EA014777B1

EA014777B1 - Способ повышения устойчивости растений к пониженным температурам и/или заморозкам

Info

Publication number: EA014777B1
Application number: EA200801899A
Authority: EA
Inventors: Вильхельм Радемахер; Харальд Кёле; Винс Улстад
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2006-03-10
Filing date: 2007-03-02
Publication date: 2011-02-28
Also published as: US20090186762A1; JP2009529323A; WO2007104660A2; AU2007224578A1; EP1998614A2; AR059958A1; KR20080104187A; BRPI0708713A2; CA2643701C; CR10239A; MA30376B1; WO2007104660A3; MX2008010734A; EA200801899A1; CA2643701A1

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению активного соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне b/cl комплекса, для повышения устойчивости растений к низким температурам.

Description

Настоящее изобретение относится к применению соединений, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, в особенности активных стробилуриновых соединений, повышению устойчивости растений к пониженным температурам и/или заморозкам.

Температура - один из главных факторов, которые влияют на рост растений. Пониженные температуры (вплоть до 0°С) и заморозки (температуры ниже 0°С) могут замедлять прорастание и рост растения и иметь существенное влияние на их развитие и на количество и качество их продуктов. Сельскохозяйственные растения, такие как кукуруза, сахарная свекла, рис, соя, картофель, томат, красный перец, дыня, огурец, фасоль, горох, банан и цитрусовые виды, терпят повреждения и/или существенное отставание в уровне развития при температурах ниже 5°С. Даже температуры, которые являются немного ниже 0°С, приводят к частичной или полной смерти этих видов растений. Поздние заморозки, близкие к времени цветения, например, неоднократно приводят к существенным потерям урожая, например, у семечковых и косточковых разновидностей фруктов, таких как яблоко, груша, айва, персик, нектарин, абрикос, слива, чернослив, миндаль или вишня. Растения, которые получили повреждение от охлаждения или поврежденные заморозками, показывают признаки отмирания, например, на листьях, цветах и зародышах. Из поврежденных заморозками цветов не развиваются фрукты вообще или развиваются уже поврежденные фрукты или фрукты с поврежденной кожурой, которые трудно продать, если вообще возможно. Сильное повреждение от охлаждения и повреждение заморозками влекут за собой смерть всего растения.

Поэтому повреждение от охлаждения и повреждение заморозками являются важными убыточными факторами для аграрного сектора. Существующие возможности для того, чтобы предотвратить повреждение от охлаждения и повреждение заморозками, являются довольно неудовлетворительными из-за их сложности или факта, что часто невозможно получить такие же результаты. Возможностями, которые должны быть упомянуты в этом контексте, являются выведение холодо- и морозостойких видов растений, помещение чувствительных к холоду растений в теплицу с последующим высаживанием их в грунт настолько поздно, насколько возможно, культивирование под пластиковой пленкой, циркуляция воздуха в подставке, обдувание в теплом воздухе, размещение нагревателей в подставке и оросительная защита от заморозков.

ΏΕ 4437945 описывает растение-укрепляющие продукты, содержащие витамин Е, которые, как говорят, уменьшают вредный для растения эффект фитотоксических агрохимикатов и других абиотических стрессоров. Эти композиции могут дополнительно содержать криопротекторы, такие как глицерин. Криопротектор, который необязательно присутствует, не описан как такой, который обладает действием, предотвращающим повреждение от охлаждения или повреждения заморозками.

I. 1.а1к и К. ΏοΓίϊΙΐηβ описывают в РЬу8ю1. Р1ап1. 63, 287-292 (1985), что абсцизиновая кислота может повышать морозоустойчивость к пониженным температурам у закаленной озимой пшеницы.

Задача настоящего изобретения получить композицию, которая повышает устойчивость растений к пониженным температурам и/или заморозкам.

Эта задача выполняется при применении активного соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, для повышения устойчивости растений к пониженным температурам. Особенно подходящими для целей настоящего изобретения являются активные соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, известны как фунгициды из литературы [см., например, ОесЕеша-МоподгарЫеп Вб. 129, 27-38, УСН Уег1ад§дешет§сйай \\'е'1п11е'1т 1993; \а1ига1 Ргобис! Керойз 1993, 565-574; ВюсЕеш. 8ос. Тгап§. 22, 638 (1993)]. Однако не было никакого предположения до настоящего времени, что такие активные соединения могут эффективно использоваться для того, чтобы повысить устойчивость растений к пониженным температурам и/или заморозкам, что было найдено только в пределах основы настоящего изобретения.

Особенно важным классом активных соединений, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, являются стробилурины. Стробилурины в основном известны как фунгициды уже долгое время и в некоторых случаях также были описаны как инсектициды (ЕР-А 178826; ЕР-А 253213; \О 93/15046; \О 95/18789; \О 95/21153; \О 95/21154; \О 95/24396; \О 96/01256; \\'О 97/15552; \О 97/27189). Также примером активного соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, является фамоксадон (5-метил-5-(4феноксифенил)-3-(фениламино)-2,4-оксазолидиндион).

Отдельными примерами подходящих стробилуринов являются соединения формулы I

Ω в которой переменные определены ниже:

X означает галоген, С₄-С₄-алкил или трифторметил;

ш означает 0 или 1;

означает С(=СН-СН3)-СООСН3, С(=СН-ОСН3)-СООСН3, С(=Х-ОСН3)-СОИНСН3, С(=И-ОСН3)СООСН₃, И(-ОСН₃)-СООСН₃ или группу 91

- 1 014777 # <°у\-осн₃ αι %'^Ν где # обозначает связь с фенильным кольцом;

А означает -О-В, -СН₂О-В, -ОСН₂-В, -СН₂8-В, -СН-СН-В, -С=С-В, -ΟΗ₂Ο-Ν=Ο(Κ?)-Β, -СН₂8Ν=Ο(Κ?)-Β, -СН₂О^=С(К?)-СН=СН-В или -ОДО-^С^-С^^-ОЕ³, где

В означает фенил, нафтил, 5- или 6-членный гетероарил или 5- или 6-членный гетероциклил, который содержит один, два или три атома азота и/или один атом кислорода или серы или один или два атома кислорода и/или серы, где циклическая система не замещена или замещена одной, двумя или тремя группами К^а:

К^а независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6-алкил, С1-С6-галоалкил, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкилсульфонил, С1-С6-алкилсульфинил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6-алкоксигруппу, С1-С6-галоалкоксигруппу, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6-алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1С6-алкиламинокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилоксигруппу, фенил, феноксигруппу, бензил, бензилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членную гетероарилоксигруппу, С(\ОК^а)-Ц^н или ОС(В^а)2-С(В^ь)=ХОК¹¹, где циклические радикалы, в свою очередь, могут быть не замещены или замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^ь:

К^ь независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, галоген, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆алкилсульфинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₆-алкоксигруппу, С₁-С₆-галоалкоксигруппу, С₁-С₆алкоксикарбонил, С1-С6-алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинотиокарбонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилоксигруппу, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, бензил, бензилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членный гетероарилокси или С( \(.Ж^А)-И^В;

К^А, К^В независимо друг от друга означают водород или С₁-С₆-алкил;

