KR20050115925A - 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의항진균제로서의 용도 - Google Patents

트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의항진균제로서의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20050115925A
KR20050115925A KR1020057017804A KR20057017804A KR20050115925A KR 20050115925 A KR20050115925 A KR 20050115925A KR 1020057017804 A KR1020057017804 A KR 1020057017804A KR 20057017804 A KR20057017804 A KR 20057017804A KR 20050115925 A KR20050115925 A KR 20050115925A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
substituted
halogen
phenyl
formula
Prior art date
Application number
KR1020057017804A
Other languages
English (en)
Inventor
마르쿠스 게베르
벤드 뮬러
토마스 그로테
바실리오스 그라메노스
안드레아스 기프제르
조르디 토르모 이 블라스코
안자 쉬베글러
조아킴 레인하이머
칼스텐 블레트너
프랑크 쉬베크
미카엘 라크
울리치 쇼플
시그프리드 스트라트만
라인하드 스티를
잔 레테
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20050115925A publication Critical patent/KR20050115925A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/12—Radicals substituted by halogen atoms or nitro or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I, II 및 III의 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드에 관한 것이다.
<화학식 I>
<화학식 II>
<화학식 III>
상기 식 중, 치환체는 하기 의미를 갖는다:
R1, R4는 독립적으로 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 알콕시(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨), H, 할로겐, 니트로, CN을 나타내고,
R2는 H, OH, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨)를 나타내고,
R3은 C1-C12 알킬, C3-C12 시클로알킬, C2-C12 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C2-C12 알키닐, C3-C12 시클로알킬-C1-C4 알킬(여기서, 이 기들은 임의적으로 R7로 치환됨), 페닐, 페닐-C1-C6 알킬, 페닐-C2-C6 알케닐, 페닐-C2-C6 알키닐, 페닐옥시-C1-C6 알킬, 페닐옥시-C2-C6 알케닐, 페닐옥시-C2-C6 알키닐(여기서, 알킬 잔기, 알케닐 잔기 및 알키닐 잔기는 임의적으로 R7로 치환되고, 페닐 고리는 임의적으로 R5로 치환됨), -C(R8)=NOR6을 나타내고,
X는 O, S 또는 직접 결합을 나타내고,
R5는 H, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨), 할로겐, 니트로, CN, 페닐(R1으로 치환될 수 있음), 페녹시(R1으로 치환될 수 있음), C1-C6 알킬-페닐(여기서, 알킬 잔기는 임의적으로 할로겐으로 치환되고, 페닐 고리는 임의적으로 R1으로 치환됨)을 나타내고,
R6은 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4 알키닐(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨), 페닐(R1으로 치환될 수 있음)을 나타내고,
R7은 C1-C4 알킬, C1-C8 알콕시, C2-C8 알케닐옥시, C2-C8 알키닐옥시, C1-C4 알콕시-C1-C8 알콕시(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨), 할로겐을 나타내고,
R8은 H, R7 또는 C1-C12 알킬, C3-C12 시클로알킬, C2-C12 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C3-C12 시클로알킬-C1-C4 알킬(여기서, 이 기들은 임의적으로 할로겐으로 치환됨), 페닐(R5로 치환될 수 있음)을 나타내고,
n은 0-4를 나타내고,
m은 0, 1을 나타낸다.
또한, 본 발명의 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드의 항진균제로서의 용도 및 상기 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드를 함유하는 제제가 개시된다.

Description

트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의 항진균제로서의 용도{TRIFLUOROMETHYL-THIOPHENE CARBOXYLIC ACID ANILIDES AND USE THEREOF AS FUNGICIDES}
본 발명은 하기 화학식 I, II 및 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드에 관한 것이다.
상기 식 중, 치환체는 하기 정의한 바와 같다:
R1, R4는 서로 독립적으로 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), H, 할로겐, 니트로, CN이고,
R2는 H, OH, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음)이고,
R3은 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬(여기서, 이 기들은 R7로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐-C2-C6-알케닐, 페닐-C2-C6-알키닐, 페닐옥시-C1-C6-알킬, 페닐옥시-C2-C6-알케닐, 페닐옥시-C2-C6-알키닐(여기서, 알킬, 알케닐 및 알키닐 잔기는 R7로 치환될 수 있고, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), -C(R8)=NOR6이고,
X는 O, S 또는 직접 결합이고,
R5는 H, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐, 니트로, CN, 페닐(R1으로 치환될 수 있음), 페녹시(R1으로 치환될 수 있음), C1-C6-알킬페닐(여기서, 알킬 잔기는 할로겐으로 치환될 수 있고, 페닐 고리는 R1으로 치환될 수 있음)이고,
R6은 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R1으로 치환될 수 있음)이고,
R7은 C1-C4-알킬, C1-C8-알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C8-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐이고,
R8은 H, R7 또는 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R5로 치환될 수 있음)이고,
n은 0-4이고,
m은 0, 1이다.
또한, 본 발명은 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드의 항진균제로서의 용도 및 이들을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
EP-A 0545099는 산 아닐리드 유도체 및 그들의 보트리티스(Botrytis) 제어 용도를 개시하고 있다. 티오펜카르복스아닐리드는 이 출원에 기재되어 있지 않다.
티오펜카르복스아닐리드 유도체는 JP 08092223, JP 092592, JP 092593, JP 01302605, JP 01313402, EP-A 915868 및 WO 02/08197로부터 공지되어 있다.
그러나, 문헌에 기재된 특히, 낮은 도포 속도에서 항진균 활성을 갖는 티오펜카르복스아닐리드 유도체는 그다지 만족스럽지 못하다.
본 발명의 목적은 특히, 낮은 도포 속도에서도 개선된 작용을 하는 신규한 티오펜카르복스아닐리드 유도체를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 놀랍게도 이러한 목적이 앞서 언급한 화학식 I, II 및 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드에 의해 달성된다는 것을 발견하였다.
상기 치환체 R1 내지 R8의 정의에서 언급된 유기 잔기들은 용어 할로겐과 같이, 개개의 구성원의 개개의 열거에 대한 포괄적 용어이다. 모든 탄소쇄, 즉 모든 알킬, 할로알킬, 아릴알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐 및 할로알키닐 잔기들은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 할로겐화 치환체는 바람직하게는 1 내지 5 개의 동일한 또는 상이한 할로겐 원자를 가질 수 있다. 용어 할로겐은 각각 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
다른 의미들의 예는 다음과 같다:
- C1-C4-알킬, 및 C1-C4-알콕시 중의 C1-C4-알킬 잔기: CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-부틸, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 또는 C(CH3)3;
- C1-C4-할로알킬, 및 C1-C4-할로알콕시 중의 C1-C4-할로알킬 잔기: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 C1-C4-알킬 라디칼, 즉 예를 들면, CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, CH(Cl)2, C(Cl)3, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, C2F5, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸;
- C1-C12-알킬, 및 C1-C8-알콕시 중의 C1-C8-알킬 잔기: 앞서 언급한 C1-C4-알킬 라디칼, 또는 예를 들면 n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필, 바람직하게는 CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-부틸, C(CH3)3, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실;
- C1-C12-할로알킬, 및 C1-C8-할로알콕시 중의 C1-C8-할로알킬 잔기: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 C1-C12-알킬 라디칼, 즉 예를 들면, C1-C4-할로알킬 또는 5-플루오로-1-펜틸, 5-클로로-1-펜틸, 5-브로모-l-펜틸, 5-요오도-1-펜틸, 5,5,5-트리클로로-1-펜틸, 운데카플루오로펜틸, 6-플루오로-1-헥실, 6-클로로-1-헥실, 6-브로모-1-헥실, 6-요오도-1-헥실, 6,6,6-트리클로로-1-헥실 또는 도데카플루오로헥실 하에 언급된 라디칼 중 하나;
- C2-C4-알케닐: 2 내지 4 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부텐-1-일, 1-부텐-2-일, 1-부텐-3-일, 2-부텐-1-일, 1-메틸프로프-1-엔-1-일, 2-메틸프로프-1-엔-1-일, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일;
