SK17442002A3

SK17442002A3 - Použitie fenetylakrylamidov, fenetylakrylamidy a spôsoby ich prípravy

Info

Publication number: SK17442002A3
Application number: SK1744-2002A
Authority: SK
Inventors: Wassilios Grammenos; Hubert Sauter; Oliver Cullmann; Markus Gewehr; Bernd Mller; I Blasco Jordi Tormo; Norbert G�Tz; Thorsten Volk; Gisela Lorenz; Eberhard Ammermann; Reinhard Stierl; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-06-14
Filing date: 2001-06-13
Publication date: 2003-06-03
Also published as: CN100475034C; CZ20024039A3; HUP0300650A2; KR20030010705A; MXPA02011946A; BR0111611A; ZA200300322B; JP2004503475A; AU8574101A; EA005764B1; CN1436043A; EP1289365B1; IL153075A0; US6696607B2; HUP0300650A3; US20030191190A1; ATE275340T1; EA200201257A1; BG107358A; EP1289365A2

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka použitia fenetylakrylamidov, využiteľných pri ničení fytopatogénnych húb, a tiež nových fenetylakrylamidov, spôsobov ich prípravy a prípravkov, ktoré ich obsahujú.

Doterajší stav techniky

Rozličné arylakrylamidy sú opísané v patentových dokumentoch EPA 407 217, EP-A 529 736, WO-A 93/01523, JP-A 06/080 616, US 3657340, US 3526653 a JP-A 63/154 649. Niektoré z nich sú opísané ako herbicídy. Avšak ich fungicídny účinok nie je z doterajšieho stavu techniky známy.

Arylamidy kyseliny aoximinofenyloctovej sú opísané v medzinárodných patentových dokumentoch WO-A 96/17825 a WO-A 96/23763 ako fungicídy a v japonskom patentovom dokumente JP 02/200 658 ako herbicídy. V medzinárodnom patentovom dokumente WO-A 96/17825 sú arylakrylamidy zahrnuté len vo forme všeobecného zverejnenia.

Avšak fungicídny účinok opísaný vo vyššie uvedených dokumentoch nie je v mnohých prípadoch postačujúci. Úlohou predloženého vynálezu je preto nájsť zlúčeniny so zlepšeným účinkom.

Zistilo sa, že tento cieľ sa dá dosiahnuť použitím fenyletylakrylamidov vzorca I ako fungicídov a nových fenetylakrylamidov a kompozícií, ktoré ich obsahujú.

Podstata vynálezu

Predložený vynález sa týka použitia fenetylakrylamidov všeobecného vzorca I (I)

-2v ktorom substituenty majú nasledujúce významy:

X znamená halogén, C_rC₄-alkylovú skupinu, C₁-C₄-halogénalkylovú skupinu, CrCg-alkoxyskupinu, CrC₄-halogénalkoxyskupinu a -OC(R^a,R^b)-OC-R⁶;

R^a,R^b navzájom nezávisle znamenajú vodík a CpCg-alkylovú skupinu;

I

R^c predstavuje vodík, Ci-C₈-alkylovú skupinu, C₃-C₈-cykloalkylovú skupinu a fenylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná substituentom zo skupiny zahrňujúcej halogén, kyanoskupinu, nitroskupinu, CF₃, Ci-C₄alkylovú skupinu a/alebo Ci-C₄-alkoxyskupinu;

m,n navzájom nezávisle od seba znamenajú 1 až 4, pričom zvyšky X a Y môžu byť odlišné ak m alebo n je väčšie ako 1;

Y predstavuje halogén, nitroskupinu, kyanoskupinu, C^Czt-alkylovú skupinu, CF₃, C₁-C₄-alkoxyskupinu a fenylovú skupinu;

R¹, R² navzájom nezávisle od seba predstavujú vodík, halogén, CrCL-alkylovú skupinu, Ci-C₄-alkoxyskupinu, Ci-C₄-halogénalkoxyskupinu a CF₃;

R³,R⁴,R⁵,R⁶ navzájom nezávisle od seba znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu a Q₁-C₄-alkoxyskupinu alebo

R³ a R⁴ spolu tvoria cyklopropylový kruh, pričom väzby C-R⁵- a C-R⁶- môžu byť navzájom v E- alebo Z-polohe;

na ničenie fytopatogénnych škodlivých húb.

Predložený vynález sa ďalej týka nových fenetylakrylamidov, spôsobov ich prípravy a kompozícií, ktoré ich obsahujú.

Fenetylakrylamidy vzorca I sa môžu pripraviť syntetickými postupmi, opísanými v patentových dokumentoch EP-A407 217, EP-A 529 736, WOA 93/01523, JP-A 06/080 616, US 3657340, US 3526653 a JP-A 63/154 649, ktorých znenie je tu začlenené formou odkazu.

-3Nové fenetylakrylamidy, v ktorých R¹ a R² sú rovnaké a predstavujú Cl, F a CH₃, sa môžu pripraviť napríklad tak, že sa vychádza z aketoesterov vzorca II, kde R znamená Ci-C₄-alkylovú skupinu, s použitím nižšie opísaných postupov:

Zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamenajú chlór sa získajú reakciou ct ketoesterov vzorca II s trifenylfosfínom (PPh₃) a CCI₄, pričom sa získajú estery kyseliny akrylovej vzorca Illa. Táto reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od 10 °C do 120 °C, výhodne 20 °C až 80 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle [porovnaj Tetrahedron Lett., str. 3003 a nasl., 1988].

Vhodnými rozpúšťadlami sú aromatické uhľovodíky, ako je toluén, o-, m- a p-xylén, halogénované uhľovodíky, ako je metylénchlorid, chloroform a chlórbenzén, nitrily, ako je acetonitril a propionitril, a dimetylsulfoxid, dimetylformamid a dimetylacetamid, predovšetkým výhodne acetonitril a propionitril. Taktiež sa môžu použiť zmesi týchto rozpúšťadiel.

Vo všeobecnosti sa východiskové materiály nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa CCI₄ a PPh₃ použijú v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca II.

Zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamená fluór sa pripravia reakciou α ketoesterov vzorca II s difenyl-1,1-difluórmetylfosfínom vzorca VI, kde Ph znamená fenyl, pričom sa získajú estery kyseliny akrylovej vzorca Illb. Táto reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od -70 °C do +80 °C, výhodne pri teplote 0 °C až 20 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle v prítomnosti zásady [porovnaj. Tetrahedron Lett., str. 5571 a nasl., 1990].

(II) ⁺ pH II

(VI)

F •F Báza

F

O

F

(Illb)

O-R

Vhodnými rozpúšťadlami sú étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, tercbutylmetyléter, dioxán, anizol a tetrahydrofurán, predovšetkým výhodne dietyléter a tetrahydrofurán. Môžu sa tiež použiť zmesi týchto rozpúšťadiel.

Vhodnými zásadami sú vo všeobecnosti anorganické zlúčeniny, ako sú hydridy alkalických kovov a hydridy kovov alkalických zemín, ako je hydrid lítny, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý, amidy alkalických kovov, ako je amid lítny, amid sodný a amid draselný, organokovové zlúčeniny, predovšetkým alkyly alkalických kovov, ako je metyllítium, butyllítium, lítiumdiizopropylamín (LDA) a fenyllítium. Predovšetkým výhodné sú butyllítium a LDA.

Vo všeobecnosti sa zásady používajú v katalytických množstvách a môžu sa tiež použiť v ekvimolárnych množstvách, v nadbytku alebo, ak je to vhodné, ako rozpúšťadlá.

Východiskové materiály sa zvyčajne nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa zlúčenina vzorca VI použije v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca II.

Alternatívne sa zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamenajú fluór, môžu tiež pripraviť reakciou oketoesterov vzorca II s 2-chlór-2,2-difluóracetátom sodným vzorca VII a trifenylfosfínom (PPh₃), pričom sa získajú estery kyseliny akrylovej vzorca Illb. Táto reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od 20 °C do 180 °C, výhodne pri teplote 60 °C až 180 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle [porovnaj Org. Synth. Vol. V, str. 949 a nasl. (1973)].

-5pCl Ο (II) + H.Na, F o

PPh,

(VII)

Vhodnými rozpúšťadlami sú aromatické uhľovodíky, ako je toluén, o-,'m- a p-xylén, étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, ŕerc-butylmetyléter, dioxán, anizol, tetrahydrofurán (THF), etylénglykoldimetyléter, dietylénglykoldimetyléter a 1,2dietoxyetán, nitrily, ako je acetonitril a propionitril, a tiež dimetylsulfoxid, dimetylformamid a dimetylacetamid, predovšetkým výhodne THF a dietylénglykoldimetyléter. Môžu sa tiež použiť zmesi týchto rozpúšťadiel.

Vo všeobecnosti sa východiskové materiály nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa zlúčenina vzorca VII použije v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca II.

Zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamenajú metyl, sa pripravia reakciou a ketoesterov vzorca II s /zo-propylfosfóniumhalogenidom vzorca VIII, v zmysle Wittigovej reakcie. Výhodnými halogenidmi vzorca VIII sú jodidy a bromidy.

(ii) +

(VIII)

Vo vyššie uvedenej reakčnej schéme (p) vo vzorci VIII znamená fosforanylový zvyšok, ako je napríklad trifenylfosforanyl.

Wittigova reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od -78 °C do +85 °C, výhodne pri teplote -10 °C až +65 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle v prítomnosti zásady [porovnaj Can. J. Chem. 1971, str. 2143 a nasl.].

