylową ewentualnie podstawioną grupą benzoksazolilową; grupę C2-4-alkenyloksylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkoksykarbonylową lub fenylową; fenoksylową, naftyloksylową, grupę pirydyloksylową ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową; fenylotio, fenylosulfinylową, fenylosulfonylową, fenylo(Ci-4)-alkoksylową, Ci-4-akanoiloksylową, benzoiloksylową, grupę aminową, ewentualnie podstawioną grupą fenylową lub Ci-4-alkilową; grupę benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową lub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R5 lub -COR6, gdzie R3 - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6-alkilową, C2-4^iUkenylową, fenylową, benzylową, fenylotio lub morfolinową albo X i Y tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierających 6-10 atomów węgla razem z atomami węgla, do których X i Y są przyłączone oraz ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak niezależnie tlen, siarka lub azot, albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierścienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci^^-^Hcilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-6-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą 4 atomów chlorowca), C2-4^^H^^i^^^oksylowa, C2-4^-^Hiinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, ami2 153110 nową,Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci -4-alkilosulfonyloksylową.
Związki o wzorze 1 zawierają co najmniej jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel i czasami otrzymuje się je w postaci mieszanin izomerów geometrycznych. Mieszaniny te można rozdzielać na pojedyńcze izomery, objęte również zakresem wynalazku.
Grupy alkilowe mogą być w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych i korzystnie zawierają 1-6 atomów węgla. Przykładami są grupa metylowa, etylowa, propylowa, (n- lub izopropylowa) i butylowa (η-, II rzęd.- izo lub III rzęd.- butylowa). Dla podstawników R1 i R2 korzystną grupą alkilową jest grupa metylowa.
W szczególnym przypadku sposobem według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze 1 lub ich stereizomery, w którym to wzorze X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, alkenylową o 2-5 atomach węgla, alkinylową o 2-5 atomach węgla, fenylową, haloalkilową o 1-4 atomach węgla, alkoksylową o 1-4 atomach węgla, fenoksylową, benzyloksylową, mono- lub dialkiloaminową, albo X i Y znajdujące się w sąsiednich położeniach pierścienia fenylowego mogą razem tworzyć sprzężony pierścień aromatyczny, zawierający 6-10 atomów węgla, łącznie z atomami węgla, do których X i Y są przyłączone, przy czym części alifatyczne wymienionych wyżej grup mogą ewentualnie być podstawione co najmniej jednym podstawnikiem takim jak grupa alkoksylowa o 1-4 atomach węgla, atom fluoru, chloru lub bromu, pierścień fenylowy ewentualnie podstawiony, 5- lub 6-członowy pierścień heterocykliczny zawierający jeden lub dwa atomy azotu, tlenu lub siarki, aromatyczny lub niearomatyczny i ewentualnie podstawiony, grupa nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa, części fenylowe i heterocykliczne wymienionych wyżej grup mogą ewentualnie być podstawione co najmniej jednym podstawnikiem takim jak fluor, chlor, brom, pierścień fenylowy, grupa alkilowa o 1-4 atomach węgla, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach węgla, grupa nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa, R1 i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub benzylową.
W innym szczególnym przypadku sposobem według wynalazku wytwarza się związek o ogólnym wzorze 4, w którym R oznacza ewentualnie podstawioną grupę fenylową lub ewentualnie podstawioną grupę benzylową, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca (fluor, chlor lub brom), grupę metylową, metoksylową, nitrową, nitrylową, karboksylową lub metoksykarbonylową, przy czym grupy fenylowe lub benzylowe mogą być ewentualnie podstawione atomem chlorowca, grupą Ci-4-alkilową, Ci-4-aIkoksylową, trifluorometoksylową, fenoksylową, nitrową, aminową, fenylową, karboksylową, Ci-4-alkoksykarbonylową, nitrylową, hydroksylową lub Ci-4-alkanoiloaminową.
W następnym szczególnym przypadku sposobem według wynalazku wytwarza się związek o ogólnym wzorze 5, lub jego stereoizomery, w którym to wzorze X oznacza grupę Ci-4-alkilową, C2-5-alkenylową, C2 s-alkinylową, fenoksylową lub fenylo-Ci--1aIkoksylową, przy czym każda z tych grup może być ewentualnie podstawiona co najmniej jednym podstawnikiem takim jak atom chlorowca, grupa fenylowa, Ci-4-alkoksylowa, nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa, a ponadto pierścienie fenylowe mogą być ewentualnie podstawione grupami Ci-4-alkilowymi.
Sposobem według wynalazku wytwarza się następujące związki: związek o wzorze 6 (związek nr 8 z tabeli I), związek o wzorze 7 (związek nr 11 z tabeli I), związek o wzorze 8 (związek nr 15 z tabeli I), związek o wzorze 9 (związek nr 1z tabeli II), związek o wzorze 10 (związek nr 1 z tabeli IV), związek o wzorze 12 (związek nr 6 z tabeli II), związek o wzorze 14 (związek nr 4 z tabeli II), związek o wzorze 17 (związek nr 51 z tabeli II).
Szczególnym przypadkiem wymienionych wyżej związków są związki o wzorze 1, w którym X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie. R11 R2 oznaczają grupy metylowe, a R3, R4, R5, R6, r7, r8, r9 i R10 mają wyżej podane znaczenie.
Sposobem według wynalazku korzystnie wytwarza się wymienione wyżej związki, w których grupa akrylanowa ma geometrię E.
153 110
Korzystnymi związkami wytwarzanymi sposobem według wynalazku są następujące związki: związeko wzorze 11 (związek nr 49 z tabeli I),związek o wzorze 13 (związek nr 7 z tabeli II), związek o wzorze 15 (związek nr 42 z tabeli I), związek o wzorze 16 ' (związek nr 43 z tabeli II).
Sposób według wynalazku wytwarzania zdefiniowanych powyżej związków o wzorze 1 polega na tym, że związek; o ogólnym wzorze 2, w którym r1, R , χ, Yi Z mają wyżej podane znaczeni poddaje się reakcji z odpowiednim kwasowym lub zasadowym reagentem.
W następujących tabelach I-VI zestawiono wytworzone związki o wzorze Ί oraz ich dane fizykochemiczne.