- C2-C12-알케닐 및 C2-C8-알케닐옥시 중의 C2-C8-알케닐 잔기: C2-C4-알케닐 및 또한 n-펜텐-1-일, n-펜텐-2-일, n-펜텐-3-일, n-펜텐-4-일, 1-메틸부트-1-엔-1-일, 2-메틸부트-1-엔-1-일, 3-메틸부트-1-엔-1-일, 1-메틸부트-2-엔-1-일, 2-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일, 2-메틸부트-3-엔-1-일, 3-메틸부트-3-엔-1-일, 1,1-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-1-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸프로프-1-엔-2-일, 1-에틸프로프-2-엔-1-일, n-헥스-1-엔-1-일, n-헥스-2-엔-1-일, n-헥스-3-엔-1-일, n-헥스-4-엔-1-일, n-헥스-5-엔-1-일, 1-메틸펜트-1-엔-1-일, 2-메틸펜트-1-엔-1-일, 3-메틸펜트-1-엔-1-일, 4-메틸펜트-1-엔-1-일, 1-메틸펜트-2-엔-1-일, 2-메틸펜트-2-엔-1-일, 3-메틸펜트-2-엔-1-일, 4-메틸펜트-2-엔-1-일, 1-메틸펜트-3-엔-1-일, 2-메틸펜트-3-엔-1-일, 3-메틸펜트-3-엔-1-일, 4-메틸펜트-3-엔-1-일, 1-메틸펜트-4-엔-1-일, 2-메틸펜트-4-엔-1-일, 3-메틸펜트-4-엔-1-일, 4-메틸펜트-4-엔-1-일, 1,1-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,1-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-1-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-1-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-1-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-1-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-1-엔-1-일, 1-에틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-3-엔-1-일, 2-에틸부트-1-엔-1-일, 2-에틸부트-2-엔-1-일, 2-에틸부트-3-엔-1-일, 1,1,2-트리메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-1-메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-2-메틸프로프-1-엔-1-일 또는 1-에틸-2-메틸프로프-2-엔-1-일;
C2-C4-할로알케닐: 2 내지 4 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼(앞서 언급한 바와 같음), 여기서 이들 기 중의 일부 또는 모든 탄화수소 원자는 앞서 언급한 바와 같이 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있음, 즉 예를 들면, 2-클로로알릴, 3-클로로알릴, 2,3-디클로로알릴, 3,3-클로로알릴, 2,3,3-트리클로로알릴, 2,3-디클로로부트-2-엔일, 2-브로모알릴, 3-브로모알릴, 2,3-디브로모알릴, 3,3-디브로모알릴, 2,3,3-트리브로모알릴 또는 2,3-디브로모부트-2-엔일;
- C2-C12-할로알케닐, 및 C2-C8-할로알케닐옥시 중의 할로알케닐 잔기: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 C2-C12-알케닐, 예를 들면 C2-C4-할로알케닐 하에 언급된 라디칼들;
- C2-C4-알키닐: 2 내지 4 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 기, 예를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 (=프로파르길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 및 1-메틸-2-프로피닐;
- C2-C12-알키닐, 및 C2-C8-알키닐옥시 중의 C2-C8-알키닐 잔기: 2 내지 12 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 기, 예를 들면 에티닐, 프로프-1-인-1-일, 프로프-2-인-1-일, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 및 4-메틸펜트-2-인-5-일, 바람직하게는 프로프-2-인-1-일;
- C2-C4-할로알키닐: 2 내지 4 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 삼중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼(앞서 언급함), 여기서 이들 기 중의 일부 또는 모든 탄화수소 원자는 앞서 언급한 바와 같이 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있음, 즉 예를 들면, 1,1-디플루오로프로프-2-인-1-일, 4-플루오로부트-2-인-1-일, 4-클로로부트-2-인-1-일, 1,1-디플루오로부트-2-인-1-일, 5-플루오로펜트-3-인-1-일 또는 6-플루오로헥스-4-인-1-일;
- C2-C12-할로알키닐, 및 C2-C8-할로알키닐옥시 중의 C2-C8-할로알키닐 잔기: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 C2-C12-알키닐, 예를 들면 C2-C4-할로알키닐 하에 언급한 라디칼들;
- C1-C4-알콕시: OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 또는 C(CH3)3, 바람직하게는 OCH3, OC2H5 또는 OCH(CH3)2;
- C1-C4-할로알콕시: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 바와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼, 즉 예를 들면, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCH(Cl)2, OC(Cl)3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시, 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시, 바람직하게는 OCHF2, OCF3, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시;
- C1-C8-알콕시: 앞서 언급한 C1-C4-알콕시 라디칼, 또는 예를 들면, n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시, 바람직하게는 OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OC(CH3)3, n-펜톡시 또는 n-헥속시;
C1-C8-할로알콕시: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 앞서 언급한 C1-C8-알콕시 라디칼, 즉 예를 들면, C1-C4-할로알콕시 하에 언급된 라디칼들 중 하나 또는 5-플루오로-1-펜톡시, 5-클로로-1-펜톡시, 5-브로모-1-펜톡시, 5-요오도-1-펜톡시, 5,5,5-트리클로로-1-펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로-1-헥속시, 6-클로로-1-헥속시, 6-브로모-1-헥속시, 6-요오도-1-헥속시, 6,6,6-트리클로로-1-헥속시 또는 도데카플루오로헥속시;
- C3-C12-시클로알킬: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸;
- C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬: C3-C12-시클로알킬에 의해 치환된 C1-C4-알킬, 예를 들면 시클로프로필메틸, 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 시클로헵틸메틸, 시클로옥틸메틸, 2-(시클로프로필)에틸, 2-(시클로부틸)에틸, 2-(시클로펜틸)에틸, 2-(시클로헥실)에틸, 2-(시클로헵틸)에틸, 2-(시클로옥틸)에틸, 3-(시클로프로필)프로필, 3-(시클로부틸)프로필, 3-(시클로펜틸)프로필, 3-(시클로헥실)프로필, 3-(시클로헵틸)프로필, 3-(시클로옥틸)프로필, 4-(시클로프로필)부틸, 4-(시클로부틸)부틸, 4-(시클로펜틸)부틸, 4-(시클로헥실)부틸, 4-(시클로헵틸)부틸, 4-(시클로옥틸)부틸;
- 페닐-C1-C6-알킬: 페닐로 치환된 C1-C6-알킬, 예를 들면 벤질, 1- 또는 2-페닐에틸, 1-, 2- 또는 3-페닐프로필;
- 페닐옥시-C1-C6-알킬: 페녹시로 치환된 C1-C6-알킬, 예를 들면 페녹시메틸, 1- 또는 2-페녹시에틸, 1-, 2- 또는 3-페녹시프로필;
- 페닐-C2-C6-알케닐: 페닐로 치환된 C2-C6-알케닐, 예를 들면 1- 또는 2-페닐에테닐, 1-페닐프로프-2-엔-1-일, 3-페닐프로프-1-엔-1-일, 3-페닐프로프-2-엔-1-일, 4-페닐부트-1-엔-1-일 또는 4-페닐부트-2-엔-일;
- 페닐-C2-C6-알키닐: 페닐로 치환된 C2-C6-알키닐, 예를 들면 1-페닐프로프-2-인-1-일, 3-페닐프로프-1-인-1-일, 3-페닐프로프-2-인-1-일, 4-페닐부트-1-인-1-일 또는 4-페닐부트-2-인-1-일.
치환체가 하기에 정의한 바와 같은 화학식 I, II 및 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드가 바람직하다:
R1은 할로겐 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C4-알킬, 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이고,
R2는 H, 메틸, OH 또는 메톡시이고,
R3은 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐 및 C1-C4-알킬로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬(여기서, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), 또는 -C(C1-C4-알킬)=NO-R6(여기서, C1-C4-알킬기는 할로겐으로 치환될 수 있음)이고,
X는 직접 결합 또는 O, 특히 바람직하게는 직접 결합, 더욱 특히 바람직하게는 O이고,
R4는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 특히 바람직하게는 불소, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸이고,
R5는 H, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐, 니트로, CN, 페닐(R1으로 치환될 수 있음), 페녹시(R1으로 치환될 수 있음), C1-C6-알킬페닐(여기서, 알킬 잔기는 할로겐으로 치환될 수 있고, 페닐 고리는 R1으로 치환될 수 있음)이고,
R6은 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R1으로 치환될 수 있음)이고,
R7은 C1-C4-알킬, C1-C8-알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C8-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐이고,
R8은 H, R7 또는 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R5로 치환될 수 있음)이고,
n은 0-4, 바람직하게는 0 또는 1, 특히 바람직하게는 0이고,
m은 0 또는 1, 특히 바람직하게는 0이다.
하기 화학식 Ia, Ib, IIa, IIb, IIIa 및 IIIb의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드가 특히 바람직하다.
상기 식 중, 치환체는 하기에 정의한 바와 같다:
R3은 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐 또는 C1-C4-알킬로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬(여기서, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), 또는 -C(C1-C4-알킬)=NO-R6(여기서, C1-C4-알킬기는 할로겐으로 치환될 수 있음)이고,
X는 직접 결합 또는 O, 특히 바람직하게는 직접 결합, 더욱 특히 바람직하게는 O이다.
항진균제, 및 해충 제어용 활성 화합물로서의 용도면에서, 화학식 Ia, Ib, Ic, Id, IIa, IIb, IIc, IId, IIIa, IIIb, IIIc 및 IIId에 포함되는 하기 표 1 내지 120에 나열한 개개의 화합물들이 특히 바람직하다.
