PL153109B1 - Method for manufacturing acrylic acid derivatives - Google Patents

Method for manufacturing acrylic acid derivatives

Info

Publication number
PL153109B1
PL153109B1 PL1985268396A PL26839685A PL153109B1 PL 153109 B1 PL153109 B1 PL 153109B1 PL 1985268396 A PL1985268396 A PL 1985268396A PL 26839685 A PL26839685 A PL 26839685A PL 153109 B1 PL153109 B1 PL 153109B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenyl
optionally substituted
formula
group
substituted
Prior art date
Application number
PL1985268396A
Other languages
English (en)
Other versions
PL268396A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27449594&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL153109(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB8426473A external-priority patent/GB8426473D0/en
Priority claimed from GB848432265A external-priority patent/GB8432265D0/en
Priority claimed from GB8513104A external-priority patent/GB8513104D0/en
Priority claimed from GB8513115A external-priority patent/GB8513115D0/en
Application filed filed Critical
Publication of PL268396A1 publication Critical patent/PL268396A1/xx
Publication of PL153109B1 publication Critical patent/PL153109B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 153 109 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--—
Zgłoszono: 85 10 18 (P. 268396)
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 84 10 19 dla zastrz. 1
Wielka Brytania
05 23 dla zastrz. 2
Wielka Brytania
Zgłoszenie ogłoszono: 88 10 27
Opis patentowy opublikowano: 1992 02 28
Int. Cl.5 CO7C 69/734 C07C 205,/56 C07C 229/40 C07C 235/42 C07D 213/26 //C07D 307/54 tnltUU eiu
Twórca wynalazku--Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries PLC, Londyn (Wielka Brytania)
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego, stosowanych jako środki grzybobójcze.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze 1 albo ich stereoizomery, w którym to wzorze R1 i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę hydroksylową, grupę Ci-e-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową, grupę fenylową: grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-al kilową lub fenylową; grupę C1-6alkoksylową, ewentualnie podstawioną grupą benzoksazolilową; grupę C2-4-alkenyloksylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkoksykarbonylową lub fenylową; fenoksylową, naftyloksylową, grupę pirydyloksylową ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową; fenylotio, fenylosulfinylową, fenylosulfonylową, fenylo/Ci-4/-alkoksylową, Ci-4-alkanoiloksylową, benzoiloksylową, grupę aminową, ewentualnie podstawioną grupą fenylową lub Ci-4-alkilową; grupę benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminowalub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR^R5 lub -COR6, gdzie R3 - R° mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6-alkilową, C2-4-alkenylową, fenylową, benzylową, fenylotio lub morfolinową albo X i Y tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierających 6-10 atomów węgla razem z atomami węgla, do których X i Y są przyłączone oraz ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak niezależnie tlen, siarka lub azot, albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierścienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-6-alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-6-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C2-4-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, C1-42 153109 alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową, lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową.
Związki o wzorze 1 zawierają co najmniej jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel i czasami otrzymuje się je w postaci mieszanin izomerów geometrycznych. Mieszaniny te można rozdzielać na pojedyncze izomery, objęte również zakresem wynalazku.
Grupy alkilowe mogą być w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych i korzystnie zawierają 1-6 amotów węgla. Przykładami są grupa metylowa, etylowa, propylowa, (n- lub izopropylowa) i butylowa (η-, II rzęd.- izo lub III rzęd. butylowa). ' Dla podstawników Ri r2 korzystną grupą alkilową jest grupa metylowa.
W szczególnym przypdku spsobem według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze 1 lub ich stereoizomery, w którym to wzorze X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, alkenylową o 2-5 atomach węgla, alkinylową o 2-5 atomach węgla, fenylową, haloalkilową o 1-4 atomach węgla, alkoksylową o 1-4 atomach węgla, fenoksylową, benzyloksylową, mono- lub dialkiloaminową, albo X i Y znajdujące się w sąsiednich położeniach pierścienia fenylowego mogą razem tworzyć sprzężony pierścień aromatyczny, zawierający 6-10 atomów węgla, łącznie z atomami węgla, do których X i Y są przyłączone, przy czym części alifatyczne wymienionych wyżej grup mogą ewentualnie być podstawione co najmniej jednym podstawnikiem takim jak grupa alkoksylowa o 1-4 atomach węgla, atom fluoru, chloru lub bromu, pierścień fenylowy ewentualnie podstawiony, 5- lub 6-członowy, pierścień heterocykliczny zawierający jeden lub dwa atomy azotu, tlenu lub siarki, aromatyczny lub niearomatyczny i ewentualnie podstawiony, grupa nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa, części fenylowe i heterocykliczne wymienionych wyżej grup mogą ewentualnie być podstawione co najmniej jednym podstawnikiem takim jak fluor, chlor, brom, pierścień fenylowy, grupa alkilowa o 1-4 atomach węgla, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach węgla, grupa nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa, R1 i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub benzylową.
W innym szczególnym przypadku sposobem według wynalazku wytwarza się związek o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza ewentualnie podstawioną grupę fenylową lub ewentualnie podstawioną grupę benzylową, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca (fluor, chlor lub brom), grupę metylową, metoksylową, nitrową, nitrylową, karboksylową lub metoksykarbonylową, przy czym grupy fenylowe lub benzylowe mogą być ewntualnie podstawione atomem chlorowca, grupą Ci-4-alkilową, Ci-4-alkoksylową, trifluorometoksylową, fenoksylową, nitrową, aminową, fenylową, karboksylową, Ci-4-alkoksykarbonylową, nitrylową, hydroksylową lub Ci-4-alkanoiloaminową.
W następnym szczególnym przypadku wytwarza się związek o ogólnym wzorze 4 lub jego stereoizomery, w którym to wzorze X oznacza grupę Ci-4-alkilową, C2-s-alkenylową, C2-5alkinylową, fenoksylową lub fenylo-Ci-4-alkoksylową, przy czym każda z tych grup może być ewentualnie podstawiona co najmniej jednym podstawnikiem takim jak atom chlorowca, grupa fenylowa, Ci-4-alkoksylowa, nitrowa, aminowa, nitrylowa, hydroksylowa lub karboksylowa a ponadto pierścienie fenylowe mogą być ewentualnie podstawione grupami Ci-4-alkilowymi.
Sposobem według wynalazku wytwarza się następujące związki: związek o wzorze 5 (związek nr 8 z tabeli I), związek o wzorze 6 (związek nr 11 z tabeli I), związek o wzorze 7 (związek nr 15 z tabeli I), związek o wzorze 8 (związek nr 1 z tabeli II), związek o wzorze 9 (związek nr 1 z tabeli IV), związek o wzorze 11 (związek nr 6 z tabeli II), związek o wzorze 13 (związek nr 4 z tabeli II), związek o wzorze 16 (związek nr 51 z tabeli II).
Szczególnym przypadkiem wymienionych wyżej związków są związki o wzorze 1, w którym X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, R . R oznaczają grupy metylowe, a R , R , R , R , R , R , R i R10 mają wyżej podane znaczenie.
Sposobem według wynalazku korzystnie wytwarza się wymienione wyżej związki, w których grupa akrylanowa ma geometrię E.
Korzystnymi związkami wytwarzanymi sposobem według wynalazku są następujące związki: związek o wzorze 10 (związek nr 49 z tabeli I), związek o wzorze 12 (związek nr 7 z tabeli II), związek o wzorze 14 (związek nr 42 z tabeli I), związek o wzorze 15 (związek nr 43 z tabeli II).
Sposób według wynalazku wytwarzania zdefiniowanych powyżej związków o wzorze 1 polega na tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym R\ X, Y i Z maja wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z zasadą i związkiem o ogólnym wzorze HCO2R\'w którym R1 ma wyżej ' podane znaczenie, a następnie w tym samym naczyniu lub w oddzielnym etapie, w obecności zasady, poddaje się otrzymany produkt reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze R2q, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, a Q oznacza grupę opuszczającą, taką jak np. atom chlorowca.
W następujących tabelach I-VI zestawiono wytworzone związki o wzorze 1 oraz ich dane fizyko-chemiczne.