Tabela I Związek o wzorze 1
Związek nr R1 R2 X Y z Temperatura topnienia (°C) Olefinowy* Izomer*
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 CHa CHa H H H 37-38 7,55 E
2 CHaCHa CHa H H H olej 7,53 E
3 CHa CHaCHa H H H olej 7,62 E
4 CHaCHa CHaCHa H H H olej 7,62 E
5 CeHaCHa CHa H H H olej 7,56 E
6 CHa CaHaCHs H H H 37-38 7,57 E
7 (CHafjC CHa H H H olej 7,44 E
8 CHa CHa 2-(E-CeHaCH:CH) H H 107-108 7,63 E
9 CHa CHa 3-(E-CaHeCH:CH) H H 1(04-105 7,58 E
10 CHa CHa 4-(E-CeHeCH:CH) H H 75-76 7,56 E
11 CHa CHa 2-(Z-C*HaCH:CH) H H olej 7,50 E
12 CHa CHa 2-(Z-CaHeCH:CH) H H 93-93 6,34 E
13 (CHa)aC CHa 2-(Z-CeHeCH:CH) H H olej 7,37 E
14 CHa (CHa)aC 2-(Z-CeH9CH:CH) H H olej 7,87 E
15 CHa CHa 2-CeHsC:C H H 86-87 7,58 E
16 CHa CHa 2-CHa:CH H H olej 7,57 E
17 CHa CHa 2-Cl H H 65-66 7,60 E
18 CHa CHa 4-Cl H H 61-62 7,56 E
19 CHa CHa 2-Cl 4-Cl H 68-69 7,56 E
20 CHa CHa 2-Cl 6-C1 H 141-142 7,61 E
21 CHa CHa 3-Cl 5-C1 H 126-127 7,58 E
22 CHa CHa 3-Cl 5-C1 H olej 6,70 Z
23 CHa CHa 2-Cl 6-F H 79-80 7,62 E
24 CHa CHa 2-CHa H H olej 7,55 E
25 CHa CHa 2-CHa H H 62-63 6,52 Z
26 CHa CHa H H olej 7,52 E
27 CHa CHa 2-CFa H H 65-66 7,56 E
28 CHa CHa 2-CeHa H H 106-107 . 7,34 E
29 CHa CHa 2-CeHaCO H H 82-85 7,30 E
30 CHa CHa 2-CeHaOaC H H olej 7,43 E
31 CHa CHa 2-(cykloheksyl)OaO H H olej 7,44 E
32 CHa CHa 2-CeH5CH2 H H olej 7,48 E
33 CHa CHa 2-(4-^30-^4)3¾ H H olej 7,50 E
34 CHa CHa 2-NOa H H 84-85 pod aromatycznymi E
35 CHa CHa 2-CeHsS H H olej 7,51 E
36 CHa CHa 2-CeHsS(O) H H olej pod aromatycznymi E
37 CHa CHa 2-CeH5S(O)a H H 147-148 (rozkład) pod aromatycznymi E
38 CHa CHa wzór 18 H H 107,5-110 6,56 Z
39 CHa CHa 3-CeHsO H H olej 7,54 E
40 CHa CHa 4-CeHaO H H 97-98 7,54 E
41 CHa CHa 4-C«HaO H H olej 6,64 Z
42 CHa CHa • © H 124-125 7,47 E
43 CHa CHa © © H 83-84 7,63 E
44 CHa CHa © Φ H 112-113 7,82 E
45 CHa CHa © © H 152-153 pod E
aromatycznymi
153 110
. 1 2 3 4 5 6 7 8 9
46 CHs CHs g G H 122-123 . 7,73 E
47 CHs CHo 2-iCtHN/CHs) H H olej pod aromatycznymi E
48 CHs CHs 2-(4-CHsO-CeH4CO) H H olej 7,32 E
49 CHs CHs 2-CsHeOCHt H H olej 7,59 E
50 CH* CHs 2-CeHeCONH H H - , 99-100 aromatycznymi E
51 CHs CHs wzór 23 H H 124-125,5 7,67 Έ
52 CHs CHs g G H 106-107 7,81 E
53 CHs CHs 2-(/CHs/sC.C=C) H H olej 7,54 E
54 CHs CHs ż-CtHsCHaCOz) H H olej 7,36 E
55 CHa CHs 2-(C2H5CO2) H H nlej 7,40 E
56 CHs CHs wzór 24 H H 131-132 7,43 E
57 CHs CHs 2-(CH2CH2O2C) H H 118-119 6,42 Z
58 CHs CHs wzór 24 H H 168,5-169,5 6,02 Z
59 CHs CHs 2«CHa:CH) H H olej 6,52 Z
60 CHs CHs 2-Br H H olej pod aromatycznymi E
61 CHs CHs G G H 158-159 7,70 E
62 CHs CHs G G H 134-135 7,64 E
63 CHs CHs G G H 104-105 6,57 Z
64 CHs CHs G G H 109-110 7,56 E
65 CHs CHs G G H 113-114 6,62 Z
66 CHs CHs G G H 139-140 6,5Q Z
67 CHs CHs 2-F 4-F H olej 7,6 E
68 CHs CHs wzór 32 H > H olej 7,64 E
69 CHs CHs wzór 33 H H olej 7,47 E
70 CHs CHs 2-Br 4-Br H olej 7,55 E
7fe CHs CHs 2-Br 4-C1 H olej 7,58 E
72 CHs CHs 2-(E-CdfcC/CFs/:CH) H H olej 7,62 E
73 CHs CHs 2-CsHsSCO H H 101-105 7,46 E
74 CHs CHs 2-CeH5CH2O2C H H olej 6,49 Z
75 CHs CHs 2-CH2:CHCH2O2C H H olej 7,45 E
76 CHs CHs 2-GbHhN/CHs/CO H H olej 7,50; 7,53# E
77 CHs CHs 2-t3.CHsO.Gfl4X>2C H H olej 7,44 E
78 CHs CHs wzór 34 H H olej 7,54 E
79 CHs CHs 2-(3-Cl-CeH4O)CH2 H H 82 7,59 E
80 CHs CHs 2-(4-Cl-CeH4O)CH2 H H 104 7,59 E
81 CHs CHs 2-CHO H H 67-69 7,69 E
82. CHs CHs 2-iCHsOfeCH H H 56 7,54 E
83 CHs CHs 2-C2HsO2CC/CN/:CH) H H 93-96 7,67 E
84 CHs CHs 2-C2H8O2C.CH:CH H H olej 7,63 E
85 CHs CHs 2<HsOsC.CH:CH H H olej 7,64 E
86 CHs CHs 2-CH3CO.CH:CH H H 90-91 7,65 E
87 CHs CHs G G H 123-127 7,75 E
881 CHs CHs wzór 35 H H ciało stałe 7,71 E
89 CHs CHs 2-CeH8CH2O.CO.CH:CH H H 106-108 7,61 E
90 CHs CHs G G H 161-162 7,72 E
91 CHs CHs 2-CsHtOCO H H ciecz 7,47 E
92 CHs CHs 2-CrCH2 H H 84 7,61 E
G Podstawniki są sprzężonymi pierścieniami. Tak więc związek nr 42 ma wzór 15; związek nr 43 ma wzór 19; związek nr 44 ma wzór 20; związek nr 45 ma w^pr 21; związek nr 46 ma wzór 22; związek nr 52 ma wzór 25; związek nr 61 ma wzór 26; związek nr 62 ma wzór 27; związek nr 63 ma wzór '28; związek nr 64 ma wzór 29; związek nr 65 ma wzór 30; związek nr 66 ma wzór 31; związek nr 87 ma wzór 36; związek nr 90 ma wzór 37.
X Chemiczne przesunięcie singletu z - olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm względem tetrametylosilanu). Rozpuszczalnik: CDCls + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej # 2 sygnały z powodu rotamerów amidu
153 110
Tabela II Związek o wzorze 38
Związek nr R Temperatura topnienia CC) Olefinowy * Izomer*
1 2 3 4 5
I C«Hs 41-43 7,47 E
2 2-F-CeH4 olej 7,42 (deDMSO) E
3 3-F-CeH, olej 7, E
4 4-F-CeHą 77-78 7,50 E
5 2-Cl-CeHą olej 7,46 E
6 3-Cl-CeH4 olej 7,45 E
7 4-Cl-CeH4 olej 7,48 E
8 3-Br-CeH, olej 7,32 E
9 3-CHa-CeH4 olej 7,4 E
10 4-CHa-CeH4 80-81 7,50 E
11 3-CH3O-CeH4 olej 7,5 E
12 4-CHaO-C*H4 olej 7,51 E
13 3-CeHeO-CeH4 olej 7,48 E
14 4-CeHeO-CeH4 131-131,5 7,55 E
15 3-NO2-CeH4 1^-110 7,71 E
16 4-NOs-CeH4 107-108 7,49 E
17 4-NHa-CeH4 113,5-114,5 7,52 E
18 3-CeHe-CeH4 guma nieokreślony E
19 4-CoHs-C.H. 108-109 pod aromatycznymi E