번호 R3
1 CH3
2 C2H5
3 n-C3H7
4 i-C3H7
5 시클로프로필
6 n-C4H9
7 s-C4H9
8 i-C4H9
9 t-C4H9
10 n-C5H11
11 i-C5H11
12 네오-C5H11
13 시클로펜틸
14 n-C6H13
15 시클로헥실
16 시클로부틸
17 CH2CH2Cl
18 (CH2)4Cl
19 2-메톡시에트-1-일
20 2-에톡시에트-1-일
21 2-이소프로폭시에트-1-일
22 2-비닐옥시에트-1-일
23 알릴옥시에트-1-일
24 2-트리플루오로메톡시에트-1-일
25 프로프-2-인-1-일
26 부트-2-인-1-일
27 부트-3-인-1-일
28 3-클로로프로프-2-인-1-일
29 벤질
30 1-나프틸-CH2
31 2-나프틸-CH2
32 2-페녹시에트-1-일
33 2-(2'-클로로페녹시)에트-1-일
34 2-(3'-클로로페녹시)에트-1-일
35 2-(4'-클로로페녹시)에트-1-일
36 2-(3',5'-디클로로페녹시)에트-1-일
37 2-(2'-시아노페녹시)에트-1-일
38 2-(3'-시아노페녹시)에트-1-일
39 2-(4'-시아노페녹시)에트-1-일
40 2-(2'-메틸페녹시)에트-1-일
41 2-(3'-메틸페녹시)에트-1-일
42 2-(4'-메틸페녹시)에트-1-일
43 2-(3'-t-부틸페녹시)에트-1-일
44 2-(4'-t-부틸페녹시)에트-1-일
45 2-(2'-니트로페녹시)에트-1-일
46 2-(3'-니트로페녹시)에트-1-일
47 2-(4'-니트로페녹시)에트-1-일
48 2-(2'-메톡시페녹시)에트-1-일
49 2-(3'-메톡시페녹시)에트-1-일
50 2-(4'-메톡시페녹시)에트-1-일
51 2-(2'-트리플루오로메틸페녹시)에트-1-일
52 2-(3'-트리플루오로메틸페녹시)에트-1-일
53 2-(4'-트리플루오로메틸페녹시)에트-1-일
54 2-페닐에트-1-일
55 2-(2'-클로로페닐)에트-1-일
56 2-(3'-클로로페닐)에트-1-일
57 2-(4'-클로로페닐)에트-1-일
58 2-(3',5'-디클로로페닐)에트-1-일
59 2-(2'-시아노페닐)에트-1-일
60 2-(3'-시아노페닐)에트-1-일
61 2-(4'-시아노페닐)에트-1-일
62 2-(2'-메틸페닐)에트-1-일
63 2-(3'-메틸페닐)에트-1-일
64 2-(4'-메틸페닐)에트-1-일
65 2-(2'-메톡시페닐)에트-1-일
66 2-(3'-메톡시페닐)에트-1-일
67 2-(4'-메톡시페닐)에트-1-일
68 2-(2'-트리플루오로메틸페닐)에트-1-일
69 2-(3'-트리플루오로메틸페닐)에트-1-일
70 2-(4'-트리플루오로메틸페닐)에트-1-일
71 C6H5
72 2-F-C6H4
73 3-F-C6H4
74 4-F-C6H4
75 2,3-F2-C6H3
76 2,4-F2-C6H3
77 2,5-F2-C6H3
78 2,6-F2-C6H3
79 3,4-F2-C6H3
80 3,5-F2-C6H3
81 2-Cl-C6H4
82 3-Cl-C6H4
83 4-Cl-C6H4
84 2,3-Cl2-C6H3
85 2,4-Cl2-C6H3
86 2,5-Cl2-C6H3
87 2,6-Cl2-C6H3
88 3,4-Cl2-C6H3
89 3,5-Cl2-C6H3
90 2,3,4-Cl3-C6H2
91 2,3,5-Cl3-C6H2
92 2,3,6-Cl3-C6H2
93 2,4,5-Cl3-C6H2
94 2,4,6-Cl3-C6H2
95 3,4,5-Cl3-C6H2
96 2-Br-C6H4
97 3-Br-C6H4
98 4-Br-C6H4
99 2,3-Br2-C6H3
100 2,4-Br2-C6H3
101 2,5-Br2-C6H3
102 2,6-Br2-C6H3
103 3,4-Br2-C6H3
104 3,5-Br2-C6H3
105 2-F, 3-Cl-C6H3
106 2-F, 4-Cl-C6H3
107 2-F, 5-Cl-C6H3
108 2-F, 3-Br-C6H3
109 2-F, 4-Br-C6H3
110 2-F, 5-Br-C6H3
111 2-Cl, 3-Br-C6H3
112 2-Cl, 4-Br-C6H3
113 2-Cl, 5-Br-C6H3
114 3-F, 4-Cl-C6H3
115 3-F, 5-Cl-C6H3
116 3-F, 6-Cl-C6H3
117 3-F, 4-Br-C6H3
118 3-F, 5-Br-C6H3
119 3-F, 6-Br-C6H3
120 3-Cl, 4-Br-C6H3
121 3-Cl, 5-Br-C6H3
122 3-Cl, 6-Br-C6H3
123 4-F, 5-C1-C6H3
124 4-F, 6-Cl-C6H3
125 4-F, 5-Br-C6H3
126 4-F, 6-Br-C6H3
127 4-Cl, 5-Br-C6H3
128 5-F, 6-C1-C6H3
129 5-F, 6-Br-C6H3
130 5-Cl, 6-Br-C6H3
131 3-Br, 4-Cl, 5-Br-C6H2
132 2-CN-C6H4
133 3-CN-C6H4
134 4-CN-C6H4
135 2-NO2-C6H4
136 3-NO2-C6H4
137 4-NO2-C6H4
138 2-CH3-C6H4
139 3-CH3-C6H4
140 4-CH3-C6H4
141 2,3-(CH3)2-C6H3
142 2,4-(CH3)2-C6H3
143 2,5-(CH3)2-C6H3
144 2,6-(CH3)2-C6H3
145 3,4-(CH3)2-C6H3
146 3,5-(CH3)2-C6H3
147 2-C2H5-C6H4
148 3-C2H5-C6H4
149 4-C2H5-C6H4
150 2-i-C3H7-C6H4
151 3-i-C3H7-C6H4
152 4-i-C3H7-C6H4
153 3-tert-C4H9-C6H4
154 4-tert-C4H9-C6H4
155 2-비닐-C6H4
156 3-비닐-C6H4
157 4-비닐-C6H4
158 2-알릴-C6H4
159 3-알릴-C6H4
160 4-알릴-C6H4
161 2-C6H5-C6H4
162 3-C6H5-C6H4
163 4-C6H5-C6H4
164 3-CH3, 5-tert-C4H9-C6H3
165 2-OH-C6H4
166 3-OH-C6H4
167 4-OH-C6H4
168 2-OCH3-C6H4
169 3-OCH3-C6H4
170 4-OCH3-C6H4
171 2,3-(OCH3)2-C6H3
172 2,4-(OCH3)2-C6H3
173 2,5-(OCH3)2-C6H3
174 3,4-(OCH3)2-C6H3
175 3,5-(OCH3)2-C6H3
176 3,4,5-(OCH3)3-C6H2
177 2-OC2H5-C6H4
178 3-OC2H5-C6H4
179 4-OC2H5-C6H4
180 2-O-(n-C3H7)-C6H4
181 3-O-(n-C3H7)-C6H4
182 4-O-(n-C3H7)-C6H4
183 2-O-(i-C3H7)-C6H4
184 3-0-(i-C3H7)-C6H4
185 4-O-(i-C3H7)-C6H4
186 4-O-(n-C4H9)-C6H4
187 3-O-(t-C4H9)-C6H4
188 4-O-(t-C4H9)-C6H4
189 2-O-알릴-C6H4
190 3-O-알릴-C6H4
191 4-O-알릴-C6H4
192 2-CF3-C6H4
193 3-CF3-C6H4
194 4-CF3-C6H4
195 2-아세틸-C6H4
196 3-아세틸-C6H4
197 4-아세틸-C6H4
198 2-메톡시카르보닐-C6H4
199 3-메톡시카르보닐-C6H4
200 4-메톡시카르보닐-C6H4
201 2-아미노카르보닐-C6H4
202 3-아미노카르보닐-C6H4
203 4-아미노카르보닐-C6H4
204 2-디메틸아미노카르보닐-C6H4
205 3-디메틸아미노카르보닐-C6H4
206 4-디메틸아미노카르보닐-C6H4
207 2-(N-메틸아미노카르보닐)-C6H4
208 3-(N-메틸아미노카르보닐)-C6H4
209 4-(N-메틸아미노카르보닐)-C6H4
210 2-H2N-C6H4
211 3-H2N-C6H4
212 4-H2N-C6H4
213 2-아미노티오카르보닐-C6H4
214 3-아미노티오카르보닐-C6H4
215 4-아미노티오카르보닐-C6H4
216 2-메톡시이미노메틸-C6H4
217 3-메톡시이미노메틸-C6H4
218 4-메톡시이미노메틸-C6H4
219 3,4-메틸렌디옥시-C6H3
220 3,4-디플루오로메틸렌디옥시-C6H3
221 2,3-메틸렌디옥시-C6H3
222 2-(1'-메톡시이미노에트-1'-일)-C6H4
223 3-(1'-메톡시이미노에트-1'-일)-C6H4
224 4-(1'-메톡시이미노에트-1'-일)-C6H4
225 2-SCH3-C6H4
226 3-SCH3-C6H4
227 4-SCH3-C6H4
228 2-SO2CH3-C6H4
229 3-SO2CH3-C6H4
230 4-SO2CH3-C6H4
231 2-OCF3-C6H4
232 3-OCF3-C6H4
233 4-OCF3-C6H4
234 2-OCHF2-C6H4
235 3-OCHF2-C6H4
236 4-OCHF2-C6H4
237 3-CF3, 4-OCF3-C6H3
238 2-NHCH3-C6H4
239 3-NHCH3-C6H4
240 4-NHCH3-C6H4
241 2-N(CH3)2-C6H4
242 3-N(CH3)2-C6H4
243 4-N(CH3)2-C6H4
244 2-에톡시카르보닐-C6H4
245 3-에톡시카르보닐-C6H4
246 4-에톡시카르보닐-C6H4
247 2-CH2CH2F-C6H4
248 3-CH2CH2F-C6H4
249 4-CH2CH2F-C6H4
250 2-CH2CF3-C6H4
251 3-CH2CF3-C6H4
252 4-CH2CF3-C6H4
253 2-CF2CHF2-C6H4
254 3-CF2CHF2-C6H4
255 4-CF2CHF2-C6H4
256 2-CHF2-C6H4
257 3-CHF2-C6H4
258 4-CHF2-C6H4
259 2-(1'-옥소-n-프로프-1-일)-C6H4
260 3-(1'-옥소-n-프로프-1-일)-C6H4
261 4-(1'-옥소-n-프로프-1-일)-C6H4
262 2-(1'-옥소이소프로프-1-일)-C6H4
263 3-(1'-옥소이소프로프-1-일)-C6H4
264 4-(1'-옥소이소프로프-1-일)-C6H4
265 3-시클로프로필-C6H4
266 4-시클로프로필-C6H4
267 4-시클로헥실-C6H4
268 -C≡CH
269 -C≡C-Cl
270 -C≡C-Br
271 -C≡C-CH3
273 -C≡C-C6H5
274 -C≡C-[2-Cl-C6H4]
275 -C≡C-[4-Cl-C6H4]
276 -C≡C-[2,4-Cl2-C6H3]
277 -C≡C-[2-CH3-C6H4]
278 -C≡C-[4-CH3-C6H4]
279 -C≡C-[2,4-(CH3)2-C6H3]
280 -C≡C-[2-Cl, 4-CH3-C6H3]
281 -C≡C-[2-CH3, 4-C1-C6H3]
282 -C≡C-[3-CF3-C6H4]
283 -C≡C-[3-Cl, 5-CF3-C6H3]
284 -C≡C-[2-OCH3-C6H4]
285 -C≡C-[4-OCH3-C6H4]
286 -C≡C-[2,4-(OCH3)2-C6H3]
287 -C≡C-[2-Cl, 4-OCH3-C6H3]
288 -C≡C-[2-OCH3, 4-Cl-C6H3]
289 -C≡C-[3-OCHF2-C6H4]
290 -C≡C-[3-Cl, 5-OCHF2-C6H3]
291 시클로펜틸
292 1-CH3-시클로펜틸
293 2-CH3-시클로펜틸
294 3-CH3-시클로펜틸
295 2,3-(CH3)2-시클로펜틸
296 1-Cl-시클로펜틸
297 2-Cl-시클로펜틸
298 3-Cl-시클로펜틸
299 2-CH3, 3-Cl-시클로펜틸
300 2,3-Cl2-시클로펜틸
301 시클로헥실
302 1-CH3-시클로헥실
303 2-CH3-시클로헥실
304 3-CH3-시클로헥실
305 2,3-(CH3)2-시클로헥실
306 3,3-(CH3)2-시클로헥실
307 1-Cl-시클로헥실
308 2-Cl-시클로헥실
309 3-Cl-시클로헥실
310 2-CH3, 3-Cl-시클로헥실
311 2,3-Cl2-시클로헥실
312 CH2-C≡C-H
313 CH2-C≡C-Cl
314 CH2-C≡C-Br
315 CH2-C≡C-J
316 CH2-C≡C-CH3
317 CH2-C≡C-CH2CH3
318 CH2CH2-C≡C-H
319 CH2CH2-C≡C-Cl
320 CH2CH2-C≡C-Br
321 CH2CH2-C≡C-J
322 CH2CH2-C≡C-CH3
323 CH2CH2CH2-C≡C-H
324 CH2CH2CH2-C≡C-Cl
325 CH2CH2CH2-C≡C-Br
326 CH2CH2CH2-C≡C-J
327 CH2CH2CH2-C≡C-CH3
328 CH(CH3)-C≡C-H
329 CH(CH3)-C≡C-Cl
330 CH(CH3)-C≡C-Br
331 CH(CH3)-C≡C-J
332 CH(CH3)-C≡C-CH3
333 -C≡C-[4-F-C6H4]
334 n-헵틸
335 n-옥틸
336 비닐
337 1-메틸비닐
338 2-메틸비닐
339 알릴
340 2-메틸알릴
341 2-에틸알릴
342 1-메틸알릴
343 1-에틸알릴
344 1-메틸-2-부테닐
345 1-에틸-2-부테닐
346 1-이소프로필-2-부테닐
347 1-n-부틸-2-부테닐
348 1-메틸-2-펜틸
349 1,4-디메틸-2-펜테닐
350 프로파르길
351 2-부티닐
352 3-부티닐
353 2-시클로펜테닐
354 1-시클로펜테닐
355 1-시클로헥세닐
356 2-시클로헥세닐
357 -CH2F
358 -CHF2
359 -CF3
360 -CH2-CHF2
361 -CH2-CF3
362 -CHF-CF3
363 -CF2-CHF2
364 -CF2-CF3
365 CH2-CF2-CHF2
366 CH2-CF2-CF3
367 CF2-CF2-CF3
368 -CF3-CHF-CF3
369 -CH2(CF2)2-CF3
370 -CF2(CF2)2-CF3
371 -CF2(CF2)3-CF3
372 -CF2(CF2)3-CF3
373 -CF2-CF2O메틸
374 -CF2-CF2O에틸
375 CF2-CF20-n-프로필
376 CF2-CF2O-n-부틸
377 -CF2-(CF2)20메틸
378 -CF2-(CF2)20에틸
379 -CF2-(CF2)20-n-프로필
380 -CF2-(CF2)20-n-부틸
381 -(CF2)2-O-(CF2)2O메틸
382 -(CF2)2-O-(CF2)2O에틸
383 -(CF2)2-O-(CF2)2O-n-프로필
384 -(CF2)2-O-(CF2)2O-n-부틸
385 -CH2-CHCl2
386 -CH2-CCl3
387 -CCl2-CHCl2
388 -CH2CFCl2
389 -CH2-CClF2
390 -CH2-CCl2-CCl3
391 -CH2-CF2-CHF-CF2-CClF2
표 1:
하기 화학식 Ia의 화합물.
<화학식 Ia>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 2:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ia의 화합물.
표 3:
하기 화학식 Ib의 화합물.
<화학식 Ib>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 4:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ib의 화합물.
표 5:
하기 화학식 IIa의 화합물.
<화학식 IIa>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 6:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIa의 화합물.
표 7:
하기 화학식 IIb의 화합물.
<화학식 IIb>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 8:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIb의 화합물.
표 9:
하기 화학식 IIIa의 화합물.
<화학식 IIIa>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 10:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIa의 화합물.
표 11:
하기 화학식 IIIb의 화합물.
<화학식 IIIb>
상기 식 중, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 12:
X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIb의 화합물.
표 13:
하기 화학식 Ic의 화합물.