Vhodnými rozpúšťadlami sú aromatické uhľovodíky, ako je toluén, o-, m- a p-xylén, étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, ŕerc-butylmetyléter, dioxán, anizol a tetrahydrofurán (THF), nitrily, ako je acetonitril a propionitril, a tiež dimetylsulfoxid,

-6dimetylformamid a dimetylacetamid, predovšetkým výhodne dietyléter a THF. Môžu sa tiež použiť zmesi uvedených rozpúšťadiel.

Vhodnými zásadami sú zvyčajne anorganické zlúčeniny, ako sú hydridy alkalických kovov a hydridy kovov alkalických zemín, ako je hydrid lítny, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý, amidy alkalických kovov, ako je amid lítny, amid sodný a amid draselný, organokovové zlúčeniny, predovšetkým alkyly alkalických kovov, ako je metyllítium, butyllítium a fenyllítium, alkoxidy alkalických kovov a alkoxidy kovov alkalických zemín, ako je metoxid sodný, etoxid sodný, etoxid draselný, terc-butoxid draselný a dimetoxymagnézium. Predovšetkým výhodný je hydrid sodný a metoxid sodný.

Vo všeobecnosti sa zásady používajú v katalytických množstvách, ale môžu sa tiež použiť v ekvimolárnych množstvách, v nadbytku alebo, ak je to vhodné, ako rozpúšťadlo.

Východiskové materiály sa zvyčajne nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa zlúčenina vzorca VIII použije v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca II.

Estery karboxylových kyselín vzorca III, v ktorých R¹ a R² sú rovnaké a znamenajú Cl, F a CH₃, sa hydrolyzujú s použitím konvenčných postupov, pričom sa získajú karboxylové kyseliny vzorca IV [porovnaj Organikum 16th Edition., str. 415 a 622, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1985], Táto reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od 10 °C do 80 °C, výhodne pri teplote 20 °C až 60 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle v prítomnosti zásady, ako sú hydroxidy alkalických kovov , alebo hydroxidy kovov alkalických zemín, predovšetkým ako je hydroxid sodný alebo hydroxid draselný.

(m)

Karboxylové kyseliny vzorca IV sa môžu amidovať známym spôsobom, napríklad s fenetylamínmi vzorca V, pričom sa pripravia zlúčeniny vzorca I

-7[porovnaj Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E5, str. 941 972, Georg Thieme Verlag Stuttgart and New York 1985],

Vo všeobecnosti sa východiskové materiály nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa zlúčenina vzorca V použije v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca IV.

Alternatívne sa karboxylové kyseliny vzorca IV môžu pred amidáciou so zlúčeninou vzorca V najskôr aktivovať, napríklad ich konverziou na acylhalogenidy, predovšetkým acylchloridy zlúčeniny vzorca IVa.

(iv)

Chlorácia karboxylových kyselín vzorca IV sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od -20 °C do 100 °C, výhodne pri teplote -10 °C až 80 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle [porovnaj Organikum, 16th Edition, str. 423 a nasl., VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1985],

Chloračnými činidlami, ktoré sú vhodné na túto reakciu, sú konvenčné anorganické alebo organické chloračné činidlá, napríklad tionylchlorid, oxalylchlorid, trichlorid fosforečný, pentachlorid fosforečný, oxychlorid fosforečný, trifenylfín/CCU, výhodne tionylchlorid.

Vhodnými rozpúšťadlami sú alifatické uhľovodíky, ako je pentán, hexán, cyklohexán a petroléter, aromatické uhľovodíky, ako je toluén, o-, m- a p-xylén, halogénované uhľovodíky, ako je metylénchlorid, chloroform a chlórbenzén, étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, terc-butylmetyléter, dioxán, anizol a tetrahydrofurán, nitrily, ako je acetonitril a propionitril, ketóny, ako je acetón,

-8metyletylketón, dietylketón a terc-butylmetylketón, a tiež dimetylsulfoxid, dimetylformamid a dimetylacetamid, predovšetkým výhodne acetonitril, toluén a tetrahydrofurán. Môžu sa tiež použiť zmesi týchto rozpúšťadiel.

Vo všeobecnosti sa chloračné činidlá používajú najmenej v ekvimolárnych množstvách. Pre dosiahnutie výťažku môže byť tiež výhodné, ak sa použijú v nadbytku až do 10 mol na 1 mól zlúčeniny vzorca IV, výhodne až do 5 mol, predovšetkým výhodne až do 3 mol.

Amidácia acylhalogenidov s fenetylamínom vzorca V sa uskutočňuje, ako je napríklad znázornené pre zlúčeninu vzorca IVa:

Táto reakcia sa zvyčajne sa uskutočňuje pri teplotách 0 °C až 80 °C, výhodne pri teplote 20 °C až 40 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle v prítomnosti zásady [porovnaj Organikum, 16th Edition, str. 412 a nasl., VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1985].

Vhodnými rozpúšťadlami sú étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, tercbutylmetyléter, dioxán, anizol a THF, nitrily, ako je acetonitril a propionitril, a tiež dimetylsulfoxid, dimetylformamid a dimetylacetamid, predovšetkým výhodne dietyléter a THF. Môžu sa tiež použiť zmesi týchto rozpúšťadiel.

)

Zásadami, ktoré sa môžu použiť sú vo všeobecnosti anorganické zlúčeniny, ako sú uhličitany alkalických kovov a uhličitany kovov alkalických zemín, ako je uhličitan lítny, uhličitan draselný a uhličitan vápenatý, a tiež hydrogenuhličitany alkalických kovov, ako je hydrogénuhličitan sodný, ďalej organické zásady, napríklad terciárne amíny, ako je trimetylamín, trietylamín, tri-izopropyletylamín a N-metylpiperidín, pyridín, substituované pyridiny, ako je kolidín, lutidín a 4dimetylaminopyridín, a bicyklické amíny. Predovšetkým výhodný je trietylamín a pyridin.

-9Vo všeobecnosti sa zásady použijú v katalytických množstvách, ale môžu sa tiež použiť v ekvimolárnych množstvách, v nadbytku alebo, ak je to vhodné, ako rozpúšťadlo.

Východiskové materiály sa zvyčajne nechajú navzájom reagovať v ekvimolárnych množstvách. Na dosiahnutie výťažku môže byť výhodné, ak sa použije zlúčenina vzorca V v nadbytku vzhľadom na zlúčeninu vzorca IVa.

Východiskové materiály vzorca II, ktoré sú potrebné na prípravu zlúčenín vzorca I sú známe z literatúry, napríklad sú komerčne dostupné alebo sa môžu pripraviť s použitím nasledujúcich postupov:

Bromácia s N-brómsukcínimidom (NBS) alebo 1,3-dibróm-5,5-dimetylhydrantoínom sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách od 0 °C do 200 °C, výhodne pri teplote 20 °C až 110 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle v prítomnosti iniciátora obsahujúceho voľné radikály [porovnaj Synthetic Reagents, Vol. 2, str. 1 - 63, Wiley, New York (1974); J. Heterocyclic Chem. str. 1431 - 1436 (1993); Synth. Commun. str. 2803 a nasl. (1996); J. Med. Chem. str. 481 a nasl. (1981)].

Brómové zlúčeniny vzorca llb sa oxidujú priamo za vzniku aketoesterov vzorca II. Oxidácia sa N-metylmorfolínoxidom alebo s p-dimetylaminopyridínoxidom sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách 0 °C až 100 °C, výhodne pri teplote 20 °C až 60 °C, v dimetylsulfoxide [porovnaj Bull. Chem. Soc. Jpn., str. 2221 (1981)].

Ako alternatívny postup sa estery kyseliny fenyloctovej vzorca lla môžu tiež oxidovať priamo za vzniku aketoesterov vzorca II. Oxidácia sa môže uskutočňovať napríklad so SeO₂ alebo KMnO₄; zvyčajne sa uskutočňuje pri teplotách 20 °C až 180 °C, výhodne pri teplote 20 °C až 120 °C, v inertnom organickom rozpúšťadle [porovnaj Synthesis, str. 915 (1994); Synth Commun., str. 1253 (1988); J. Gen. Chem. USSR, Vol. 21, str. 694 a nasl. (1951)].

-10Estery kyseliny fenyloctovej vzorca Ila, ktoré sú potrebné na prípravu zlúčenín vzorca II sú dobre známe z literatúry alebo sú komerčne dostupné.

Tieto špecifické zlúčeniny vzorca I, ktoré sa nedajú získať pomocou vyššie opísaných postupov, sa môžu pripraviť derivatizáciou iných zlúčenín vzorca I.

Ak sa pri syntéze získajú izomérne zmesi, ich separácia nieje však zvyčajne absolútne nevyhnutná, pretože niektoré z jednotlivých izomérov sa môžu navzájom konvertovať v priebehu spracovania na používanie alebo pri použití (napríklad ak sa vystavia svetlu, kyselinám alebo zásadám). Zodpovedajúce konverzie sa môžu tiež uskutočňovať po aplikácii, napríklad v prípade ošetrenia rastlín v ošetrených rastlinách alebo v hubách alebo živočíšnych škodcoch, ktoré sa majú ničiť.

Reakčné zmesi sa spracovávajú zvyčajným spôsobom, napríklad zmiešaním s vodou, separáciou fáz a, ako je vhodné, chromatografickým prečistením surových produktov. V niektorých prípadoch sa medziprodukty a konečné produkty pripravia vo forme bezfarebných alebo bledohnedých, viskóznych olejov, ktoré sa uvoľnia alebo očistia od prchavých zložiek pri zníženom tlaku a pri mierne zvýšenej teplote. Ak sa medziprodukty a konečné produkty získajú ako pevné látky, tieto sa môžu tiež prečistiť rekryštalizáciou alebo digesciou.