20 3-HO-CeH4 115-116 7,40 E
21 4-HO-C*H4 K37-138 7,54 E
22 4-CH3C/O/NH-C«H4 43-45 7,48 E
23 2,4-di-F-CeHa ciecz 7,55 E
24 3,4-dł-F-CeHa ciecz 7,43 E
25 3,5-di-F-CeHa olej 7,32 E
26 2,4-di-Cl-CeHa olej 7,48 E
27 2,6-di-Cl-CeHa 132-133 7,62 E
28 3,4-di-Cl-CeHa olej 7,35 E
29 3,5-di-Cl-CeHa olej 7,50 E
30 3,5-di-CHa-O-CeHa ciecz 7,50 E
31 3-F, 4-Cl-CeHa ciecz 7,38 E
32 3-C1,4-F-CeHa olej 7,40 E
33 2-C1, 5-CHaO-CeHa guma 7,46 E
34 3-C1,5-CHaO-CeHa olej 7,45 E
35 3-CHaO, 4-Cl-CeHa guma 7,49 E
36 2,3,5,6-tetra-Cl-CeH 126-128 7,56 E
37 Pentafluorofenyl 79-81 7,58 E
38 CHa olej 7,52 E
39 Cykloheksyl olej 7,38 E
40 CH2:CHCH2 olej 7,46 E
41 E-CeHeCHzCHCHa olej 7,46 E
42 2-pirydyl olej 7,43 E
43 2-(5'-CFa-pirydyl) olej 7,40 E
44 1-naftyl olej 7,5 E
45 2-naftyl 90-91 pod aromatycznymi E
46 CeHeCHs 76-77 7,49 E
47 CHa 74-75 6,55 Z
48 CeHa olej 6,60 Z
49 Z-CHaOaC.CH = CH olej 7,50 E
50 E-CHaOaC.CH = CH olej 7,60 E
51 H 125-126 7,60 E
52 CeHaCO 73-75 7,50 E
53 4-CeH3C/O>NiH-CeH4 55-57 pod 'aromatycznymi E
54 4-C2HeO-CeH^4 olej 7,5 E
55 4-NOz-CeH4 olej 6,61 Z
56 2-(benzoksazolil)CH2 84-86 7,51 E
57 CHa(CH2)e olej 7,47 E
58 3-CFa-CeH4 olej 7,31 E
59 4-t-C4Ha-CeH4-CO 95-96 7,52 E
60 (CHafcCHCO olej 7,47 E
61 3-C2H8O-CeHe guma 7,44 E
62 3-CHaCO.O-CeHe guma 7,45 E
153 110
1 2 3 4 5
63 3-CH2:CHCH2O-CeHe guma 7,47 E
64 3-CH3SO2O-CeHe guma 7,45 E
65 3-C3HyO-CeH5 guma 7,50 E
66 3-(CH3)2CHO-CeH5 guma 7,38 E
67 3-(C2H5)aCHCH2O-CeH5 guma 7,37 E
68 3-CHF2.CF2O-CeHe ciecz 7,28 E
69 3-CH:CCH2O-CeH5 guma 7,45 E
70 4-CH2:CHCH2O-CeHą 80-81 7,41 E
71 4-CH:CCH2O-CeH5 107-107,5 7,42 E
72 4-(CHs)2CHO-€eHe 86 7,41 E
73 4-CH3CO.O-CeH5 112 7,40 E
74 4-CH33O2O-CSH5 93-94 7,40 E
75 3-HCONH-CeHs ciecz 7,45 E
76 3-OHC-CeHe guma 7,46 E
X Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm względem tetrametylosil&nu).Rozpuszczalnik:CDCl3 + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej
Tabela III 'obejmuje związki o ogólnym wzorze 39, w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tabeli II dla każdego z następujących wzorów podstawiania pierścienia fenylowego ze wzoru 39. Grupa akrylanowa w każdym przypadku może mieć zarówno geometrię E jak Z.
Tabela III
Y Z
3-F H
4-F H
5-F H
6-F H
3-C1 H
4-C1 H
5-C1 H
6-C1 H
3-CH3 H
4-CH3 H
5-CH3 H
6-CH3 H
3-NO2 H
4-NO2 H
5-NO2 H
6-NO2 H
5-CF3 H
3-NO2 5-C1
3-NO2 5-NO2
5-3CH3 H
4-CH3O 5-CH3O
4-(CH3)2N H
4,5-metylenodioksy
Przykładami związków typu pokazanego w tabeli III są następujące związki:
Tabela IIIA
Związek nr R Y Z Temperatura topnienia (°C) Olefi- nowy* Izomer*
1 CeHs 3-C1 H 85-86 7,33 E
2 CeHs 5-C1 H olej 7,47 E
3 CeHs 5-NO2 H olej 7,60 E
4 2-pirydyl 5-C1 H 91-93 - E
5 CeHs 6-CeHsO H olej 7,43 E
6 © H olej 7,59 E
7 © H 106-107 6,53 Z
Φ Podstawniki ze sprzężonymi pierścieniami. Związek nr 6 ma wzór 40. Związek nr 7 ma wzór 41.
X Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm z tetrametylosilanu). Rozpuszczalnik CDCla + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej
153 110
Tabela IV Związek o wzorze 42
Związek nr R Temperatura topnienia (°C) Olefinowy* Izomer*
1 2 · - 3 . · 4 5
1 C«Hs olej 7,59 E
2 4-F-CeHą 44,5-45,5 7,59 E
3 4-Cl-CeHą 49-50 7,57 E
4 2-pirydyl 60-61 7,58 E
5 2-furyl olej 7,59 E
6 2-tienyl olej 7,60 E
7 CeHeCHa olej 7,50 E
X Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm z tettametylosilanu)«Rozpuszczalnik: CDCla + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej
Tabela V obejmuje związki o ogólnym wzorze 43, w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tabeli IV dla każdego z następujących wzorów podstawienia pierścienia fenylowego ze wzoru 43. Grupa akrylanowa w każdym przypadku może mieć zarówno geometrię E jak Z.
Tabela V
Y . Z
3-F h
4-F h
5-F h
6-F h
3-C1 h
4-C1 h
5-C1 h
6-C1 h
3-CHa h
4-CHa h
5-CHa h
6-CH3 h
3-NOa h
4-NO2 h
5-NOa h
6-NO3 h
5-CF3 h
3-NO2 5-C1
3-NO2 5-NO2
5-SCHa h
4-CHaO 5-CHaO
4-(CH3)2N h
4,5-metylenodioksy
Tabela VI ukazuje wybrane dane NMR protonu dla niektórych związków opisanych w tabelach I—V, a scharakteryzowanych tam jako olej. Chemiczne przesunięcia mierzono w ppm z tetrametylosilanu, a jako ropuszczalnik stosowano deuterochloroform. W tabeli stosuje się następujące skróty:
br = szeroki s = singlet d = dublet t = triplet q = kwartet m = multiplet
153 110
Tabele VI
Wybrane dane jądrowego rezonansu magnetycznego (NMR) protonu
Związek nr Tabela nr
1 2 3 · ··
2 I 1,27 (3H, t, J = 7Hz), 3,83 · (3H, s), 4,21 (2H, q, J = 7Hz), 7,32 (5H, br, s), 7,53 (lH,s)
3 I 1,30 (3H, t, J = 7Hz), 3,72 (3H, s), 4,06 (2H, q, J = 7Hz), 7,31 (5H, br, s), 7,62 (1H, s).
4 I 1,27 i 1,31 (2 triplety J = 7Hz, każda 3H) 4,08 i 4,22 (2 kwartety J=7Hz, każde 2H), 7,53 (5H, brs), 7,62 (lH,s)
5 I 3,81 (3H, s), 5,21 (2H, s), 7,34 (10H, br, s) 7,56 (lH,s).
7 I 1,49 (9H, s), 3,82 (3H, s) 7,31 (5H, br,s) 7,44 (1H, s).
13 I 1,42 (9H, s), 3,70 (3H, s), 6,50 (2H, s), 7,37 (lH,s).
14 I 1,28 (9H, s), 3,83 (3H, s), 6,46 (2H, s), 7,87 (1H, s).
16 I 3.67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,18 (1H, dd, J = 11 i 1Hz), 5,65 (1H, dd, J = 18 i 1Hz), 6.68 (1H, d, J= 18 i 11Hz), 7,57 (1H, s).