상기 식 중, R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 14:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 15:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 16:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 17:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 18:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 19:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 20:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 21:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 22:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 23:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 24:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 25:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 26:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 27:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 28:
R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 29:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 30:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 31:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 32:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 33:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 34:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 35:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 36:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 37:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 38:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 39:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 40:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 41:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 42:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Ic의 화합물.
표 43:
하기 화학식 IIc의 화합물.
상기 식 중, R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 44:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 45:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 46:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 47:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 48:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.표 49:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 50:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 51:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 52:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 53:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 54:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 55:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 56:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 57:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 58:
R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 59:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 60:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 61:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 62:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 63:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 64:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 65:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 66:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 67:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 68:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 69:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 70:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 71:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 72:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIc의 화합물.
표 73:
하기 화학식 IIIc의 화합물.
상기 식 중, R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 74:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 75:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 76:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 77:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.표 78:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 79:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 80:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 81:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 82:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 83:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 84:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 85:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 86:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 87:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 88:
R1은 H이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 89:
R1은 H이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 90:
R1은 H이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 91:
R1은 메틸이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 92:
R1은 메틸이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 93:
R1은 메틸이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 94:
R1은 메틸이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 95:
R1은 불소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 96:
R1은 불소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 97:
R1은 불소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 98:
R1은 불소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 99:
R1은 염소이고, R1'는 H이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 100:
R1은 염소이고, R1'는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 101:
R1은 염소이고, R1'는 불소이고, X는 O이고, R33은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 102:
R1은 염소이고, R1'는 염소이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIIc의 화합물.
표 103:
하기 화학식 Id의 화합물.
상기 식 중, R2는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 104:
R2는 OH이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Id의 화합물.
표 105:
R2는 메톡시이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Id의 화합물.
표 106:
R2는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Id의 화합물.
표 107:
R2는 OH이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Id의 화합물.
표 108:
R2는 메톡시이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 Id의 화합물.
표 109:
하기 화학식 IId의 화합물.
상기 식 중, R2는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 110:
R2는 OH이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IId의 화합물.
표 111:
R2는 메톡시, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IId의 화합물.
표 112:
R2는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IId의 화합물.
표 113:
R2는 OH이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IId의 화합물.
표 114:
R2는 메톡시이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IId의 화합물.
표 115:
하기 화학식 IIId의 화합물.
상기 식 중, R2는 메틸이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는다.
표 116:
R2는 OH이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIId의 화합물.
표 117:
R2는 메톡시이고, X는 직접 결합이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIId의 화합물.
표 118:
R2는 메틸이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIId의 화합물.
표 119:
R2는 OH이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIId의 화합물.
표 120:
R2는 메톡시이고, X는 O이고, R3은 표 A에 제공된 의미들 중 하나를 갖는 화학식 IIId의 화합물.
일반적 합성
활성 화합물 I, II 및 III는 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 활성화된 트리플루오로티오펜카르복실산 유도체 IV를 하기 아닐린 V와 반응시킴으로써 제조될 수 있다[Houben-Weyl: "Methoden der organ. Chemie"[Method of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Band E5, pp. 941-1045.]. 활성화된 카르복실산 유도체는 예를 들면, 할로겐화물, 활성화된 에스테르, 무수물, 아지드, 예를 들면 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 파라-니트로페닐 에스테르, 펜타플루오로페닐 에스테르, N-히드록시숙신이미드, 히드록시벤조트리아졸-1-일에스테르이다.
활성 화합물 I, II 및 III는 하기 산 VI을 커플링제의 존재 하에서 하기 아닐린 V와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
적합한 커플링제의 예는 다음과 같다:
- 카르보디이미드 기재의 커플링제, 예를 들면 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 [J.C. Sheehan, G.P. Hess, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1067], N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카르보디이미드;
- 카르본산 에스테르와 혼합된 무수물을 형성하는 커플링제, 예를 들면 2-에톡시-1-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651.], 2-이소부틸옥시-1-이소부틸옥시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 942.];
- 포스포늄 염기로 구성된 커플링제, 예를 들면 (벤조트리아졸-1-일옥시)트리스(디메틸아미노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트 [B. Castro, J.R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219.], (벤조트리아졸-1-일-옥시)트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트 [J. Coste et. al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 205.];
- 우로늄(uronium) 기재 또는 구아니디늄 N-옥시드 구조를 갖는 커플링제, 예를 들면 N,N,N',N'-테트라메틸-O-(1H-벤조트리아졸-1-일)우로늄 헥사플루오로포스페이트 [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927.], N,N,N',N'-테트라메틸-O-(벤조트리아졸-1-일)우로늄 테트라플루오로보레이트, (벤조트리아졸-1-일옥시)디피페리디노카르베늄 헥사플루오로포스페이트 [S. Chen, J. Xu, Tetrahedron Lett. 1992, 33, 647.];
- 산 클로라이드를 형성하는 커플링제, 예를 들면 비스(2-옥소-옥사졸리디닐)포스핀산 클로라이드 [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547.].
R2가 불포화 또는 할로겐 치환된 알킬 또는 불포화 또는 할로겐 치환된 시클로알킬인 활성 화합물 I, II 및 III은 하기 아미드 I, II 또는 III(여기서, R2는 수소이며 a) 또는 b)로부터 얻어짐)을 염기의 존재 하에서 적합한 알킬화제와 알킬화시킴으로써 제조될 수 있다.