V definíciách symbolov vo vyššie uvedených vzorcoch sa použili spoločné termíny, ktoré všeobecne predstavujú nasledujúce substituenty:

halogén: fluór, chlór, bróm a jód;

alkylová skupina: nasýtené uhľovodíkové zvyšky s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, napríklad metyl, etyl, propyl, 1-metyletyl, butyl, 1-metylpropyl, 2-metylpropyl, 1,1-dimetyletyl;

halogénalkylová skupina: alkylové skupiny s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka (ako je uvedené vyššie), pričom niektoré alebo všetky vodíkové atómy týchto skupín môžu byť nahradené atómami halogénu, ako je uvedené vyššie, napríklad C₁-C2-halogénalkyl, ako je chlórmetyl, brómmeťyl, dichlórmetyl, trichlórmetyl, fluórmetyl, difluórmetyl, trifluórmetyl, chlórfluórmetyl, dichlórfluórmetyl, chlórdifluórmetyl, 1-chlóretyl, 1-brómetyl, 1-11 fluóretyl, 2-fluóretyl, 2,2-difiuóretyl, 2,2,2-trifluóretyl, 2-chlór-2-fluóretyl, 2-chlór-2,2difluóretyl, 2,2-dichlór-2-fluóretyl, 2,2,2-trichlóretyl a pentafluóretyl;

alkoxyskupina: alkylové skupiny s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka (ako je uvedené vyššie), ktoré sú viazané ku

I skeletu prostredníctvom atómu kyslíka (-O-);

halogénalkoxyskupina: halogénalkylové skupiny s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka (ako je uvedené vyššie), ktoré sú viazané ku skeletu prostredníctvom atómu kyslíka (-O-);

Ak sa zoberie do úvahy uvažované použitie fenetylakrylamidov vzorca I, špecificky výhodné sú nasledujúce významy substituentov, v každom prípade samotné alebo v kombinácii:

Také uskutočnenia medziproduktov, ktoré sú špecificky výhodné s ohľadom na premenné zodpovedajú tým, v ktorých zvyšky X_m, Y_n, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ a R⁶majú významy uvedené vo vzorci I.

Špeciálne výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² sú rovnaké a znamenajú chlór, fluór alebo metyl.

Ďalšími zlúčeninami vzorca I ktoré sú špecificky výhodné sú také zlúčeniny, v ktorých R¹ á'R² znamenajú chlór.

Podobne, špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamenajú fluór.

Mimoriadne výhodnými zlúčeninami vzorca I sú okrem toho také zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² znamenajú metyl.

Ďalšími špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých R¹ a R² sú odlišné, predovšetkým také, v ktorých R¹ znamená objemnejší zvyšok ako R².

Podobne špecificky výhodnými sú zlúčeniny vzorca I, v ktorých R² znamená vodík.

-12Okrem toho, špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých m znamená 1 alebo 2 a X je v polohe 3-, 4- alebo v polohe 3,4-,

Ďalšími špeciálne výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých X_m znamená 3-Ci-C₄-alkoxyskupinu, 4-O-C(R^a,R^b)-C=C-R^c. Tieto zlúčeniny majú vzorec ľ; v tomto vzorci, X’ znamená Ci-C₄-alkoxyskupinu.

Podobne špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých n znamená 1 alebo 2 a Y je v polohe 3-, 4- alebo v polohe 3,4-,

Okrem toho sú špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I také zlúčeniny, v ktorých X znamená Ci-Cs-alkoxyskupinu a Y predstavuje halogén.

Ešte ďalej, zlúčeninami vzorca I, ktoré sú špecificky výhodné, sú také zlúčeniny, v ktorých X znamená 3-metoxyskupinu.

Špecificky výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých R³ až R⁶ znamenajú vodík; tieto zlúčeniny zodpovedajú vzorcu 1.1:

Okrem toho, špeciálne výhodnými zlúčeninami vzorca I sú také zlúčeniny, v ktorých R⁵ a R⁶ znamenajú vodík; tieto zlúčeniny zodpovedajú vzorcu I.2:

Podobne, špecificky výhodnými sú zlúčeniny vzorca I.2, v ktorých R¹ a R² sú v každom prípade rovnaké a znamenajú chlór, fluór alebo metyl, R³ a R⁴predstavujú vodík alebo spoločne tvoria cyklopropylový kruh, Y_n je v polohe 4-, 3,4alebo 2,4- a znamená chlór, fluór, metyl alebo etyl, X predstavuje chlór, fluór, C_rC₃-alkylovú skupinu, Ci-C₃-alkoxyskupinu, benzyloxyskupinu, alyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, trifluórmetoxyskupinu alebo difluórmetoxyskupinu a m znamená 1 alebo 2, pričom, ak m znamená 2, X je v polohe 3,4-,

Predovšetkým výhodné, z pohľadu použitia, sú zlúčeniny vzorca I, ktoré sú zosumarozované v nasledujúcich tabuľkách. Navyše, skupiny uvedené v tabuľkách pre každý substituent sú samotné, nezávisle od kombinácie, v ktorej sú uvedené, špecificky výhodným uskutočnením príslušného substituenta.

Zostava 1

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

ir

Zostava 2

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 3,4-dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 3

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4-dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 4

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

- 14Zostava 5

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 3,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 6 ¹

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 7

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-CH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 8

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 3,4-(CH₃)₂a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 9

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4-(CH₃)₂a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 10

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-CH₂CH₃a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 11

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 3,4(CH₂CH₃)2 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 12

-15Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4(CH₂CH₃)2 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 13

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4CH(CH3)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 14

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-C(CH₃)₃a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 15

I

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-CF₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 16

Zostava 17

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4-(CF₃)₂a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 18

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-OCH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 19

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 3,4(OCH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 20

-16Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 2,4(OCH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 21

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-OCF₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 22

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-OCHF₂a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 23

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Y_n predstavuje 4-fenyl a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 24

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 25 ^ľ 1 2

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R and R znamenajú fluór a Y_n predstavuje 3,4dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 26

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 2,4-dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 27

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 4-fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 28

- 17Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 3,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 29

I

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Υη predstavuje 2,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 30

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 4-CH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 31

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 3,4-(CH₃)₂a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 32

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Y_n predstavuje 2,4-(CH₃)₂a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 33

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 34

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 3,4dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 35

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 2,4dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 36

-18Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 4-fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 37

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 3,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 38

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 2,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 39

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 4-CH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 40

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Y_n predstavuje 3,4(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 41 p

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R a R znamenajú metyl a Y_n predstavuje 2,4(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 42

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 43

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_n predstavuje 3,4—dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

-19Zostava 44

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom	R¹	znamená	metyl, R²	znamená	vodík	a Y_n
predstavuje 2,4—dichlór a zvyšok X_m	zodpovedá jednému	riadku v tabuľke	A pre
každú zlúčeninu.
Zostava 45
Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom	R¹	znamená	metyl, R²	znamená	vodík	a Y_n

predstavuje 4—fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 46

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

í

Zostava 47

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 48

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-CH3 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

I

Zostava 49

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 50

Zlúčeniny vzorca I	.1, v ktorom	R¹	znamená metyl, R²	znamená	vodík	a Y_n
predstavuje 2,4-(CH₃)₂ a zvyšok	Xm	zodpovedá jednému	riadku v tabuľke	A pre
každú zlúčeninu.
Zostava 51
I Zlúčeniny vzorca !	1.1, v ktorom	R¹	znamená etyl, R²	znamená	vodík	a Y_n

predstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 52

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4—dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 53

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4—dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 54

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4—fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 55

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 56

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_n predstavuje 2,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

-21 Zostava 57

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-CH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú : zlúčeninu.

Zostava 58

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-(CH₃)2 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 59

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4-(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 60

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 61

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 62

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4-dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 63

-22 Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4—fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 64 , . I

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 65

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4-difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 66

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-CH₃ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 67

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-(CH₃)2 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 68 ,

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4-(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 69

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R znamená trifluórmetoxy, R znamená vodík a Y_n predstavuje 4-chlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

-23Zostava 70

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4—dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 71

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4—dichlór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 72

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 4-fluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 73

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Yh predstavuje 3,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 74

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4—difluór a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 75

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_n predstavuje 4-CH3 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 76

-24Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 3,4-(CH₃)₂ a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 77

Zlúčeniny vzorca 1.1, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Y_npredstavuje 2,4-(CH₃)2 a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 78

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ a R² znamenajú chlór a Yn predstavuje 4-chlór, R³a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 79

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ a R² znamenajú fluór a Yn predstavuje 4-chlór, R³a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 80

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ a R² znamenajú metyl a Yn predstavuje 4-chlór, R³ a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 81

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ znamená metyl, R² znamená vodík a Yn predstavuje 4-chlór, R³ a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 82

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ znamená etyl, R² znamená vodík a Y_n predstavuje 4-chlór, R³ a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok X_m zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

-25Zostava 83

Zlúčeniny vzorca 1.2, v ktorom R¹ znamená metoxy, R² znamená vodík a Yn predstavuje 4-chlór, R³ a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Zostava 84

Zlúčeniny vzorca I.2, v ktorom R¹ znamená trifluórmetoxy, R² znamená vodík a Yn predstavuje 4-chlór, R³ a R⁴ tvoria cyklopropylový kruh a zvyšok Xm zodpovedá jednému riadku v tabuľke A pre každú zlúčeninu.

Tabuľka A

Č.	Xm
A-1	2-CI
A-2	3-CI
A-3	4-CI
A-4	2-F
A-5	3-F
A-6	4-F
A-7	2-CH₃
A-8	3-CH3
A-9	4-CH3
A-10	2-CH2CH3
A-11	3-CH2CH3
A-12	4-CH2CH3
A-13	3-CH2CH2CH3
A-14	4-CH2CH2CH3
A-15	3-CH(CH₃)₂
A-16	4-CH(CH₃)₂

Č.	Xm
A-17	2-OCH₃
A-18	3-OCH3
A-19	4-OCH3
A-20	2-OCH2CH3
A-21	3-OCH2CH3
A-22	4-OCH2CH3
A-2 3	3-OCH2CH2CH3
A-24	4-OCH₂CH₂CH₃
A-25	3-OCH(CH₃)₂
A-26	4-OCH(CH₃)₂
A-27	2,3-(CH₃)₂
A-28	3,4-[CH₃)₂
A-29	3.5-(CH₃)₂
A-30	2,6-(CH₃)₂
A-31	2,3-(CH₂CH₃)₂
A-32	3,4-(CH₂CH₃)2
A-33	3,5-(CH₂CH₃)₂
A-34	2,6-(CH₂CH₃)2
A-35	3-CH3. 4-CH2CH3
A-36	3-CH₂CH₃, 4-CH3
A-37	3-CH3, 5-CH₂CH₃
A-38	2-CH2CH3, 6-CH3
A-39	2,3-(OCH₃)₂
A-40	3,4-(OCH₃)₂
A-41	3,5-(OCH₃)₂

Č.	Xm
A-42	2,6-(OCH₃)₂
A-43	2,3-(OCH₂CH₃)₂
A-44	3,4-(OCH₂CH₃)₂
A-45	3,5-(OCH₂CH₃)₂
A-46	2,6-(OCH₂CH₃)₂
A-47	3-OCH_3i 4-OCH₂CH₃
A-48	3-OCH₂CH_3i 4-OCH₃
A-49	3-OCH_3i 5-OCH₂CH₃
A-50	2-OCH₂CH_3i 6-OCH₃
A-51	3-OCH_3i 4-OCH₂CH₂CH₃
A-52	3-OCH₂CH₂CH_3i 4-OCH₃
A-53	3-OCH₂CH_3i 4-OCH₂CH₂CH₃
A-54	3-OCH₂CH₂CH_3i 4-OCH₂CH₃
A-55	3-OCH_3i 4-OCH(CH₃)₂
A-56	3-OCH(CH₃)_2i 4-OCH₃
A-57	3-OCH_3i 4-OCH₂-C₆H₅
A-58	3-OCH₂-C₆H₅, 4-OCH₃
A-59	3,4-(OCH₂-C₆H₅)2
A-60	3-OCH_3i 4-OCH₂-CH=CH₂
A-61	3-OCH_3i 4-OCH₂-C=CH
A-62	3-OCH_3i 4-OCH(CH₃)-(ľCH
A-63	3-OCH₃, 4-OCH(CH₃)-OC-CH₃
A-64	3-OCH_3i 4-OCH(CH₃)-C=C-CH₂CH₃
A-65	3-OCH_3i 4-OC(CH₃)₂-CsCH
A-66	3-OCH_3i 4-OC(CH₃)₂-C=C-CH₃

Č.	x_m
A-67	3-OCH3, 4-OC(CH₃)2-C=C-CH₂CH₃
A-68	3-OCH_3i 4-OCH₂-C_sC-C₆H5
A-69	3-OCH₃, 4-OCH(CH₃)-CsC-C₆H₅ , .
A-70	3-OCHa, 4-OC(CH₃)2-C=C-C₆H₅
A-71	3-OCH_3i 4-OCH₂-C=C-(4-CI-C₆H₄)
A-72	3-OCH_3i 4-OCH(CH₃)-CsC-(4-CI-C₆H₄)
A-73	3-OCH_3j 4-OC(CH₃)₂-C=C-(4-CI-C₆H₄)
A-74	3-OCH3, 4-OCF3
A-75	3-OCH3, 4-OCHF2

Zlúčeniny vzorca I sú vhodné ako fungicídy. Vyznačujú sa vynikajúcou účinnosťou proti širokému spektru fytopatogénnych húb, predovšetkým z tried Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Niektoré z nich pôsobia systémovo a môžu sa použiť pri ochrane poľnohospodárskych plodín ako listové a pôdne fungicídy.

Sú výzpamné predovšetkým pri ničení veľkého počtu húb na rozličných poľnohospodárskych plodinách, ako je pšenica, raž, jačmeň, ovos, ryža, kukurica, trávnik, banánovník, bavlník, sója, kávovník, cukrová repa, vinič hroznorodý, ovocné stromy, okrasné rastliny a zelenina, ako sú uhorky, strukoviny, rajčiaky, zemiaky a tekvicovité plodiny, a na semenách týchto rastlín.

Špecificky sú vhodné na ničenie nasledujúcich rastlinných chorôb:

• druhy Alternaria na zelenine a ovocí, • Botrytis cinerea na jahodách, zelenine, okrasných rastlinách a viniči hroznorodom, • Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej,

-29• Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovitých • Erysiphe graminis (múčnatka) na obilninách, • druhy Fusarium a Verticillium na rozličných rastlinách, • druhy Helminthosporium na obilninách, . ¹ • druhy Mycosphaerella na banánovníku a podzemnici olejnej, • Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčiakoch, • Plasmopara viticola na viniči hroznorodom, • Podosphaera leucotricha na jabloniach, • Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, • druhy Pseudoperonospora na chmeli a uhorkách, • druhy Puccinia na obilninách, • Pyrícularia oryzae na ryži, • druhy Rhizoctonia na bavlníku, ryži a trávniku, • Septoria nodorum na pšenici, • Uncinula necator na viniči hroznorodom, • druhy Ustilago na obilninách a cukrovej repe, a • druhy Venturía (chrastavitosť) na jabloniach a hruškách.

Okrem toho sú zlúčeniny vzorca I vhodné na ničenie škodlivých húb, ako je Paecilomyces variotii pri ochrane materiálov (napríklad dreva, papiera, pigmentových disperzií, vlákien a tkanív) a pri ochrane skladovaných produktov.

Zlúčeniny vzorca I sa aplikujú ta, že sa huby, alebo rastliny alebo semená, materiály alebo pôda, ktoré sa majú chrániť pred napadnutím hubami, ošetria

-30s fungicídne účinným množstvom účinných zložiek. Aplikácia sa môže uskutočňovať ako pred tak aj po napadnutí materiálov, rastlín alebo semien hubami.

Vo všeobecnosti fungicídne kompozície obsahujú medzi 0,1 a 95 % hmotnostných , výhodne medzi 0,5 ad 90 % hmotnostných účinnej zložky. ,

Pri použití ochrane poľnohospodárskych plodín sa aplikačné dávky pohybujú medzi 0,01 a 2,0 kg účinnej zložky na hektár, v závislosti od povahy požadovaného účinku.

Pri ošetrovaní osiva sa množstvá účinnej zložky vo všeobecnosti pohybujú od 0,001 do 0,1 g, výhodne 0,01 až 0,05 g, na kilogram osiva.

Pri použití pri ochrane materiálov alebo skladovaných produktov aplikačná dávka účinnej zložky závisí od povahy miesta aplikácie a od požadovaného účinku. Aplikačné dávky, ktoré sa konvenčné používajú pri ochrane materiálov, predstavujú napríklad 0,001 g až 2 kg, výhodne 0,005 g až 1 kg, účinnej zložky na kubický meter ošetrovaného materiálu.

Zlúčeniny vzorca I sa môžu konvertovať na zvyčajné prípravky, ako sú napríklad roztoky, emulzie, suspenzie, poprašky, prášky, pasty a granule. Forma použitia závisí od konkrétneho účelu; v každom prípade by sa mala zabezpečiť jemná a rovnomerná distribúcia zlúčeniny podľa predloženého vynálezu.

Prípravky sa pripravia známym spôsobom, napríklad pridaním rozpúšťadiel a/alebo nosičov k účinnej zložke, prípadne s použitím emulgačných a dispergačných činidiel, pričom sa tiež môžu použiť ďalšie organické rozpúšťadlá, ako sú ko-rozpúšťadlá, ak sa ako riedidlo použije voda. Pomocnými látkami, ktoré sú vhodné, sú v zásade: rozpúšťadlá, ako sú aromatické zlúčeniny (napríklad xylén), chlórované aromatické zlúčeniny (napríklad chlórbenzény), parafíny (napríklad frakcie minerálneho oleja), alkoholy (napríklad metanol, butanol), ketóny (napríklad cyklohexanón), amíny (napríklad etanolamín, dimetylformamid) a voda; nosiče, ako sú mleté prírodné minerály (napríklad kaolíny, íly, mastenec, krieda) a mleté syntetické minerály (napríklad vysoko-disperzný oxid kremičitý, kremičitany); emulgačné činidlá, ako sú neiónové a aniónové emulgačné činidlá

-31 (napríklad polyoxyetylénétery mastných alkoholov, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergačné činidlá, ako sú lignínsulfitové výluhy a metylcelulóza.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli lignínsulfónovej kyseliny, naftalénsulfónovej

Ί kyseliny, fenolsulfónovej kyseliny, dibutylnaftalénsulfónovej kyseliny, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, sulfáty mastných alkoholov a mastných kyselín a ich alkalické soli a soli kovov alkalických zemín, soli sulfátovaných glykoléterov mastných alkoholov, kondenzačné produkty sulfátovaného naftalénu a derivátov naftalénu s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónovej kyseliny s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktylfenol, etoxylovaný oktylfenol, etoxylovaný nonylfenol, alkylfenolpolyglykolétery, tributylfenyl-polyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzačné produkty mastných alkoholov/etylénoxidu, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery, etoxylovaný polyoxypropylén, acetál laurylalkoholpolyglykoléteru, sorbitolestery, lignínsulfitové výluhy a metylcelulóza.

Látkami, ktoré sú vhodné na prípravu priamo striekateľných vodných roztokov, emulzií, pást alebo olejových disperzií sú frakcie minerálnych olejov so strednou až vysokou teplotou varu, ako je petrolej a motorová nafta, ďalej čiernouhoľné ..dechtové oleje a oleje rastlinného alebo živočíšneho pôvodu, alifatické, cyklické a aromatické uhľovodíky, napríklad benzén, toluén, xylén, parafín, tetrahydronaftalén, alkylované naftalény alebo ich deriváty, metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorid uhličitý, cyklohexanol, cyklohexanón, chlórbenzén, izoforon, silné polárne rozpúšťadlá, napríklad dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrolidón a voda.

Práškovité, posypové alebo poprašovacie prostriedky sa môžu pripraviť zmiešaním alebo spoločným rozomieľaním herbicídnej zmesi s pevným nosičom.

Granuláty, napríklad obaľované granuláty, impregnované granuláty a homogénne granuláty, sa môžu pripraviť naviazaním účinných zložiek na pevné nosiče. Príkladmi pevných nosičov sú minerálne hlinky, ako sú oxidy kremíka, silikagély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl,

-32dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, ako je obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza a ďalšie pevné nosiče.

i

Vo všeobecnosti prípravky obsahujú medzi 0,01 a 95 % hmotnostných, výhodne medzi 0,1 a 90 % hmotnostných, účinnej zložky. Účinné zložky sa používajú s čistotou od 90 % do 100 %, výhodne od 95 % do 100 % (podľa NMR spektra).

Príkladmi prípravkov sú:

I. 5 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa dôkladne rozmieša s 95 dielmi hmotnostnými jemne rozomletého kaolínu. Takto sa získa poprašok, ktorý obsahuje 5 % hmotnostných účinnej zložky.

II. 30 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa dôkladne rozmieša so zmesou 92 dielov hmotnostných práškového silikagélu a 8 dielov hmotnostných parafínového oleja, ktorý sa nastriekal na povrch tohto silikagélu. Takto sa získa prípravok účinnej zložky s dobrými adhéznymi vlastnosťami (obsah účinnej zložky 23 % hmotnostných).

V

III. 10 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej z 90 dielov hmotnostných xylénu, 6 dielov hmotnostných aduktu 8 až 10 mol etylénoxidu a 1 mol N-monoetanolamidu kyseliny olejovej, 2 dielov hmotnostných dodecylbenzénsulfonátu vápenatého a 2 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja (obsah účinnej zložky 9 % hmotnostných).

IV. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej zo 60 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 30 dielov hmotnostných izobutanolu, 5 dielov hmotnostných aduktu 7 mol etylénoxidu a 1 mol izooktylfenolu a 5 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja (obsah účinnej zložky 16 % hmotnostných).

- 33V. 80 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa dôkladne rozmieša s 3 dielmi hmotnostnými diizobutylnaftalén-alfa-sulfonátu sodného, 10 dielmi hmotnostnými sodnej soli kyseliny lignínsulfónovej zo sulfitových výluhov a 7 dielmi hmotnostnými práškového silikagélu a zmes sa zomelie na kladivkovom mlyne (obsah účinnej zložky 80 % hmotnostných).

VI. 90 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa zmieša s 10 dielmi hmotnostnými N-metyl-ctpyrolidónu, pričom sa získa roztok, ktorý je vhodný na použitie vo forme mikrokvapiek (obsah účinnej zložky 90 % hmotnostných).

I

VII. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej zo 40 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 30 dielov hmotnostných izobutanolu, 20 dielov hmotnostných aduktu 7 mol etylénoxidu a 1 mol izooktylfenolu a 10 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja. Vyliatím roztoku do 100 000 dielov hmotnostných vody a jemnou distribúciou v nej sa získa vodná disperzia, ktorá obsahuje 0,02 % hmotnostných účinnej zložky.

VIII. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny podľa vynálezu sa dôkladne rozmieša s 3 dielmi hmotnostnými diizobutylnaftalén-asulfonátu sodného, 17 dielmi hmotnostnými sodnej soli kyseliny lignínsulfónovej zo sulfitových výluhov a 60 dielmi hmotnostnými práškového silikagélu a zmes sa zomelie na kladivkovom mlyne. Jemnou distribúciou zmesi v 20 000 dieloch hmotnostných vody sa získa postreková zmes, ktorá obsahuje 0,1 % hmotnostných účinnej zložky.

Účinné zložky sa môžu použiť samotné alebo vo forme formulácií alebo z nich pripravených foriem na použitie, napríklad vo forme priamo striekateľných roztokov, práškov, suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, popraškov, posypových prostriedkov alebo granulátov, postrekovaním, rozstrekovaním vo forme hmly, rozprašovaním, rozsýpaním alebo zalievaním. Formy použitia závisia od účelu použitia, v každom prípade by sa však mala zabezpečiť čo možno najjemnejšia distribúcia účinných zložiek podľa vynálezu.

-34Vodné aplikačné formy sa môžu pripraviť z emulzných koncentrátov, pást alebo zmáčateľných práškov (rozstrekovateľné prášky, olejové disperzie) pridaním vody. Na prípravu emulzií, pást alebo olejových disperzií sa látky, samotné alebo rozpustené v oleji alebo v rozpúšťadle, môžu homogenizovať vo vode s použitím zmáčacích činidiel, zahusťovadiel, dispergačných činidiel alebo emulgačných činidiel. Alternatívne sa môžu sa pripraviť tiež koncentráty pozostávajúce z účinnej látky, zmáčacieho činidla, zahusťovadla, dispergačného činidla alebo emulgačného činidla a prípadne rozpúšťadla alebo oleja, a tieto koncentráty sú vhodné na riedenie vodou.

Koncentrácie účinných zložiek v prípravkoch ba prieme použitie môžu varírovať v značnom rozsahu. Vo všeobecnosti sa pohybujú od 0,0001 do 10%, výhodne od 0,01 do 1 %.

Účinné zložky sa môžu tiež úspešne použiť pri procesoch s ultranízkym objemom (ultra-low-volume process, ULV), pričom sa môžu aplikovať prípravky obsahujúce viac ako 95 % hmotnostných účinnej zložky alebo dokonca účinná zložka bez pomocných látok.

K účinným zložkám sa môžu pridať rozličné typy olejov, herbicídov, fungicídov, ďalších pesticídov alebo baktericídov, prípadne tiež až bezprostredne pred použitím (tank mix). Tieto sa môžu zmiešať s kompozíciami podľa predloženého vynálezu v hmotnostnom pomere 1 : 10 až 10 : 1.

Pri použití vo forme fungicídov, sa kompozície podľa predloženého vynálezu môžu tiež použiť spolu s ďalšími účinnými zložkami, ako sú napríklad herbicídy, insekticídy, rastové regulátory, fungicídy alebo dokonca s hnojivami. Zmiešaním zlúčenín vzorca I alebo kompozícií, ktoré ich obsahujú, ná fungicídnu aplikačnú formu spolu s ďalšími fungicídmi má často za následok širšie fungicídne spektrum účinku.

Nasledujúci zoznam fungicídov, spolu s ktorými sa zlúčeniny podľa vynálezu môžu použiť, je mienený len na ilustráciu možných kombinácií, a v žiadnom prípade nepredstavuje vyčerpávajúci zoznam alebo akékoľvek obmedzenie:

-35síra, ditiokarbäty a ich deriváty, ako je dimetylditiokarbamát železitý, dimetylditiokarbamát zinočnatý, etylénbisditiokarbamát zinočnatý, etylénbisditiokarbamát manganatý, etyléndiaminebisditiokarbamát manganato-zinočnatý, tetrametyltiuramdisulfidy, amóniový komplex (N,Netylénbisditiokarbamátu) zinočnatého, amóniový komplex (N,N’propylénbisditiokarbamátu) zinočnatého, (N,N’-propylénbisditiokarbamát) zinočnatý, N,N’-polypropylénbis(tiokarbamoyl)disulfid zinočnatý;

nitroderiváty, ako je dinitro(1-metylheptyl)fenylkrotonát, 2-sec-butyl-4,6dinitrofenyl 3,3-dimetylakrylát, 2-sec-butyl-4,6-dinitrofenylizopropylkarbonát, diizopropyl 5-nitroizoftalát;

heterocyklické zlúčeniny, ako je 2-heptadecyl-2-imidazolínacetát, 2,4dichlór-6-(o-chlóranilino)-s-triazín, 0,0-dietylftalimidofosfonotioát, 5-amino1 -[bis-(dimetylamino)fosfinyl]-3-fenyl-1,2,4-triazol, 2,3-dikyano-1,4ditioantrachinón, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]chinoxalin, metyl-l-(butylkarbamoyl)2-benzimidazol-karbamát, 2-metoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-(2furyl)benzimidazol, 2-(4-tiazolyl)benzimidazol, N-(1,1,2,2tetrachlóretyltio)tetrahydroftalimid, N-trichlórmetyltiotetrahydroftalimid, Ntrichlórmetyltioftalimid,

N-dichlórfluórmetyltio-N’,N’-dimetyl-N-fenylsulfamid, 5-etoxy-3-trichlórmetyl1,2,3-tiadiazol, 2-tiokyanatometyltiobenzotiazol, 1,4-dichlór-2,5-dimetoxybenzén, 4-(2-chlórfenylhydrazono)-3-metyl-5-izoxazolón, pyridín-2-tiol-1 oxid, 8-hydroxychinolín alebo jeho soľ s meďou, 2,3-dihydro-5karboxanilido-6-metyl-1,4-oxatiín, 2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-metyl-1,4oxatiín-4,4-dioxid, 2-metyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxanilid, 2metylfuran-3-karboxanilid, 2,5-dimetylfuran-3-karboxanilid, 2,4,5trimetylfuran-3-karboxanilid, N-cyklohexyl- 2,5-dimetylfuran-3-karboxamid, N-cyklohexyl-N-metoxy-2,5-dimetylfuran-3-karboxamide, 2-metylbenzanilid, 2-jódbenzanilid, N-formyl-N-morfolín-2,2,2-trichlóretylacetál, piperazin-1,4diylbis-1-(2,2,2-trichlóretyl)formamid, 1-(3,4-dichlóranilino)-1-formylamino2,2,2-trichlóretán; 2,6-dimetyl-N-tridecylmorfolín alebo jeho soli, 2,6dimetyl-N-cyklododecylmorfolín alebo jeho soli, N-[3-(p-ŕerc-butylfenyl)-2metylpropyl]-cis-2,6-dimetylmorfolín, N-[3-(p-ŕerc-butylfenyl)-2-36metylpropyljpiperidín, 1-[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-etyl-1,3-dioxolan-2-yletylj1H-1,2,4-triazol, 1 -[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-etyl]1 H-1,2,4-triazol, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlórfenoxyetyl)-N’imidazolylmočovina, 1-(4-chlórfenoxy)-3,3-dimetyl-1-(1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)2-butanón, 1 -(4-chlórfenoxy)-3,3-dimetyl-1-(1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1 -[3-(2-chlórfenyl)-2-(4-fluórfenyl)oxiran-2-ylmetyl]-1 H-1,2,4triazol, a(2-chlórfenyl)-ct(4-chlór-fenyl)-5-pyrimidínmetanol, 5-butyl-2dimetylamino-4-hydroxy-6-metylpyrimidín, bis(p-chlórfenyl)-3pyridínmetanol, 1,2-bis(3-etoxykarbonyl-2-tioureido)benzén, 1,2-bis(3metoxykarbonyl-2-tioureidojbenzén, strobiluríny, ako je metyl-E-metoxyimino-[a(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát, metylE-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]-fenyl}-3-metoxyakrylát, metylE-metoxyimino-[ct(2-fenoxyfenyl)]acetamid, metyl-E-metoxyimino-[a(2,5dimetylfenoxy)-o-tolyl]acetamid, anilinopyrimidíny, ako je N-(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)anilín, N-[4-metyl-6-(1propinyl)pyrimidin-2-yl]anilín, N-[4-metyl-6-cyklopropylpyrimidin-2-yl]anilín, fenylpyroly ako je 4-(2,2-difluór-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrol-3-karbonitril, cinamamidy, ako je 3-(4-chlórfenyl)-3-(3,4-dimetoxy-fenyl)akryloylmorfolín, celý rad fungicídov, ako je dodecylguanidínacetát, 3-[3-(3,5-dimetyl-2oxycyklohexyl)-2-hydroxyetyl]glutarimid, hexachlórbenzén, metyl-N-(2,6dimetylfenyl)-N-(2-furoyl)-DL-alaninát, metylester DL-N-(2,6-dimetylfenyl)N-(2’-metoxyacetyl)alanínu, N-(2,6-dimetylfenyl)-N-chlóracetyl-D,L-2amino-butyrolaktón, metylester DL-N-(2,6-dimetylfenyl)-N(fenylacetyl)alanínu, 5-metyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlórfenyl)-2,4-dioxo-1,3oxazolidín, 3-(3,5-dichlórfenyl)-5-metyl-5-metoxymetyl-1,3-oxazolidin-2,4dión, 3-(3,5-dichlórfenyl)-1-izopropylkarbamoylhydantoín, N-(3,5dich lórfeny I)-1,2-dimetylcyklopropan-1,2-dikarboximid, 2-kyano-[N(etylaminokarbonyl)-2-metoximino]acetamid, 1-(2-(2,4-dichlórfenyl)pentyl]1 H-1,2,4-triazol, 2,4-difluór-ct(1H-1,2,4-triazolyl-1-metyl)benzhydrylalkohol,

-37N-(3-chlór-2,6-dinitro-4-trifluórmetylfenyl)-5-trifluór-metyl-3-chlór-2aminopyridin, 1 -((bis(4-fluórfenyl)metylsilyl)metyl)-1 H-1,2,4-triazol.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady syntézy

S príslušnou modifikáciou východiskových zlúčenín sa protokoly opísané v nižšie uvedených príkladoch syntéz použili na získanie ďalších zlúčenín vzorca I. Výsledné zlúčeniny sú, spolu s fyzikálnymi údajmi, uvedené v nasledujúcich tabuľkách.

Príklad 1

Príprava metylesteru kyseliny 2-bróm-(4-chlórfenyl)octovej

116 g (0,585 mol) 1,3-dibróm-5,5-dimetylhydantoínu a 1 g AIBN sa po častiach pridalo k roztoku 215,3 g (1,17 mol) metylesteru kyseliny 4chlórfenyloctovej v 500 ml tetrachlórmetánu a zmes sa refluxovala počas 24 hodín. Reakčná zmes sa potom premyla s vodou a 1 N roztokom hydroxidu sodného, vodné fázy sa extrahovali s metylénchloridom a organická fáza sa vysušila a zahustila. Takto sa získalo 260 g zlúčeniny uvedenej v názve.

¹H NMR [δ, (CDCb)]: 3,8 (s, 3H); 5,3 (s, 1H).

Príklad 2

Príprava metylesteru kyseliny (4-chlórfenyl)-2-oxooctovej

97,2 g 75 %-ného vodného roztoku N-metylmorfolín-N-oxidu sa pridalo za chladenia ľadom k roztoku 100 g (0,38 mol) zlúčeniny z príkladu 1 v 400 ml dimetylsulfoxidu (DMSO). Reakčná zmes sa potom miešala počas 24 hodín pri teplote 20 až 25 °C, vyliala sa do vody a extrahovala sa s metyl-terc-butyléterom (MtBE). Po vysušení organických fáz sa odstripovala z rozpúšťadla a chromatografovala sa na silikagéle (zmes cyklohexán/MtBE [3 : 1]), pričom sa získalo 69 g zlúčeniny uvedenej v názve.

¹H NMR [ô, (CDCb)]: 4,0 (s, 3H); 7,5 (m, 2H) a 8,0 (m, 2H).

-38Príklad 3

Príprava metylesteru kyseliny 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)akrylovej

Roztok 29,9 g (0,15 mol) ketoesteru z príkladu 2 v 300 ml acetonitrilu sa nechal reagovať s 117,9 g PPh₃ (0,45 mol) a potom sa po kvapkách pridalo 69,3 g (0,45 mol) tetrachloŕidu uhličitého. Reakčná zmes sa potom udržiavala pri teplote približne 56 °C počas 4 hodín, následne sa zahustila; získaný zvyšok sa potom chromatografoval na silikagéle s použitím zmesi cyklohexán/MtBE (v pomere 3:1). Takto sa získalo 39,2 g zlúčeniny uvedenej v názve.

¹H NMR [δ, (CDCb)]: 3,8 (s, 3H); 7,3 - 7,4 (m, 4H).

Príklad 4

Príprava kyseliny 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)akrylovej

Roztok 17,1 g (64 mmol) esteru z príkladu 3 v 50 ml metanolu sa nechal reagovať s 193 ml 1 N roztoku KOH a reakčná zmes sa potom miešala počas 20 hodín pri teplote 20 až 25 °C. Po oddestilovani rozpúšťadla sa zvyšok okyslil s 20 % H₂SO₄ na hodnotu pH 1 a extrahoval sa s etylacetátom. Organické fázy sa vysušili a odstripovali sa od rozpúšťadla, pričom sa izolovalo 15 g zlúčeniny uvedenej v názve.

¹H NMR [δ, (CDCb)]: 7,25 (m, 2H); 7,40 (m, 2H) a 9,5 (s, 1H).

Príklad 5

Príprava 3,3-dichlór-2-(4-chlóffenyl)akryloylchloridu

35,5 g (0,298 mol) tionylchloridu sa po kvapkách pridalo pri teplote 0 °C pridalo k roztoku 50 g (0,199 mol) kyseliny z príkladu 4 v 200 ml dietyléteru a 23,6 g (0,298 mol) pyridínu. Roztok sa miešal počas 6 hodín pri teplote 20 až 25 °C a potom sa prefiltroval. Po oddestilovani rozpúšťadla sa získalo 42,1 g produktu a tento sa nechal reagovať ďalej bez prečistenia.

Príklad 6

-39Príprava 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)-N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]akrylamidu [1-1]

Cl

Roztok 10,8 g (0,04 mol) acylchloridu pripraveného v príklade 5, v 20 ml metylénchloridu sa po kvapkách pridalo k roztoku 7,24 g (0,04 mol) homoveratrylamínu a 4,04 g (0,04 mol) trietylamínu v 80 ml metylénchloridu. Roztok sa miešal počas 3 hodín pri teplote 20 až 25 °C a potom sa premyl s 3 N roztokom hydroxidu sodného a následne s 10 %-nou (hmôt.) kyselinou chlorovodíkovou. Organická fáza sa zbavila rozpúšťadla a zo zvyšku sa po chromatografii na silikagéle so zmesou cyklohexán/MtBE (v pomere 3:1) získalo

13,85 g zlúčeniny uvedenej v názve.

¹H NMR [δ, (CDCb)]: 2,8 (m, 2H); 3,55 (m, 2H); 3,8 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 5,6 (s, ,1 H); 6,60 - 6,80 (m, 3H); 7,25 - 7,40 (m, 4H).

Príklad 7

Príprava 4-(2-aminoetyl)-2-metoxyfenolu

0,5 g paládia na aktívnom uhlí (10 %) sa pridalo k 5 g (19,5 mmol) 2-[4(benzyloxy)-3-metoxyfenyl]etylamínu [porovnaj: Heterocycles, Vol. 28, 297-298 (1989)] v 100 ml tetrahydrofuránu a zmes sa hydrogenovala pri atmosférickom tlaku. Po ukončení absorpcie vodíka sa zmes prefiltrovala a filtrát sa zbavil rozpúšťadla. Zvyšok sa trituroval s diizopropyléterom, prefiltroval sa a vysušil.

-40IR (cm’¹): 2935, 1593, 1515, 1263, 1230, 1032.

Príklad 8

Príprava 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)-N-[2-(4-hydroxy-3-metoxyfenyl)etyl]akrylamido4-(2-aminoetyl)-2-metoxyfenolu [I-52]

g 4-(2-aminoetyl)-2-metoxyfenolu, 2,21 g 1-benzotriazolyloxy-tris(dimetylamino)fosfóniumhexafluórfosfátu (BOP) a 1,5 g N-etyldiizopropylamínu sa pridalo k 1,25 g 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)akryloylchloridu v 30 ml dimetylformamidú (DMF) a v miešaní sa pokračovalo počas približne 12 hodín pri teplote 23 °C. Zmes sa potom spracovala s vodou a extrahovala sa s etylacetátom, extrakty sa premyli s roztokom NaCI a vysušili sa. Po odstránení rozpúšťadla sa zvyšok chromatografoval na silikagéle s použitím zmesi cyklohexán/metyl-terc-butyléter (MtBE) (v pomere 3 : 1). Takto sa získala zlúčenina uvedená v názve vo forme oleja.

MS (m/e): M+H 400, 368, 366, 360.

Príklad 9

Príprava 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)-N-[2-(4-hydroxy-3-metoxyfenyl)etyl]akryíamidu [I-53]

ci

-41 0,14 g uhličitanu draselného a 0,12 g propargylbromidu sa pridalo k roztoku 0,4 g 3,3-dichlór-2-(4-chlórfenyl)-N-[2-(4-hydroxy-3-metoxyfenyl)etyl]akrylamidu v 50 ml DMF, reakčná zmes sa miešala počas približne 12 hodín pri teplote 23 °C. Po pridaní ďalších 0,14 g uhličitanu draselného a 0,12 g propargylbromidu sa reakčná zmes miešala ešte počas ďalších 6 hodín pri teplote 23 °C, zmes sa vyliala do vody a extrahovala sa s MtBE a extrakty sa premyli vodou a vysušili sa. Po odstránení rozpúšťadla a chromatografii na silikagéle [zmes cyklohexán/MtBE (v pomere 1 : 1)], sa zlúčenina uvedená v názve získala vo forme oleja.

¹H-NMR (ppm): 2,5 (m, 1 H); 2,8 (t, 2H); 3,6 (m, 2H); 3,8 (s, 3H); 4,78 (s, 2H).

Fyzikálne údaje (T.t. [°C]; ’H NMR d [ppm])

125-130

103-108

87-88

111 - 121

1,4(t); 2,8(m); 3,6(m); 3,8(s)

05 O sŕ £ CD CQ g r- cm *-< τΓ

82-85

97-100

92-95

124-127

110-1.13

LO

2,8(m); 3,6(m); 3,92(s); 3,95(s)

W 00 CO g íí co’ g ľ- cm’ sŕ

157-160

CO

m

CO

x

CO

CM

x

PM

x

PM

x

CM

x

o

ci

υ

o

CM

PM

x

PM

CM

PM

CM

C*)

X

o

X

T

o

PM

o

x

o

x

o

U

x

o

X

E

o

X o O

I

3,4-0

x

O

o

x

o

x

o

X

o 1

ti- tô

o o

o 1

1

o o

o t

1

o o

o 1

1 ’T CO

o 1

x

1

X

’SJ·

x

X

CO

o

co’ CM

•'ď

o

co’

C)

co

C)

co

o

co

o 1

co’

o 1

co'

o

co'

o

CO

o

CO

CM

PM

CM

C >

ô'

ô

o

4-CI

2-CI

ô

LL

u.

LL

O

o

U

o

ô

CM

'T

TT

1 M

co

CQ

co

CM

ci

io CC

x

X

x

X

x

X

x o

x

o

in CĹ

x

X

I

x

CM

ci

X

CĹ

x

o

x

o

m CĹ

x

CM CĹ

o

υ

o

u

o

oĺ

o

υ

o

u

o

<5

1

CM 1

CO <

''T

LO 1

to 1

r- 1

00 1

cn 1

o l

1

CM 1

CO 1

1

in 1

Fyzikálne údaje (T.t. [°C]; ¹H NMR d [ppm])

JE CO oo C\T ? cn c? T“

r^- CM^_ E/ o cm M—< m *_< o

oo_ CO m ro’ cm S* sr

E, m CO g r- cm CO Lfí

σΓ C0_ co' f CO co *-» r- c\í ŕí T—

E, LO* co ^—· r- cm 5í r— S SF

r- cm' ύΓ T“ 5Í n·“··» co

r- cm' ? o cm 5Í o T”

JE cm ? cn 5Í o

m co cm ? o CM ' •t—t LO cí

£ LO_ co ? r-~ cm g cn LO O

E, CO co 00 cm' g CO cm g in V £ CO T“

£ in co ? r- cm’ ? CO cm +—I 5Í T—

00_ CO Ίη LO co r- cm' mF T~ o T—

h- cm 'w' M* cm’ £ cn LO cf T~

r- cm ? o cm ? tF cí

rt

D

rt

r>

rt

x

o

c;

C)

o

C)

υ

o

υ

CN

X

M

X

o

X

o

C)

o

E

o

o 1 M*

o

X

o

M*

o

Sj-

xr

M*

M^-

M

M^-

M*

<

rt

1

rt

μ·_

X

tT

X

x

co

o

CO

o

υ

u

o

u

o

cÓ

có

CO

ώ

CO

có

(Ó

có

CO

có

CO

rt

CN

rt

x

CN

c >

ô 1

čľ 1

ô“ 1

ô 1

ĽL 1

LL O 1

I O

x

LL 1 sr

x o 1

LL O 1

o 1

x o 1

o 1 M;_

o 1 LO

M^-

u

M

co

cm'

CO

LL

n

M“

CM

ω OĹ

ZĽ

x

m £Ľ

x

TJ- CĽ

x

X '

x

rt a:

x

CN OĹ

x

n

rt

x

fO

x

·>-

o

x

X

x

X

x

o

OĹ

x

o

O

o

CN X

o

υ

o

<D

oo

ď)

o

CM

CO

M^-

lO

CO

r-

00

cn

o

>ó

1

t^-

1

CM 1

CM t

CM l

CM 1

CM t

CO t

CO l

Fyzikálne údaje (T.t. [°Cj; ’H NMR d [ppm])

£ CO g CN CN +—· N_ *-* CD

111 - 113

91 -93

128-129

113-115

2,8(t); 3,5(m); 3,8(s); 3,9(s)

o_ N σ? CD CO g CD co ««—< co c\í Jí

n in co co CN LO t— “ίΛ CO

*5? 00 co' g CD_ co oo CN σΓ CO

g CD co *—> 00 cn CD σΓ X—»· co_

138-139

133-135

124-125

112-113,5

124-126

126-127

E X

CO I o Cm x o o 1 N*_ rô x o o 1 CQ

CM r> X o o 1 Ν’ C0~

CO x o CM X o o 1 N cô x o o 1 CO

CM CO x o CM X υ o 1 Ν’- co

CO x o o 1 M; (Ô x o CN x o o 1 CO

CO x υ CM X o o •4 cô x o o 1 CO

CO x o o 4 cô x o CM X o o 1 CO

CO x u CM X u o l xr cô x υ o 1 CO

CM co x o o 1 N co

CM CO X u CM X o o 4 m

CO x o CM X o o t N; cô x O O 1 CO

CM CO X o o 4- CO

CM CO x o CM X Q O f N co’

co x o CM X o o 1 N cô x o o 1 CO

CM co x o o 1 Ν’ ro

CM CO x o CM X o o 1 N; co

c >

ä 1 Ν’

CO x o o 1 M-

n X o o 1 M-

ÍO X o o 1 n-

n X o o 1 M-

CO LL O 1 CO

O n·

(O co x o o 1 Ν’

CO x o o 1 N

CO <o x o o 1 N

U) x co o t n

IO x CO o Ν'

ιΛ X CO o 1 Ν'

Lfi X CO o 1 Ν’

L. CO 1 Ν’

L_ CO 1 Ν’

CD or

x

X >

X

x

X

x

m or

x

X

x

X

x

or

x

X

x

X

x

o or

x

CM or

n x o CM X o

o

Έτ

x

o

u

υ

o

u

o

>d

CN CO 1

CO CO 1

Ν’ CO 1

m co 1

CD CO 1

h- CO 1

00 CO 1

σ> co 1

o Ν’ 1

Ν’ 1

CN Ν' 1

CO T

Ν’ Ν’

io N^- 1

CD

h- Ν’ 1

Fyzikálne údaje (T.t. [°C]; ¹H NMR d [ppm])	1,6(s); 2,1(s); 2,7(s); 3,6(s); 3,8(s)	1,4(t); 2,1 (s); 2,7(s); 3,6(s); 3,8(s)	'tn r- <n 'tn cn σΓ ?	95-98	Pozri príklad 8	Pozri príklad 9
		fO		CO		x
		X	CM	x		o
	CM	o CM	o CM	x	Dl o
		X	X	X	O 1	CM
	X	o	o	o	X
E	o	o	x	o		o
X	o	1 xt	o	1 xf	x	o 1
	T	cô	o	cô	o	xf
	sr	x		x	o	eô
	CO*	o		o	1 CO	X
		o 1	CO	o 1	o o
		CO		CO		1 co
c >	o 1	o 1	o 1	o 1	o 1	o 1
		Ό·	Xf	xi*	xr
CO dĺ	I	x	x	x	x	x
m DĹ	x	x	x	x	x	x
TJ- DĹ	X	x	x	x	x	x
CO DĹ	x	x	x	x	x	x
	co	CO	CO
DĹ	CH	CH	CH	x	ô	o
				CO
X	n x o	n x o	CO x o	OCH	o	ô
	CO	cn	o	T“	CN	CO
»ó	T	tt 1	LO 1	LO 1	LO	LO

-46Príklady účinku proti hubovým škodcom

Fungicídny účinok zlúčenín vzorca I sa demonštroval pomocou nasledujúcich experimentov:

Účinné zložky sa formulovali oddelene alebo spoločne ako 10%-ná emulzia v zmesi 70% hmotnostných cyklohexanónu, 20% hmotnostných Nekanilu® LN (l_utensol®P AP6, zmáčadlo s emulgačným a dispergačným účinkom na báze etoxylovaných alkylfenolov) a 10% hmotnostných Wettolu® EM (neiónové emulgačné činidlo na báze etoxylovaného ricínového oleja) a zriedili sa vodou, čím sa dosiahla požadovaná koncentrácia.

Príklad použitia 1

Účinnosť proti Phytophthora infestans na rajčiakoch

Listy črepníkových rastlín kultivaru ”GroBe Fleischtomate St. Pierre” sa postriekali do skvapnutia s vodnou suspenziou pripravenou zo zásobného roztoku 10 % účinnej zložky, 63 % cyklohexanónu a 27 % emulgačného činidla. Nasledujúci deň sa listy infikovali s chladnou vodnou suspenziou zoospór Phytophthora infestans s koncentráciou 0,25 x 10⁶ spór/ml. Rastliny sa potom umiestnili do komory s atmosférickou vlhkosťou 100 % pri teplotách medzi 18 a 20 °C. Po 6 dňoch sa na neošetrených, ale infikovaných kontrolných rastlinách vyvinula spála do takého rozsahu, že bolo možné vizuálne stanoviť hladinu napadnutia v percentách.

V tomto teste rastliny, ktoré boli ošetrené s 250 ppm účinných zložiek zlúčenín 1-1, I-2, 1-11, 1-17, 1-19, I-25, I-26, I-27, I-32, I-33, I-34, I-39, I-40, I42, I-43, I-45, I-46 a I-49 z tabuľky I vykazovali hladinu napadnutia nie viac ako %, pričom hladina napadnutia neošetrených rastlín predstavovala 90 %.

¹ ' 1

Príklad použitia 2

Účinnosť proti Plasmopara viticola

Listy črepníkových rastlín viniča odrody Muller-Thurgau” sa postriekali do skvapnutia s vodným prípravkom účinnej zložky pripraveným zo zásobného roztoku 10 % účinnej zložky, 63 % cyklohexanónu a 27 % emulgačného činidla. Nasledujúci deň sa listy naočkovali s vodnou suspenziou zoospór Plasmopara viticola. Rastliny viniča sa potom umiestnili na 48 hodín do komory s teplotou 24 °C a atmosférickou vlhkosťou 100 %, a potom na 5 dní do skleníka pri teplotách medzi 20 a 30 °C. Po

-47 tomto čase sa rastliny znova vrátili na 16 hodín do vlhkej komory na urýchlenie erupcie sporangiofór. Rozsah, do akého sa napadnutie rozvinulo na spodných stranách listov sa potom stanovilo vizuálne.

V tomto teste rastliny, ktoré boli ošetrené s 250 ppm účinných zložiek zlúčenín 1-1, I-2, 1-10, l-11_; 1-12, 1-16, 1-17, 1-19, 1-21 až I-27, I-29, I-30, I-32, I-33, I-34, I-39, I-40, I-42, I-43, I-45, I-46, I-48 a I-49 z tabuľky I vykazovali hladinu napadnutia nie viac ako 10%, zatiaľ čo hladina napadnutia neošetrených rastlín predstavovala 90 %.

Porovnávací experiment - dlhodobý účinok proti Phytophthora infestans na rajčiakoch

Rastliny rajčiaka kultivaru ‘ΌΓοβε Fleischtomate St. Pierre v štádiu 4. listu sa postriekali do skvapnutia s vodnou suspenziou pripravenou zo zásobného roztoku 10% účinnej zložky, 63% cyklohexanónu a 27 % emulgačného činidla. Na testovanie dlhodobého účinku zlúčenín sa listy infikovali s vodnou suspenziou zoospór Phytophthora infestans jeden týždeň po aplikácii. Rastliny sa následne umiestnili do komory s atmosférickou vlhkosťou 100 % pri teplotách medzi 16 a 18 °C. Po 6 dňoch sa na neošetrených, ale infikovaných kontrolných rastlinách vyvinula spála do takého rozsahu, že bolo možné vizuálne stanoviť hladinu napadnutia v percentách

Zlúčeniny s nižšie uvedenou štruktúrou, ktoré sú známe z medzinárodnej patentovej prihlášky WO-A 96/23763, slúžili ako porovnávacia účinná zložka:

och₃ och₃

V tomto teste rastliny, ktoré sa ošetrili so 63 ppm účinných zložiek zlúčenín 1-1, I-2, 1-11, I-33 a I-34 z tabuľky I vykazovali hladinu napadnutia nula až 25 %, zatiaľ

-48 čo rastliny, ktoré boli ošetrené so 63 ppm porovnávacej účinnej zložky vykazovali hladinu napadnutia 40 % a neošetrené rastliny vykazovali hladinu napadnutia 100 %.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použitie fenetylakrylamidov všeobecného vzorca I v ktorom substituenty majú nasledujúce významy:

X znamená halogén, Ci-C₄-alkylovú skupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu, CrCe-alkoxyskupinu, Ci-C₄-halogénalkoxyskupinu a -OC(R^a,R^b)-OC-R⁶;

R^a,R^b navzájom nezávisle znamenajú vodík a Ci-C₆-alkylovú skupinu;

R^c predstavuje vodík, C-i-C₈-alkylovú skupinu, C₃-C8-cykloalkylovú skupinu a fenylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná substituentom zo skupiny zahrňujúcej halogén, kyanoskupinu, nitroskupinu, CF₃, Ci-C₄-alkylovú skupinu a/alebo Ci-C₄alkoxyskupinu;

m znamená 1 až 4, pričom zvyšky X môžu byť odlišné ak m je väčšie ako 1;

v· n znamená 1 alebo 2, pričom zvyšky Y môžu byť odlišné ak n znamená
2;

Y predstavuje halogén, nitroskupinu, kyanoskupinu, C₁-C₄-alkylovú skupinu, CF₃, CvC^alkoxyskupinu a fenylovú skupinu; pričom Y je v polohe 3-, 4- alebo 3,4-;

R¹, R² navzájom nezávisle od seba predstavujú vodík, halogén, Ci-C₄alkylovú skupinu, Ci-C₄-alkoxyskupinu, Ci-C₄-halogénalkoxyskupinu a CF₃;

R³,R⁴,R⁵,R⁶ navzájom nezávisle od seba znamenajú vodik, Ci-C₄-alkylovú skupinu a C₁-C₄-alkoxyskupinu alebo

-50R³ a R⁴ spolu tvoria cyklopropylový kruh, pričom väzby C-R⁵- a C-R⁶- môžu byť navzájom v E- alebo Z-polohe;

na ničenie fytopatogénnych škodlivých húb.

2. Fenetylakrylamid vzorca I, podľa nároku 1, kde R¹ a R² sú rovnaké a znamenajú Cl, F a CH₃.
3. Fenetylakrylamid vzorca I, podľa nároku 1 alebo 2, kde m znamená 1 alebo 2 a X je v polohe 3-, 4- alebo 3,4-.
4. Fenetylakrylamid vzorca I, podľa niektorého z nárokov 1 až 3, kde X znamená Ci-C₈-alkoxyskupinu a Y predstavuje halogén.
5. Fenetylakrylamid vzorca I, podľa niektorého z nárokov 1 až 4, kde R³ a R⁴znamenajú vodík.
6. Fenetylakrylamid vzorcov ci ci
7. Spôsob prípravy zlúčeniny z nárokov 2 až 6, vyznačujúci sa tým reakciu α-ketoesterov vzorca II, že zahrňuje kde R znamená Ci-C₄-alkylovú skupinu, s trifenylfosfínom a, ak R¹ a R² znamenajú chlór, s CCI₄, alebo, ak R¹ a R²znamenajú fluór, s difluórchlóracetátom sodným, alebo, ak R¹ a R² znamenajú metyl, s izopropyltrifenylfosfóniumhalogenidom pri zásaditých podmienkach

- 51 za vzniku esterov kyseliny akrylovej vzorca III (III) a hydrolýzu zlúčeniny vzorca III za vzniku karboxylových kyselín IV (IV) a podrobenie zlúčeniny vzorca IV kondenzačnej reakcii s fenetylamínom vzorca V za vzniku zlúčenín vzorca I.
8. Kompozícia/ ktorá je vhodná na ničenie fytopatogénnych škodlivých húb, vyznačujúca sa tým, že obsahuje pevný alebo kvapalný nosič a zlúčeninu vzorca I, podľa niektorého z nárokov 2 až 6.
9. Použitie zlúčeniny vzorca I, podľa niektorého z nárokov 2 až 6 na prípravu kompozície, ktorá je vhodná na ničenie fytopatogénnych škodlivých húb.
10. Spôsob ničenia fytopatogénnych škodlivých húb, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje ošetrenie húb alebo materiálov, rastlín, pôdy alebo semien, ktoré sa majú chrániť pre napadnutím hubami, s účinným množstvom zlúčeniny vzorca I, podľa niektorého z nárokov 1 až 6.