22 I 3,78 (3H, s), 3,95 (3H, s), 6,70 (1H, s).
24 I 2,18 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 7,53 (lH,s),
26 I 3,68 (3H, s), 3,83 (6H, s), 7,25-7,6 (3H, m), 7,52 (1H, s), 7,9-8,1 (1H, m).
30 I 3,55 (3H, s), 3,61 (3H, s), 7,43 (1H, s), 7,09 (1H, dd, J = 7 i 2Hz), 7,0-7,45 (8H, m).
31 I 1,1-2,1 (m), 3,58 (3H, s), 3,67 (3H, s), pozorny 4,84 (1H, m), 7,44 (1H, s), 7,94 (1H, d, J = 7Hz).
32 I 3,60 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,87 (2H, s), 7,48 (1H, s).
33 I 3,60 (3H, s), 3,70 . (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,80 (2H, s), 7,50 (lH,s).
34 I 3,6 (3H, s), 3,75 (3H, ' s), 7,0-8,15 (5H, m)
35 I 3,66 (3H, s), 3,76 (3H, s), 7,51 (1H, s)
36 I 3,56 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,1-7,7 (9H, m), 7,9-8,1 (1H, m).
39 I 3,73 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,54 (1H, s),
41 I 3,77 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,64 (1H, s)
47 I 3,05 (3H, s), 3,43 (3H, s), 3,61 (3H, s)
48 I 3,53 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,85 (3H, sf 7,32 (1H, s).
49 I 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,97 (3H, s) 7,59 (lH,s).
53 I 1,28 (9H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 7,54 (1H, s).
54 I 3,49 (3H, s), 3,61 (3H, s), 5,17 (2H, s), 7,1-7,5 (m), 7,36 (1H, s), 7,95 (1H, br, d)
55 1,27 (3H, t), 3,59 (3H, s), 3,70 (2H, q), 3,72 (3H, s), 7,1-8,0 (4H, m), 7,40 (1H, s)
56 I 3,32 (3H, s), 3,51 (3H, s), 3,56 (3H, s), 6,54-7,5 (8H, m).
59 I 3,67 (3H, s), 3,92 (3H, s), 5,23 (1H, dd), 5,65 (1H, dd), 6,52 (1H, s), 6,80 (1H, dd).
60 I 3,74 (3H, s), 3,88 (3H, s),. 7,10-7,38 (3H, m), . 7,50-7,68 (2H, m).
67 I 3,75 (3H, s), 3,85 (3H, s), 6,7-7,30 (3H, m),
7,6 (1H, s)
1 2 3
68 3,17 (2Η, s) 3,72 (3H, s), 3,87 (3H, s) 7,22-7,42 (9H, m), 7,64 (1H, s)
69 I 2,85-3,07 (2H, m), 3,64 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,17-7,40 (9H, m), 7,47 (1H, s)
70 I 3,70 (3H, s),. 3,85 (3H, s), 7,00-7,10 (1H, d, J=9Hz), 7,39-7,50 (1H, m), 7,55 (1H, s), 7,79 (1H, s)
71 3,71 (3H, s), 3,86 (3H, s), 7,16 (1H, d J= 10Hz), 7,27 (1H, d, J=10Hz), 7,58 (1H, s), 7,63 (lH,s)
72 3,73 (3H, e), 3,86 (3H, s), 6,75-6,80 (1H, m), 6,90-7,00 (1H, m), 7,10-7,20 (6H, m), 7,62 (1H, s).
74 I 3.49 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,24 (2H, s), 6.49 (1H, s), 7,0-7,5 (m), 7,9 (1H, dd)
75 7,61 (3H, s), 7,72 (3H, s), 4,68 (2H, d), 5,05-5,5 (2H, m), 5,65-6,3 (1H, m), 7,1-7,6 (m), 7,45 (1H, s), 7,98 (H, br, d)
76 I 0,9-1,9 (10H, m), 2,70 (s), 2,88 (s), 3,25 (m), 3,66 (s), 3,67 (s), 3,80 (s), 4,43 (m), 7,2-7,4 (m), 7,50 (s), 7,53 (s) (uwaga: dla. wielu rezonansów piki dublują się z powodu rotamerów amidowych. Całkowita zgodność ze strukturą).
77 I 3,57 (3H, s), 3,64 (6H, s), 6,6-6,8 (3H, m), 7,05-7,45 (4H, m), 7,44- (1H, s), 8,05 (lH,br,d)
78 I 330 (4H, in), 3,58 .(4H, m), 3,69 (3H, s), 3,81 -(3H, s), 7,2-7,45 (m), 7,54 (1H, s)
84 I 1,32 (3H, t), 3,70 (3H, s), 3,82 (3H, s), - 434 (2H, q), 6,38 (1H, d), 7,15-7,40 (3H, m), 7,63 (1H, s), 7,65 (2H, m) ppm
85 I 3,70 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,81 (3H, s), 6,38 (1H, d), 7,15-7,4 (3H, m), 7,64 (1H, s), 7,66 (2H, m) ppm
86 I 125. (3H, t), 2,50 (2H, t), 2,81 (2H, t), 3,70 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,12 (2H, q), 7,0-7,3 (4H, m), 7,59 (1H, s) ppm
88 I 3,72 (3H, s), 3,83 (3H, s), 7,2-7,5 (7H, m), 7,71 (1H, s), 7,75-7,80 (2H, m), 7,98 (1H, . d) ppm
91 I 3,61 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4,13 (2H, t, J=7Hz), 7,47 (1H, s), 7,97 (1H, br, d) ppm
2 II Rozpuszczalnik: de-DMSO 3,39 (3H, s), 3,61 (3H, s), 6,50-7,20 (8H, m),7,42(lH, s)
3 II 3,6 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,56-7,42 (8H, m), 7,5 (1H, s)
5 II 3,63 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,80-7,40 (8H, . m), 7,46 (1H, s)
6 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,8-7,0 (4H, m), 7,14-7,32 (4H, m), 7,45 (1H, s).
7 II 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,48 (1H, s)
8 II 3,41 (3H, s), 3,55 (3H, s), 6,75-7,20 (8H, m), 732 (1H, s)
9 II 2,22 (3H, s), 3,55 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,4-7,4 (8H, .m), 7,4 (1H, s),
11 II 3,62 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,8 (3H, s), 6,7-7,4 (8H,m), 7,5 (lH,s)
12 II 3,66 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,8-7,3 (8H, m), 7,51 (1H, s)
13 II 3,61 (3H, s), . 3,78 (3H, s), 6,68-7,35 (13H, m), 7,48 (1H, s)
19 II 3,55 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,6-7,2 (14H, m)
26 II 3,65 (3H, s), 3,79 (3H, s), 7,48 (1H, s)
28 II 3,45 (3H, s), 3,55 (3H, s), 6,55-7,25 (7H, m), 7,35 (1H, s)
29 II 3,45 (3H, s), 3,70 (3H, s), 6,80-7,25 (7H, m), 7,50 (1H, s)
153 110
1 2 3
32 II 3,50 (3Η, s), 3,65 (3H, s), 6,70-7,30 (7H, m), 7,40 (1H, s).
34 II 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,71 (3H, .s), 6,40-7,30 (7H, m), 7,45 (1H, s)
38 II 3,70 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,82 (3H, s), 7,53 (1H, s)
39 II 1,1-2,1 (10H, m), 3,65. (3H, ś), 3,76 (3H, s), 4,20 (1H, br, s), 7,38 (lH,s)
40 Π 3,63 (3H, e), 3,80 (3H, s), 4,51 (2H, d), 5,05-6,39 (3H, m), 6,70-7,35 (4H, m), 7,46 (lH,s)
41 II 3,60 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4,66. (2H, d), 6,00-7,40 (11H, m), 7,46 (1H, s)
42 II 3,55 (3H, s), 3,74 (3H, s), 6,80 (1H, d), 6.95 (1H, m), 7,15-740 (4H, m), 7,43 (1H, s), 7,65 (1H, m), 8,19 (1H, m)
43 II 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 6,88 (1H, dd), 7,1-7,5 (4H, m), 7,40 (1H, s), 7,84 (1H, dd), 8,44 (1H, br)
44 II 3,66 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,86-8,36 (11H, m), 7,5 (1H, s).
45 II 3,5 (3H, s), 3,6 (3H, s), 6,7-7,95 (12, m)
48 II 3,54 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,60 (1H, s)
49 II 3,85 (6H, s), 3,90 (3H, s), 5,00 (1H, dl, J=7Hz), 6,70 (1H, d, J=Hz), 7,50 (1H, s).
50 II 3,75 (6H, s), 3,85 (3H, s), 5,51 (1H, d, J= 14Hz), 7,50 (1H, s), 7,60 (1H, d, J=14Hz)
54 II 1,37 (3H, t), 3,62 .(3H, s), 3,77 (3H, s), 3,98 (2H, q), 6,72-7,32 (8H, m), f (1H, s)
55 II 3,49 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,61 (1H, s), 6,92-7,08 (3H, m), 7,2-7,4 (3H, m), 8,14-8,2 (2H,m).
57 II 0,89 (3H, t), 1,20-1,50 (6H, m), 1,50-1,80 (2H, m), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,92 (2H, t), 6,84-7,00 (2H, m), 7,10-7,30 (2H, m). 7,47 (1H, s).