트리플루오로메틸티오펜카르복실산 VI은 문헌[M. Nishida et. al., J. Fluorine Chem. 1990, 46, 445. JP 1980-5059135. DE 3620064. US 4803205. W. Dmowski, K. Piasecka, J. Fluorine Chem. 1996, 78, 59.]으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
이들을 사용하여, 활성화된 티오펜카르복실산 유도체 IV는 문헌[Houben-Weyl : "Methoden der organ. Chemie", Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Volume E5, pp. 587-614, 633-772.]으로부터 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
아닐린 V는 문헌[Houben-Weyl: "Methoden der organ. Chemie", Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York, Volume XI, Part 1, pp. 9-1005.]으로부터 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
화합물 I, II 및 III은 항진균제로 사용하기 적합하다. 이들은 식물병원체균, 특히 아스코마이세테스(Ascomycetes), 두테로마이세테스(Deuteromycetes), 피코마이세테스(Phycomycetes) 및 바시디오마이세테스(Basidiomycetes)류로부터의 광역 스펙트럼에 대해 탁월한 효과를 나타낸다는 점에서 두드러진다. 일부는 전체적으로 유효하며 잎 및 토양 항진균제로서 식물 보호에 사용될 수 있다.
이들은 다양한 작물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 볏과 식물, 바나나, 목화, 콩(soya), 커피, 사탕수수, 포도, 과일 및 관상식물 및 채소, 예를 들면 오이, 콩(bean), 토마토, 감자 및 조롱박, 및 이들 식물의 종자의 다수의 진균류를 제어하는 데 특히 중요하다.
이들은 하기 식물병을 제어하는 데 특히 적합하다:
- 과일 및 채소 상의 알터나리아(Alternaria)종,
- 딸기, 채소, 관상식물 및 포도 상의 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea)(잿빛진균류병(gray mold)),
- 땅콩 상의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola),
- 조롱박 상의 에리시페 시코라시럼(Erysiphe cichoracearum) 및 스페로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea),
- 곡류 상의 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)(흰가루병(Powdery mildew)),
- 다양한 식물 상의 푸사리움(Fusarium) 및 베르티실리움(Verticillium)종,
- 곡류 상의 헤이민토스포리움(Heiminthosporium)종,
- 바나나 및 땅콩 상의 미코스페렐라(Mycosphaerella)종,
- 감자 및 토마토 상의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans),
- 포도 상의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola),
- 사과 상의 포도스페라 류코트리차(Podosphaera leucotricha),
- 밀 및 보리 상의 수도세르코스포레일라 헤르코트리코이데스(Pseudocercosp -oreila herpotrichoides),
- 홉 및 오이 상의 수도페로노스포라(Pseudoperonospora)종,
- 곡류 상의 푸키니아(Puccinia)종,
- 벼 상의 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae),
- 목화, 벼 및 잔디 상의 리조크토니아(Rhizoctonia)종,
- 밀 상의 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum),
- 오이 상의 스페로테카 풀리기네아(오이 흰가루병(mildew of cucumber)),
- 포도 상의 운시눌라 네카터(Uncinula necator),
- 곡류 및 사탕수수 상의 유스틸라고(Ustilago)종,
- 사과 및 배 상의 벤투리아(Venturia)종(검은별무늬병),
- 셉토리아 트리티시(Septoria Tritici),
- 피레노포라(Pyrenophora)종,
- 렙토스페리아 노도룸(Leptosphaerla Nodorum),
- 린코스포리움(Rhynchosporium)종, 및
- 티풀라(Typhula)종.
화합물 I, Il 및 III는 물질(예를 들면, 목재, 종이, 페인트, 분산물, 섬유 또는 직물) 및 저장 제품의 보호시 유해 진균류, 예를 들면 페실로마이세스 바리오티(Paecilomyces variotii)를 제어하는 데에도 적합하다.
화합물 I, II 및 III은 진균류 또는 진균류 공격으로부터 보호할 식물, 종자, 물질 또는 토양을 항진균적 유효량의 활성 화합물로 처리함으로써 사용된다. 진균류에 의한 물질, 식물 또는 종자의 감염 전후 모두에 적용할 수 있다.
일반적으로, 항진균 조성물은 0.1 및 95 중량%, 바람직하게는 0.5 및 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다.
식물 보호에 사용하는 경우 가하는 양은 원하는 효과에 따라 좌우되며 1 ha 당 0.01 내지 2.0 kg의 활성 화합물이다.
종자 처리시에는 일반적으로 종자의 kg 당 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g의 활성 화합물이 필요하다.
물질 또는 저장 제품의 보호에 사용하는 경우 가하는 활성 화합물의 양은 도포 부위의 종류 및 원하는 효과에 따라 좌우된다. 물질의 보호시 통상 가하는 양은 예를 들면, 처리된 물질의 세제곱 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg의 활성 화합물이다.
화합물 I, II 및 III을 통상의 제제, 예를 들면 용액, 에멀션, 현탁액, 더스트(dust), 분말, 페이스트 및 과립으로 전환시킬 수 있다. 도포 형태는 의도하는 해당 용도에 따라 좌우되며, 어떠 경우라도 본 발명에 따른 화합물의 우수한 균일한 분포를 보장해야 한다.
제제는 공지된 방법으로, 예를 들면 용매 및(또는) 담체, 필요에 따라 유화제 및 분산제를 사용하여 활성 화합물을 희석함으로써 제조되며, 물이 희석제인 경우 보조 용매로서 다른 유기 용매를 사용하는 것도 가능하다. 이러한 목적에 적합한 보조제로는 근본적으로 용매, 예를 들면 방향족(예를 들면, 크실렌), 염소화 방향족(예를 들면, 클로로벤젠), 파라핀(예를 들면, 석유 분획물), 알코올(예를 들면, 메탄올, 부탄올), 케톤(예를 들면, 시클로헥산온), 아민(예를 들면, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물, 담체, 예를 들면 천연 지반 광물(ground natural mineral)(예를 들면, 카올린, 점토, 탈크, 쵸크) 및 합성 지반 광석(ground synthetic ore)(예를 들면, 고분산 실릭산, 실리케이트), 유화제, 예를 들면 비이온성 및 음이온성 유화제(예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예를 들면 리그노술피트 폐액 및 메틸셀룰로오스가 있다.
적합한 계면활성제로는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 리그노술폰산의 암모늄염, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트 및 지방산 및 그들의 알칼리 금속 및 알칼리토금속염, 술페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술포네이트화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체의 포름알데히드와의 농축 생성물, 나프탈렌 및 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 농축 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀 및 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방 알콜 에틸렌 옥시드 농축물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술피트 폐액 및 메틸셀룰로오스가 있다.
중간 내지 고 비등점의 석유 분획물, 예를 들면 케로센 또는 디에셀 오일, 또한 콜타르(coal tar) 오일 및 식물성 또는 동물성 기름, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥산온, 클로로벤젠 또는 이소포론, 또는 강한 극성 용매, 예를 들면 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 물은 직접 분사가능한 용액, 에멀션, 페이스트 또는 오일 분산물의 제조에 적합하다.
분말, 분사용 조성물 및 더스트는 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 또는 상호 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
과립, 예를 들면 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질한 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체로는 광물질(mineral earth), 예를 들면 실리카겔, 실릭산, 실리케이트, 탈크, 카올린, 아타클레이(attaclay), 라임스톤, 라임, 초크, 보울(bole), 뢰스(loess), 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 합성 지반 물질(ground synthetic material), 비료, 예를 들면 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 또는 우레아, 및 식물성 제품, 예를 들면 곡분, 목재 가루 및 견과 껍질 가루(nutshell meal), 셀룰로오스 분말 또는 다른 고체 담체가 있다.
제제는 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 및 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 그 안에 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 %의 순도(NMR-스펙트럼에 따름)로 사용된다.
제제의 예는 다음과 같다.
I. 5 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 95 중량부의 미세하게 분쇄시킨 카올린과 충분히 혼합시킨다. 이 방법으로 5 중량%의 활성 화합물을 포함하는 더스트를 수득한다.
II. 30 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 92 중량부의 분말화된 실리카겔 및 이 실리카겔의 표면에 분사된 8 중량부의 액체 파라핀의 혼합물과 충분히 혼합시킨다. 이 방법으로 우수한 부착성을 갖는 활성 화합물을 수득한다(활성 화합물 함량 23 중량%).
III. 10 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 90 중량부의 크실렌, 8 내지 10 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 올레산의 N-모노에탄올아미드로 된 첨가 생성물 6 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 2 중량부, 및 40 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 피마자유로 된 첨가 생성물 2 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시킨다(활성 화합물 함량 9 중량%).
IV. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 60 중량부의 시클로헥산온, 30 중량부의 이소부탄올, 7 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 이소옥틸페놀로 된 첨가 생성물 5 중량부, 및 40 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 피마자유로 된 첨가 생성물 5 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시킨다(활성 화합물 함량 16 중량%).
V. 80 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 디이소부틸나프탈렌-알파-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 술피트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부 및 7 중량부의 분말화된 실리카겔과 충분히 혼합시키고, 해머 압연기에서 분쇄시킨다(활성 화합물 함량 80 중량%).
VI. 90 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 10 중량부의 N-메틸-a-피롤리돈과 혼합시키고 매우 작은 방울의 형태로 사용하기 적합한 용액을 수득한다(활성 화합물 함량 90 중량%).
VII. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 40 중량부의 시클로헥산온, 30 중량부의 이소부탄올, 7 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 이소옥틸페놀로 된 첨가 생성물 20 중량부, 및 40 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 피마자유로 된 첨가 생성물 10 중량부로 이루어진 혼합물에 용해시킨다. 상기 용액을 100000 중량부의 물에 넣고 그 안에 미세하게 분산시킴으로써 0.02 중량%의 활성 화합물을 포함하는 수성 분산물을 수득한다.