Β¹ означает водород, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галоалкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₄алкоксигруппу или С₁-С₄-алкилтиогруппу;

Β² означает фенил, фенилкарбонил, фенилсульфонил, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6членный гетероарилкарбонил или 5- или 6-членный гетероарилсульфонил, где циклическая система может быть не замещена или замещена одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами В^а, С₁-С₁₀алкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₂-С₁₀-алкенил, С₂-С₁₀-алкинил, С₁-С₁₀-алкилкарбонил, С₂-С₁₀-алкенилкарбонил, С₃-С₁₀-алкинилкарбонил, С₁-С₁₀-алкилсульфонил или С(=NΟΒ^а)-Β^ь, где углеродные цепи могут быть не замещены или замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами В^с:

В^с независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆алкилсульфинил, С₁-С₆-алкоксигруппу, С₁-С₆-галоалкоксигруппу, С₁-С₆-алкоксикарбонил, С₁-С₆алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1-С6-алкиламинокарбонил, диС1-С6-алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкенилоксигруппу, С3-С6-циклоалкил, С2-С6-циклоалкилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетероциклилоксигруппу, бензил, бензилоксигруппу, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членный гетероарилокси или гетероарилтиогруппу, где циклические группы могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены одной, двумя или тремя группами В^а; и

Κ³ означает водород, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, где углеродные цепи могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^С; и стробилуриновые соединения выбраны из группы, содержащей метил-(2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино) этил]бензил)карбамат, 2-(2-(6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси)фенил)-2-метоксиимино-№метилацетамид и метиловый эфир 3-метокси-2-(2-(№(4-метоксифенил)циклопропанкарбоксимидоилсульфанилметил)фенил)акриловой кислоты;

и их соли.

Активные соединения формулы I относятся к классу активных соединений стробилуринов, которые, как было известно в течение долгого времени, были активными как фунгициды и в индивидуальных случаях также как инсектициды. Они описаны, среди прочего, в ЕР 178826; ЕР 253213; Ж О 93/15046; ТО 95/18789; ТО 95/21153; ТО 95/21154; ТО 95/24396; ТО 96/01256; ТО 97/15552; ТО 97/27189.

Согласно настоящему изобретению стресс от холода, которому растения могут подвергаться, если происходит понижение температуры, может быть предотвращен или эффективно уменьшен при помощи

- 2 014777 настоящего изобретения.

В производстве урожая под низкими температурами понимаются пониженные температуры и заморозки, т.е. температуры от 15°С, предпочтительно в диапазоне от 15 до -15°С, особенно предпочтительно от 10 до -10°С и в особенности от 10 до -5°С. Кроме того, температурные диапазоны от 10 или 11°С до 0°С и от 5 до 0°С так же, как температурные диапазоны ниже 0°С, могут быть повреждающими для соответствующего урожая. Таким образом, температура, которая приводит к повреждению растений, может, кроме того, зависеть от соответствующего урожая.

Соединения, которые используются в соответствии с изобретением, предпочтительно используются для повышения устойчивости растений к температурному диапазону от -15 до 15°С, особенно предпочтительно от -10 до 10°С и в особенности от -5 до 10°С. Кроме того, улучшение устойчивости растений к температурным диапазонам от 10 или 11 до 0°С, от 5 до 0°С так же, как к температурным диапазонам ниже 0°С, является особенно важным.

В случае чувствительных к холоду растений соединения, используемые согласно настоящему изобретению, в особенности стробилуриновое соединение, точнее соединения формулы I, используются в особенности для повышения устойчивости растений к пониженным температурам и для уменьшения стресса растений от холода в случае понижения температуры соответственно. Как правило, это подразумевает устойчивость к температурам в диапазоне от 0 до 15°С, в особенности от 0 до 10°С. В случае чувствительных к морозу растений дополнительно к вышеупомянутым чувствительным к холоду растениям, например семечковых и косточковых видов во время периода цветения и цитрусовых видов и других растений, которые в то время, как устойчивы к холоду не являются устойчивыми к морозу, эти соединения являются в особенности также подходящими для повышения устойчивости растений к температурам в диапазоне от -15 до 0°С, особенно предпочтительно от -10 до 0°С и в особенности от -5 до 0°С.

Устойчивость подразумевает в особенности уменьшение или предотвращение повреждения от охлаждения и/или мороза на растениях.

Согласно настоящему изобретению стресс от холода не ограничен повреждением заморозками путем формирования кристаллов льда, но повреждения могут, кроме того, случаться при более высоких температурах, чем упомянутые выше, в особенности для чувствительных растений. Для таких растений уже температуры, например, от 10 до 5°С или от 10 до 0°С могут привести к существенным повреждениям. Согласно настоящему изобретению было найдено, что также возможно предотвратить чувствительные растения от таких повреждений, применяя соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности соединение формулы I. Таким образом, например, кофе, кукуруза, рис, соя и цитрусовые фрукты могут быть эффективно защищены против стресса от холода.

Соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности стробилурины, точнее соединения формулы I, особенно предпочтительно используются для уменьшения или предотвращения повреждения от охлаждения чувствительных к холоду сельскохозяйственных растений, таких как кукуруза, рис, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, баклажан, томат, красный перец, картофель, дыня, огурец, культурный виноград (виноград), фасоль, горох, банан, цитрусовые виды и кофе. Кроме того, настоящее изобретение может быть успешно применено против стресса от холода у пшеницы, ячменя, подсолнечника и рапса.

Кроме того, согласно изобретению, соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности соединения формулы I, особенно предпочтительно используются для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками вышеупомянутых чувствительных к холоду сельскохозяйственных растений, кроме того, семечковых и косточковых фруктов, всех цитрусовых видов и кофе. В случае семечковых и косточковых фруктов эти соединения особенно предпочтительно используются для предотвращения повреждения заморозками почек, цветов, листвы и молодых фруктов этих растений. Семечковыми и косточковыми фруктами являются, например, яблоко, груша, айва, персик, абрикос, нектарин, вишня, слива, чернослив или миндаль, предпочтительно яблоко. Цитрусовыми видами являются, например, лимон, апельсин, грейпфрут, клементин или мандарин.

В особенности соединения, используемые согласно настоящему изобретению, особенно соединения формулы I, используются для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками косточковых (например, миндаля) и семечковых фруктов, в особенности яблока.

Одно воплощение изобретения относится к применению активного соединения формулы I, как определено в начале, или стробилуринового соединения, выбранного из метил-(2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамата и метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамата.

В другом варианте воплощения изобретения соединения формулы I используются, как определено в начале.

Кроме того, согласно изобретению могут использоваться следующие соединения, как перечислено в таблицах ниже.

- 3 014777

Таблица I

№	т	(К^а’)у	Позиция группы фенил-(К^ь)_х		Ссылка
1-1	N		1	2,4-С1₂	ТО 96/01256
1-2	N		1	4-С1	ΨΟ 96/01256
1-3	СН		1	2-С1	ΨΟ 96/01256
1-4	СН		1	3-С1	ΨΟ 96/01256
1-5	СН		1	4-С1	ΨΟ 96/01256
1-6	СН		1	4-СНз	ΨΟ 96/01256
1-7	СН		1	Н	ТО 96/01256
1-8	СН		1	3-СНз	λνο 96/01256
1-9	СН	5-СНз	1	3-СРз	ΨΟ 96/01256
1-10	СН	1-СНз	5	3-СРз	\νθ 99/33812
1-11	СН	1-СНз	5	4-С1	ΨΟ 99/33812
1-12	СН	1-СНз	5	-	ν/Ο 99/33812

Таблица II

V

№	V	Υ	я^а	Ссылка
II-1	ОСНз	^Ν	2-СНз	ЕР-А 253 213
ΙΙ-2	ОСНз	N	2,5-(СН₃)₂	ЕР-А 253 213
ΙΙ-3	ИНСНз	N	2,5-(СН₃)₂	ЕР-А 477 631
ΙΙ-4	ИНСНз	N	2-С1	ЕР-А 398 692
ΙΙ-5	ΝΗΟΗ₃	N	2-СНз	ЕР-А 398 692
ΙΙ-6	ЯНСНз	N	2-СНз, 4-ОСРз	ЕР-А 628 540
ΙΙ-7	ИНСНз	N	2-С1, 4-ОСРз	ЕР-А 628 540
ΙΙ-8	РШСНз	N	2-СНз, 4-ОСН(СН₃)-С(СНз)=ТЮСН₃	ЕР-А И 18 609
ΙΙ-9	ΝΗ0Η₃	N	2-С1, 4-ОСН(СН₃)-С(СН₃)=НОСН₃	ЕР-А 11 18 609
II-10	ИНСНз	N	2-СН₃, 4-ОСН(СН₃)- С(СН₂СН₃)=ЯОСН₃	ЕР-А 11 18 609
II-11	ОСНз	СН	2,5-(СН₃)₂	ЕР-А 226 917

Таблица III

- 4 014777

Таблица IV

№	V	Υ	к¹	В	Ссылка
IV-1	ОСНз	СН	СНз	(3-СР₃)С₆Н₄	ЕР-А 370 629
ΐν-2	ОСНз	СН	СНз	(3,5-С1₂)С₆Н₃	ЕР-А 370 629
ιν-з	ΝΗΟΗ 3	N	СНз	(3-СР₃)С₆Н₄	ΨΟ 92/13830
ΐν-4	ΝΗΟΗ 3	N	СНз	(3-ОСР₃)С₆Н₄	ΨΟ 92/13830
ΐν-5	ОСНз	N	СН₃	(3-ОСР₃)С₆Н₄	ЕР-А 460 575
ιν-6	ОСНз	N	СНз	(3-СР₃)С₆Н₄	ЕР-А 460 575
ΐν-7	ОСНз	N	СНз	(3,4-С1₂)С₆Нз	ЕР-А 460 575
ΐν-8	ОСНз	N	СНз	(3,5-С1₂)С₆Нз	ЕР-А 463 488
ΙΥ-9	ОСНз	СН	СНз	СН=СН-(4-С1)С_бН₄	ЕР-А 936 213

Таблица V γ

№	V	К¹	В²	В³	Ссылка
ν-ι	ОСНз	СНз	СНз	СНз	ΨΟ 95/18789
У-2	ОСНз	СНз	СН(СН₃)₂	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-з	ОСНз	СН₃	СН₂СНз	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-4	ЫНСНз	СНз	СНз	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-5	ΝΗ0Η₃	СНз	4-Р-С₆Н₄	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-6	ΝΗΟΗ₃	СНз	4-С1-С₆Н₄	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-7	РШСНз	СНз	2,4-СеНз	СНз	ΨΟ 95/18789
ν-8	ЫНСНз	С1	4-Р-С₆Н₄	СНз	ΨΟ 98/38857
ν-9	ЫНСНз	С1	4-С1-С₆Н₄	СН₂СН₃	ΨΟ 98/38857
ν-ιο	ЫНСНз	СНз	СН₂С(=СН₂)СН₃	СНз	ΨΟ 97/05103
ν-ιι	ΝΗ0Η₃	СНз	СН=С(СН₃)₂	СНз	ΨΟ 97/05103
ν-12	РШСН₃	СНз	СН-С(СН₃)₂	СН₂СН₃	ΨΟ 97/05103
ν-13	ЫНСНз	СНз	СН=С(СНз)СН₂СН₃	СНз	ΨΟ 97/05103
ν-14	ΝΗ0Η₃	СНз	О-СН(СН₃)₂	СНз	ΨΟ 97/06133
№	V	В¹	В²	В³	Ссылка
ν-15	ΝΗ0Η₃	СНз	О-СН₂СН(СНз)₂	СНз	ΨΟ 97/06133
Υ-16	ЯНСНз	СНз	С(СНз)=РЮСН₃	СНз	ΨΟ 97/15552

- 5 014777

Таблица VI

V

№	V	Υ	К^а	Ссылка
VI-1	ЫНСНз	N	н	ЕР-А 398 692
У1-2	ЫНСН₃	N	з-сн₃	ЕР-А 398 692
νι-з	ИНСНз	N	2-ΝΟ₂	ЕР-А 398 692
νΐ-4	ИНСНз	N	4-ΝΟ₂	ЕР-А 398 692
νΐ-5	ЫНСНз	N	4-С1	ЕР-А 398 692
ΥΙ-6	ИНСНз	N	4-Вг	ЕР-А 398 692

Таблица VII

№	Ω	к^а	Ссылка
VII-1	С(=СН- ОСНз)СООСНз	5-Ο-(2-ΟΝ-Ο₆Η₄)	ЕР-А 382 375
νΐΙ-2	С(=СН- ОСНз)СООСНз	5-О-(2-С1-С₆Н₄)	ЕР-А 382 375
νιι-з	С(=СН- ОСНз)СООСНз	5-О-(2-СНз-С₆Н₄)	ЕР-А 382 375
νΐΙ-4	С(=1Ч- ОСН₃)СОЫНСНз	5-О-(2-С1-С₆Н₄)	СгВ-А 2253624
УН-5	С(=Ы- ОСНзКОТШСНз	5-0-(2,4-С1₂-С₆Н₃)	ОВ-А 2253624
νΐΙ-6	Ο(=Ν- ОСНз)СОЬ[НСНзз	5-О-(2-СН₃-С₆Н₄)	ОВ-А 2253624
νΐΙ-7	ϋ(=Ν- ОСНз)СОГШСНз	5-О-(2-СН₃,3-С1-С₆Нз)	ОВ-А 2253624
νΐΙ-8	Ο(=Ν- ОСНз)СОЕ[НСНз	4-Р, 5-О-(2-СН₃-С₆Н₄)	\¥О 98/21189
№	Ω	п^а	Ссылка
νΐΙ-9	Ο(=Ν- ΟΟΗ₃)ΟΟΝΗΟΗ₃	4-Р, 5-О-(2-С1-С₆Н₄)	ΨΟ 98/21189
VII-10	Ο(=Ν- ΟΟΗ₃)ΟΟΝΗΟΗ₃	4-Р, 5-О-(2-СН₃,3-С1-С₆Н₃)	ΨΟ 98/21189
VII-11	Ω1	4-Р, 5-О-(2-С1-С₆Н₄)	ΨΟ 97/27189
VII-12	Ω1	4-Р, 5-О-(2-СНз,3-С1-С₆Н₃)	Ш) 97/27189
VII-13	Ω1	4-Р, 5-0-(2,4-С1₂-С₆Н₃)	ν/Ο 97/27189

Предпочтительны для применения согласно изобретению коммерчески доступные активные стробилуриновые соединения. Особое предпочтение отдано следующим активным соединениям: соединение

1-5 (пираклостробин), ΙΙ-1 (крезоксим-метил), ΙΙ-3 (димоксистробин), 11-11 (ΖΙ 0712), ΙΙΙ-3 (пикоксистробин), Ιν-6 (трифлоксистробин), Ιν-9 (энестробурин), ν-16 (орисастробин), νΙ-1 (метоминостробин), VII1 (азоксистробин) и νΙΙ-11 (флуоксастробин). Дополнительным соединением формулы Ι, которое пригодно, является флуакрипирим (метил (Е)-2-{а-[2-изопропокси-6-(трифторметил)пиримидин-4-илокси] о-толил }-3-метоксиакрилат).

В контексте настоящего изобретения термин соединения формулы I относится и к нейтральным соединениям формулы Ι, и к другим активным стробилуриновым соединениям, упомянутым в начале, и, кроме того, к их солям.

Соединения, используемые согласно настоящему изобретению, в особенности соединения формулы Ι, предпочтительно используются в применяемых дозах от 25 до 1000 г/га, особенно предпочтительно от 50 до 500 г/га и в особенности от 50 до 250 г/га.

Композиции согласно изобретению могут, кроме того, присутствовать вместе с другими активными соединениями, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же с

- 6 014777 удобрениями. Когда соединения, используемые согласно настоящему изобретению, в особенности соединения (I), или композиции, содержащие их, объединяют с одним или более дополнительными активными соединениями, в особенности фунгицидами, часто возможно, например, расширение спектра активности или предотвращение развития резистентности. Зачастую обнаруживается синергетический эффект.

Следующий перечень фунгицидов, инсектицидов, замедлителей роста и праймеров, которые могут быть использованы вместе с активным соединением, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, в особенности с активным стробилуриновым соединением, предназначен для иллюстрации, а не ограничения возможных комбинаций:

Стробилурины азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, орисастробин, метил-(2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино) этил]бензил)карбамат, метил 2-(орто-((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат, 2-(2-(6(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси)фенил)-2-метоксиимино-Ы-метилацетамид; метиловый эфир 3 -метокси-2-(2-(М-(4-метоксифенил)циклопропанкарбоксимидоилсульфанилметил)фенил) акриловой кислоты;

карбоксамиды карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офураз, оксадинил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, анилид 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, 2-хлор-Ы-(1,1,3триметилиндан-4-ил)никотинамид, Ы-(4'-бромбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(4'-трифторметилбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(4'-хлор-3'фторбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)3-дифторметил-1 -метилпиразол-4-карбоксамид, N'-(3 ',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1метилпиразол-4-карбоксамид, №(2-цианофенил)-3,4-дихлоризотиазол-5-карбоксамид, амид Ν-(2-(1,3диметилбутил)фенил)-1,3,3-триметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоноваой кислоты, амид №(4'-хлор-3'.5дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид №(4'-хлор-3',5дифторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид №(3',4'-дихлор5-фторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид №(3',5-дифтор4'-метилбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид №(3',5-дифтор4'-метилбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид №(цис-2бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(транс-

2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты;

морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф;

бензамиды: флуметовер, флуопиколид (пикобензамид), флуопирам, зоксамид, №(3-этил-3,5,5триметилциклогексил)-3-формиламино-2-гидроксибензамид;

другие карбоксамиды: карпропамид, дикломет, мандипропамид, окситетрациклин, силтиофам, амид №(6-метоксипиридин-3-ил) циклопропанкарбоновой кислоты, №(2-(4-[3-(4-хлорфенил)-проп-2инилокси]-3 -метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3 -метилбутирамид, Ν-(2-(4-[3 -(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3-метилбутирамид;

азолы триазолы: азаконазол, битернатол, бромуконазол, кипроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухинконазол, флутриазол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, семиконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол, иниконазол, 1-(4-хлорфенил)-2-([1,2,4]триазол-1-ил)циклогептанол;

имидазолы: циазофамид, имазалил, имазалил-сульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол;

азотсодержащие гетероциклические соединения пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 2,3,5,6-тетрахлор-4-метансульфонил-пиридин, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, №(1-(5-бром-3хлорпиридин-2-ил)этил)-2,4-дихлорникотинамид, №((5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)-метил)-2,4-дихлорникотинамид;

пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нитрапирин, науримол, пириметанил;

пиперазины: трифорин;

пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;

морфолины: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф; дикарбоксимиды: ипродион, фторимид, процимидон, винклозолин;

другие: ацибензолар-8-метил, анилазин, бластицидин-8, каптан, цинометионат, каптафол, дазомет,

- 7 014777 дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пипералин, фенпропидидн, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, Ы,М-диметил-3-(3-бром-6-фтор-

2- метилиндол-1 -сульфонил)-[1,2,4]триазол-1 -сульфонамид;

карбаматы и дитиокарбаматы дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, метасульфокарб, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;

карбаматы: диэтофенкарб, бентиаваликарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, метил 3-(4-хлорфенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино) пропионат, 4-фторфенил-М-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбамат;

другие фунгициды гуанидины: додин, свободное основание додин, гуазатин, гуазатин-ацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис(альбесилат);

антибиотики: касугамицин, касугамицин-гидрохлорид-гидрат, полиоксины, стрептомицин, валидамицин А;

металлоорганические соединения: соли фентина (например, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид);

серосодержащие гетероциклические соединения: изопротиолан, дитианон;

фосфорорганичекие соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, пиразофос, толклофос-метил, фосфорная кислота и ее соли;

хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, дихлофен, флусульфамид, фталид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и их соли, квинтозен, толилфлуанид, Ν(4-хлор-2-нитрофенил)-Ы-этил-4-метилбензолсульфонамид;

нитрофенильные производные: бинапакрил, дихлоран, динокап, динобутон, нитротал-изопропил, техназен;

неорганические активные соединения: Бордосская смесь, медные соли (например, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди), сера;

другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, толилфлуанид, №(циклопропилметоксиимино-(6дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, №-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5диметилфенил)-№этил-№метилформамидин, №-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-№этил-№метилформамидин, №-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)№этил-№метилформамидин, №-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-№ этил-№метилформамидин;

регуляторы роста растений (РСВк): ауксины (например, β-индолилуксусная кислота (ΙΑΑ), 4-индол-

3- илмасляная кислота (ΙΒΑ), 2-(1-нафтил)ацетамид (ΝΑΑ)), цитокинины, гиббереллины, этилен, абсцизиновая кислота;

ингибиторы роста: прогексадион и его соли, тринексапак-этил, хлормекват, мепикват-хлорид, дифлуфензопир;

праймеры: бензотиадиазол (ВТН), салициловая кислота и ее производные, β-аминомасляная кислота (ΒΑΒΑ), 1-метилциклопропен (1-МСР), липополисахариды (ЬР8), неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динетофуран, фипронил, имидаклоприд, тиаклоприд, тиаметоксам);

регуляторы этилена: ингибиторы биосинтеза этилена, которые ингибируют преобразование 8аденозил-Ь-метионина в 1-аминоциклопропан-1-карбоновую кислоту (АСС), такие как производные винилглицина, гидроксиламины, производные эфиров оксимов;

ингибиторы биосинтеза этилена, которые блокируют преобразование АСС в этилен, выбраны из группы, содержащей: ионы Со++ или Ν1++ в доступной для растений форме; акцепторы фенольных радикалов, такие как н-пропил галлат; полиамины, такие как путресцин, спермин или спермидин; структурные аналоги АСС, такие как α-аминоизомасляная кислота или Ь-аминоциклопропен-1-карбоновая кислота; салициловая кислота или ацибензолар-8-метил; структурные аналоги аскорбиновой кислоты, которые выступают как ингибиторы АСС оксидазы, такие как прогексадион-Са или тринексапак-этил; и триазолильные соединения, такие как паклобутразол или иниконазол, как ингибиторы цитохромен Р450-зависимых монооксигеназ, основной задачей которых является блокирование биосинтеза гиббереллинов;

ингибиторы действия этилена, выбраные из группы, содержащей: структурные аналоги этилена, такие как 1-метилциклопропен или 2,5-норборнадиен и 3-амино-1,2,4-триазол или ионы Α§++.

Активные соединения, упомянутые выше, являются общеизвестными и коммерчески доступными.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, в особенности стробилуриновые соединения, особенно соединения формулы Ι, используются согласно изобретению в комбинации с биорегуляторами,

- 8 014777 в особенности с праймерами.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности стробилуриновые соединения, особенно соединения формулы I, используются согласно изобретению в комбинации с прогексадион-Са, и/или с тринексапак-этилом и/или с общепринятым криопротектором как вспомогательное вещество.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения соединения, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности стробилуриновые соединения, особенно соединения формулы I, используются согласно изобретению в комбинации с витамином Е или его производным и/или с абсцизиновой кислотой и/или с общепринятым криопротектором как вспомогательное вещество.

Весовое соотношение соединений, которые угнетают митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, в особенности стробилуриновых соединений, особенно соединений формулы I, к витамину Е или его производным составляет предпочтительно от 1:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 1:5 до 1:20 и в особенности от 1:5 до 1:15. Весовое соотношение соединений, используемых согласно изобретению, особенно соединения формулы I, к абсцизиновой кислоте составляет предпочтительно от 1:0,05 до 1:1, особенно предпочтительно от 1:0,05 до 1:0,5 и в особенности от 1:0,1 до 1:0,3. Весовое соотношение соединений, используемых согласно изобретению, особенно соединения формулы I, к криопротектору составляет предпочтительно от 1:10 до 1:1000, особенно предпочтительно от 1:10 до 1:500 и в особенности от 1:10 до 1:100.

В контексте настоящего изобретения, витамин Е подразумевает все соединения группы витамина Е, например от α- до η-токоферолов и токотриенолов и их изомеров, соли и эфиры, независимо от того, являются ли эти соединения природного или синтетического происхождения. Веществами, которые особенно предпочтительно используются, являются α-токоферол, который встречаться в природе (ΚΕΚ-αтокоферол) или его эфир с С1-С₄-карбоновой кислотой, такой как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота или масляная кислота. В особенности используется α-токоферолацетат.

Абсцизиновая кислота является (8)(+)-5-(1-гидрокси-2,6,6-триметил-4-оксо-2-циклогексенил)-3метилцис/транс-2,4-пентадиеновой кислотой.

Криопротекторы, подходящие для обработки растений, охватывают, например, спирты, такие как пропанол и бутанол, полиолы, такие как этиленгликоль или глицерин, (поли)эфирополиолы, такие как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и полиэтиленгликоли с молекулярной массой до 500, и соли муравьиной кислоты, такие как, в особенности, натриевые, калиевые, аммониевые, кальциевые и магниевые соли муравьиной кислоты. Криопротектором, который наиболее используется, является глицерин. Также предпочтительно применение одной или более солей муравьиной кислоты.

В физиологии растений, праймерами являются соединения, известные для примирующей активности. Примирование известно как процесс, который в результате приводит к увеличению способности растений справляться и с биотическим (например, грибковые патогены), и с абиотическим (например, засуха) стрессом. Поскольку праймеры взаимодействуют сложным образом с передачей сигналов в растении, в целом они могут быть отнесены к подгруппе биорегуляторов (обзор в Сопта1й с1 а1. (2006) Рпттд: Сейтд геабу йог ЬаШе. Мо1еси1аг Р1ап1-МюгоЬе бИегасЦопх 19: 1062-1071).

Регуляторы этилена подразумевают вещества, которые блокируют естественное формирование растительного гормона этилена или же его действия. [См., например, обзоры М. ЫеЬеттап (1979), Вюкуп111е515 апб асбоп ой е1йу1епе, Аппиа1 Ее\зе\\· ой Р1ап1 Рйубо1оду 30: 533-591; 8.Е. Уапд апб Ν.Ε. Ноййтап (1984), Е1йу1епе Ью5уп1йеб5 апб Й8 геди1абоп ш Ыдйег р1ап(5. Аппиа1 Ее\зе\\· ой Р1ап1 Рйубо1оду 35: 155189; Е.8. 81ь1ег е1. а1. (2003), 1-8иЬ81йи1еб сус1оргорепе8: Еййесбуе Ыосктд адепб йог е1йу1епе асбоп т р1апб, Р1ап1 Сго\\Й1 Ееди1абоп 40: 223-228; \УО 2005044002].

Соединения, используемые согласно изобретению, особенно соединения формулы I, или их комбинации с вышеупомянутыми вспомогательными веществами, обычно используются как композиции, поскольку они обычно используются в области защиты растений.

Например, они могут быть разведены водой в форме концентрированных растворов, суспензий или эмульсий и применяться распылением. Применяемые формы зависят от вида растения или части растения, к которой будут применяться; в каждом случае, они должны обеспечить насколько это возможно хорошее распространение активных соединений и вспомогательных веществ.

Дополнительно к соединениям, используемым согласно изобретению, особенно соединениям формулы I, при необходимости с витамином Е и/или абсцизиновой кислотой и/или криопротектором, композиции могут содержать вспомогательные вещества, используемые для приготовления препаративных форм, такие, которые обычно используются для составления продуктов для защиты растений, например инертные вспомогательные вещества и/или поверхностно-активные вещества, такие как эмульгаторы, диспергаторы, смачивающие агенты и т. п.

Подходящими поверхностно-активными веществами являются щелочные, щелочно-земельные и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например лигносульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты и жир

- 9 014777 ных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкил, лауриловый эфир и сульфаты жирных спиртов, и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов и гликолевые эфиры жирных спиртов, конденсаты сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенил полигликолевый эфир, алкиларилполиэфироспирты, изотридециловый спирт, жирный спирт/этиленоксидные конденсаты, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен или полиоксипропилен алкиловые эфиры, лауриловый спирт полигликолевый эфир ацетат, сорбитоловые эфиры, лигносульфитные отработанные растворы, метилцеллюлоза или силоксаны. Примерами подходящих силоксанов являются полиэфир/полиметилсилоксановые сополимеры, также называемые спредеры или пенетранты.

Инертными вспомогательными веществами, используемыми для проготовления препаративных форм, являются в основном фракции нефти с температурами кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное топливо, кроме того, каменноугольная смола и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, например амины, такие как Ν-метилпирролидон, и вода.

Применяемые водные формы соединений, используемых согласно изобретению, особенно соединений I, или их комбинации с витамином Е, и/или абсцизиновой кислотой, и/или криопротектором, могут быть приготовлены из хранимых препаративных форм, таких как эмульсии, концентраты, суспензии, пасты, смачивающиеся порошки или вододиспергируемые гранулы путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, особенно соединения формулы I, или их вышеупомянутая комбинация с витамином Е, и/или абсцизиновой кислотой, и/или криопротектором, можно как таковые или в растворенном в масле или растворителе виде гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Естественно, применяемые формы должны включать вспомогательные вещества, применимые в хранимых препаративных формах.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения соединения, используемые согласно изобретению, особенно соединения формулы I, или их вышеупомянутая комбинация используются в форме водной распыляемой смеси. Водная распыляемая смесь содержит соответственно соединение в количестве предпочтительно от 50 до 200 ррт. Когда вышеупомянутая комбинация используется в качестве распыляемой смеси, она должна включать витамин Е в количестве предпочтительно от 50 до 4000 ррт, особенно предпочтительно от 500 до 3500 ррт и в особенности от 1000 до 3000 ррт; абсцизиновую кислоту в количестве предпочтительно от 0 до 200 ррт, особенно предпочтительно от 2,5 до 100 ррт и в особенности от 5 до 15 ррт, и криопротектор в количестве предпочтительно от 0 до 50000 ррт, особенно предпочтительно от 500 до 20000 ррт, и в особенности от 500 до 10000 ррт.

Компоненты, используемые согласно изобретению, особенно активные стробилуриновое соединение, также активное соединение и/или криопротектор могут быть применены к растениям или частям растений в качестве смеси или отдельно; в последнем случае, отдельные компоненты должны применяться в пределах настолько короткого интервала насколько возможно.

Активные соединения, в особенности стробилурины, которые используются в соответствии с изобретением, могут применяться для нанесения на все вышеупомянутые растения, кроме того, на виды растений, которые отличаются от них. В зависимости от частей растения, к которым они будут применяться, они могут применяться при помощи аппаратов, которые по сути известны и обычно применяются в сельскохозяйственной практике, предпочтительно применение в форме водного распыляемого раствора или распыляемой смеси.

Способ изобретения подходит для внекорневого применения к растущим сельскохозяйственным растениям, для внесений в почву перед высеванием или ростом, включая полную обработку почвы и внесения в борозду, обеспечивающие защиту ранних стадий кукурузы, пшеницы, сои, хлопка и других полезных растений против охлаждающего воздействия.

Применение проводят распылением, чтобы были точки соприкосновения, или протравливанием семян. Обрабатывают или всю надземную часть растения или только отдельные части растений, такие как цветы, листья или фрукты. Выбор отдельных частей растений, которые должны быть обработаны, зависит от видов растений и их стадий развития. Поздние стадии могут быть защищены предпочтительно при помощи обработки листьев. В одном варианте осуществления осуществляют применения на семена. Предпочтительно обрабатывать зародыши, рассаду, почки и цветы на разных стадиях развития, и молодые фрукты.

Применение предпочтительно осуществляют перед периодом понижения температуры или заморозками. Предпочтительно оно осуществляется по меньшей мере за 12 ч, особенно предпочтительно по меньшей мере за 24 ч и в особенности за 36 ч - 20 дней перед ожидаемым началом понижения температур или заморозками.

Для обработки семян в основном активное соединение используется в количествах от 1 до 1000 г/100

- 10 014777 кг, предпочтительно от 5 до 100 г/100 кг семян.

Настоящее изобретение также относится к способу повышения устойчивости растений к низким температурам предпочтительно для уменьшения или предотвращения повреждения от охлаждения и повреждения заморозками растений, который включает применение водной композиции, включающей соединение, используемое согласно изобретению, особенно соединение формулы I, к семенам, растениям или частям растений.

То, что было сказано выше в отношении соединений, используемых согласно изобретению, особенно соединений формулы I, других компонентов, водной композиции и применения, употребляется тут аналогично.

Устойчивость растений к пониженным температурам и заморозкам явно увеличивается при применении согласно изобретению активных стробилуриновых соединений. В особенности повреждение от охлаждения и ущерб от заморозков на растениях предотвращается или, по меньшей мере, уменьшается при применении согласно изобретению. Дополнительное преимущество применения согласно изобретению соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, в особенности активных стробилуриновых соединений, таких как крезоксим-метил, пираклостробин и орисастробин, в особенности пираклостробин и орисастробин, предпочтительно крезоксим-метил и орисастробин, в особенности орисастробин, состоит в их активности против бактериального ожога плодовых деревьев.

Таким образом, обработанные растения в соответствии с изобретением не только более стойкие к низким температурам, но также дополнительно защищенные от этой цветочной инфекции.

Защищающий эффект обработок против охлаждающего воздействия был не только измерен количественно в контролируемой окружающей среде (например, для груши, кукурузы, ЛгаЪМор818, пшеницы), но также наблюдался для других сельскохозяйственных культур, оба при практических полевых условиях (например, сахарные свеклы, апельсины), указывая на широкую применимость принципа.

Примеры, которые следуют далее, предназначены для иллюстрирования изобретения, но без наложения каких-либо ограничений.

Пример 1.

1.1. Эксперимент.

Растения ЛгаЪМор818 Шайапа были выращены в горшках (диаметром 8 см) в контролируемых условиях окружающей среды при 21°С в течение дня и при 19°С в течение ночи, при световом регламенте 9 ч света и 15 ч темноты на день.

Химическая обработка была осуществлена через 18 дней после высевания. Каждый горшок был обработан 500 мл распыляемого раствора согласно списку обработки ниже при помощи коммерческого подающего пульверизатора.

1) Необработанный.

2) Орисастробин (250 ррт).

3) Орисастробин (500 ррт).

4) Пираклостробин (500 ррт).

После химической обработки горшки помещались в те же самые условия роста в течение трех дней. Потом горшки были переданы трем различным условиям окружающей среды, чтобы осуществить стресс от холода.

Контрольные растения (А) были выдержаны при таких же условиях, как описано выше.

Растения (В), подвергнутые стрессу, были перемещены на 2 дня в 6°С при 9-15 ч цикле день-ночь. Эта обработка холодом позволяет растениям ЛгаЫйор818 акклиматизироваться к определенному объему следующего замораживающего стресса (-4°С, 24 ч в темноте) (^аппег е! а1., 1999, Со1й-тйисей Ггеехпщ устойчивость ΐπ ЛгаЪМор818, Р1ап1 Рйу8ю1о§у 120, 391-399).

Растения (С), подвергнутые стрессу, не были закалены холодом и сохранены в течение еще 2 дней при контрольной окружающей среде прежде, чем были переданы на один день в -4°С без света.

После этих обработок все горшки были возвращены к стандартным условиям роста (контролируемые условия окружающей среды), как описано выше._________________________________

Напряженное состояние	Химическая обработка	21°С/19°С (9/15ч)	6°С (9/15ч)	-4°С 24 ч темнота
А (контрольные растения)	18 дней после высевания, если есть	6 дней	-	-
В	18 дней после высевания	3 дней	2 дней	1 день
С	18 дней после высевания	5 дней	-	1 день

- 11 014777

1.2. Результаты.

дня и 9 дней после химической обработки (спустя 3 дня после восстановления от замораживающей обработки) испытания были оценены визуальной оценкой, отмечая симптомы в % повреждения листа.

Три дня после химической обработки там не наблюдались никакие повреждения листа. После стрессовой обработки оценили следующие повреждения листа:_________________________

Напряженное состояние	Без химической обработки (1)	Орисастробин 250 ррт (2)	Орисастробин 500 ррт (3)	Пираклостробин 500 ррт (4)
А (контрольные растения)	0%	0%	0%	0%
В	30%	0%	0%	0%
С	80%	5%	10%	30%

Выбранные условия окружающей среды были достаточны, чтобы вызвать сильное повреждение листа. Как ожидалось, 2-дневный период закаливания холодом от стрессовых условий В способствовал уменьшению симптомов стресса. Однако, как видно по результатам, самое эффективное сокращение симптомов стресса было достигнуто химическими обработками изобретения. Химические обработки и орисастробином, и пираклостробином были очень эффективны для уменьшения симптомов от охлаждающего воздействия в растениях АгаЫборзЕ при различных стрессовых условиях.

Пример 2.

2.1. Эксперимент.

Отдельная ветка на зрелом дереве груши Возе в полной стадии развития цветка была опылена до стекания при помощи Рпзйпе® 38^0 при соотношении 1,03 г на 2 л, в эквиваленте 14,5 унции на 1 акр при 200 галлонов на 1 акр (Рпзйпе® 38^0 - коммерческий препарат пираклостробина и боскалида, произведенный ВЛ8Р ЛкйепдезеПзсйай). 811дагб® 309 (коммерчески доступный адъювант) добавляли к Рпзйпе® и применяли при соотношении 0,297 мл на 2 л, в эквиваленте 2,0 унции на 100 галлонов или 4,0 унции на 1 акр. Применяли аэрозоль Рпзйпе® плюс ΒίΙμηιτΙ®, где отдельную контрольную ветку на ближайшем дереве оставили неопыленной.

После одного дня клетка ветки с контролируемой температурой, которая охватывает 2-метровый отрезок отрезанной ветки, была применена для уменьшения температуры от температуры внешней среды 3,9 до -3,7°С. Время, требуемое для достижения этой температуры, составляло приблизительно 10 мин. Температура была немного увеличена и держалась между -3,3 и -2,8°С в течение 5 мин.

Цветения были оценены для ущерба от заморозков пять дней спустя. Были посчитаны цельные цветы на каждой ветке, которые были в клетке. Цветок считали травмированным, если было видимо обесцвечивание в основе пестиков в цветочной чашке.

2.2. Результаты.

Контрольная ветка: в общем 283 цветений;

202 (71%) здоровых и 81 (29%) поврежденных.

Ветка, обработанная согласно настоящему изобретению: в общем 163 цветений 147 (90%) здоровых и 16 (10%) поврежденных.

Таким образом, Рпзйпе®, примененный перед низкотемпературной обработкой, дал существенную степень защиты от заморозков цветениям груши.

Пример 3.

3.1. Эксперимент.

Семена кукурузы (/еа тауз; сорт Рюпеег гербецидоустойчивый 33Р71) были обработаны, применяя

Т1: воду (необработанная),

Т2: пираклостробин (5 г активного компонента/100 кг семян),

Т3: азоксистробин (1 г активного компонента/100 кг семян).

Впоследствии обработанные семена были посажены в пластиковые горшки (6 см х 6 см х 7 см) заполненные песком (метро-смесь). Семена были выращены в камере роста (Сопуйоп) при 25°С и 60% влажности при цикле темнота/свет 16/8 ч в течение 5 дней (рассады были при коде 10). В этой точке рассады были помещены в температуру -5°С на 3 ч. После стресса от холода жизнеспособная рассада была сохранена, выращена, пока не достигла кода 13. На этой стадии она были подвергнута дополнительным 2 ч стресса от холода при -5°С. Наконец, было записано число поврежденной рассады (%) для каждой обработки семени.

- 12 014777

3.2. Результаты.

	Т1 (Вода)	Т2 (Пираклостробин)	ТЗ (Азоксистробин)
Второе подвергание стрессу от холода	80%	0%	38 %

Выбранные условия окружающей среды были достаточны, чтобы вызвать сильное повреждение листа. Как можно заметить из результатов, обработка семян химическими продуктами формулы I изобретения приводит к эффективному уменьшению стрессовых симптомов воздействия холода, в то время как контрольные растения, обработанные только водой, сильно повреждены.

Пример 4.

Взрослые деревья цитрусовых (Сйгиз ыпепыз) обрабатывали тремя внекорневыми нанесениями 1600 г/га пираклостробина в интервалах 14-18 дней. Нанесения начинали незадолго до начального замораживания в зимние сезоны. Температуры падали до -6°С в трех отдельных холодных погодных явлениях. При чрезвычайно низких температурах не ожидается уменьшение ущерба. Однако даже при этих чрезвычайных условиях растения, растущие на обработанном пираклостробином участке, показали меньше признаков ожога листа и опадения плодов, чем необработанные растения контроля. Результаты этого эксперимента показывают сильную защиту от охлаждения пираклостробина в цитрусовых.

Claims

1. Применение активного соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, для повышения устойчивости растений к низким температурам от -15 до 15°С, в котором активное соединение представляет собой стробилурин или его соль, где стробилурин представляет собой соединение формулы I в которой переменные определены ниже:

X означает галоген, С₁-С₄-алкил или трифторметил;

т означает 0 или 1;

0 означает С(=СН-СНз)-СООСНз, С(=СН-ОСНз)-СООСНз, С(=И-ОСНз)-СОИНСНз, С(=И-ОСНз)СООСНз, И(-ОСНз)-СООСНз или группу 01 #

Ν-ΟΟΗ₃ где # обозначает связь с фенильным кольцом;

А означает -О-В, -СН2О-В, -ОСН2-В, -СН28-В, -СН=СН-В, -С^С-В, -СН2О-И=С(К¹)-В, -СН28И=С(К¹)-В, -СН2О-И=С(К¹)-СН=СН-В или -СН2О-И=С(К¹)-С(К²)=И-ОК^з, где

В означает фенил, нафтил, 5- или 6-членный гетероарил или 5- или 6-членный гетероциклил, который содержит один, два или три атома азота, и/или один атом кислорода или серы, или один или два атома кислорода и/или серы, где циклическая система незамещена или замещена одной, двумя или тремя группами К^а:

К^а независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6-алкил, С1-С6-галоалкил, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкилсульфонил, С1-С6-алкилсульфинил, Сз-С6-циклоалкил, С1-С6-алкоксигруппу, С1-С6-галоалкоксигруппу, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6-алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1С6-алкиламинокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилоксигруппу, фенил, феноксигруппу, бензил, бензилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членную гетероарилоксигруппу, С(=ИОК^а)-К^Ъ или ОС(К^а)2-С(К^Ъ)=ИОК^Ъ, где циклические радикалы, в свою очередь, могут быть незамещены или замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^Ъ:

К^Ъ независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, галоген, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆алкилсульфинил, С_з-С₆-циклоалкил, С₁-С₆-алкоксигруппу, С₁-С₆-галоалкоксигруппу, С₁-С₆алкоксикарбонил, С1-С6-алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилоксигруппу, Сз-С6-циклоалкил, Сз-С6циклоалкенил, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, бензил, бензилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членный гетероарилокси или С(=ИОК^А)-К^В;

- 1з 014777

К¹ означает водород, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С1-С₄галоалкил, С₃-Сб-циклоалкил, С1-С4алкоксигруппу, или С₁-С₄-алкилтиогруппу;

К² означает фенил, фенилкарбонил, фенилсульфонил, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6членный гетероарилкарбонил или 5- или 6-членный гетероарилсульфонил, где циклическая система может быть незамещена или замещена одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^а,

С₁-С₁₀-алкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₂-С₁₀-алкенил, С₂-С₁₀-алкинил, С₁-С₁₀-алкилкарбонил, С₂-С₁₀алкенилкарбонил, С₃-С₁₀-алкинилкарбонил, С₁-С₁₀-алкилсульфонил или С(=ЫОК^а)-К^Ь, где углеродные цепи могут быть незамещены или замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^с:

К^с независимо друг от друга означают цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆-алкилсульфинил, С1-С6-алкоксигруппу, С1-С6-галоалкоксигруппу, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкилтиогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, ди-С1-С6-алкиламиногруппу, С1-С6-алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6-алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинотиокарбонил, С2-С6-алкенил, С₂-С₆-алкенилоксигруппу, С₃-С₆-циклоалкил, С₃-С₆-циклоалкилоксигруппу, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членную гетероциклилоксигруппу, бензил, бензилоксигруппу, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, 5- или 6-членный гетероарил, 5- или 6-членный гетероарилокси или гетероарилтиогруппу, где циклические группы могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены одной, двумя или тремя группами К^а; и

К³ означает водород, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, где углеродные цепи могут быть замещены одной, двумя, тремя, четырьмя или пятью группами К^с; или стробилуриновое соединение выбрано из группы, содержащей метил-(2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино) этил]бензил)карбамат, 2-(2-(6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси)фенил)-2-метоксиимино-Ы-метилацетамид и метиловый эфир 3-метокси-2-(2-(Ы-(4-метоксифенил)циклопропанкарбоксимидоилсульфанилметил)фенил)акриловой кислоты.

2. Применение по п.1, в котором стробилурин представляет собой соединение формулы I.

3. Применение по п.1 или 2, в котором соединение формулы I выбирают из группы, содержащей пираклостробин, крезоксимметил, димоксистробин, Ζ1 0712, пикоксистробин, трифлоксистробин, энестробурин, орисастробин, метоминостробин, азоксистробин и флуоксастробин.

4. Применение по п.2 или 3, в котором соединение формулы I выбирают из группы, содержащей пираклостробин, крезоксимметил, димоксистробин и орисастробин.

5. Применение по любому из пп.2-4, в котором соединение формулы I выбирают из группы, содержащей азоксистробин, пираклостробин и орисастробин.

6. Применение по любому из пп.2-5, в котором соединение формулы I представляет собой орисастробин.

7. Применение по любому из пп.1-6 для уменьшения или предотвращения повреждения от охлаждения в таких растениях, как кукуруза, рис, пшеница, ячмень, подсолнечник, рапс, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, картофель, томат, красный перец, баклажан, дыня, огурец, фасоль, горох, банан, винный виноград (виноград), семечковые и косточковые, цитрусовые фрукты и кофе.

8. Применение по п.7 для уменьшения или предотвращения повреждения от охлаждения в таких растениях как кукуруза, рис, соя, семечковые и косточковые, цитрусовые фрукты и кофе.

9. Применение по п.7 или 8 для уменьшения или предотвращения повреждения от охлаждения в таких растениях, как миндаль, кукуруза, соя, цитрусовые фрукты и кофе.

10. Применение по любому из пп.1-6 для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками в таких растениях, как семечковые и косточковые, цитрусовые растения, кукуруза, рис, пшеница, ячмень, подсолнечник, рапс, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, картофель, томат, красный перец, баклажан, дыня, огурец, фасоль, горох, банан, виноград винный (виноград) и кофе.

11. Применение по п.10 для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками, в таких растениях, как кукуруза, рис, соя, семечковые и косточковые, цитрусовые фрукты и кофе.

12. Применение по п.11 для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками в таких растениях, как кукуруза, соя, цитрусовые фрукты и кофе.

13. Применение по любому из пп.1-6 для уменьшения или предотвращения повреждения заморозками цветов, молодых фруктов и рассады.

14. Применение по любому из пп.1-6, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, применяют вместе с дополнительным активным соединением из группы фунгицидов и замедлителей роста.

15. Применение по любому из пп.1-6, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса, применяют вместе с дополнительным активным соединением, выбранным из группы соединений с примирующей активностью (праймер) и 1метилциклопропена (1-МСР).

16. Применение по любому из пп.1-13 в комбинации с прогексадион-Са, и/или с тринексапакэтилом, и/или общепринятыми криопротекторами.

- 14 014777

17. Применение по любому из пп.1-13 в комбинации с витамином Е, и/или абсцизиновой кислотой, и/или общепринятыми криопротекторами.

18. Применение по п.16 или 17, в котором криопротектор выбирают из глицерина и соли муравьиной кислоты.

19. Применение по п.17, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, и витамин Е используются в весовом соотношении от 1:1 до 1:20.

20. Применение по любому из пп.17-19, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, и абсцизиновая кислота используются в весовом соотношении от 1:0.05 до 1:1.

21. Применение по любому из пп.16-20, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, и общепринятые криопротекторы используют в весовом соотношении от 1:10 до 1:500.

22. Применение по любому из пп.1-6, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, используют в форме водного распыляемого раствора, содержащего упомянутое соединение в количестве от 5 до 1000 ррш.

23. Применение по любому из пп.1-6, в котором норма применения активного соединения, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, находится в интервале от 25 до 1000 г/га.

24. Применение по любому из пп.1-6, в котором активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, применяют к семени.

25. Способ повышения устойчивости растений к низким температурам, в котором композицию, содержащую по меньшей мере одно активное соединение, которое угнетает митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ъ/с1 комплекса, по любому из пп.1-6, применяют к растениям или частям растений.

26. Способ по п.25, в котором композиция является водной композицией.