58 II 3,41 (3H, s), 3,51 (3H, s), 6,80-7,20 (8H, m), 7,31 (1H, s)
60 II 1,23 (6H, d), 2,3-3,0 (1H, m), 3,60 (3H, s), 3,69 (3H, s), 6,9-7,4 (m), 7,47 (1H, s)
61 II 1,3 (3H, 3,6 (3H, s), 3,76 (3H, 3,95 (2H, q), 6,44-7,34 (8H, m), 7,44 (1H, s)ppm
62 2,31 (3H, s), 3,56 (3H, s), 3,7 (3H, s), 6,64-7,39 (8H, m), 7,45 (1H, s) ppm
63 II 3,6 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,46 (1H, t), 4,52 (1H, t), 5,21-5,5 (2H, m), 5,86-6,21 (1H, m), 6,5-7,39 (8H, m), 7,47 (1H, m) ppm
64 II 3,14 (3H, s), 3,62 (3H, s), '3,77 (3H, s), 6,83-7,38 (8H, m), 7,45 (1H, s) ppm
65 II 1,83 (3H, t), 1,8 (2H, m), 3,64 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,87 (2H, t), 6,54-7,31 (8H, m), 7,50 (1H, s)ppm
66 II 1,23 (6H, d), 3,54 (3H, s), 3,7 (3H, s), 4,39 (1H, m), 6,34 7,27 (8H, m), 7,38 (1H, s)ppm
67 II 0,87 (6H, t), 1,38 (5H, m), 3,5 (3H, s), 3.64 (3H, s), 3,72 (2H, d), 6,3-7,25 (8H, m), 7,37 (lH,s) ppm
68 II 3,0 (1H), 3,50 (3H, s), 3,60 . (3H, s), 6,6-7,1 (8H, m), 7,28 (1H, s) ppm
69 II 2,61 (1H, t), 3,62 (3H, s), 3,79 (3H, ' s), 4.65 (2H, d), 6,57-7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s)ppm
75 II 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,7-7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s), 8,1 (1H) ppm
153 110
1 2 3
76 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 7,00 (1H, d), 7,32 (6H, m), 7,46 (1H, s), 7,56 (IH, d) 9,94 (1H, s)ppm
2 IIIA 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,8-7,3 (8H, m), 7,47 (1H, s)
3 IIIA 3,69 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,60 (1H, s), 8,10 (1H, dd), 8,20 (1H, d)
5 IIIA 3,58 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,62-7,4 (13H, m), 7,43 (1H, s),
6 IIIA 3,06-3,26 (4H, m), 3,56 (3H, s), 3,72 (3H, s), 6,88-7,20 (7H, m), 7,59 (1H, s)
1 IV (90MHz): 2,79 (4H, s), 3,69 (3H, s), 3,79 (3H, s), 6,96-7,40 (9H, s), 7,59 (1H, s) ppm
4 IV 0,82 (9H, s), 3,72 (3H, s), 3,80 (3H, s), 7,58 (1H, s)
5 IV 2,81 (4H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 7,59 (1H, s)
6 IV 2,8-3,1 (4H, m), 3,72 (3H, s), 3,81 (3H, s), 7,60 (1H, s)
7 IV 1,80-1,92 (2H, m), 2,46-2,68 (4H, m), 3,69 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,50 (1H, s)
Sposób według wynalazku wytwarzania związków o ogólnym wzorze 1 przedstawiono na schemacie 1. W schemacie 1 R1, R2, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie.
Sposobem według wynalazku związki o wzorze 1 wytwarza się z acetali o ogólnym wzorze 2, w warunkach zasadowych lub kwasowych, w odpowiednim rozpuszczalniku i odpowiedniej temperaturze. Przykładem odpowiedniej zasady jest diizopropyloamid litu, a reagentu kwasowego wodorosiarczanu potasu (patrz T. Yamada, H. Hagiwara i H. Uda, Journal of the Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, 838 i zawarte tam referencje).
Acetale o ogólnym wzorze 2 można wytwarzać z estrów fenylooctowych o ogólnym wzorze 3, w którym R1, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, w reakcji pochodnych alkilosililo keteno acetalowych związków o wzorze 3 z trialkiloortomrówczanami w obecności kwasu Lewisa, w odpowiednim rozpuszczalniku i odpowiedniej temperaturze (patrz np. K. Saigo, M. Osaki i T. Mukaiyama, Chem. Letts., 1976, 769).
Związki o wzorze 3 wytwarza się znanymi metodami, opisanymi w literaturze chemicznej.
Wytwarzane sposobem według wynalazku związki i ich kompleksy z metalem są aktywnymi środkami grzybobójczymi, zwłaszcza przeciw chorobom: Pyricularia Oryzae ryżu, Puccinia recondita, Puccinia striiformis i inne rdze pszenicy, Puccinia hordei, Puccinia striiformis i inne rdze jęczmienia, jak również rdze na innych uprawach, np. kawy, gruszek, jabłek, orzechów ziemnych, warzyw i roślin ozdobnych, Erysiphe graminis (pleśń proszkowata) jęczmienia i pszenicy oraz inne pleśnie proszkowate na różnych uprawach, np. Sphaerotheca macularis chmielu; Sphaerotheca fuliginea dyniowatych (np. ogórka), Podosphaera leucotricha jabłek i Uncinula necator winorośli; Helminthosporium spp., Rhynchrosporium spp., Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrichoides i Gauomonnnomyces graminis zbóż; Cercospora arachidicola i Cercosporidium personata orzechów ziemnych i inne gatunki Cercospora na innych uprawach, np. buraka cukrowego, bananów, soi i ryżu; Botrytis cinerea (szara pleść) pomidorów, truskawek, warzyw, winorośli i innych upraw; gatunki Alternaria warzyw (np. ogórek), nasion rzepaku, jabłek, pomidorów i innych upraw; Venturia inaeąualis (parch) jabłek; Plasmopara viticola winorośli; inne mączniaki rzekome, takie jak Bremia lactucae sałaty; Peronospora spp. soi, tytoniu, cebuli i innych upraw, Pseudoperonospora humuli chmielu i Pseudoperonospora cubensis dyniowatych; Phytophtora infestans ziemniaków i pomidorów oraz inne Phytophtora spp., warzyw, truskawek, awokado, pieprzu, roślin ozdobnych, tytoniu, kakao i innych upraw; Thenatephorus cucumeris ryżu i inne gatunki Rhizoctonia różnych upraw, takich jak pszenica lub jęczmień, warzywa, bawełna i darni.
Niektóre związki wykazują również szeroki zakres aktywności przeciw grzybom in vitro.
Wykazują aktywność przeciw różnym chorobom po zbiorze plonu owoców, np. Penicillium digitatum italicum oraz Trichoderma viride pomarańczy oraz Gloesporium susarum bananów.
153 110
Ponadto niektóre związki są aktywne jako zaprawy nasion przeciw Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (śnieć cuchnąca pszenicy), Ustilago spp., Helminthosporium spp. zbóż, Rhizoctonia solani bawełny i Pyricularia oryzae ryżu.
Związki mogą wznosić się akropetalnie w tkankach rośliny, a ponadto mogą być lotne w stopniu wystarczającym do aktywnego działania w fazie gazowej przeciw grzybom roślin.
Związki mogą być również stosowane jako- przemysłowe (w . przeciwieństwie do rolniczych) środki grzybobójcze np. w ochronie przed atakiem 'grzyba na drewno, skórę surową, skórę wyprawioną, a zwłaszcza powłoki farbiarskie.
Niektóre związki wykazują działanie chwastobójcze i w odpowiednio wyższej dawce mogą być stosowane do zwalczania chwastów.
Podobnie, ' niektóre związki wykazują działanie regulujące wzrost roślin i mogą być użyte w tym celu, w odpowiednich dawkach.
Następujące przykłady ilustrują wynalazek. W przykładach określenie „eter** oznacza eter dietylowy, siarczan magnezu stosuje się do suszenia roztworów, a reakcje prowadzące do związków pośrednich czułych na wodę prowadzi się w atmosferze azotu. Jeśli nie zaznaczono inaczej, chromatografię prowadzi się na żelu krzemionkowym stanowiącym fazę stacjonarną. Tam gdzie zaznaczono, dane widm podczerwieni i NMR są selektywne. Nie robiono próby spisania wszystkich absorpcji. W przykładach stosuje się następujące skróty:
THF - tetrahydrofuran s - singlet
DMF - Ν,Ν-dimetyloformamid d - dublet
GC - chromatografia gazowa t - triplet
MS - widmo masowe m-multiplet nmr - widmo magnetycznego rezonansu jądrowego
Przykład. Wytwarzanie E-2-/4-chlorofenylo/-3-metoksypropenianiu metylu (związek nr 18 z tabeli I).
Roztwór 3,51 g 4-chlorofenylooctanu metylu w 25 ml suchego THF wkrapla się mieszając do roztworu diizopropyloamidu litu (otrzymanego z 2,88 g diizopropyloaminy i 16,4 ml 1,62 M roztworu n-butylolitu w n-heksanie), w 25 ml suchego THF, w temperaturze -70°C. Po upływie 0,5 godz., w tej samej temperaturze dodaje się roztwór 5,16g chlorku trimetylosililu w 5 ml suchego THF i po upływie 10 minut roztwór odstawia się do ogrzania w temperaturze pokojowej. Składniki lotne otrzymanej mieszaniny usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, a rozpuszczalną w eterze frakcję pozostałości odzyskuje się przez powtórzone ucieranie, z suchym eterem, przesączenie i zatężenie przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 5,18 g surowego metylosililoenolu eteru w postaci pomarańczowego oleju, którego widmo w podczerwieni prawie nie wykazuje absorpcji karbonylu i pik przy 1640 cm-1.
Roztwór 3,6 g tetrachlorku tytanu w 5 ml suchego dichlorometanu wkrapla się mieszając do roztworu 1,92 g ortomrówczanu trimetylu w 30 ml suchego dichlorometanu w temperaturze -70°C. Po upływie 15 minut ' w tej temperaturze dodaje się roztwór 5,18 g otrzymanego wyżej surowego enolu w 20 ml suchego dichlorometanu, ciągle w -70°C. Po upływie 0,5 godz. do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wodny roztwór węglanu potasu, ciągle w -70°C i następnie ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy, zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem i poddaje chromatografii, stosując jako eluent eter: benzynę w stosunku 1:1. Otrzymuje się 2,26 g (wydajność 46% w przeliczeniu na 4-chlorofenylooctan metylu) 2-/4-chlorofenylo/-3,3-dimetoksypropenianu metylu w postaci 'ciała stałego o temperaturze topnienia 61-62°C.
Roztwór 1,65 g 2-/4-chlorofenylo/-3,3-dimetoksypropenianu metylu w 20 ml suchego THF wkrapla się w -70°C do mieszanego roztworu diizopropyloamidu litu (otrzymanego z 0,84 diizopropyloaminy i 4,7 ml 1,62 M roztworu n-butylolitu w n-heksanie) w 20 ml suchego THF. Po upływie 0,5 godz., w -70°C mieszaninę reakcyjną' wylewa się do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy, zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem i poddaje chromatografii, stosując jako eluent 40% eter w benzynie. Otrzymuje się 0,31 g (wydajność 12-jżądanego związku w postaci bladożółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 61-62°C, widmo w podczerwieni (nujol) 1685, I6l5cmM, 1HNMR (CDCU) < 3,74 i 3,88 (każdy 3H, s), 7,56(lH,s)ppm.
153 110

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, lub jego stereoizomerów, w którym to wzorze R1 i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Ci-6-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę C1-6alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową lub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4r5, -COR®, gdzie R3 - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-e-alkilową, C2-4-alkenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C1-6alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C^^4^£^H<enyloksylową, C2.4’<'ai^inyloksylową, fenylową,fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym Ri, R2, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z odpowiednim kwasowym lub zasadowym reagentem.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, lub jego stereoizomerów, w którym to wzorze Ri i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Ci-6-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7ałkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C^-s-aakinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę C1-6alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową,furoiloaminową, nitrową, grupę o wzorze -CO2R3 -CONR4r5, -COR6, w których R3 Re mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6-alkilową, C2-4-aakenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C1-6alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C^^4--^H<iiiyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, pod warunkiem, że co najmniej jeden z podstawników X, Y i Z oznacza grupę C2-4alkenyloksylową, fenylo/Ci-^alkoksylową, Ci-4-alkanoiloksylową, benzoiloksylową, aminową, podstawioną grupą fenylową lub Ci-4-alkilową, albo X i Y razem z atomami węgla, do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-10 atomów węgla i ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową Ci-6-alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-6-alkoksylową, (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4alkenyloksylową, C^^.^-^H^i^yl^ksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym R1, R2, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z odpowiednim kwasowym lub zasadowym reagentem.
3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, lub jego stereoizomerów, w którym to wzorze Ri i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Ci-6-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-414
153 110 alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę Ci©alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową lub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze - COgR3, -CONR k5, -COR6, gdzie R3 - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6-alkiiową, C2-4alkenylową , fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-e-alkilową, (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4alkenyloksylową, C2-4-alkinyloksvlową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, C1-4alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową; grupę C^^-^-^H^^i^^l^ksylową, fenylo-(Ci-4)alkoksylową, Ci-4-alkanoiloksylową, benzoiloksylową, aminową podstawioną grupą fenylową lub Ci -4-alkilową, albo X i Y razem z atomami węgla, do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-10 atomów węgla i ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak, niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podsta wników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-e-a^Kową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci©-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-aakenyloksylową, C2-4-aakinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, pod warunkiem, że co najmniej jeden z podstawników X, Y i Z oznacza grupę hydroksylową, Ci©-aakoksylową, podstawioną grupą benzoksazolilową, C2-4alkenyloksylową, podstawioną grupą Ci-4-alkoksykarbonylową lub fenylową; grupę pirydyloksylową ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową; grupę fenylotio, fenylosulfinylową, fenylosulfonylową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R5 lub -COR6, w których R - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę fenylotio lubmorfolinową albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierścienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą ewentualnie być podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-6-alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-e-a^oksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C^^4--aH^inyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związki o ogólnym wzorze 2, w którym Ri, r2, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z odpowiednim kwasowym lub zasadowym reagentem.
co2r1
Wzór 4
CH3O2C /OCH3
C
A
Wzór 9
CO2CH3
CH i
OCH3 Wzór 5
Wzór 6
C%cXOCH3
I
H
Wzór 8
H
Wzór 12
Cl
VVżór 13 CH3O2c^C\^CH3 ύ
Wzór J4 ch3o2c ^c%h-°ch3 CH3O2C-CscOCH3
I ch.ch )
Wzór J8 CH3°2C^C%H^0CH3 CH3O2c-- C^ch,0CH3 CH3O2c^C\h^Och3
Wzór 22 ^zor 17 2 ( ę^CONK) Wzór 23
Wzór 26 ,C^ xOCH3 ch3o2c' ch
Wzór 29
Wzór 30
Wzór 31
- (trans c6h5
Wzór 32
Wzór 33
2- ( 4. CO )
Wzór 34
Oó-ch
CH
Wzór 35 //
RO I
CO2CH3
CH i
OCH3 WZór 38
Wzór 39
Schemat 1
PL1985268397A 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives PL153110B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8426473A GB8426473D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB848432265A GB8432265D0 (en) 1984-12-20 1984-12-20 Fungicides
GB8513115A GB8513115D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides
GB8513104A GB8513104D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL268397A1 PL268397A1 (en) 1988-10-27
PL153110B1 true PL153110B1 (en) 1991-03-29

Family

ID=27449594

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268397A PL153110B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268396A PL153109B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985255839A PL149468B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268396A PL153109B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985255839A PL149468B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide

Country Status (26)

Country Link
US (3) US6566547B1 (pl)
EP (2) EP0178826B2 (pl)
JP (1) JP2551555B2 (pl)
KR (1) KR920002791B1 (pl)
CN (1) CN1008055B (pl)
AR (1) AR243496A1 (pl)
AT (1) ATE70529T1 (pl)
BR (1) BR8505143A (pl)
CA (1) CA1341173C (pl)
CZ (1) CZ279781B6 (pl)
DE (1) DE3584937D1 (pl)
DK (1) DK173656B1 (pl)
ES (1) ES8701707A1 (pl)
GB (4) GB2172595B (pl)
GR (1) GR852517B (pl)
HK (5) HK78192A (pl)
HU (1) HU197659B (pl)
IE (1) IE58924B1 (pl)
IL (1) IL76851A (pl)
LV (1) LV10239B (pl)
MY (1) MY101643A (pl)
NZ (1) NZ213630A (pl)
PL (4) PL153108B1 (pl)
PT (1) PT81321B (pl)
SK (1) SK278295B6 (pl)
UA (1) UA40565C2 (pl)

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB2189241B (en) * 1986-04-17 1990-03-14 Ici Plc Fungicides
EP0391451A1 (en) * 1986-04-17 1990-10-10 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
EP0242070A3 (en) * 1986-04-17 1988-12-28 Imperial Chemical Industries Plc Phenyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
EP0243012B1 (en) * 1986-04-17 1993-01-13 Imperial Chemical Industries Plc Pyridyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
GB8609452D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
GB8609454D0 (en) 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
MY100766A (en) * 1986-08-06 1991-02-14 Ici Plc Fungicides.
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
GB2229720B (en) * 1986-08-20 1991-02-13 Ici Plc Heterocyclic intermediates
EP0260832A3 (en) * 1986-09-16 1990-06-13 Imperial Chemical Industries Plc Insecticides
EP0270252A3 (en) * 1986-11-11 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Derivatives of propenoic acids used in agriculture
DE3788928T2 (de) * 1986-11-11 1994-05-19 Zeneca Ltd Chemische Verbindungen.
ES2052696T5 (es) * 1987-02-09 2000-03-01 Zeneca Ltd Fungicidas.
DE3705389A1 (de) * 1987-02-20 1988-09-01 Basf Ag Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
GB8711538D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Ici Plc Fungicides
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
GB8721221D0 (en) 1987-09-09 1987-10-14 Ici Plc Chemical process
ATE111885T1 (de) * 1987-09-09 1994-10-15 Zeneca Ltd Schimmelbekämpfungsmittel.
DE3887603T2 (de) * 1987-09-09 1994-05-26 Zeneca Ltd Chemisches Verfahren.
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3811012A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Basf Ag Ortho-substituierte phenolether und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3812082A1 (de) * 1988-04-12 1989-10-26 Basf Ag Ortho-substituierte carbonsaeurebenzylester und diese enthaltende fungizide
GB8811116D0 (en) * 1988-05-11 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
GB8811435D0 (en) * 1988-05-13 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
DE3816577A1 (de) * 1988-05-14 1989-11-16 Basf Ag Acrylester und diese enthaltende fungizide
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5166216A (en) * 1988-10-27 1992-11-24 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE3836581A1 (de) * 1988-10-27 1990-05-03 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeuremethylester und ihre verwendung
US5250553A (en) * 1988-10-27 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE3838094A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Nordmark Arzneimittel Gmbh Feste pharmazeutische retardform
ES2054025T5 (es) * 1988-11-21 1998-02-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5145856A (en) * 1989-02-10 1992-09-08 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
US5264440A (en) * 1989-02-10 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
DK0387499T3 (da) * 1989-02-16 1994-02-14 Bayer Ag Substituerede oximethere samt deres anvendelse som pesticider
DE3904931A1 (de) * 1989-02-17 1990-08-23 Bayer Ag Pyridyl-substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3906160A1 (de) * 1989-02-28 1990-10-11 Basf Ag Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide
FR2647787B1 (fr) * 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
GB8914797D0 (en) * 1989-06-28 1989-08-16 Ici Plc Fungicides
EP0416746A3 (en) * 1989-08-12 1992-03-18 Schering Agrochemicals Limited Fungicides containing an alkoxycarbonylvinyl group or an alkyloxyimino group
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
DE4014940A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3933891A1 (de) * 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
US5286750A (en) * 1989-10-11 1994-02-15 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives and fungicides containing them
EP0594573A1 (en) * 1989-11-18 1994-05-04 AgrEvo UK Limited Preparation of propenoic acid derivatives
GB8926630D0 (en) * 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Fungicides
EP0433899B1 (en) * 1989-12-13 1995-04-12 Mitsubishi Chemical Corporation New pyrazolyl acrylic acid derivatives, useful as systemic fungicides for plant and material protection
PH11991042549B1 (pl) * 1990-06-05 2000-12-04
GB9016584D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Ici Plc Fungicides
DE4025891A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester
GB9018111D0 (en) * 1990-08-17 1990-10-03 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
DE4028391A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
DE4029192A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Basf Ag Verwendung von (alpha)-arylacrylsaeurederivaten zur bekaempfung von schaedlingen
GB9122430D0 (en) * 1990-11-16 1991-12-04 Ici Plc Chemical process
DE69104961T2 (de) * 1990-12-06 1995-03-16 Roussel Uclaf Anwendung von Thiazolylalkoxyacrylaten in der Herstellung von Insektiziden und/oder Akanizide-Zusammensetzungen.
DE4105160A1 (de) 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Imino-substiuierte phenylderivate, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide
DE4108029A1 (de) * 1991-03-13 1992-09-17 Bayer Ag Triazinyl-substituierte acrylsaeureester
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten
DE4124989A1 (de) * 1991-07-27 1993-02-04 Basf Ag (beta)-substituierte zimtsaeurederivate
DE4126994A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
JP2828186B2 (ja) * 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
FR2682382B1 (fr) * 1991-10-11 1995-04-07 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
FR2684100B1 (fr) * 1991-11-26 1994-02-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5258551A (en) * 1991-12-18 1993-11-02 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing α-ketoamide derivative
TW224042B (pl) 1992-04-04 1994-05-21 Basf Ag
FR2689886B1 (fr) * 1992-04-14 1995-08-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 7-ethynyl alpha-(methoxymethylene) 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
HU9301218D0 (en) * 1992-05-13 1993-08-30 Sandoz Ag Method for producing new pyrazole derivatives
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
EP0581095A2 (de) * 1992-07-24 1994-02-02 BASF Aktiengesellschaft Substituierte Acrylsäureester und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
IL106474A0 (en) * 1992-08-08 1993-11-15 Basf Ag Benzyl derivatives and their use as pesticides
IL106473A0 (en) * 1992-08-11 1993-11-15 Basf Ag Acetylene derivatives and crop protection agents containing them
GB9218241D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
GB9320744D0 (en) * 1992-11-04 1993-12-01 Zeneca Ltd Oxa and thiadiazole derivatives
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
GB9314355D0 (en) * 1993-07-12 1993-08-25 Sandoz Ltd Novel compounds
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE4420751A1 (de) * 1994-06-15 1995-12-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinen Lactamen
AU691673B2 (en) * 1994-11-14 1998-05-21 Dow Agrosciences Llc Pyridazinones and their use as fungicides
IL115899A (en) * 1994-11-17 2002-07-25 Basf Aktiengesellshaft History of Acid-2 [(2-alkoxy-6-trifluoromethyl-pyrimidine-4-yl) oxymethylene] -phenylate, their preparation, preparations for the control of animal and fungal pests containing these histories and a number of their intermediates
DE4443641A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Bayer Ag Substituierte Carbonsäureamide
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
GB9505651D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd AgrEvo UK Limited
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
DE19530199A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Alkoxyacrylsäurethiolester
EP0782982B1 (de) * 1996-01-03 2000-05-17 Novartis AG Verfahren zur Herstellung o-Chlor-Methyl-Phenylglyoxylsäure-Derivaten
AU1546197A (en) 1996-02-05 1997-08-28 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives
DE19605901A1 (de) * 1996-02-17 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Methylphenyl)-3-methoxyacrylsäure -methylester
US6166026A (en) * 1996-05-22 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 2-(O-[pyrimidin-4-yl]methyleneoxy)phenylacetic acid derivatives and their use in combatting noxious fungi and animal pests
AR007293A1 (es) * 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos y su uso como fungicidas e insecticidas.
WO1997049672A1 (en) * 1996-06-25 1997-12-31 Novartis Ag Pesticides
GB9617351D0 (en) * 1996-08-19 1996-10-02 Zeneca Ltd Chemical process
DE19648009A1 (de) 1996-11-20 1998-05-28 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
WO1998023156A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Methyl substituted fungicides and arthropodicides
CN1055286C (zh) * 1997-01-31 2000-08-09 河北大学 胱氨酸联产无盐复合氨基酸的制备方法
DE19709874A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Acrylsäurephenylesterderivate
DE19726201A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
WO1999028305A1 (en) * 1997-12-01 1999-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
US6701176B1 (en) * 1998-11-04 2004-03-02 Johns Hopkins University School Of Medicine Magnetic-resonance-guided imaging, electrophysiology, and ablation
US7844319B2 (en) * 1998-11-04 2010-11-30 Susil Robert C Systems and methods for magnetic-resonance-guided interventional procedures
US8244370B2 (en) 2001-04-13 2012-08-14 Greatbatch Ltd. Band stop filter employing a capacitor and an inductor tank circuit to enhance MRI compatibility of active medical devices
DE50000412D1 (de) 1999-01-13 2002-10-02 Basf Ag Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost
US8600519B2 (en) * 2001-04-13 2013-12-03 Greatbatch Ltd. Transient voltage/current protection system for electronic circuits associated with implanted leads
US20070088416A1 (en) * 2001-04-13 2007-04-19 Surgi-Vision, Inc. Mri compatible medical leads
US8219208B2 (en) 2001-04-13 2012-07-10 Greatbatch Ltd. Frequency selective passive component networks for active implantable medical devices utilizing an energy dissipating surface
ITMI20020814A1 (it) 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
WO2003102614A1 (en) 2002-05-29 2003-12-11 Surgi-Vision, Inc. Magnetic resonance probes
ES2309392T3 (es) 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
US20060203700A1 (en) * 2003-02-06 2006-09-14 Verification Technologies, Inc. Method and system for optical disk copy-protection
US7811294B2 (en) * 2004-03-08 2010-10-12 Mediguide Ltd. Automatic guidewire maneuvering system and method
GB0508422D0 (en) * 2005-04-26 2005-06-01 Syngenta Ltd Chemical process
DE602006012716D1 (de) * 2005-10-28 2010-04-15 Basf Se Verfahren zur induktion von resistenz gegen schadpilze
EP1998614A2 (en) * 2006-03-10 2008-12-10 Basf Se Method for improving the tolerance of plants to chilling temperatures and/or frost
JP2009529565A (ja) * 2006-03-14 2009-08-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 細菌症に対する植物の耐性を誘導する方法
ES2610030T3 (es) 2006-03-24 2017-04-25 Basf Se Método para combatir la enfermedad de la yesca
EP2392662A3 (en) 2007-04-23 2012-03-14 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
WO2010144419A2 (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Surgivision, Inc. Mri-guided interventional systems that can track and generate dynamic visualizations of flexible intrabody devices in near real time
CN102469791A (zh) 2009-07-28 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
JP7332584B2 (ja) * 2018-03-29 2023-08-23 住友化学株式会社 アルキン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
AR121210A1 (es) * 2020-01-31 2022-04-27 Sumitomo Chemical Co Derivado de ácido fenil acético, uso y preparación de compuesto intermedio del mismo
UY39653A (es) * 2021-03-05 2022-09-30 Sumitomo Chemical Co Compuesto de anillo condensado y uso del mismo.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3681432A (en) * 1969-09-30 1972-08-01 Syntex Corp 2-formyl-(6-methoxy-2-naphthyl) acetic acid
GR63123B (en) * 1975-12-11 1979-09-11 Lilly Co Eli Preparation process of novel 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
DE2908323A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-18 Hoechst Ag Azolsubstituierte atropasaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
JPS57176981A (en) 1981-04-24 1982-10-30 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd Dihydropyrimidine compound and its salts
DE3317356A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter alpha-phenylacrylsaeureester
US4663327A (en) * 1984-05-23 1987-05-05 Bayer Aktiengesellschaft 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
CN85108235A (zh) 1986-08-27
GB8821959D0 (en) 1988-10-19
HK3194A (en) 1994-01-21
SK745685A3 (en) 1996-09-04
HU197659B (en) 1989-05-29
GB2202844B (en) 1989-10-11
ES8701707A1 (es) 1986-12-01
UA40565C2 (uk) 2001-08-15
GB2202843B (en) 1989-10-11
GB8802258D0 (en) 1988-03-02
CA1341173C (en) 2001-01-30
JP2551555B2 (ja) 1996-11-06
HK794A (en) 1994-01-14
EP0178826A3 (en) 1987-06-03
AU4823885A (en) 1986-04-24
PL153108B1 (en) 1991-03-29
GB2208647B (en) 1989-11-01
LV10239A (lv) 1994-10-20
ATE70529T1 (de) 1992-01-15
IE852470L (en) 1986-04-19
US6566547B1 (en) 2003-05-20
GB2202844A (en) 1988-10-05
GB2172595B (en) 1989-10-18
EP0178826A2 (en) 1986-04-23
MY101643A (en) 1991-12-31
US5315025A (en) 1994-05-24
GB2172595A (en) 1986-09-24
US5286894A (en) 1994-02-15
PT81321A (en) 1985-11-01
NZ213630A (en) 1990-02-26
HK134093A (en) 1993-12-17
AU588254B2 (en) 1989-09-14
PT81321B (pt) 1988-02-17
PL268397A1 (en) 1988-10-27
KR920002791B1 (ko) 1992-04-03
PL268395A1 (en) 1988-10-27
KR860002958A (ko) 1986-05-19
DK479285A (da) 1986-04-20
LV10239B (en) 1995-08-20
DE3584937D1 (de) 1992-01-30
GB8802259D0 (en) 1988-03-02
JPS61106538A (ja) 1986-05-24
EP0431328A3 (en) 1991-07-03
DK479285D0 (da) 1985-10-18
EP0178826B1 (en) 1991-12-18
HK133993A (en) 1993-12-17
GR852517B (pl) 1986-01-17
EP0431328A2 (en) 1991-06-12
ES548016A0 (es) 1986-12-01
AR243496A1 (es) 1993-08-31
HK78192A (en) 1992-10-23
IL76851A (en) 1991-03-10
PL149468B1 (en) 1990-02-28
DK173656B1 (da) 2001-05-28
CZ279781B6 (cs) 1995-06-14
BR8505143A (pt) 1986-07-29
CZ745685A3 (en) 1995-02-15
GB8524459D0 (en) 1985-11-06
GB2208647A (en) 1989-04-12
PL153109B1 (en) 1991-03-29
PL255839A1 (en) 1988-03-03
GB2202843A (en) 1988-10-05
HUT38893A (en) 1986-07-28
EP0178826B2 (en) 2003-04-09
SK278295B6 (en) 1996-09-04
CN1008055B (zh) 1990-05-23
PL268396A1 (en) 1988-10-27
IE58924B1 (en) 1993-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL153110B1 (en) Method for manufacturing acrylic acid derivatives
US5470819A (en) Fungicides
DK173360B3 (da) Propensyrederivater, der kan anvendes som fungicider, fremgangsmåde til fremstilling deraf, mellemproduktforbindelser, fungicide midler indeholdende propensyrederivaterne samt fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe
US4826531A (en) Pyridine derivatives and their uses as fungicides and insecticides
LV10609B (en) Fungicidal oxyme ethers, process for preparing thereof, fungicidal compositions and method for controlling fungi
IL98830A (en) History of pyrimidine, process for their preparation and compositions of fungicides containing them
RU2049775C1 (ru) N-фенилкарбаматное соединение и фунгицидная композиция
JPH0725734B2 (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール
GB2189485A (en) Heterocyclic acrylic acid derivatives useful as fungicides
US4874874A (en) Preparation of 3-sulphenylmaleimides
US5221316A (en) Fungicides
US4882341A (en) Amino substituted propenoates and their use as fungicides
US4692461A (en) Fungicidal thienylurea derivatives
GB2222163A (en) Pyridine intermediates
AU660711B2 (en) Fungicides
GB2250987A (en) Fungicidal thiazolyl-pyridines
NZ235075A (en) Substituted carboxylic esters
GB2241237A (en) Propenoic acid derivatives
EP0477678A1 (en) O-Acyl formaldoxime-pyridines, process for their preparation and their use as microbicides