VIII. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 디이소부틸나프탈렌-α-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 술피트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 17 중량부 및 60 중량부의 분말화된 실리카겔과 충분히 혼합시키고, 해머 압연기에서 분쇄한다. 20000 중량부의 수중의 혼합물을 미세하게 분산시킴으로써 0.1 중량%의 활성 화합물을 포함하는 분사 에멀션을 수득한다.
IX. 10 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 63 중량부의 시클로헥산온, 27 중량부의 분산제(예를 들면, 7 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 이소옥틸페놀로 된 첨가 생성물 50 중량부, 및 40 몰의 산화에틸렌과 1 몰의 피마자유로 된 첨가 생성물 50 중량부의 혼합물) 중에 용해시킨다. 그 다음, 저장 용액을 수중 분배시킴으로써 원하는 농도, 예를 들면 1 내지 100 ppm의 농도로 희석한다.
활성 화합물은 그 자체로, 그들의 제제 형태 또는 그로부터 제조된 도포 형태, 예를 들면 직접 분사가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산물, 에멀션, 오일 분산물, 페이스트, 더스트, 분사용 조성물 또는 과립의 형태로 분사, 분무, 더스팅(dusting), 살포 또는 살수에 의해 사용될 수 있다. 도포 형태는 전적으로 의도하는 용도에 따라 좌우되며, 어떠한 경우에서도 본 발명에 따른 활성 화합물의 가능한 가장 우수한 분포를 보장해야 한다.
수성 도포 형태는 에멀션 농축물, 페이스트 또는 습윤가능한 분말(분사 분말, 오일 분산물)로부터 물을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 에멀션, 페이스트 또는 오일 분산물을 제조하기 위해 본 물질들을 그 자체로 또는 오일 또는 용매에 용해된 형태로, 습윤제, 점착 부여제(tackifier), 분산제 또는 유화제를 사용하여 수중에 균질화시킬 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 유화제, 및 가능하게는 용매 또는 오일을 포함하는 농축물도 제조할 수 있으며, 이 농축물은 물과 희석하기 적합하다.
즉시 사용가능한(ready-to-use) 제제 중의 본 발명의 활성 화합물의 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 변화할 수 있다. 일반적으로, 이들은 0.0001 내지 10 %이다. 종종, 즉시 사용가능한 제제 중 예를 들면, 2 내지 200 ppm의 소량의 활성 화합물로 충분한 경우도 있다. 또한, 0.01 내지 1 % 범위의 활성 화합물 농도를 갖는 즉시 사용가능한 제제도 바람직하다.
또한, 활성 화합물을 초저부피(ultra-low-volume; ULV) 방법으로 매우 성공적으로 사용할 수 있으며, 95 중량% 초과의 활성 화합물 또는 심지어 첨가제 없이 활성 화합물을 갖는 제제를 도포하는 것도 가능하다.
또한, 필요한 경우 사용 직전에 활성 화합물에 다양한 타입의 오일, 제초제, 항진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 첨가할 수도 있다(탱크 혼합). 이들 제제들은 본 발명에 따른 조성물에 1:10 내지 10:1의 중량비로 첨가될 수 있다.
또한, 항진균제로서의 도포 형태의 본 발명에 따른 조성물은 다른 활성 화합물, 예를 들면 제초제, 살충제, 성장 조절제, 항진균제 또는 비료와 함께 존재할 수 있다. 항진균제로서의 도포 형태로 화합물 I 또는 이들을 포함하는 조성물을 다른 항진균제와 혼합하는 경우, 대개 항진균 활동 스펙트럼이 확장된다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용할 수 있는 하기 항진균제 목록은 가능한 조합을 예시하고자 하는 것이며 이에 한정되기 위함이 아니다.
- 황, 디티오카르바메이트 및 그들의 유도체, 예를 들면 철(III) 디메틸디티오카르바메이트, 아연 디메틸디티오카르바메이트, 아연 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 아연 에틸렌디아민비스디티오카르바메이트, 테트라메틸티우람디술피드, 아연 (N,N-에틸렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트) 또는 N,N'-폴리프로필렌비스(티오카르바모일)디술피드,
- 니트로 유도체, 예를 들면 디니트로(1-메틸헵틸)페닐 크로토네이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐 3,3-디메틸아크릴레이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐 이소프로필 카르보네이트 또는 디이소프로필 5-니트로 이소프탈레이트,
- 헤테로시클릭 물질, 예를 들면 2-헵타데실-2-이미다졸린 아세테이트, 2,4-디클로로-6-(o-클로로아닐리노)-s-트리아진, O,O-디에틸 프탈리미도포스포노티오에이트, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 2,3-디시아노-1,4-디티오안트라퀴논, 2-티오-1,3-디티올로[4,5-b]퀴녹살린, 메틸 1-(부틸카르바모일)-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-(메톡시카르보닐아미노)벤즈이미다졸, 2-(2-푸릴)벤즈이미다졸, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)테트라히드로프탈이미드, N-(트리클로로메틸티오)테트라히드로프탈이미드 또는 N-(트리클로로메틸티오)프탈이미드,
- N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐술파미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸, 2-티오시아나토메틸티오벤조티아졸, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이속사졸론, 2-티오피리딘 1-옥시드, 8-히드록시퀴놀린 또는 그의 구리염, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사틴, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사틴 4,4-디옥시드, 2-메틸-5,6-디히드로-4H-피란-3-카르복스아닐리드, 2-메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,4,5-트리메틸-푸란-3-카르복스아닐리드, N-시클로헥실-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, N-시클로헥실-N-메톡시-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, 2-메틸벤즈아닐리드, 2-요오도벤즈아닐리드, N-포르밀-N-모르폴린 2,2,2-트리클로로에틸 아세탈, 피페라진-1,4-디일비스-1-(2,2,2-트리클로로에틸)포름아미드, 1-(3,4-디클로로아닐리노)-1-포르밀-아미노-2,2,2-트리클로로에탄, 2,6-디메틸-N-트리데실-모르폴린 또는 그의 염, 2,6-디메틸-N-시클로도데실모르폴린 또는 그의 염, N-[3-(p-(tert-부틸)페닐)-2-메틸프로필]-시스-2,6-디메틸모르폴린, N-[3-(p-(tert-부틸)페닐)-2-메틸-프로필]피페리딘, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥소란-2-일에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-(n-프로필)-1,3-디옥소란-2-일에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, N-(n-프로필)-N-(2,4,6-트리클로로페녹시에틸)-N'-이미다졸릴우레아, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄온, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄올, (2RS,3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, a-(2-클로로페닐)-a-(4-클로로페닐)-5-피리미딘 메탄올, 5-부틸-2-디메틸아미노-4-히드록시-6-메틸피리미딘, 비스(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 1,2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, 1,2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠,
- 스트로빌루린(strobilurin), 예를 들면 메틸 E-메톡시이미노[a-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트, 메틸 E-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 E-메톡시이미노[a-(2-페녹시페닐)]아세트아미드, 메틸 E-메톡시이미노-[a-(2,5-디메틸페녹시)-o-톨릴]아세트아미드,
- 아닐리노피리미딘, 예를 들면 N-(4,6-디메틸피리미딘-2-일)아닐린, N-[4-메틸-6-(1-프로피닐)피리미딘-2-일]아닐린 또는 N-[4-메틸-6-시클로프로필피리미딘-2-일]-아닐린,
- 페닐피롤, 예를 들면 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴,
- 신남아미드, 예를 들면 3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시페닐)아크릴로일-모르폴린, 및
- 다양한 항진균제, 예를 들면 도데실구아니딘 아세테이트, 3-[3-(3,5-디메틸-2-옥시시클로헥실)-2-히드록시에틸]글루타르이미드, 헥사클로로벤젠, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-푸로일)-DL-알라니네이트, N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2'-메톡시아세틸)-DL-알라닌 메틸 에스테르, N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-DL-2-아미노부티롤아세톤, N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)-DL-알라닌 메틸 에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-5-메톡시메틸-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필카르바모일히단토인, N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복스이미드, 2-시아노-N-(에틸아미노카르보닐)-2-[메톡시이미노]아세트아미드, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)펜틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 2,4-디플루오로-a-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-메틸)벤즈히드릴 알콜, N-(3-클로로-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-트리플루오로메틸-3-클로로-2-아미노피리딘, 1-((비스(4-플루오로페닐)메틸실릴)메틸)-1H-1,2,4-트리아졸.
제조예
a) N-(3-이소프로폭시페닐)-2-트리플루오로메틸티오펜-3-카르복스아미드의 합성
12.9 g의 2-트리플루오로메틸티오펜-3-카르복산을 78 g의 티오닐 클로라이드에 용해시키고, 반응 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에서 가열하였다. 그 다음, 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 13.5 g의 2-트리플루오로메틸티오펜-3-카르보닐 클로라이드를 얻었다. 이의 1.0 g을 35 ml의 디클로로메탄 중의 0.7 g의 메타-이소프로폭시아닐린 및 1.4 g의 트리에틸아민의 용액에 적가하였다. 이 혼합물을 실온에서 15 시간 동안 교반하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 20 ml의 2 % 강도 염산 및 포화 NaHCO3 용액으로 각각 1 회씩 세척하고, 유기상을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 감압 하에서 농축시켰다. 메틸 tert-부틸 에테르 및 시클로헥산의 혼합물을 사용하여 크로마토그래피로 정제하여 1.15 g의 생성물을 얻었다. 융점 = 58-60 ℃.
b) N-(2-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐)-3-트리플루오로메틸티오펜-2-카르복스아미드의 합성
0.39 g의 3-트리플루오로메틸티오펜-2-카르복실산, 0.36 g의 2-(2,2,2-트리플루오로에톡시)아닐린, 0.53 g의 비스(2-옥소-3-옥사졸리닐)포스피닉 클로라이드 및 0.29 g의 트리에틸아민을 20 ml의 디클로로메탄 중에 용해시켰다. 상기 혼합물을 15 시간 동안 실온에서 교반하였다. 그 다음, 60 ml의 메틸 tert-부틸 에테르를 첨가하고, 혼합물을 5 % 강도 염산, 5 % 강도 수산화나트륨 수용액 및 물로 각각 1 회씩 세척하고, 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 메틸 tert-부틸 에테르 및 톨루엔의 혼합물을 사용하여 크로마토그래피로 정제하여 0.56 g의 생성물을 얻었다. 융점 = 125-127 ℃.
c) N-(3-이소프로폭시페닐)-3-트리플루오로메틸티오펜-4-카르복스아미드의 합성
0.30 g의 3-트리플루오로메틸티오펜-4-카르복실산, 0.23 g의 3-이소프로필옥시아닐린 및 0.31 g의 트리에틸아민 및 0.43 g의 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스피닉 클로라이드를 0 ℃에서 30 ml의 디클로로메탄 중에 용해시켰다. 상기 혼합물을 0 ℃에서 15 시간 동안 교반한 다음, 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 그 다음, 60 ml의 메틸 tert-부틸 에테르 첨가하고, 혼합물을 5 % 강도 염산, 5 % 강도 중탄산나트륨 및 물로 각각 1 회씩 세척하고, 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 메틸 tert-부틸 에테르 및 톨루엔의 혼합물을 사용하여 크로마토그래피로 정제하여 0.4 g의 생성물을 오일로 얻었다.