Tabela I Związek o wzorze 1
Związek nr R1 R2 X Y Z Temperatura topnienia /°C/ Olefinowy Izomer*
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 CH3 CHa H H H 37-38 7,55 E
2 CHaCHa CHa H H H olej 7,53 E
3 CH3 CHaCHa H H H olej 7,62 E
4 CHaCHa CHaCHa H H H olej 7,62 E
5 CflHBCHa CHa H H H olej 7,56 E
6 CH3 CeHaCHa H H H 37-38 7,67 E
7 (CHa)aC CHa H H H olej 7,44 E
8 CH3 CHa 2-(E-CaHeCH:CH) H H 107-108 7,63 E
9 CH3 CHa 3-(E-^HeCH^CH) H H 104-105 7,58 E
10 CH3 CHa 4-(E-CeHeCH:CH) H H 75- 76 7,56 E
11 CH3 CHa 2-(Z-CeHeCH:CH) H H olej 7,56 E
12 CHa CHa 2-(Z-CeHaCH:CH) H H 93-94 6,34 Z
13 (CHa)aC CHa 2-(Z-CeHeCH:CH) H H olej 7,37 E
14 CH3 (CHa)aC 2-(Z-CeHeCH:CH) H H olej 7,87 E
15 CH3 CHa 2-C«HeC:C H H 86- 87 7,58 E
16 CH3 CHa 2-CH2:CH) H H olej 7,57 E
17 CHa CHa 2-Cl H H 65-66 7,60 E
18 CHa CHa 4-Cl H H 61-62 7,56 E
19 CHa CHa 2-Cl 4-Cl H 68-69 7,56 E
20 CH3 CHa 2-Cl 6-CI H 141-142 7,61 E
21 CHa CHa 3-Cl 5-Cl H 126-127 7,58 E
22 CHa CHa 3-Cl 5-Cl H olej 6,70 Z
23 CHa CHa 2-Cl 6-F H 79-80 7,62 E
24 CHa CHa 2-CHa H H olej 7.55 E
25 CHa CHa 2-CHa H H 62-63 6,52 Z
26 CHa CHa 2-(CO2CH3) H H olej 7,52 E
27 CH3 CHa 2-CF2 H H 65-66 7,56 E
28 CHa CHa 2-CeHa H H 106-107 7,34 E
29 CHa CHa 2-CeHaCO H H 82-85 7,30 E
30 CHa CHa 2-CeHeO2C H H olej 7,43 E
31 CHa CHa 2-(cykloheksylX)2O H H olej 7,44 E
32 CHa CHa 2-CeHaCHa H H olej 7,48 E
33 CHa CHa 2-(4-CHaO-CeH4)CH2 H H olej 7,50 E
34 CHa CHa 2-NOa H H 84-85 pod E
aromatycznymi
35 CHa CHa 2-CeHsS H H olej 7,51 E
36 CHa CHa 2-C«HsS/O/ H H olej pod aromatycznymi E
37 CHa CHa 2-CeH5S/O/2 H H 147-188 rozkład pod aromatycznymi E
38 CHa CHa wzórll7 H H 107,5-110 6,56 Z
39 CHa CHa a-CβH5o H H olej 7,54 E
40 CHa CHa 4-CeHaO H H 97-98 7,54 E
41 CHa CHa 4-CeHaO H H olej 6,64 Z
42 CHa CHa 0 0 H 124-125 7,47 E
43 CHa CHa 0 0 H 83- 84 7,63 E
44 CHa CHa 0 0 H 112-113 7,82 E
45 CHa CHa 0 0 H 152-153 pod aromatycznymi E
46 CHa CHa 0 0 H 122-123 7,73 E
47 CHa CHa 2-(CaHsN/CHa/) H H olej pod aromatycznymi E
1 2 3 4 5 6 7 8 9
48 CHs CHs 2-(4-CHsO-CeH4CO) H H olej 7,32 E
49 CH3 CHs 2-CeHeOCHs H H olej 7,59 E
50 CH3 CHs 2-CsHsCONH H H 99-100 pod aromatycznymi E
51 CHs CHs wzór 22 H H 124-125,5 7,67 E
52 CH3 CHs 0 0 H 106-107 7,81 E
53 CHs CHs 2-(/CH»/»C.<oC) H H olej 7,54 E
54 CH3 CHs ^CCHCHaCOs) H H olej 7,36 E
55 CHs CH» 2-<C»H»COs) H H olej 7,40 E
56 CH3 CHs wzór 23 H H 131-132 7,43 E
57 CH, CHs 2^CHsCHsOsC) H H 118-119 6,42 Z
58 CHs CHs wzór 23 H H 168,5-169,5 6,02 Z
59 CH3 CHs 2-(CH»:CH) H H olej 108 6,52 Z
60 CH3 CHs 2-Br H H olej pod aromatycznymi E
61 CHs CHs 0 0 H 158-159 7,70 E
62 CHs CHs 0 0 H 104-105 6,57 Z
63 CHs CHs 0 0 H 104-105 6,57 Z
64 CHs CHs 0 0 H 109-110 7,56 E
65 CHs CHs 0 0 H 113-114 6,62 Z
66 CHs CHs 0 0 H 139-140 6,50 Z
67 CHs CHs 2-F 4-F H olej 66 7,6 E
68 CHs CHs wzór 31 H H olej 7,64 E
69 CHs CHs wzór 32 H H olej 7,47 E
70 CHs CHs 2-Br 4-Br H olej 7,55 E
71 CHs CHs 2-Br 4-C1 H olej 7,58 E
72 CHs CHs 2-(E-CHbC/CFs/:CH) H H olej 7,62 E
73 CHs CHs 2-CsHsSCO H H 101-105 7,46 E
74 CHs CHs 2-CsHsCHsOsC H H olej 6,49 Z
75 CHs CHs 2-CHa:CHCHOaC) H H olej 7,45 E
76 CHs CHs 2-(CdHnN/CHs)CO H H olej 7,50 . 7,53 E
77 CHs CHs 2-(3-CHsO.CsH4X)sC H H olej 7,44 E
78 CHs CHs wzór 33 H H olej 7,54 E
79 CHs CHs 2-(3-C1-CsH4O)CH2 H H 82 7,59 E
80 CH3 CHs 2-(4-Cl-CeH4O)CH2 H H 104 7,59 E
81 CHs CHs 2-CHO H H 67-69 7,69 E
82 CHs CHs 2-(CHsO)aOH H H 56 7,54 E
83 CHs CHs 2-C2HsOsC.C/CN/:CH H H 93-96 7,67 E
84 ch9 CHs 2-C2HsOaC.CH:CH H H olej 7,63 E
85 CH, CHs 2-CHsOsC.CH:CH H H olej 7,64 E
86 CHs CHs 2-(CHsCO.CH:CH H H 90-91 7,65 E
87 CHs CHs 0 0 H 123-127 7,75 E
88 CHs CHs wzór 34 H H ciało stałe 7,71 E
89 CHs CHs 2-CsH5CH2O.CO;CH:CH H H 106-108 7,61 E
90 CHs CHs 0 0 H 161-1567,62 7,62 E
91 CHs CHs 2-CsHtOCO H H ciecz 7,47 E
92 CHs CHs 2-BrCHs H H 84 7,61 E
— chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm względem tetrametylosilanu). Rozpuszczalnik: CDCls
+. Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej # .2 sygnały z powodu rotamerów amidu
Podstawniki są sprzężone pierścieniami. Tak więc związek nr 42 ma wzór 14; związek nr 43 ma wzór 18; związek nr 44 ma wzór 19; związek nr 45 ma wzór 20; związek nr 46 ma wzór 21; związek nr 52 ma wzór 24; związek nr 61 ma wzór 25; związek nr 62 ma wzór 26; związek nr 63 ma wzór 27; związek nr 64 ma wzór 28; związek nr 65 ma wzór 29; związek nr 66 ma wzór 30; związek nr 87 ma wzór 35; związek nr 90. ma wzór 36.
153 109
Tabela II Związek o wzorze 37
Związek nr R Temperatura topnienia /°C/ Olefinowy Izomer*
1 2 3 4 5
1 CeHs 41-43 7,47 E
2 2-F-CeH4 olej 7,42 E
/de DMSO/
3 3-F-CeH4 olej 7,5 E
4 4-F-C3H4 77-78 7,50 E
5 2-CI-CeH4 olej 7,46 E
6 3-Cl-CeH4 olej 7,45 E
7 4-Cl-CeH4 olej 7,48 E
8 3-Br-CeH4 olej 7,32 E
9 3-CH3-CeH4 olej 7,4 E
10 4-CH3-CeH4 80-81 7,50 E
11 3-CH3O-CeH4 olej 7,5 E
12 4-CH3O-CeH4 olej 7,51 E
13 3-CeH5O-CeH4 olej 7,48 E
14 4-CcHeO-CeH. 131 -131,5 7,55 E
15 3-NO2-CeH4 109 -110 7,71 E
16 4-NO2-C3H4 107 -108 7,49 E
17 4-NH2-CeH4 113,5-114,5 7,52 E
18 3-CeH8-CeH4 guma nieokreślony E
19 4-CeHe-CeH4 108-109 pod aromatycznymi E
20 3-HO-CeH4 115-116 7,40 E
21 4-HO-CeH4 137-138 7,54 E
22 4-CH3C/O/NH-CeH4 43- 45 7,48 E
23 2,4-di-F-CeH3 ciecz 7,55 E
24 3,4-di-F-CeH3 ciecz 7,43 E
25 3,5-di-F-CeH3 olej 7,32 E
26 2,4-di-CI-CeH3 olej 7,48 E
27 2,6-di-Cl-C3H3 132-133 7,62 E
28 3,4-di-Cl-CeHa olej 7,35 E
29 3,5-di-Cl-CeH3 olej 7,50 E
30 3,5-di-CH3O-CeH3 ciecz 7,50 E
31 3-F, 4-Cl-CeH3 ciecz 7,38 E
32 3-C1,4-F-CeH3 olej 7,40 E
33 2-a, 5-CH3O-CeH3 guma 7,46 E
34 3-C1, 5-CH3O-CeH3 olej 7,45 E
35 3-CH30,4-Cl-CeH3 guma 7,49 E
36 2,3,5,6-tetra-Cl-CeH 126-128 7,56 E
37 Pentafluorofenyl 79- 81 7,58 E
38 ch3 olej 7,52 E
39 Cykloheksyl olej 7,38 E
40 CH2;CHCH2 olej 7,46 E
41 E-CeH5CH:CHCH2 olej 7,46 E
42 2-pirydyl olej 7,43 E
43 2-/5'-CF3-pirydyl/ olej 7,40 E
44 1-naftyl olej 7,5 E
45 2-naftyl 50-91 pod aromatycznymi E
46 CeH5CH2 76-77 7,49 E
47 CH3 74-75 6,55 Z
48 CeH5 olej 6,60 Z
49 Z-CH3O2C.CH = CH olej 7,50 E
50 ech3o2c.ch=ch olej 7,60 E
51 H 125-126 7,60 E
52 CeH5CO 73-75 7,50 E
53 4-CeH5C/O/NH-CeH4 55-57 pod aromatycznymi E
54 4-C2H5O-CeH4 olej 7,5 E
55 4-NO2-CeH4 olej 6,61 Z
56 2-/benzoksazolil/CH2 84-86 7,51 E
57 CHa/CHz/s olej 7,47 E
58 3-CF3-CeH4 olej 7,31 E
59 4-t-C<Hg-CeH4-CO 95-96 7,52 E
60 /CHa/aCHCO olej 7,47 E
153 1«),
1 2 3 4 5
61 3-/C2H5O-CeHs guma 7,44 E
62 3-CH3CO.O-CeHe guma 7,45 E
63 3-CH2“CHCH2O-CeH5 guma 7,47 E
64 3-CH3SO2O-CeH5 guma 7,45 E
65 3-C3H7O-CeHe guma 7,50 E
66 3-/CH3/^HO-C^H5 guma 7,38 E
67 3-/C2H5/2CHCH2O-C«H5 guma 7,37 E
68 3-CHF2.CF2O-CeHa ciecz 7,28 E
69 3-CH:CCH2O-CeHe guma 7,45 • ' E.
70 4-CH2:CHCH2O-CeHe 80-81 7,41 E
71 4-CH:CCH2O-CeH5 107-107,5 7,42 E
72 4-/CH3/2CHO-C«H8 86 7,41 E
73 4-CHaCO.O-CeHe 112 7,40 E
74 4-CH3SO2O-CH5 93-94 7,40 E
75 3-HCONH-CeHs ciecz 7,45 E
76 3-OHC-CeHe guma 7,46 E
- Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm względem tetrametylosilanu) Rozpuszczalnik: CDCla + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej
Tabela III obejmuje związki o ogólnym wzorze 38, w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tabeli II dla każdego z następujących wzorów podstawiania pierścienia fenylowego ze wzoru 38. Grupa akrylanowa w każdym przypadku może mieć zarówno geometrię E jak Z.
Tabela III
Y Z
3-F H
4-F H
5-F H
6-F H
3-CI H
4-0 H
5-C1 H
6-0 H
3-CH3 H
4-CH3 H
5-CH3 H
6-CH3 H
3-NO2 H
4-NO2 H
5-NO2 H
6-NOa H
5-CF3 H
3-NO2 5-C1
3-NO2 5-NO2
5-SCHa H
4-CH3O 5-CH3O
4-/CH3/2N H
4,5-metylenodioksy
Przykładami związków typu pokazanego w tabeli III są następujące związki:
Tabela III A
Związek nr R Y Z Temperatura topnienia AC/ Olefinowy- Izomer*
1 CeHe 3-C1 H 85-86 7,33 E
2 CeHs 5-C1 H olej 7,47 E
3 CeHe 5-NO2 H olej 7,60 E
4 2-pirydyl 5-C1 H 91-93 - E
5 CeH5 6-CeHsO H olej 7,43 E
6 0 H olej 7,59 E
7 0 H 106-107 6,53 Z
Podstawniki ze sprzężonymi pierścieniami. Związek nr 6 ma wzór 39; Związek nr 7 ma wzór 40.
- Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm z tetrametylosilanu). Rozpuszczalnik CDCla + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej.
153 109
Tabela IV
Związek o wzorze 41
Związek nr R R Temperatura topnienia /°C/ Olefinowy Izomer*
1 2 3 4 5
1 c6h5. olej 7,59 E
2 4-F-CeH4 44,5-45,5 7,59 E
3 4-Cl-CeH4 49-50 7,57 E
4 2-pirydyl 60-61 7,58 E
5 2-furyl olej 7,59 E
6 2-tienyl olej 7,60 E
7 CeHsCHz olej 7,50 E
- Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej (ppm z tetrametylosilanu). Rozpuszczalnik: CDCI3 + Geometria grupy beta-metoksyakrylanowej.
Tabela V obejmuje związki o ogólnym wzorze 42, w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tabeli IV dla każdego z następujących wzorów podstawienia pierścienia fenylowego ze wzoru 42. Grupa akrylanowa w każdym przypadku może mieć zarówno geometrię E jak Z.
Tabela V
Y Z
3-F H
4-F H
5-F H
6-F H
3-C1 H
4-C1 H
5-C1 H
6-C1 H
3-CHa H
4-CHa H
5-CHa H
6-CHa H
3-NO2 H
4-NO2 H
5-NO2 H
6-NO2 H
5-CF3 H
3-NO2 5-CI
3-NO2 5-NO2
5-SCHa H
4-CH3O 5-CH3O
4-/CH3/2N H
4,5-metyIenodioksy
Tabela VI ukazuje wybrane dane NMR protonu dla niektórych związków opisanych w tabelach I-V, a scharakteryzowanych tam jako oleje. Chemiczne przesunięcia mierzono w ppm z tetrametylosilanu, a jako rozpuszczalnik stosowano deuterochloroform. W tabeli stosuje się następujące skróty:
br = szeroki t — triplet s = singlet q = kwartet d = dublet m = multiplet
Tabela VI
Wybrane dane jądrowego rezonansu magnetycznego /NMR/ protonu
Związek nr Tabela nr —
1 2 3
2 I 1,27 (3H, t, J7Hz), 3,83 (3H, s), 4,21 (2H, q J7Hz), 7,32 (5H, br s), 7,53 (1H, s)
3 1 1,30 (3H, t, J7Hz), 3,72 (3H, s), 4,06 (2H, q J7Hz), 7,31 i5H, br s), 7,62 (1H, s).
4 I 1,27 i 1,31 (2 triplety J 7Hz, każda 3H),
4,08 i 4,22 (2 kwartety J 7Hz, każde 2H), 7,33 (5H, br s), 7,62 (1H, s)
153 109
1 2 3
5 I 3,81 (3Η, s), 5,21 (2H, s), 7,34 (10H, ’ br s), 7,56 (1H, s).
7 I 1,49 (9H, s), 3,82 (3H, s), 7,31 (5H, br s), 7,44 (1H, s).
13 I 1,42 (9H, s), 3,70 (3H, s) 6,50 (2H, . s), 7,37 (1H, s).
14 I 1,28 (9H,s), 3,83 (3H,s), 6,46 (2H, s), 7,87 (1H, s).
16 I 3.67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,18 (1H, dd J11 i 1Hz), 5,65 (1H, dd, J 18 i 1Hz), 6.68 (1H, d, J18 i 11Hz), 7,57 (1H, s).
22 I 3,78 (3H, s), 3,95 (3H, s), 6,70 (1H, s)
24 I 2,18 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 7,53 (lH,s),
26 I 3,68 (3H, s), 3,83 (6H, s), 7,25-7,6 (3H, m), 7,52 (1H, s), 7,9-8,1 (1H, m).
30 I 3,55 (3H, s), 3,61 (3H, s), 7,43 (1H, s), 7,09 (1H, dd, J7 i 2Hz), 7,0-7,45 (8H, m).
31 I 1,1-2,1 (m), 3,58 (3H, s), 3,67 (3H, s), pozorny 4,84 (1H, m), 7,44 (1H, s), 7,94 (1H, d, J = 7Hz).
32 I 3,60 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,87 (2H, s), 7,48 (1H, s).
33 I 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,80 (2H, s), 7,50 (1H, s).
34 I 3,6 (3H, s), 3,75 (3H, s), 7,0-8,15 (5H, m).
35 1 3,66 (3H, s), 3,76 (3H, s), 7,51 (1H, s)
36 I 3,56 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,1-7,7 (9H, m), 7,9-8,1 (1H, m).
39 I 3,73 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,54 (1H, s),
41 I 3,77 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,64 (1H, s)
47 I 3,05 (3H, s), 3,43 (3H, s), 3,61 (3H, s),
48 I 3,53 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,32 (1H, s).
49 I 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,97 (2H, s), 7,59 (1H, s).
53 I 1,28 (9H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 7,54 (1H, s).
54 I 3,49 (3H, s), 3,61 (3H, s), 5,17 (2H, s), 7,1-7,5 (m), 7,36 (1H, s), 7,95 (1H, br d)
55 I 1,27 (3H, t), 3,59 (3H, s), 3,70 (2H, . q), 3,72 (3H, s), 7,1-8,0 (4H, m), 7,40 (1H, s)
56 I 3,32 (3H, s), 3,51 (3H, s), 3,56 (3H, s), 6,54-7,5 (8H, m).
59 I 3,67 (3H, s), 3,92 (3H, s), 5,23 (1H, dd), 5,65 (1H, dd), 6,52 (1H, s), 6,80 (1H, dd).
60 I 3,74 (3H, s), 3,88 (3H, s), ' 7,10-7,38 (3H, m), 7,50-7,68 (2H, m).
67 I 3,75 (3H, s), 3,85 (3H, s), 6,7-7,30 (3H, m), 7,6 (1H, s).
68 I 3,17 (2H, s), 3,72 (3H, s), 3,87 (3H, s), 7,22-7,42 (9H, m), 7,64 (lH,s)
69 I 2,85-3,07 (2H, m), 3,64 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,17-7,40 (9H, m), 7,47 (1H, s)
70 I 3,70 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,00-7,10 (1H, d, J 9Hz). 7,39-7,50 (1H, m), 7,55 (1H, s), 7,79 (lH,s)
71 I 3,71 (3H, s), 3,86 (3H, s), 7,16(1H, d, J 10Hz), 7,27 (1H, d, J 10Hz), 7,58 (1H, s), 7,63 (1H, s)
72 I 3,73 (3H, s), 3,86 (3H, s), 6,75-6,80 (1H, m), 6,90-7,00 (1H, m), 7,10-7,20 (6H, m), 7,62 (1H, s).
74 I 3.49 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,24 (2H, s), 6.49 (1H, s), 7,0-7,5 (m), 7,9 (1H, dd)
75 I 7,61 (3H, s), 7,72 (3H, s), 4,68 (2H, d), 5,05-5,5 (2H, m), 5,65-6,3 (1H, m), 7,1-7,6 (m), 7,45 (1H, s), 7,98 (1H, br d)
153 109
1 2 3
76 I 0,9-1,9 (10Η, m), 2,70 (s), 2,88 (s), 3,25 (m), 3,66 (s), 3,67 (s), 3,80 (s), 4,43 (m), 7,2-7,4 (m), 7,50 (s), 7,53 (s) (uwaga: dla wielu rezonansów piki dublują się z powodu rotamerów amidowych. Całkowita zgodność ze strukturą).
77 I 3,57 (3H, s), 3,64 (6H, s), 6,6-6,8 (3H, m) 7,05-7,45 (4H, . m), 7,44 (1H, s), 8,05 (lH,br d)
78 I 3,30 (4H, .m), 3,58 (4H, m), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 7,2-7,45 (m), 7,54 (1H, s)
84 I 1,32 (3H, t), 3,70 (3H, s), 3,82(3H, s), 4,24 (2H, q), 6 38 (1H, d), 7,15-7,40 (3H, m),7,63 (1H, s), 7,65 (2H, m) ppm
85 I 3,70 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,81 (3H, s), 6,38 (1H, d), 7,15-7,4 (3H, m), 7,64 (1H, s), 7,66 (2H, m) ppm
86 I 1,25 (3H, t), 2,50 (2H, t), 2,81(2H, t), 3,70 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,12 (2H, q) 7,00-7,3 (4H, m), 7,59 (1H, s) ppm
88 I 3,72 (3H, s), 3,83 (3H, s), 7,2-7,5 (7H, m), 7,71 (lH,s), 7,75-7,80 (2H, m), 7,98 (1H, d) ppm
91 I 3,61 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4,13 (2H, t, J 7Hz), 7,47 (1H, s), 7,97 (1H, br d) ppm
2 II Rozpuszczalnik: de-DMSO 3,39 (3H, s), 3,61 (3H, s), 6,50-7,20 (8H, m), 7,42 (1H, s)
3 II 3,6 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,56-7,42 (8H, m), 7,5 (1H, s).
5 II 3,63 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,80-7,40 (8H, m), 7,46 (1H, s).
6 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,8-7,0 (4H, m), 7,14-7,32 (4H, m), 7,45 (1H, s).
Ί II 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,48 (1H, s)
8 II 3,41 (3H, s), 3,55 (3H, s), 6,75-7,20 (8H, m), 7,32 (1H, s)
9 II 2,22 (3H, s), 3,55 (3H, s), 3,68 (3H, s) 6,4-7,4 (8H, m), 7,4 (1H, s).
11 II 3,62 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,8 (3H, s) 6.7-7,4 (8H, m), 7,5 (lH, s).
12 II 3,66 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6.8-7,3 (8H, m), 7,51 (lH,s).
13 II 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,68-7,35 (13H, m), 7,48 (1H, s).
19 II 3,55 (3H, s) , 3,65 (3H, s), 6,6-7,2 (14H, m),
26 II 3,65 (3H, s), 3,79 (3H, s), 7,48 (1H, s)
28 II 3/55 (3H, s), 3,55 (3H, 6,55-7,25 (7H, m), 7,35 (lH,s)
29 II 3,45 (3H, s), 3,70 (3H, s), 6,80-7,25 (7H, m), 7,50 (1H, s).
32 II 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,70-7,30 (7H, m), 7,40 (lH,s).
34 II 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,71 (3H, s), 6,40-7,30 (7H, m), 7,45 (1H, s).
38 II 3,70 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,82 (3H, s) 7,53 (lH,s).
39 II 1,1-2,1 (10H, m), 3,65 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,20 (lH br s), 7,38 (1H, s).
40 II 3,63 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,51 (2H,d), 5,05-6,39 (3H, m), 6,70-7,35 (4H, m),7,46 (1H, s)
41 II 3,60 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4,66(2H, d), 6,00-7,40 (11H, m), 7,46 (1H, s).
42 II 3,55 (3H, s), 3,74 (3H, s), 6,8O(1H, d), 6,95 (1H, m), 7,15-7,40 (4H, m), 7,43 (1H, s), 7,65 (lH,m), 8,19 (1H, m).
43 II 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 6,88 (1H, dd), 7,1-7,5 (4H, m), 7,40 (1H, s), 7,84 (1H, dd), 8,44 (1H, br)
44 II 3,66 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,86-8,36 (11H, m), 7,5 (1H, s).
153 109
1 2 3
45 II 3,5 (3Η, s), 3,6 (3Η, s), 6,7-7,95 (12Η, m).
48 II 3,54 (3Η, s), 3,88 (3Η, s), 6,60 (1H, s).
49 II 3,86 (6H, s), 3,90 - (3H, s), 5,00 (1H, d, J 7Hz), 6,70 (1H, d, JHz), 7,50 (1H, s).
50 II 3,75 (6H, s), 3,85 (3H, s), 5,50 (1H, d, J 14Hz), 7,50 (1H, s), 7,60 .(1H, d, J 14Hz)
54 II 1,37 (3H, t), 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 3,98 (2H, q), 6,72-7,32 (8H, m), .7,5 (1H, s)
55 II 3,49 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,61 (1H, s), 6,92-7,08 (3H, m), 7,2-7,4 (3H, m), 8,14-8,2 (2H, m).
57 II 0,89 (3H, t), 1,20-1,50 (6H, m), 1,50-1,80 2H, m), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,92 (2H, t), 6,84-7,00 (2H, m), 7,10-7,30 (2H, m), 7,47 (1H, s),
58 II 3,41 (3H, s), 3,51 (3H, s), 6,80-7,20 (8H, m), 7,31 (1H, s)
60 II 1,23 (6H, d), 2,3-3,0 (1H, m), 3,60 (3H, s), 3,69 (3H, s), 6,9-7,4 (m), 7,47 (1H, s)
61 II 1,3 (3H,t), 3,6 (3H, s), 3,76 (3H,s), 3,95 (2H, q), 6,44-7,34 (8H, m), 7,44 (1H, s)ppm
62 II 2,31 (3H, s), 3,56 (3H, s), 3,7 (3H, s), 6,64-7,39 (8H, m), 7,45 (1H, s) ppm
63 II 3,6 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,46 (1H, t), 4,52-^lH, t), 5,21-5,5 (2H, m), 5,866,21 (1H, m), 6,5-7,39 (8H, m), 7,47 (1H, m)ppm
64 II 3,14 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 6,83-7,38 (8H, m), 7,45 (1H, s) ppm
65 II 1,83 (3H, t), 1,8 (2H, m), 3,64 (3H, s), 2,78 (3H, s), 3,87 (2H, t), 6,53-7,31 (8H, m), 7,50 (1H, s)ppm
66 II 1,23 (6H, d), 3,54 (3H, s), 3,7 (3H, s), 4,39 (1H, m), 6,34-7,27 (8H, m), 7,38 (1H, s)ppm
67 II 0,87 (6H, t), 1,38 (5H, m), 3,5 (3H, s), 3,64 (3H, s), 3,72 (2H, d), 6,3-7,25 (8H, m), 7,37 (1H, s)ppm
68 II 3,0 (1H), 3,50 (3H, s), 3,60 (3H, s), 6,6-7,1 (8H, m), 7,28 (1H, s) ppm
69 II 2,61 (1H, t), 3,62 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,65 (2H, d), 6,57-7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s)ppm
75 II 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,7-7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s), 8,1 (1H) ppm
76 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 7,00 (1H, d), 7,32 (6H, m), 7,46 (1H, s), 7,56 (1H, d) 9,94 (lH,s) ppm
2 ΙΙΙΑ 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,8-7,3 (8H, m), 7,47 (1H, s).
3 ΙΙΙΑ 3,69 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,60 (1H, s), 8,10 (1H, dd), 8,20 (1H, d)
5 ΙΙΙΑ 3,58 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,62-7,4 (13H, m) 7,43 (1H, s).
6 ΙΙΙΑ 3,06-3,26 (4H, m), 3,56 (3H, s), 3,72 (3H, s), 6,88-7,20 (7H, m), 7,59 (1H, s)
1 IV (90MHz): 2,79 (4H, s), 3,69 (3H, s), 3,79 (3H, s), 6,96-7,40 (9H, -s), 7,59 (1H, s) ppm
4 IV 0,92 (9H, s), 3,72 (3H, s), 3,80 (3H, s), 7,58 (1H, s)
5 IV 2,81 (4H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 7,59 (lH,s)
6 IV 2,8-3,1 (4H, m), 3,72 (3H, s), 3,81 (3H, s), 7,60 (1H, s)
7 IV 1,80-1,92 (2H, m), 2,46-2,68 (4H, m), 3,69 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,50 (1H, s)
153 109
Sposób według wynalazku wytwarzania związków o ogólnym wzorze 1 przedstawiono na schemacie 1. W schemacie 1 R1, R2, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie.
Związki o wzorze 1 wytwarza się w reakcji fenylooctanów o ogólnym wzorze 2, w którym R1 nie oznacza atomu wodoru, z zasadą i estrem mrówkowym, takim jak mrówczan metylu lub związek o wzorze HCO2R1, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w odpowiednim rozpuszczalniku. Reakcja jest kontynuowana ze związkiem o wzorze R2q, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, a Q oznacza grupę opuszczającą, taką jak atom chlorowca, w wyniku czego otrzymuje się związki o wzorze 1.
Związki o wzorze 2 wytwarza się znanymi metodami, opisanymi w literaturze chemicznej.
Wytwarzane sposobem według wynalazku związki i ich kompleksy z metalem są aktywnymi środkami grzybobójczymi, zwłaszcza przeciw chorobom: Pyricularia Oryzae ryżu, Puccinia recondita, Puccinia striiformis i inne rdze pszenicy, Puccinia hordei, Puccinia striformis i inne rdze jęczmienia, jak również rdze na innych uprawach, np. kawy, gruszek, jabłek, orzechów ziemnych, warzyw i roślin ozdobnych, Erysiphe graminis (pleśń proszkowata) jęczmienia i pszenicy oraz inne pleśnie proszkowate na różnych uprawach, np. Sphaerotheca macularis chmielu, Sphaerotheca fuliginea dyniowatych (np ogórku), Podosphaera leucotricha jabłek i Uncinula necator winorośli; Helminthosporium spp., Phynchrosporium 'spp., Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrichoides i Gauomonnomyces graminis zbóż; Cercospora arachidicola i Cercosporidium personata orzechów ziemnych i inne gatunki Cercospora na innych uprawach, np. buraka cukrowego, bananów, soji i ryżu; Botrytis cinerea (szara pleśń), pomidorów, truskawek, warzyw, winorośli i innych upraw; gatunki Alternaria warzyw (np. ogórków), nasiona rzepaku, jabłek, pomidorów i innych upraw; Venturia inaequalis (parch) jabłek; Plasmopara viticola winorośli; inne mączniaki rzekome, takie jak Bremia lactucae sałaty; Peronospora spp. soji, tytoniu, cebuli i innych upraw, Pseudoperonospora humuli chmielu i Pseudoperonospora cubennis dyniowatych; Phytophtora infestans ziemniaków i pomidorów oraz inne Phytophtora spp., warzyw, truskawek, awokado, pieprzu, roślin ozdobnych, tytoniu, kakao i innych upraw; Thanatephorus cucumeris ryżu i inne gatunki Rhizoctonia różnych upraw, takich jak pszenica lub jęczmień, warzywa, bawełna i darni.
Niektóre związki wykazują również szeroki zakres aktywności przeciw grzybom in vitro. Wykazują aktywność przeciw chorobom po zbiorze plonu owoców, np. Penicillium digitatum i italicum oraz Trichoderma viride pomarańczy oraz Gloesporium musarum bananów.
Ponadto niektóre związki są aktywne jako zaprawy nasion przeciw Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (śnieć cuchnąca pszenicy), Ustilago spp., Helmithosporium spp. zbóż, Rhizoctonia solani bawełny i Pyricularia oryzae ryżu.
Związki mogą wznosić się akropetalnie w tkankach rośliny, a ponadto mogą być lotne w stopniu wystarczającym do aktywnego działania w fazie gazowej przeciw grzybom roślin. Związki mogą być również stosowane jako przemysłowe w przeciwieństwie do rolniczych środki grzybobójcze np. w ochronie przed atakiem grzyba na drewno, skórę surową, skórę wyprawioną, a zwłaszcza powłoki farbiarskie.
Niektóre związki wykazują działanie chwastobójcze i w odpowiednio wyższej dawce mogą być stosowane do zwalczania chwastów.
Podobnie, niektóre związki wykazują działanie regulujące wzrost roślin i mogą być użyte w tym celu, w odpowiednich dawkach.
Nastąpujące przykłady ilustrują wynalazek. W przykładach określenie „eter“ oznacza eter dietylowy, siarczan magnezu stosuje się do suszenia roztworów, a reakcje prowadzące do związków pośrednich czułych na wodę prowadzi się w atmosferze azotu. Jeśli nie zaznaczono inaczej, chromatografię prowadzi się na żelu krzemionkowym stanowiącym fazę stacjonarną. Tam gdzie zaznaczono, dane widm podczerwieni i nmr są selektywne. Nie robiono próby spisania wszystkich absorpcji. W przykładach stosuje się następujące skróty:
THF - tetrahydrofuran
DMF - N,N-dimetyloformamid
GC - chromatografia gazowa
MS - widmo masowe nmr - widmo magnetycznego rezonansu jądrowego s - singlet d - dublet t - triplet m - multiplet ί 153109
Przykład I. Wytwarzanie E-2-/2-chloro-6-fluorofenylo/-3-metoksypropenianiu metylu (związek nr 23 z tebeli I).
Mieszaninę 5,2 g /2-chloro-6-fluorofenylo/-octanu metylu i 31,4 ml mrówczanu metylu w 40 ml suchego DMF wkrapla się do mieszanej zawiesiny 1,23 g wodorku sodu w 40 ml suchego DMF, w temperaturze pomiędzy 0 i 5°C. Obserwuje się energiczne wywiązywanie gazu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 3,5 godz. następnie wylewa się ją do mieszaniny lodu i wodnego roztworu węglanu sodu, po czym przemywa eterem. Otrzymaną wodną mieszaninę zakwasza się stężonym kwasem solnym i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując 3,44 g 2-/2-chloro-6-fluorofenylo/-3-hydroksypropenianu . metylu w postaci białego ciała stałego.
Roztwór tego surowego produktu w 30 ml suchego DMF traktuje się kolejno, w trakcie mieszania, 4,11 g węglanu potasu i 1,34 ml siarczanu dimetylu. Otrzymaną mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 1 godz. i wylewa następnie do wody, po czym ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymuje 2,91 g żądanego związku w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 77-78°C. Krystalizacja z frakcji benzyny o temperaturze wrzenia 60-80° daje bezbarwne kryształy w ilości 2,61 g (wydajność 42% w przeliczeniu na /2-chloro-6-fluorofenylo/octan metylu/ o temperaturze topnienia 79-80°C, 1nmr (CDCI3) delta 3,69 (3H, s), 3,84 (3H, s), 7,62 (1H, s) ppm.
Przykład II. Wytwarzanie alternatywnym sposobem E-2-/2-fenoksy/fenylo/-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 1 z tabeli II).
ml IM roztworu kompleksu boran-tetrahydrofuran wkrapla się do mieszanego roztworu 5,35 g kwasu 2-fenoksybenzoesowego w 50 ml suchego THF, oziębionego do 0°C (burzenie się). Po dodaniu mieszaninę miesza się w 0°C w ciągu 15 minut, a następnie w temperaturze pokojowej w ciągu 1,5 godz., po czym wylewa się ją do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi przemywa się kolejno wodą, wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodu, wodnym roztworem węglanu sodu, następnie suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 4,83 . g (wydajność -97%) alkoholu 2-fenoksybenzylowego w postaci bezbarwnego oleju.
Do roztworu 4,8 g alkoholu 2-fenoksybenzylowego w 50 ml suchego dichlorometanu dodaje się w jednej porcji 1,92 ml chlorku tionylu. Otrzymaną mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 2 godz., przemywa dwukrotnie wodą, dwukrotnie wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodu, i wodnym roztworem chlorku sodu, po czym suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 4,87 g (wydajność 93%) chlorku 2-fenoksybenzylu w postaci bezbarwnego oleju.
Przez roztwór chlorku 2-fenoksybenzylomagnezowego (uzyskanego z 4,8 g chlorku 2fenoksybenzylowego i 0,64 g wiórków magnezowych) w 15 ml suchego eteru, oziębiony do 0°C, przepuszcza się bełkotką dwutlenek węgla. W .celu poprawienia rozpuszczalności dodaje się suchego THF. Gdy reakcja egzotermiczna kończy się, zaprzestaje się przepuszczania dwutlenku węgla przez mieszaninę i odstawia się ją do ogrzania w temperaturze pokojowej. Mieszanię wylewa się do wody, przemywa eterem, a następnie traktuje kwasem solnym i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 3,06 g (wydajność 61%) kwasu 2-fenoksyfenylooctowego w postaci ciała stałego o temperaturze topnienia 82-85°C. Próbka analityczna, po rekrystalizacji z mieszaniny eter-benzyna, ma temperaturę topnienia 85-86°C.
Roztwór 2,75 g kwasu 2-fenoksyfenylooctowego w 30 ml suchego metanolu, zawierający 0,3 ml stężonego kwasu siarkowego utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 2 godzin, następnie oziębia, wylewa do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi przemywa się wodą, suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 2,65 g (wydajność 91%) 2-fenoksyfenylooctanu metylu w postaci bladożółtego oleju. Ester- ten przekształca się w 2 etapach -w żądany związek sposobem opisanym w przykładzie IV, to znaczy ' w reakcji z wodorkiem sodu i mrówczanem metylu i traktowanie otrzymanego enolu węglanem potasu i siarczanem dimetylu (ogólna wydajność 65%).
Przykład III. Wytwarzanie E-2-/2-benzyloksy/fenylo-3-metoksyakrylanu metylu (związek nr 46 z tabeli II).
153 109
Mieszaninę 24,4 ml mrówczanu metylu i 5,lg 0-/benzyloksy/fenylooctanu metylu w 30 ml suchego DMF wkrapla się do zawiesiny 0,95 g wodorku sodu w 30 ml suchego DMF w temperaturze pomiędzy 0 i 5°C. Obserwuje się silne wydzielanie gazu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 3,5 godz., następnie wylewa do mieszaniny lodu i wodnego roztworu węglanu sodu. Otrzymany wodny roztwór przemywa się trzykrotnie eterem, zakwasza stężonym kwasem solnym i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując 4,38 g 2-/2-benzyloksy/fenylo-3-hydroksyakrylanu metylu w postaci żółtego oleju.
Do roztworu 4,38 g 2-/2-benzyloksy/fenylo/-3-hydroksyakrylanu. metylu w 40 ml suchego FMF dodaje się, mieszając, kolejno 4,26 g węglanu potasu i 1,38 ml siarczanu dimetylu. Mieszaninę utrzymuje się w ciągu godziny w temperaturze pokojowej, następnie wylewa do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi przemywa się wodą, suszy, zatęża i uciera z benzyną. Otrzymuje się 3,38 g (wydajność 57% w przeliczeniu na o-/benzyloksy/-fenylooctan metylu) żądanego związku w postaci białego ciała stałego, o temperaturze topnienia 74-75°C. Po krystalizacji całej próbki z metanolu otrzymuje się 2,35 g bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 16-11°°C, i H nmr (CDCla) delta 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s, 5,05 (2H, s), 7,49 (1H, s) ppm.
Przykład IV. Wytwarzanie E-2-[2-/4-metylofenoksy/]-fenylo-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 10 z tabeli II).
8,4 g 4-r^^tt^lc^ffr^c^lu dodaae się mieszając do metanolowego roztworu metanolanu sodu, otrzymanego z 1,78 g sodu i 50 ml suchego metanolu. Po upływie 0,5 godz., metanol usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość miesza się w 4,2 g metylofenolu, 6,0 g 2-chloroacetofenonu i katalitycznej ilości brązu miedziowego. Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się w 135°C w ciągu 1,5 godz., oziębia, rozcieńcza wodą i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się kolejno wodnym roztowrem wodorotlenku sodu i wodnym roztworem chlorku sodu, suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 8,2 g ciemnego oleju. Ten surowy produkt oczyszcza się na drodze wyparnej destylacji w temperaturze 130-135°C przy 2,66 Pa. Otrzymuje się 7,29 g (wydajność 83%) 2-/4-metylofenoksy/acetofenonu w postaci bezbarwnej cieczy, widmo w podczerwieni (film) 1670 cm1.
Roztwór 18,06g trifluorku boru i 7,29 g 2-/-metylofenoksy/acetofenonu w 8,3 ml suchego metanolu dodaje się mieszając do oziębionej lodem zawiesiny 14,97 g tetraoctanu ołowiu w 70 ml suchego eteru. Otrzymaną mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 18 godz., następnie wylewa do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe przemywa się kolejno wodą i wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodu, suszy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 7,53 g czerwonego oleju zwierającego 2-/4-metylofenoksy/fenylooctanu metylu i wyjściowego acetofenonu w stosunku 4:1, potwierdzonym przy GC. Mieszaninę traktuje się wodnym roztworem wodorotlenku potasu, otrzymany podstawiony kwas fenylooctowy oczyszcza się na drodze ekstrakcji kwas-zasada i ponownie estryfikuje w kwaśnym metanolu. Otrzymuje się 5,0 g 2-/4rmtylofecoksy/fenylooctanu metylu w postaci gęstego oleju, widmo w podczerwieni (film) 1730 cm’1. .. . .
Ester ten przekształca się w 2 etapach w żądany związek to jest w reakcji z wodorkiem sodu i mrówczanem metylu i traktowanie uzyskanego enolu węglanem potasu i siarczanem dimetylu. Wydajność ogólna 32%. Produkt po rekrystalizacji z metanolu ma temperaturę topnienia 80-81°C, widmo w podczerwieni (nujol) 1690,1620 cm^/H nmr (CDCI3) delta 2,30 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,50 (1H, s) ppm.

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1 lub jego stereoitomerów, w którym to wzorze R1 i R2 nistalsżcis oznaczają grupę Ci^-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę C--6-alkiiową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą Cnalkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Cir--alkacoilową, Cir-ralkoksyr
153 109 karbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C2-5-alkinylową,ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę Ci--alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową lub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R-, -COR6, gdzie R3 - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci^^-^H^^liową, C2-4-alkenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowa lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci--alkilową (która może być podstawiona za pmocą dó 4 atomów chlorowca), C^^4--^h^^ny^oksylową, C^^4^^H^^ny^oksy^ową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, Ri ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z zasadą i związkiem o ogólnym wzorze HCO2R1, w którym Ri ma wyżej podane znaczenie, a następnie w tym samym naczyniu lub w oddzielnym etapie, w obecności zasady, poddaje się otrzymany produkt reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze R2q, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie a Q oznacza grupę opuszczającą, taką jak np. atom chlorowca.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, lub jego stereoizomerów, w którym to wzorze Ri i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Ci-6-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C1-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2-7-alkenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksykarbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową; lub benzotiazolilową, grupę fenylową, grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę Ci-e-alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową, furoiloaminową, nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R-, -COR®, w których R3 - R® mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę . C1-6-alkilową, C2-4alkenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci--alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C2-4-a!kinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, pod warunkiem, że co najmniej jeden z podstawników X, Y i Z oznacza grupę C2-4alkenyloksylową,, fenylo/Ci-4/-alkoksylową, Ci-4-alkanoiloksylową, benzoiloksylową, aminową podstawioną grupą fenylową lub Ci-4-alkilową, albo X i Y razem z atomami węgla, do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-i0 atomów węgla i ewentualnie jedne lub dwa heteroatomy, takie jak niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci---alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-6-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4alkenyloksylową, C2-4-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4alkanoilową, Ci-4-aIkanoiloaminową, benzoiloaminową, C1-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, Ri ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z zasadą i związkiem o ogólnym wzorze HCO2R\ w którym Ri ma wyżej podane znaczenie, a następnie w tym samym naczyniu reakcyjnym lub w oddzielnym etapie, w obecności zasady, poddaje się otrzymany produkt reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze R2q, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, a Q . oznacza grupę opuszczającą, taką jak np. atom chlorowca.
3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu akrylowego, o ogólnym wzorze i, lub jego stereoizomerów, w którym to wzorze Ri i R2 niezależnie oznaczają grupę Ci-4-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Ci---alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą Ci-4alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C^-y-aakenylową, ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkoksy153 109 karbonylową, benzyloksykarbonylową, fenylową, furylową; lub benzotiazolilową, grupę fenylową, grupę C2-5-alkinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-4-alkilową lub fenylową; grupę Ci-e-alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienylokarbonyloaminową lub furoiloaminową, grupę nitrową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R5, -CORe, gdzie R3 - Re mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6-alkilową, C2-4alkenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą , hydroksylową, C1-6alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C2-4-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową; grupę C2-4-alkenyloksylową, fenylo-/Ci-4/-alkoksylową, Ci-4-alkanoiloksylową, benzoiloksylową, aminową podstawioną grupą fenylową lub Ci-4-alkilową, albo X i Y razem z atomami węgla, do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-10 atomów węgla i ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak, niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-e-alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-e-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyloksylową, C2-4-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, pod warunkiem, że co najmniej jeden z postawników X, Y i Z oznacza grupę hydroksylową, Ci-e-alkoksylową, podstawioną grupą benzoksazolilową, C2-4alkenyloksylową, podstawioną grupą Ci-4-alkoksykarbonylową lub fenylową; grupę pirydyloksylową ewentualnie podstawioną grupą trifluorometylową; grupę fenylotio, fenylosulfinylową, fenylosulfonylową, grupę o wzorze -CO2R3, -CONR4R5 lub -COR®, w których r3 - R* mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę fenylotio lub morfolinową albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierścienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym części fenylowe wymienionych wyżej podstawników mogą ewentualnie być podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci-e-alkilową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), Ci-e-alkoksylową (która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca), C2-4-alkenyIoksylową, C2-4-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci-4-alkanoilową, Ci-4-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, Ci-4-alkanoiloksylową lub Ci-4-alkilosulfonyloksylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, Ri ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z zasadą i związkiem o ogólnym wzorze HCO2RI, w którym Ri ma wyżej podane znaczenie, a następnie w tym samym naczyniu reakcyjnym lub w oddzielnym etapie, w obecności zasady, poddaje się otrzymany produkt reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze R2q, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, a Q oznacza grupę opuszczającą, taką jak np. atom chlorowca.
Z
Wżór 2
Wzór 4
CH2 /C%_x0CH3 CH3O2C C
Wzór 10
Cl
a.
CH3O2^C^r°CH3 H
Wzór J1
Wzór 7
Wzór 12 rX..X /C^ ^0CH3 CH3O2C C
H
WZór 8
Wżór 13
CH2CH2
ΠΤ z c.
CH3O2C ch3o2c/C^chxOCH3
Wzór 9
Wiór 14 ch3o2c ^^ch-^0^3
WZór 20
HO
CH3o2c^C^ę^OCH3
H
Wzór 16
UL
CONH, Wżór 22
Wzór 17
ΟΗ3θ2θ^°*ΟΙ<0εΗ3 ch3o< h3
WZór 19
Wzór 25 2-(trans- C6H5 ~
Wzór 31
X
2-(trans-C6H5 )
Wzór 32 ch3o2c^ ch
OCH3
Wzór 27
2- ( O^JJ. CO )
Wzór 33
OCH3 Wzór 30
Wzór 37
Wzór 38
^.C
CH3O2C CH .OCH3
Wzór 39
RCH2CH2
CO2CH3
I
CH i
OCH3
Wzór 42
Schemat 1
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
Cena 3000 zł
PL1985268396A 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives PL153109B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8426473A GB8426473D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB848432265A GB8432265D0 (en) 1984-12-20 1984-12-20 Fungicides
GB8513104A GB8513104D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides
GB8513115A GB8513115D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL268396A1 PL268396A1 (en) 1988-10-27
PL153109B1 true PL153109B1 (en) 1991-03-29

Family

ID=27449594

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268397A PL153110B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268396A PL153109B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985255839A PL149468B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268397A PL153110B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985255839A PL149468B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide

Country Status (26)

Country Link
US (3) US6566547B1 (pl)
EP (2) EP0178826B2 (pl)
JP (1) JP2551555B2 (pl)
KR (1) KR920002791B1 (pl)
CN (1) CN1008055B (pl)
AR (1) AR243496A1 (pl)
AT (1) ATE70529T1 (pl)
BR (1) BR8505143A (pl)
CA (1) CA1341173C (pl)
CZ (1) CZ279781B6 (pl)
DE (1) DE3584937D1 (pl)
DK (1) DK173656B1 (pl)
ES (1) ES8701707A1 (pl)
GB (4) GB2172595B (pl)
GR (1) GR852517B (pl)
HK (5) HK78192A (pl)
HU (1) HU197659B (pl)
IE (1) IE58924B1 (pl)
IL (1) IL76851A (pl)
LV (1) LV10239B (pl)
MY (1) MY101643A (pl)
NZ (1) NZ213630A (pl)
PL (4) PL153110B1 (pl)
PT (1) PT81321B (pl)
SK (1) SK278295B6 (pl)
UA (1) UA40565C2 (pl)

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
ES2053533T3 (es) * 1986-04-17 1994-08-01 Ici Plc Derivados de esteres de acido piridil-acrilico, un proceso para su preparacion y su uso como fungicidas.
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB2189241B (en) * 1986-04-17 1990-03-14 Ici Plc Fungicides
EP0242070A3 (en) * 1986-04-17 1988-12-28 Imperial Chemical Industries Plc Phenyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
GB8609454D0 (en) 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
EP0391451A1 (en) * 1986-04-17 1990-10-10 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB8609452D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
MY100766A (en) * 1986-08-06 1991-02-14 Ici Plc Fungicides.
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
GB2229720B (en) * 1986-08-20 1991-02-13 Ici Plc Heterocyclic intermediates
EP0260832A3 (en) * 1986-09-16 1990-06-13 Imperial Chemical Industries Plc Insecticides
DE3788928T2 (de) * 1986-11-11 1994-05-19 Zeneca Ltd Chemische Verbindungen.
EP0270252A3 (en) * 1986-11-11 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Derivatives of propenoic acids used in agriculture
DE3875748T3 (de) * 1987-02-09 2000-08-31 Zeneca Ltd., London Fungizide
DE3705389A1 (de) * 1987-02-20 1988-09-01 Basf Ag Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
GB8711538D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Ici Plc Fungicides
YU47288B (sh) * 1987-07-11 1995-01-31 Schering Agrochemicals Limited Akrilatni fungicidi i postupak za njihovo dobijanje
EP0307103B1 (en) * 1987-09-09 1994-09-21 Zeneca Limited Fungicides
EP0307101B1 (en) * 1987-09-09 1994-02-02 Zeneca Limited Chemical process
GB8721221D0 (en) 1987-09-09 1987-10-14 Ici Plc Chemical process
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3811012A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Basf Ag Ortho-substituierte phenolether und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3812082A1 (de) * 1988-04-12 1989-10-26 Basf Ag Ortho-substituierte carbonsaeurebenzylester und diese enthaltende fungizide
GB8811116D0 (en) * 1988-05-11 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
GB8811435D0 (en) * 1988-05-13 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
DE3816577A1 (de) * 1988-05-14 1989-11-16 Basf Ag Acrylester und diese enthaltende fungizide
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
US5166216A (en) * 1988-10-27 1992-11-24 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
US5250553A (en) * 1988-10-27 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE3836581A1 (de) * 1988-10-27 1990-05-03 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeuremethylester und ihre verwendung
DE3838094A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Nordmark Arzneimittel Gmbh Feste pharmazeutische retardform
ATE169616T1 (de) * 1988-11-21 1998-08-15 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur herstellung von fungiziden
US5145856A (en) * 1989-02-10 1992-09-08 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB8903019D0 (en) 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5264440A (en) * 1989-02-10 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
EP0387499B1 (de) * 1989-02-16 1993-12-22 Bayer Ag Substituierte Oximether sowie deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3904931A1 (de) * 1989-02-17 1990-08-23 Bayer Ag Pyridyl-substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3906160A1 (de) * 1989-02-28 1990-10-11 Basf Ag Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide
FR2647787B1 (fr) * 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
GB8914797D0 (en) * 1989-06-28 1989-08-16 Ici Plc Fungicides
EP0416746A3 (en) * 1989-08-12 1992-03-18 Schering Agrochemicals Limited Fungicides containing an alkoxycarbonylvinyl group or an alkyloxyimino group
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
DE4014940A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3933891A1 (de) * 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
US5286750A (en) * 1989-10-11 1994-02-15 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives and fungicides containing them
EP0594573A1 (en) * 1989-11-18 1994-05-04 AgrEvo UK Limited Preparation of propenoic acid derivatives
GB8926630D0 (en) * 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Fungicides
ES2074113T3 (es) * 1989-12-13 1995-09-01 Mitsubishi Chem Corp Nuevos derivados de acido pirazolil acrilico, utiles como fungicidas sistemicos para la proteccion de plantas y materiales.
PH11991042549B1 (pl) 1990-06-05 2000-12-04
GB9016584D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Ici Plc Fungicides
DE4025891A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester
GB9018111D0 (en) * 1990-08-17 1990-10-03 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
DE4028391A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
DE4029192A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Basf Ag Verwendung von (alpha)-arylacrylsaeurederivaten zur bekaempfung von schaedlingen
GB9122430D0 (en) * 1990-11-16 1991-12-04 Ici Plc Chemical process
EP0489660B1 (fr) * 1990-12-06 1994-11-02 Roussel-Uclaf Utilisation de thiazolylalkoxy acrylates pour la fabrication de compositions insecticides et/ou acaricides
DE4105160A1 (de) 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Imino-substiuierte phenylderivate, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide
DE4108029A1 (de) * 1991-03-13 1992-09-17 Bayer Ag Triazinyl-substituierte acrylsaeureester
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten
DE4124989A1 (de) * 1991-07-27 1993-02-04 Basf Ag (beta)-substituierte zimtsaeurederivate
DE4126994A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
JP2828186B2 (ja) * 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
FR2682382B1 (fr) * 1991-10-11 1995-04-07 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
FR2684100B1 (fr) * 1991-11-26 1994-02-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5258551A (en) * 1991-12-18 1993-11-02 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing α-ketoamide derivative
TW224042B (pl) * 1992-04-04 1994-05-21 Basf Ag
FR2689886B1 (fr) * 1992-04-14 1995-08-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 7-ethynyl alpha-(methoxymethylene) 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
HU9301218D0 (en) * 1992-05-13 1993-08-30 Sandoz Ag Method for producing new pyrazole derivatives
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
EP0581095A2 (de) * 1992-07-24 1994-02-02 BASF Aktiengesellschaft Substituierte Acrylsäureester und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
IL106474A0 (en) * 1992-08-08 1993-11-15 Basf Ag Benzyl derivatives and their use as pesticides
IL106473A0 (en) * 1992-08-11 1993-11-15 Basf Ag Acetylene derivatives and crop protection agents containing them
GB9218241D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
GB9320744D0 (en) * 1992-11-04 1993-12-01 Zeneca Ltd Oxa and thiadiazole derivatives
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
GB9314355D0 (en) * 1993-07-12 1993-08-25 Sandoz Ltd Novel compounds
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE4420751A1 (de) * 1994-06-15 1995-12-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinen Lactamen
IL115889A0 (en) * 1994-11-14 1996-01-31 Rohm & Haas Pyridazinones and their use as fungicides
CN1100764C (zh) * 1994-11-17 2003-02-05 巴斯福股份公司 2－[(2－烷氧基－6－三氟甲基嘧啶－4－基)氧亚甲基]苯基乙酸衍生物、其制备和中间体以及应用
DE4443641A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Bayer Ag Substituierte Carbonsäureamide
GB9505651D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd AgrEvo UK Limited
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
DE19530199A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Alkoxyacrylsäurethiolester
ES2147357T3 (es) 1996-01-03 2000-09-01 Novartis Ag Procedimiento para la obtencion de derivados del acido o-cloro-metil-fenilglioxilico.
JP2000503650A (ja) 1996-02-05 2000-03-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ピリミジン誘導体、その製造法、中間体、およびこれを含有する組成物
DE19605901A1 (de) * 1996-02-17 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Methylphenyl)-3-methoxyacrylsäure -methylester
DE59706619D1 (de) * 1996-05-22 2002-04-18 Basf Ag 2-(o- pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
CA2206148A1 (en) * 1996-06-06 1997-12-06 Ted Tsutomu Fujimoto Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
EP0907634B1 (en) * 1996-06-25 2002-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
GB9617351D0 (en) * 1996-08-19 1996-10-02 Zeneca Ltd Chemical process
DE19648009A1 (de) 1996-11-20 1998-05-28 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
WO1998023156A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Methyl substituted fungicides and arthropodicides
CN1055286C (zh) * 1997-01-31 2000-08-09 河北大学 胱氨酸联产无盐复合氨基酸的制备方法
DE19709874A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Acrylsäurephenylesterderivate
DE19726201A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
WO1999028305A1 (en) * 1997-12-01 1999-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
US6701176B1 (en) * 1998-11-04 2004-03-02 Johns Hopkins University School Of Medicine Magnetic-resonance-guided imaging, electrophysiology, and ablation
US7844319B2 (en) * 1998-11-04 2010-11-30 Susil Robert C Systems and methods for magnetic-resonance-guided interventional procedures
US8244370B2 (en) 2001-04-13 2012-08-14 Greatbatch Ltd. Band stop filter employing a capacitor and an inductor tank circuit to enhance MRI compatibility of active medical devices
EP1140926B1 (de) 1999-01-13 2002-08-28 Basf Aktiengesellschaft Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost
US20070088416A1 (en) * 2001-04-13 2007-04-19 Surgi-Vision, Inc. Mri compatible medical leads
US8600519B2 (en) * 2001-04-13 2013-12-03 Greatbatch Ltd. Transient voltage/current protection system for electronic circuits associated with implanted leads
US8219208B2 (en) 2001-04-13 2012-07-10 Greatbatch Ltd. Frequency selective passive component networks for active implantable medical devices utilizing an energy dissipating surface
ITMI20020814A1 (it) 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
US6904307B2 (en) 2002-05-29 2005-06-07 Surgi-Vision, Inc. Magnetic resonance probes
JP4414340B2 (ja) 2002-11-12 2010-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グリホサート耐性マメ科植物の収穫量を改善する方法
US20060203700A1 (en) * 2003-02-06 2006-09-14 Verification Technologies, Inc. Method and system for optical disk copy-protection
US7811294B2 (en) * 2004-03-08 2010-10-12 Mediguide Ltd. Automatic guidewire maneuvering system and method
GB0508422D0 (en) * 2005-04-26 2005-06-01 Syngenta Ltd Chemical process
BRPI0617925A2 (pt) * 2005-10-28 2012-02-22 Basf Se métodos de induzir a resistência de plantas aos fungos nocivos, e de gerar uma planta que é resistente ao fungo nocivo
EA014777B1 (ru) * 2006-03-10 2011-02-28 Басф Се Способ повышения устойчивости растений к пониженным температурам и/или заморозкам
US20090011935A1 (en) * 2006-03-14 2009-01-08 Basf Se Method of Inducing Tolerance of Plants Against Bacterioses
WO2007110354A2 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
US9439735B2 (en) * 2009-06-08 2016-09-13 MRI Interventions, Inc. MRI-guided interventional systems that can track and generate dynamic visualizations of flexible intrabody devices in near real time
AU2010277748A1 (en) 2009-07-28 2012-03-08 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
EP3778551B8 (en) * 2018-03-29 2023-05-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Alkyne compound and arthropod pest control composition containing same
BR112022014832A2 (pt) * 2020-01-31 2022-09-27 Sumitomo Chemical Co Derivado do ácido fenilacético, uso do mesmo e produção intermediária do mesmo
UY39653A (es) * 2021-03-05 2022-09-30 Sumitomo Chemical Co Compuesto de anillo condensado y uso del mismo.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3681432A (en) * 1969-09-30 1972-08-01 Syntex Corp 2-formyl-(6-methoxy-2-naphthyl) acetic acid
GR63123B (en) * 1975-12-11 1979-09-11 Lilly Co Eli Preparation process of novel 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
DE2908323A1 (de) † 1979-03-03 1980-09-18 Hoechst Ag Azolsubstituierte atropasaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
JPS57176981A (en) 1981-04-24 1982-10-30 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd Dihydropyrimidine compound and its salts
DE3317356A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter alpha-phenylacrylsaeureester
US4663327A (en) * 1984-05-23 1987-05-05 Bayer Aktiengesellschaft 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
BR8505143A (pt) 1986-07-29
AU4823885A (en) 1986-04-24
CZ745685A3 (en) 1995-02-15
PT81321A (en) 1985-11-01
GB2202844A (en) 1988-10-05
IL76851A (en) 1991-03-10
HK134093A (en) 1993-12-17
SK745685A3 (en) 1996-09-04
NZ213630A (en) 1990-02-26
ES8701707A1 (es) 1986-12-01
CZ279781B6 (cs) 1995-06-14
EP0431328A3 (en) 1991-07-03
DK479285D0 (da) 1985-10-18
EP0178826B1 (en) 1991-12-18
PL268397A1 (en) 1988-10-27
LV10239A (lv) 1994-10-20
HK794A (en) 1994-01-14
KR920002791B1 (ko) 1992-04-03
GB2172595A (en) 1986-09-24
US5286894A (en) 1994-02-15
GB8524459D0 (en) 1985-11-06
CN85108235A (zh) 1986-08-27
GB8802258D0 (en) 1988-03-02
CN1008055B (zh) 1990-05-23
ATE70529T1 (de) 1992-01-15
PT81321B (pt) 1988-02-17
EP0178826B2 (en) 2003-04-09
DK173656B1 (da) 2001-05-28
GB2208647B (en) 1989-11-01
GB2208647A (en) 1989-04-12
GB2202843A (en) 1988-10-05
GB2202843B (en) 1989-10-11
MY101643A (en) 1991-12-31
HK133993A (en) 1993-12-17
IE58924B1 (en) 1993-12-01
SK278295B6 (en) 1996-09-04
ES548016A0 (es) 1986-12-01
GB8802259D0 (en) 1988-03-02
IE852470L (en) 1986-04-19
EP0431328A2 (en) 1991-06-12
JPS61106538A (ja) 1986-05-24
GB2202844B (en) 1989-10-11
HUT38893A (en) 1986-07-28
HK3194A (en) 1994-01-21
DK479285A (da) 1986-04-20
US6566547B1 (en) 2003-05-20
HU197659B (en) 1989-05-29
GR852517B (pl) 1986-01-17
HK78192A (en) 1992-10-23
JP2551555B2 (ja) 1996-11-06
DE3584937D1 (de) 1992-01-30
KR860002958A (ko) 1986-05-19
EP0178826A3 (en) 1987-06-03
PL153110B1 (en) 1991-03-29
PL268396A1 (en) 1988-10-27
EP0178826A2 (en) 1986-04-23
US5315025A (en) 1994-05-24
CA1341173C (en) 2001-01-30
PL255839A1 (en) 1988-03-03
PL268395A1 (en) 1988-10-27
GB2172595B (en) 1989-10-18
PL153108B1 (en) 1991-03-29
LV10239B (en) 1995-08-20
UA40565C2 (uk) 2001-08-15
PL149468B1 (en) 1990-02-28
AR243496A1 (es) 1993-08-31
AU588254B2 (en) 1989-09-14
GB8821959D0 (en) 1988-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL153109B1 (en) Method for manufacturing acrylic acid derivatives
US5470819A (en) Fungicides
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
US5548078A (en) Process for the preparation of alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
US4723034A (en) Stilbene derivatives, and fungicides which contain these compounds
US5334748A (en) Fungicides
US4709078A (en) Acrylates, and fungicides which contain these compounds
US5145980A (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
JPH0725734B2 (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール
AU617597B2 (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
KR20050115925A (ko) 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의항진균제로서의 용도
US5126338A (en) Fungicides which are n-pyridyl-cyclopropane carboxamides or derivatives thereof
US4952720A (en) Ortho-substituted benzyl carboxylates and fungicides which contain these compounds
GB2189485A (en) Heterocyclic acrylic acid derivatives useful as fungicides
NZ232567A (en) 2-nitro anilino cyano pyridine derivatives and fungicidal compositions
US5089528A (en) Sulfur-containing oxime ethers and fungicides containing them
JP2693213B2 (ja) オルト置換フェノールエーテルおよび該化合物を含有する除黴剤
US5118710A (en) Sulfur-containing acrylic esters and fungicides containing them
US4874874A (en) Preparation of 3-sulphenylmaleimides
US4882341A (en) Amino substituted propenoates and their use as fungicides
NZ235502A (en) Methyl 2-(n-phenylaminomethyl)phenyl glyoxalate o-methyl oxime derivatives and fungicidal compositions
US5206266A (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
AU660711B2 (en) Fungicides
GB2250987A (en) Fungicidal thiazolyl-pyridines
GB2241236A (en) Propenoic acid derivatives