상기 합성예와 유사하게 하기 표 121, 122 및 123에 나열한 화합물을 제조하였다.
a) 3-트리플루오로메틸티오펜-2-카르복스아닐리드
<화학식 I>
번호 R 위치 R R1 m.p./컨시스턴시(consistency) 분광학적 데이터
I-1 오르토 sec-부틸 H 69-70 ℃
I-2 오르토 시클로펜틸 H 139-141 ℃
I-3 오르토 시클로헥실 H 100-101 ℃
번호 R 위치 R R1 m.p./컨시스턴시 분광학적 데이터
I-4 오르토 n-펜틸 H 88-89 ℃
I-5 오르토 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 H 59-61 ℃
I-6 오르토 파라-클로로페닐 H 148-150 ℃
I-7 오르토 파라-플루오로페닐 H 121-122 ℃
I-8 메타 이소프로필옥시 H 58-60 ℃
I-9 메타 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 H 수지 IR [cm-1]: 1659, 1609, 1552, 1491, 1443, 1397, 1292, 1252, 1197, 1126, 909, 797, 768, 725, 680.
I-10 메타 n-헥실옥시 H 73-74 ℃
I-11 메타 시클로펜틸옥시 H 수지 IR [cm-1]: 2961, 1657, 1610, 1599, 1553, 1491, 1442, 1396, 1290, 1257, 1156, 1130, 908, 770, 725.
I-12 오르토 페닐 H 113-115 ℃
I-13 오르토 파라-이소프로필페닐 H 125-126 ℃
I-14 오르토 2,2,2-트리플루오로에톡시 H 125-127 ℃
I-15 오르토 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필옥시 H 56-58 ℃
I-16 오르토 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트리데카플루오로헵틸옥시 H IR [cm-1]: 1687, 1608, 1545, 1526, 1454, 1293, 1241, 1207, 1145, 1128, 748.
I-17 오르토 sec-부틸 메틸 수지 7.75 (m, 1H); 7.67 (s(광역), 1H; 7.18-7.29 (m, 4H); 6.99 (s; 1H); 2.76-2.85 (m, 1H); 2.53 (s, 3H); 1.51-1.69 (m, 2H); 1.24 (d, 3H); 0.86 (t, 3H).
I-18 오르토 파라-클로로페닐 메틸 69-72 ℃
I-19 메타 이소-프로필옥시 메틸 93-96 ℃
I-20 오르토 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 메틸 59-62 ℃
R 위치 = N-H기를 기준한 R 치환체의 위치m.p. = 융점
b) 2-트리플루오로메틸티오펜-3-카르복스아닐리드
<화학식 II>
번호 R 위치 R m.p./컨시스턴시 분광학적 데이터
II-1 오르토 sec-부틸 92-93 ℃
II-2 오르토 시클로펜틸 161-163 ℃
II-3 오르토 시클로헥실 101-103 ℃
II-4 오르토 n-펜틸 100-102 ℃
II-5 오르토 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 78-79 ℃
II-6 오르토 파라-클로로페닐 152-153 ℃
II-7 오르토 파라-플루오로페닐 99-101 ℃
II-8 메타 이소프로필옥시 수지 IR [cm-1]: 2978, 1659, 1611, 1599, 1555, 1492, 1431, 1296, 1259, 1201, 1133, 1021, 1005, 688.
II-9 메타 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 수지 IR [cm-1]: 1662, 1609, 1555, 1491, 1432, 1298, 1254, 1195, 1130, 1022, 852, 796, 760, 721, 684.
II-10 메타 n-헥실옥시 수지 IR [cm-1]: 2955, 2932, 1659, 1611, 1600, 1555, 1494, 1469, 1432, 1295, 1259, 1200, 1178, 1133, 1021.
R 위치 = N-H기를 기준한 R 치환체의 위치m.p. = 융점
c) 3-트리플루오로메틸티오펜-4-카르복스아닐리드
<화학식 III>
번호 R 위치 R m.p./컨시스턴시 분광학적 데이터
III-1 오르토 파라-클로로페닐 130-134 ℃
III-2 메타 이소프로필옥시 오일 1H-NMR (CDCl3), δ [ppm]: 1.30 (d, 6H); 4.53 (q, 1H); 6.70 (m, 1H); 7.05 (m, 1H); 7.25 (m, 1H); 7.30 (m, 1H); 7.70 (s, 1H); 7.80 (m, 1H); 7.88 (m, 1H).
III-3 오르토 파라-플루오로페닐 120-122 ℃
III-4 오르토 오르토-메틸페닐 86-87 ℃
III-5 오르토 sec-부틸 99-100 ℃
III-6 오르토 n-펜틸 106-108 ℃
III-7 오르토 시클로펜틸 110-113 ℃
III-8 오르토 시클로헥실 142-143 ℃
III-9 오르토 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 85-87 ℃
III-10 오르토 2,2,3,3-테트라플루오로프로필옥시 81-82 ℃
III-11 오르토 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필옥시 90-92 ℃
III-12 메타 시클로펜틸옥시 82-84 ℃
III-13 메타 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 78-83 ℃
III-14 오르토 페닐 82-85 ℃
III-15 오르토 2,2,3-트리플루오로에톡시 93-97 ℃
III-16 오르토 파라-(이소프로필)-페닐 79-83 ℃
R 위치 = N-H기를 기준한 R 치환체의 위치m.p. = 융점
사용예 1
단고추 잎의 보트리티스 시네리아에 의해 유발되는 잿빛진균류병에 대한 활성 및 지속성(persistency)
4-5 개의 우수하게 발현된 잎을 갖는 재배종 "뉴시엘더 아이디얼 엘리트(Neusiedler Ideal Elite)"의 단고추 묘목에 하기 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 사용하여 유수점(runoff point)으로 분사하였다. 85 % 시클로헥산온 및 5 % 유화제를 포함하는 혼합물 중의 10 % 활성 화합물을 함유하는 저장 용액으로부터 현탁액 또는 에멀션을 제조하였다. 그 다음, 상기 식물을 추가의 7 일 동안 배양한 다음, 처리된 식물에 2 % 강도 바이오멀트(biomalt) 수용액 중의 1.7×106 포자/ml을 포함하는 보트리티스 시네리아의 포자 현탁액을 접종하였다. 그 다음, 시험 식물을 22-24 ℃, 고기압성 습도에서 기후 조건을 맞춘(climatized) 챔버에 위치시켰다. 5 일 후, 잎의 진균류 감염 정도를 % 단위로 가시적으로 측정하여 본 발명의 물질의 항진균 작용 도수 뿐만 아니라 지속성 도수를 얻을 수 있었다.
번호 63 ppm에서의 엽상 감염[%]
I-1 5
I-2 7
I-3 3
I-5 3
I-6 1
I-7 1
I-8 10
I-11 7
II-2 10
II-3 5
II-5 3
II-7 1
II-8 5
II-10 10
비처리 90
사용예 2
단고추 잎의 보트리티스 시네리아에 의해 유발되는 잿빛진균류병에 대한 보호 활성
4-5 개의 우수하게 발현된 잎을 갖는 재배종 "뉴시엘더 아이디얼 엘리트"의 단고추 묘목에 하기 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 사용하여 유수점으로 분사하였다. 활성 화합물을 아세톤 또는 디메틸 술폭시드 중의 0.25 중량% 활성 화합물을 함유하는 저장 용액으로서 별도로 제조하였다. 이 용액을 1 중량%의 에뮬게이터 유니페롤(Emulgator Uniperol)(등록 상표) EL(유화 및 분산 효과를 갖는 에톡실화 알킬페놀 기재의 습윤제)과 혼합하고, 원하는 농도가 되도록 물로 희석하였다. 다음날, 처리된 식물을 2 % 강도 바이오멀트 수용액 중의 1.7×106 포자/ml를 포함하는 보트리티스 시네리아의 포자 현탁액을 접종하였다. 그 다음, 시험 식물을 22-24 ℃, 고기압성 습도에서 기후 조건을 맞춘 챔버에 위치시켰다. 5 일 후, 잎의 진균류 감염 정도를 % 단위로 가시적으로 측정할 수 있었다.
번호 250 ppm에서의 엽상 감염[%]
III-4 3
III-5 3
III-7 7
비처리 100
사용예 3
스페로테카 풀리기네아에 의해 유발되는 오이의 흰가루병에 대한 보호 활성
떡잎 단계의 재배종 "차이니스 스네이크(Chinese Snake)"의 화분 오이 묘목(potted cucumber seedling)의 잎에 하기 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 사용하여 유수점으로 분사하였다. 85 % 시클로헥산온 및 5 % 유화제를 포함하는 혼합물 중의 10 % 활성 화합물을 함유하는 저장 용액으로부터 현탁액 또는 에멀션을 제조하였다. 분사 코팅을 20 시간 동안 건조시킨 후, 오이 흰가루병의 수성 포자 현탁액(스페로테카 풀리기네아)을 접종하였다. 그 다음, 상기 식물을 22-24 ℃ 온실에서 60-80 % 대기압 상대 습도에서 7일 동안 배양하였다. 그 다음, 흰가루병의 발현 정도를 떡잎 부위의 % 감염 단위로 가시적으로 측정하였다.
번호 63 ppm에서의 엽상 감염[%]
I-3 5
I-5 5
I-6 0
I-7 0
I-12 0
I-13 0
II-3 3
II-6 0
II-7 5
비처리 90

Claims (13)

  1. 하기 화학식 I, II 및 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
    <화학식 I>
    <화학식 II>
    <화학식 III>
    상기 식 중, 치환체는 하기 정의한 바와 같다:
    R1, R4는 서로 독립적으로 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), H, 할로겐, 니트로, CN이고,
    R2는 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), H, OH이고,
    R3은 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬(여기서, 이 기들은 R7로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐-C2-C6-알케닐, 페닐-C2-C6-알키닐, 페닐옥시-C1-C6-알킬, 페닐옥시-C2-C6-알케닐, 페닐옥시-C2-C6-알키닐(여기서, 알킬, 알케닐 및 알키닐 잔기는 R7로 치환될 수 있고, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), -C(R8)=NOR6이고,
    X는 O, S 또는 직접 결합이고,
    R5는 H, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐, 니트로, CN, 페닐(R1으로 치환될 수 있음), 페녹시(R1으로 치환될 수 있음), C1-C6-알킬페닐(여기서, 알킬 잔기는 할로겐으로 치환될 수 있고, 페닐 고리는 R1으로 치환될 수 있음)이고,
    R6은 C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R1으로 치환될 수 있음)이고,
    R7은 C1-C4-알킬, C1-C8-알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C8-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 할로겐이고,
    R8은 H, R7 또는 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음), 페닐(R5로 치환될 수 있음)이고,
    n은 0-4이고,
    m은 0, 1이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 R1이 H, 할로겐 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C4-알킬인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 R1이 불소, 염소, 브롬 또는 메틸인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R2가 H, 메틸, OH 또는 메톡시인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R3가 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐 및 C1-C4-알킬로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬(여기서, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), 또는 -C(C1-C4-알킬)=NO-R6(여기서, C1-C4-알킬기는 할로겐으로 치환될 수 있음)인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R4가 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시(여기서, 이 기들은 할로겐으로 치환될 수 있음) 또는 할로겐인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 X가 직접 결합 또는 O인 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  8. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식 Ia, Ib, IIa, IIb, IIIa 및 IIIb의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
    <화학식 Ia>
    <화학식 Ib>
    <화학식 IIa>
    <화학식 IIb>
    <화학식 IIIa>
    <화학식 IIIb>
    상기 식 중, 치환체는 하기에 정의한 바와 같다:
    R3은 C1-C12-알킬, C3-C12-시클로알킬, C2-C12-알케닐, C5-C12-시클로알케닐, C2-C12-알키닐(여기서, 이 기들은 할로겐 또는 C1-C4-알킬로 치환될 수 있음), 페닐, 페닐-C1-C6-알킬(여기서, 페닐 고리는 R5로 치환될 수 있음), 또는 -C(C1-C4-알킬)=NO-R6(여기서, C1-C4-알킬기는 할로겐으로 치환될 수 있음)이고,
    X는 직접 결합 또는 O이다.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 X가 직접 결합인 화학식 Ia, Ib, IIa, IIb, IIIa 및 IIIb의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 X가 산소인 화학식 Ia, Ib, IIa, IIb, IIIa 및 IIIb의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드.
  11. 제 1 항에 따른 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드의 유해 진균류 제어 용도.
  12. 항진균적 유효량의 하나 이상의 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드를 포함하는 항진균제 조성물.
  13. 유해 진균류, 그들의 서식지 또는 이들을 제거할 식물, 구역, 물질 또는 공간을 적어도 항진균적 유효량의 화학식 I, II 또는 III의 트리플루오로메틸티오펜카르복스아닐리드를 포함하는 제 12 항에 따른 항진균제 조성물로 처리하는 유해 진균류 제어 방법.
KR1020057017804A 2003-03-24 2004-03-20 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의항진균제로서의 용도 KR20050115925A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10313126.4 2003-03-24
DE10313126 2003-03-24
DE10354549.2 2003-11-21
DE10354549 2003-11-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20050115925A true KR20050115925A (ko) 2005-12-08

Family

ID=33099276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057017804A KR20050115925A (ko) 2003-03-24 2004-03-20 트리플루오로메틸-티오펜 카르복실산 아닐리드 및 그의항진균제로서의 용도

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7501530B2 (ko)
EP (1) EP1608637A1 (ko)
JP (1) JP2006521316A (ko)
KR (1) KR20050115925A (ko)
AR (1) AR043754A1 (ko)
AU (1) AU2004224205A1 (ko)
BR (1) BRPI0408455A (ko)
CA (1) CA2519990A1 (ko)
CL (1) CL2004000611A1 (ko)
CO (1) CO5631439A2 (ko)
CR (1) CR7977A (ko)
EA (1) EA200501390A1 (ko)
MX (1) MXPA05009339A (ko)
WO (1) WO2004085419A1 (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7833944B2 (en) 2003-09-17 2010-11-16 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions using crosslinked aliphatic polyesters in well bore applications
EP1844020B1 (en) * 2005-01-10 2017-09-06 Exelixis, Inc. Heterocyclic carboxamide compounds as steroid nuclear receptor ligands
US20080009423A1 (en) 2005-01-31 2008-01-10 Halliburton Energy Services, Inc. Self-degrading fibers and associated methods of use and manufacture
WO2007024744A2 (en) * 2005-08-21 2007-03-01 Exelixis, Inc. Heterocyclic carboxamide compounds as steroid nuclear receptor ligands
US7713916B2 (en) 2005-09-22 2010-05-11 Halliburton Energy Services, Inc. Orthoester-based surfactants and associated methods
AP2008004459A0 (en) * 2005-10-06 2008-06-30 Univ Massachusetts Composition and sythesis of new reagents for inhibition of HIV replication
BRPI0716560A2 (pt) 2006-09-11 2013-10-01 Syngenta Participations Ag composto, mÉtodo para o combate e controle de insetos, Ácaros, nematàdeos ou moluscos, e, composiÇço inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida
US8220548B2 (en) 2007-01-12 2012-07-17 Halliburton Energy Services Inc. Surfactant wash treatment fluids and associated methods
US8006760B2 (en) * 2008-04-10 2011-08-30 Halliburton Energy Services, Inc. Clean fluid systems for partial monolayer fracturing
US7906464B2 (en) 2008-05-13 2011-03-15 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for the removal of oil-based filtercakes
US7833943B2 (en) 2008-09-26 2010-11-16 Halliburton Energy Services Inc. Microemulsifiers and methods of making and using same
EP2253617A1 (de) * 2009-05-20 2010-11-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
US8082992B2 (en) 2009-07-13 2011-12-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of fluid-controlled geometry stimulation
US11324219B2 (en) 2018-03-02 2022-05-10 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Amide compound or salt thereof, agricultural and horticultural microbicide comprising the compound and the salt, and method for using the agricultural and horticultural microbicide

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62249975A (ja) 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd アニリド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
JPS62249966A (ja) 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd Ｎ−インダニルアミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
JP2582863B2 (ja) 1988-06-13 1997-02-19 三菱化学株式会社 Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除剤
DE19629828A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
BRPI0112676B1 (pt) 2000-07-24 2015-10-06 Bayer Cropscience Ag "bifenilcarboxamidas, seu processo de preparação, e composição e processo para combater microorganismos indesejados".

Also Published As

Publication number Publication date
CR7977A (es) 2006-05-29
AR043754A1 (es) 2005-08-10
JP2006521316A (ja) 2006-09-21
EA200501390A1 (ru) 2006-02-24
CL2004000611A1 (es) 2005-05-06
CA2519990A1 (en) 2004-10-07
US7501530B2 (en) 2009-03-10
US20060172891A1 (en) 2006-08-03
AU2004224205A1 (en) 2004-10-07
EP1608637A1 (de) 2005-12-28
WO2004085419A1 (de) 2004-10-07
MXPA05009339A (es) 2005-11-04
CO5631439A2 (es) 2006-04-28
BRPI0408455A (pt) 2006-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070299115A1 (en) (Hetero)Cyclyl(Thio) Carboxylic Acid Anilides For Controlling Pathogenic Fungi
JP2007534652A (ja) ３−トリフルオロメチルピコリン酸アニリドおよび殺菌剤としてのその使用
US7501530B2 (en) Trifluoromethyl-thiophene carboxylic acid aniledes and use thereof as fungicides
US6265447B1 (en) Cycloalkylalkanecarboxamides and the production and use thereof
US6069144A (en) N-heterocyclic compounds, intermediate products used to prepare them, agents containing them and their use in antifungal applications
US6562833B1 (en) Use of 2-(n-phenylamino)pyrimidines as fungicides, and novel 2-(n-phenylamino) pyrimidines
US20070275981A1 (en) (Hetero)Cyclycarboxamides for Controlling Pathogenic Fungi
US6956034B2 (en) Oxazin(ethyl)one compounds used as fungicides
US20070117852A1 (en) (Hetero)cyclyl carboxanilides for controlling harmful fungi
SK17442002A3 (sk) Použitie fenetylakrylamidov, fenetylakrylamidy a spôsoby ich prípravy
US6441044B1 (en) Cycloalkyl carboxylic acid amides, their production and their use as fungicides in agriculture
KR20020026269A (ko) 시클로프로판카르복실산 아미드, 그의 제조 방법 및 용도
US6919485B2 (en) Benzophenones, the production thereof and their use for controlling plant pathogenic fungi

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid