PL110827B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL110827B1
PL110827B1 PL1977215753A PL21575377A PL110827B1 PL 110827 B1 PL110827 B1 PL 110827B1 PL 1977215753 A PL1977215753 A PL 1977215753A PL 21575377 A PL21575377 A PL 21575377A PL 110827 B1 PL110827 B1 PL 110827B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
butyl
phenyl
tertiary
piperidine
Prior art date
Application number
PL1977215753A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL110827B1 publication Critical patent/PL110827B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C07C47/23—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C07C47/232—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/235—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • C07D217/04—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/24—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy biologicznie czynna ilosc co naj¬ mniej jednego zwiazku heterocyklicznego o wzo¬ rze 1, w którym Rj i R3 oznaczaja atomy wodo¬ ru lub rodniki metylowe, R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—4 ato¬ mach wegla, przy czym dwa z podstawników R4, R5 i Rg moga byc zwiazane z tym samym atomem wegla albo razeim moga tworzyc dokondensowany szescioczlonowy pierscien alicykliczny lub aroma¬ tyczny, X oznacza grupe metylenowa albo atom tlenu, Z oznacza liczbe calkowita 0 lub 1, a wia¬ zania przerywane moga byc uwodornione, a takze soli addycyjnych z kwasami zwiazków o charak¬ terze zasadowym oraz obojetny nosnik.We wzorze 1 rodniki .alkilowe o 1—4 atomach wegla stanowia proste lub rozgalezione grupy we¬ glowodorowe, takie jak rodnik metylowy, etylo¬ wy, propylowy i izopropylowy.Jako sole zwiazków o wzorze 1 wykazujacych ¦charakter zasadowy wystepuja sole z kwasami dopuszczalnymi fizjologicznie. Jako -kwasy takie wymienia sie korzystnie kwasy chlorowcowodoro- we, na przyklad kwas chlorowodorowy i kwas bromowcdorowy, ponadto kwas fosforowy, kwas azotowy, a takze mono- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i kwasy hydroksykarboksylowe, ta¬ kie jak kwas octowy, kwas maleinowy, kwas -bursztynowy, kwas fumarowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas salicylowy, kwas sorbowy i kwas mlekowy, jak równiez kwasy sulfonowe, na przy¬ klad kwas naftaleno-l,5-dwusulfonowy. Sole takie wytwarza sie w znany sposób.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w ten sposób, ze albo: a) halogenek o wzorze 2, w którym R1} R3 i" wiazania przerywane maja znaczenie wyzej po¬ dane, a Y oznacza atom chloru, bromu lub jodu, poddaje sie -reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3; w którym R4, R5, R6 i X maja wyzej podane zna¬ czenie; b) w zwiazku o wzorze 4, w którym Ri, R4, R5, R6 i X oraz wiazania przerywane maja "znacze¬ nie wyzej podane, alifatyczne wiazanie podwójne katalitycznie uwodornia sie albo redukuje za po¬ moca kwasu mrówkowego; c) zwiazek o wzorze 5, w którym Rj, R3 i Y maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3; d) zwiazek o wzorze 6, w którym Rj, Ra, R4, R5, Re i X oraz wiazania przerywane maja zna - 25 czenie wyzej podane, uwodornia sie katalitycznie; e) zwiazek o wzorze 7, w którym Rj, R3, R4, R5, Re i X craz wiazania przerywane maja zna¬ czenie wyzej podane, traktuje sie nadtlenkiem wodoru albo kwasami nadtlenowymi; 36 f) zwiazek o wzorze 1 posiadajacy charakter za- 10 15 20 ao m110 827 sadowy przeprowadza sie w znany sposób w sól za pomoca kwasu.Wymienione w opisie wzory dotycza wzorów strukturalnych wymienionych wyzej i/lub wzo¬ rów strukturalnych podanych w schematach 1 i 2 i/lub wymienionych w opisie -przy omawianiu wy¬ twarzania zwiazków wyjsciowych. W schematach 1 i 2 wystepuja po czesci wzory podane w tek¬ scie. Tak na przyklad wzór 1 obejmuje wszystkie wzory wymienione w schemacie 1 z wyjatkiem wzoru 2a, 2b i 4. W schematach 1 i 2 symbole Ri, R$, R4, R5, Rg, X i Y oraz wiazania przery¬ wane maja znaczenie wyzej podane. Podany w schemacie 2 symbol Et oznacza grupe etylowa, a Ac oznacza grupe acetylowa.Zgodnie z wariantem a) halogenek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z amina o wzorze 3 w obojet¬ nym rozpuszczalniku, korzystnie w eterze, takim jak eter etylowy, czterowodorofuran lub dioksan, w obecnosci zasady, na przyklad trójetyloaminy albo w nadmiarze aminy o wzorze 3.Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie ha¬ logenek o wzorze 2a, to jako rozpuszczalnik ko¬ rzystnie, stosuje sie eter etylowy. Reakcje prowa¬ dzi sie zwlaszcza w temperaturze od 0°C do tem¬ peratury wrzenia pod chlodnica zwrotna. Ko¬ rzystnie stosuje sie temperature wrzenia miesza¬ niny reakcyjnej.Jezeli alkilowanie aminy prowadzi sie za pomo¬ ca zwiazku o wzorze 2b, to jako obojetne rozpusz¬ czalniki stosuje sie zwlaszcza wyzej wrzace alko¬ hole. Korzystnie stosuje sie glikol etylenowy lub gliceryne. Mieszanine poddaje sie reakcji korzyst¬ nie w temperaturze 50—150°C. Jako rozpuszczal¬ nik stosuje sie korzystnie glikol etylenowy i reak¬ cje prowadzi zwlaszcza w temperaturze 100— 110°C.Zgodnie z wariantem b) zwiazek o wzorze 4 uwodornia sie katalitycznie albo redukuje za po¬ moca kwasu mrówkowego. Jako katalizatory sto¬ suje sie zwlaszcza katalizatory z metalu szlachet¬ nego, takiego jak platyna, pallad, ewentualnie osa¬ dzone na weglu, jak równiez nikiel Raneya. Ko¬ rzystnie stosuje sie pallad osadzony na weglu.Jako obojetne rozpuszczalniki stosuje sie weglo¬ wodory, takie jak benzen, toluen lub ksylen, \ takze alkohole, takie jak metanol lub etanol. Ko¬ rzystnie stosuje sie toluen. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0—50°C, zwlaszcza w temperaturze pokojowej.Redukcje enaminy za pomoca kwasu mrówko¬ wego prowadzi sie korzystnie bez obecnosci roz¬ puszczalnika. Do enaminy wtkrapla sie kwas mrówkowy w temperaturze 0—100°C, korzystnie 50—70°C, ewentualnie stosujac chlodzenie.Zgodnie z wariantem c) zwiazek o wzorze 5 pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3 w wa¬ runkach opisanych wyzej dla wariantu a).Zgodnie z wariantem d) zwiazek o wzorze 6 u- wodornia sie katalitycznie. Jako katalizator sto¬ suje sie korzystnie platyne lub pallad, a jako roz¬ puszczalnik stosuje sie wode lub alkohol. Aby nie dopuscic do ewentualnej hydrogenolizy, do mie¬ szaniny dodaje sie równowaznik kwasu, korzyst- 10 15 20 25 30 40 50 55 60 65 nie kwasu solnego. Jezeli dazy sie do uwodornie-* nia wyczerpujacego, to jako katalizator stosuje sie platyne w lodowatym kwasie octowym z do¬ datkiem kwasu nadchlorowego. W warunkach tych aromatyczna grupa zostaje wyczerpujaco u- wodoTniona; Zgodnie z wariantem e) zwiazek o wzorze 7 traktuje sie nadtlenkiem wodoru lub kwasem nad¬ tlenowym. Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie zwiazek o Wzorze la, 7a lub 7b (patrz sche¬ mat 1), to reakcje prowadzi sie za poimoca nad¬ tlenku wodoru. Jako rozpuszczalnik stosuje sie wówczas alkohole, takie jak metanol, etanol lub izopropanol, przy czym ten ostatni jest najkorzyst- ¦ niejszy. Reakcje prowadzi sie korzystnie w tem¬ peraturze 0—50°C, zwlaszcza 40°C, Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie zwia¬ zek o wzorze la lub 7b, to reakcje korzystnie pro-' wadzi sie za pomoca kwasów nadtlenowych, ta¬ kich jak kwas nadoctowy, kwas nadbenzoeisowy, kwas metadhloronadbenzoesowy, kwas nadadypi- nowy itp. albo za pomoca nadtlenku wodoru w odpowiednich kwasach lub bezwodnikach kwaso¬ wych. Jako rozpuszczalniki dla kwasów nadtleno¬ wych stosuje sie korzystnie chlorowcowane weglo¬ wodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform lub chlorek etylenu. Reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze podanej wyzej dla reakcji z nadtlenkiem wodoru.Korzystne sa nastepujace produkty reakcji: 1- -[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pi- perydyna, . l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2- -metylo-propyloj-piperydyna, l-[3-/p-III-rzed.bu- tylofenylo/-2-metyio-propylo]-3-met^lopiperydyna, l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2Hmetylo-pro- pylo]-3-metylo-piperydyna, 4-[3-/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-metylo-propylo]-2,6-dwumetylomorfoli- na, l-:[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-3-etylo^piperydyna, l-[3-/4-III-rzed.butylo-cy- klo-iheksylo/-2-metylo-propylo]-3-etylo-pipe.rydy- na, l-[3-/p-III-rzed.ibutylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-3,4-dwumetylo-piperydyna, l-[3-/p-III-rzed.bu- tylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-pi- perydyna, l-(3-/4-III-Tzed.butylo-cykioheksylo/-2- -metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyna, l-[3- -/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,,3-dwumetylo-2-propy- lo]-piperydyna, l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwuimetylopiropylo]-piperydyna, l-[3-/4-III-rzed. ibutylo-cykloheksylo/-2-metylo-2-ipropenylo]-3-ime- tylo-piperydyna, 2-[3-/p-III-rzed.'butylo-fenyIo/-2- -metylo-propylo]-dziesieciowodoroizochinolina, 1- -[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-imetylo-propylo]- -dziesieciowodorochinolina.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2, 4, 5, 6 i 7 sa po czesci nowe.Zwiazki o wzorze 6 i 7 otrzymuje sie. przez al¬ kilowanie aminy o wzorze 3 za pomoca halogen¬ ku o wzorze 2 lub 5. Alkilowanie prowadzi sie wedlug wyzej opisanego wariantu a). Halogenki mozna otrzymac z odpowiedniego alkoholu o wzo¬ rze 8 lub 8d za pomoca halogenku fosforu, takie¬ go jak trójbromek fosforu, trójchlorek fosforu, pieciobromek fosforu lub pieciochlorek fosforu, z5 dodatkiem lub bez dodatku trzeciorzedowej zasa¬ dy w znany sposób.Alkohol o wzoTze 8 rub 8d otrzymuje sie ze zwiazku o wzorze 9 lub 10 droga redukcji za po¬ moca odpowiedniego kompleksowego wodorku w znany sposób. Odpowiednimi kompleksowymi wo¬ dorkami stosowanymi do redukcji zwiazków o wzorze 9 sa na przyklad borowodorki, takie jak borowodorek sodowy albo glinowodorki, takie jak wodorek litowoglinowy. Do redukcji zwiazku' o wzorze 10 nadaje sie wodorek litowoglinowy.Zwiazki o wzorze 9 i 10 otrzymuje sie z aldehydu lub ketonu o wzorze 11 droga reakcji Wi/ttiga, Homera lufo Reformatskiego (patrz schemat 2).Jako przyklad reakcji Wittiga i Homera wy¬ mienia sie Synthesis (1974) na str. 122 i nastep¬ nych. W tej pozycji literaturowej cytowana jest takze odnosna drugorzedna literatura. Przyklady reakcji Reformatskiego opisane sa w. Buli. Soc.Cim. France (1961), str. 2145 i nastepne. W tej pozycji literaturowej podana jest tez szczególowa bibliograf reakcji Reformatskiego.W celu otrzymania zwiazku o wzorze 9a, w którym R3 oznacza rodnik metylowy lub R3 0- znacza atom "wodoru, aldehyd o wzorze 12 pod¬ daje sie reakcji z ketonem wzglednie aldehydem o wzorze 16 w mysl znanej kondensacji Claisena- -Schmidta. Odnosna literatura podana jest w dzie¬ le „Namenreaktionen der organischen Chemie", dr Alfred Hiithig Verlag GmbH, Heidelberg 1961, str. 94.Zwiazek o wzorze 9c uzyskuje isie ze zwiazku o wzorze 13 droga zmydlania w znany sposób. Re¬ akcje prowadzi sie na przyklad w sposób opisany w Buli. Soc. Chim. France (1961), str. 1194 i na¬ stepne. Zwiazek o wzorze 13 otrzymuje sie ze zwiazków o wzorze 15 i 16 droga reakcji Friedel- -Craftsa w znany sposób. Te reakcje Friedel- -Craftsa mozna prowadzic na przyklad analogicz¬ nie do przykladów podanych w wyzej cytowanej literaturze.Zwiazek o wzorze 8d utlenia sie do zwiazku o wzorze 9b w znany sposób. Mozna tu stosowac na przyklad metody opisane w J. Org. Chem. 39. 3304 (1974).Zwiazek o wzorze 9b lub 9c mozna przeprowa¬ dzic w zwiazek o wzorze &b lub 8c w znany spo¬ sób za pomoca reakcji Grignarda. Jezeli R3 w zwiazku o wzorze 9a oznacza atom wodoru-, to za pomoca reakcji ^Grignarda otrzymuje sie równiez zwiazek o wzorze 8jb, w którym R3 ma znaczenie inne niz atom wodoru. Odnosnie reakcji Grignar¬ da wskazuje sie na monografie „Grignard Reac- tions of Nonmetallic Substrates", wydawnictwo Prentice-Hall Inc., Nowy Jork 1954.Zwiazek o wzorze 9a, 9b, 8a i 9b przeprowadza sie w zwiazek o wzorze 9c i 8c w znany sposób droga rozpuszczenia materialu wyjsciowego w al¬ koholu, korzystnie metanolu lub etanolu, ewentu¬ alnie z dodatkiem wody i rozpuszczalnych w wo¬ dzie zasad nieorganicznych, takich jak weglan so¬ dowy lub potasowy albo wodorotlenek wapnia i uwodornia w obecnosci palladu osadzonego na weglu w temperaturze pokojowej. 0 827 6 Zwiazek o wzorze 4 (patrz schemat. 2) otrzy¬ muje sie z aldehydu o wzorze 9c przez reakcje aldehydu ze zwiazkiem o wzorze 3. W iym celu aldehyd zadaje sie nadmiarem drugGrzedowej a- 5 miny o wzorze 3 i mieszanine ogrzewa w benze¬ nie lub toluenie pod chlodnica zwrotna, przy czym powstajaca wode oddestylowuje sie azeotropowo („Advances in Organie Chemistry", tom 4, str. 9 i nastepne, wydawnictwo Interscience Publishers, 10 Nowy Jork, Londyn, 1963).Jako korzystne zwiazki wyjsciowe o wzorze 9b i 9c stosuje sie aldehyd p-III-rzed.butylo-a-mety- lo-cynamonowy, aldehyd p-III-rzed.butylo-a,/?- -dwumetytlo-cynamonowy, aldehyd 3-/p-III-rzed. 15 butylo-fenyilo/-2,3-dwumetylo-propionowy, aldehyd 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2"-meltylo-propionowy.Jako korzystne zwiazki wyjsciowe o wzorze 2a stosuje siC bromek 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2~ -metylo-allilu, bromek 3-/p-III-rzedjbutyk-fenylo/- 20 -1,2-dwunTetylo-allilu, bromek 3-/p-III-irzed.butylo- fenylo/-2,3-dwumetylo-allilu, bromek 3-/p-III-rzed., butylo-fenylo/-l,2,3-trójmetylo-allilu, bromek 3-/4- -ilI-rzed.ibutylo-cykloheksylo/-2,-metyio-allilur bro¬ mek 3-/4-III-rzedjbutylo-cykloheksylo/-l,2-dwume- 25 tylo-allilu, bromek 3-/4-III-rzedjbutylo-cykloheksy- lo/-2,3-dwumetylo-allilu, bromek 3-/4-III-rzed.bu- tylo-cykloheksylo/-l,'2,3-trójmetylo-allilu.Jako korzystne zwiazki wyjsciowe o wzorze 2b wymienia sie bromek 3-/p-HI-rzedJbutylo-fenylo/- -2-'metylo-propylu, bromek 3-/p-III-rzedjbutylo- -fenylo/-l,2-dwumetylo-propylu, bromek 3-/p-III- -rzed.ibutylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-!propylu, bro¬ mek 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-(l,2,,3-trójmetylo- -propylu, bromek -3^/4-III-rzedjbutylo-cykloheksy- lo/-2-metylo-propylu, bromek 3-/4-III-rzed.butylo- -cykloheksylo/-l,2-dwumetylo-propylu, bromek 3- -/4-III-Tzed.butylo-cykloheksylo/-,2,3-ldwumetylo- -propylu, bromek 3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksy- lo/-l,2,3-trójimetylo-propylu.Jako korzystne zwiazki wyjsciowe b wzorze 4 stosuje sie l-;[3-/p-JII-rzedwbutylo-fenylo/-2-metylo- -l-propenylo]-piperydyne, l-[3-/p-III-Tzed.ibutylo-_ -fenylo/-2-imetylo-l-propenylo]-:3- 45 ne, 4-[3-/p-lII-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l-pro- penylo]-2,6-dwumetylo-morfoline,' l-[3-/p-III-rzed. butyilo-fenylo/-2-metylo-l-,tropenylo]-^,4-dwumety- lo-piperydyne, l-[3-/p-III-rzed.ibutylo-*fen,ylo/-2-me- tylo-l-prcpenylo]-3-etylo-piperydyne, l-[3r/p-III- 50 -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-1-lpropenylo]-3,5- - -dwumetylo-piperydyne, l-(3-/p-III-rzejd.butyilo-fe- nylo/-2-me(tylo-l-propenylo]-dziesieciQWQ!dorochino- line, 2-![3-/p-III-irzed.butylo-fenylo/-2-rmetylo-l-pro- penylo]-dziesieciowodoroizochmoline. 55 Wyodrebnianie zwiazków, o wzorze 4 nie jest konieczne. Przeprowadza sie je bez obróbki albo przez dodatek kwasu mrówkowego albo droga uwodorniania bezposrednio w zwiazku o wzorze 7b. 60 Zwiazki o wzorze 1 wykazuja wlasciwosci grzy¬ bobójcze i w zwiazku z tym moga znalezc zasto¬ sowanie do zwalczania grzybów w rolnictwie i 0- grodnictwie. Zwiazki te nadaja sie zwlaszcza do zwalczania grzy(bów maczniaków, takich jak Ery- 65 siphe graminis, Erysiphe cichoracearurn, Podo-110 827 8 10 15 20 25 sphaer.a leucotricha, Sphaerotheca pannosa, Oidium tuckeri, rdzy jak na przyklad Puccinia, Urcmyces i Hemileia, zwlaszcza Puccinia graminis, Puccinia coronata, Puccinia sorghi, Puccinia striiformis, Puccinia 'recondita, Uromyces fabae i appendicu- latus oraz Hemileia vastatrix i Phragmidium mu- cronatum. Ponadto zwiazki te dzialaja równiez przeciwko nastepujacym fitopatogennym grzybom: Ustilago avenae, Yenturia inaeaualis, Cercaspora arachidicola, Opniobolus graminis, Septoris nodo- rum, albo Marssonina rosae. Niektóre sposród tych zwiazków wykazuja silne dzialanie uboczne prze¬ ciwko róznym rodzajom nastepujacych gatunków: Rnizoctonia, Tilletia, Helminthosprrium oraz cze¬ sciowo przeciwko Peronospora, Coniophora, Lenzi- tes, Corticium, Thielaviopsis i Fusarium.Ponadto zwiazki o wzorze 1 dzialaja równiez przeciwko fitopatogennym bakteriom, takim jak Xanthomonas ves:catoria, Xanthomonas oryzae i inne bakterie z grupy Xanthomonas oraz przeciw¬ ko róznym rodzajom Erwinia, na przyklad Erwi- nia tracheiphila.Niektóre zwiazki o wzorze 1 maja równiez wla¬ sciwosci owadobójcze i roztoczobójcze, przy czym czesciowo obserwuje sie równiez efekty reguluja¬ ce wzrost owadów oraz dzialanie odstreczajace od zerowania. Tak na przyklad l-[3-/p-III-rzed.buty- lo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwuimetylo-pipe- rydyna w tescie larwobójczym z Leptinotarsa de- cemlineata wykazuje dzialanie 100% przy dawce 30 10~8 g/cm2 i dzialanie 50% przy dawce 10~7 %l /om2.Jak wynika z nastepujacych przykladów biolo- ^ gicznych, zwiazki o wzorze Y w warunkach cie¬ plarnianych dzialaja (juz w stezeniach 5—'500 mg 35 substancji czynnej na litr cieczy do opryskiwania.W polu korzystnie stosuje sie ^stezenia 100—2500 g substancji czynnej o wzorze 1 na hektar. Na przy¬ klad do skutecznego zwalczania maczniaka zbozo¬ wego stosuje sie stezenie 200—1000 g, zwlaszcza 40 200—600 g substancji czynnej na hektar. Do zwal¬ czania rdzy zbozowej stosuje sie korzystnie ste¬ zenia 500—2500 g, w odniesieniu do najaktywniej-; szych substancji czynnych 500—2000 g substancji czynnej na hektar.Czesc zwiazJków o wzorze 1 wyróznia sie wyso¬ kim dzialaniem systemicznym. Droga drugorzed-' nego rozdzielania substancji czynnej (dzialanie w fazie gazowej) mozna chronic równiez nie trakto¬ wane czesci roslin.Do celów praktycznych mozna zwiazki o wzorze 1 zakwalifikowac jako dailece nietrujace dla kre¬ gowców. Toksycznosc zwiazków o wzorze 1 wy¬ nosi przecietnie powyzej 1000 mg na kg wagi cia- 55 la w tescie toksycznosci ostrej u myszy. Niektóre sposród tych zwiazków wykazuja wartosci LD5o u myszy 400—1000 mg na kg wagi ciala, inne wy¬ kazuja wartosci LD50 wynoszace 1000—10000 mg na- kg wagi ciala u myszy w tescie toksycznosci 60 ostrej.Opisane ponizej testy biologiczne ilulstruja dzia¬ lanie zwiazków o wzorze 1, przy czym wyniki ba¬ dan zestawione sa w tablicach. a) Erysiphe graminis 65 45 50 30—40 kielków jeczmienia gatunku Herta w sta¬ dium jednego liscia (rozdzielone na 2 doniczki o srednicy 7 cm) spryskuje sie dokladnie ze wszy¬ stkich stron wodna zawiesina testowanej substan¬ cji (jak zwykle przygotowanej jako proszek zwil- zalny) i nastepnie hoduje dalej w cieplarni w temperaturze 22—26°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza 80% i stosujac okres naswietlania 16 godzin. Rosliny zakaza sie po uplywie 2 dni od traktowania przez opylanie roslin testowych za¬ rodnikami Erysiphe graminis. Po uplywie 7 dni po zakazeniu ocenia sie powierzchnie lisci zakazo¬ na Erysiphe graminis w stosunku procentowymi do zakazonej, lecz nie traktowanej próby kontrolnej.Wyniki podane sa w tablicy 1. •b) Puccinia coronata 30—40 kielków owsa gatunku Flaemingskrone w stadium jednego liscia (rozdzielone na dwie do¬ niczki o srednicy 7 cm) spryskuje sie dokladnie ze wszystkich stron wodna zawiesina testowanej substancji (jak zwykle przygotowanej jako pro¬ szek zWilzalny) i nastepnie hoduje dailej w klima¬ tyzowanej kabinie w temperaturze 17°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70—80% stosujac okres naswietlania 16 godzin. Po uplywie 2 dni rosliny testowe zakaza sie przez spryskanie za¬ wiesina uredosporów Puccinia coronata w wadzie destylowanej (300000 zarodników na ml).Nastepnie rosliny inkubuje sie w ciagu 24 godzin w temperaturze 20°C i przy wilgotnosci powie¬ trza powyzej 90% i nastepnie przenosi do cie¬ plarni o temperaturze 22—26°C i wzglednej wil¬ gotnosci powietrza 70%, stosujac okres naswietla¬ nia 18 godzin. Dziesiatego dnia po infekcji ocenia sie powierzchnie lisci zaatakowana przez Puccinia coronata w % w stosunku do zakazonej, lecz nie traktowanej próby kontrolnej. Wyniki podane sa w tablicy 1. c) Venturia inaeaualis 3 sadzonki jabloni (rozdzielone na 3 doniczki o srednicy 5 cm) z nasion gatunku Golden Deli- cious w stadium 4—5 lisci spryskuje sie doklad¬ nie ze wszystkich stron wodna zawiesina testowa¬ nej substancji (jak zwykle przegotowanej jako proszek zwilzalny). Testowane rosliny hoduje sie nastepnie dalej w ciagu 2 dni w temperaturze 17°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70— 80%, stosujac okres naswietlania 14 godzin. Na¬ stepnie sadzonki jabloni zakaza sie droga rozpy¬ lania zawiesiny zarodników Venturia inaeaualis w destylowanej wodzie (200000 zarodników na ml).Po zakazeniu rosliny przechowuje sie w ciem¬ nosci w ciagu 48 godzin w temperaturze 16—18°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza ponad 90%, po czym przenosi do zacienionej cieplarni o tem¬ peraturze 22-—26°C i wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza ponad 80%. Trzynastego dnia po infekcji ocenia sie stopien zaatakowania powierzchni lisci " przez Venturia inaeaualis w porównaniu z zaka¬ zona, lecz nie traktowana próba kontrolna. Wy¬ niki zebrane sa w tablicy 2.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w spo¬ sób zwykle uzywany w dziedzinie ochrony roslin.Mieszanine mozna rozpuszczac w odpowiednichnam i) 10 Tablica 1 Substancja 1 l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-propylo]-piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-propylo]-3-rnetylo- -piperydyna 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-propylo]-2,6-dwumety- lomorfolina i-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo/-2-metylopropylo]-pipery- dyny l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksy- lo/-2-metylo-propylo]-!piperydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohekisy- lo/-2-metylo-propylo-3-metylo- -piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3,4-dwumetylo- piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylopipery- dyna l-,[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-2-etylopipery- dyna l-[3-/p-III-rzed.bu:tylo-fenyio/-2- -metylo-propylo]-3,3-dwumetylo- piperydyna Stezenie (w mg/litr cieczy do opryski¬ wania) 2 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 5100 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 1'6 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 Dzialanie w % 1 Erysiphe graminis 3 100 100 100 90 60 100 100 95 95 75 100 100 100 97 40 100 100 98 98 95 100 100 100 85 0 (100 aoo ,100 40 0 /100 100 98 93 55 100 95 90 80 • 75 100 100 93 85 65 100 100 95 75 60 Puccinia coronata ' 4 100 93 75 35 5 100 100 80 25 0 | 100 95 50 7 0 100 45 20 0 0 100 100 80 20 0 100 100 100 70 15 100 100 95 ¦ 30 0 100 100 98 45 0 100 45 10 0 0 98 20 0 0 0ii 110 827 Tablica 1 c.d. 1 l l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2- -dwumetylopropylo]-piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -'metylo-propylo]-4-etylopipery- dyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -^metylo-propylo]-3,5-dwumetylo- piperydyna 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-metylopropylo]-3-mety- lopiperydyny 4-tlenek-4-[3-/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-metylo-propylo]-2,6- -dwumetylo-morfoliny l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-2-propenylo]-piperydyn,a l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklo(hek- !sylo/-2-metylo-2-propenylo]-pipe- rydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- -heksylo/-2-metylo-2-propenylo]-3- -metylo-piperydyna 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metyIo-2-ipropenylo]-2,6- -dwuonetylo-morfolina 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/~2-metylo-propylo]-2,6-dwu- metylo-morfolina 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo- cykloheksylo/-2-metylopropylo]- piperydyny 2 500 160 50 16 1 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 - 50 16 5 500 160 ' 50 16 5 | 500 160 50 16 5 | 500 160 50 16 1 3 100 100 93 65 | 55 100 88 88 85 55 100 100 95 85 1 10 100 100 100 98 93 100 100 100 98 85 100 100 100 100 100 100 95 93 75 10 100 100 97 93 45 100 90 75 60 - 40 100 100 90 75 70 | 100 100 100 93 90 1 4 100 90 75 35 1 ° 100 98 93 30 O 100 100 95 10 1 ° 1 100 98 85 40 25 100 95 75 15 o 1 100 85 35 15 0 | /100 100 95 75 30 1 100 100 100 98 35 | 100 100 100 80 10 | 100 90 30 10 0 | 98 90 80 40 10 |u ilO 827 1 1 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo- cykloheksylo/-2-metylopropylo]-3- metylo-piperydyny l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- metylo-2-prop9nylo]-3,5-dwume- tylo-piperydyna l-[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2- metylo-2-propenylo]-3-etylopipe- rydyna 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwu- metylopiperydyny l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-2-prapenylo]-3,4-dwume- tylopiperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- metylo-2-propenylo]-3-etylo-4-me- tylopiperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- metylo-propylo]-dziesieciowodoro- izoohinolina l-l[3-/p-III-rzed:butylo-fenylo/-2- imetylo-propylo]-dziesieciowodoro- chinolina l-[3-/p-III-rzed.buty!lo-fenylo/-2- metylo-2-prapenylo]-3-imeitylo- piperydyna 1-tlenek l-[3-/p-lII-rzed.!butylo- fenylo/-2-metylo-propylo].-3-etylo- piperydyny l-[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2,3- dwumetylo-2-propenylo]ipipery- dyna 2 500 160 50 16 1 6 500 160 50 16 5 500 160 50 16 1 - 5 500 160 50 16 1 6 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 ' 50 16 5 3 1 100 95 90 87 | 70 100 100 90 80 1 60 100 100 100 87 1 60 100 100 100 90 90 100 100 97 95 70 100 95 90 80 70 100 100 98 95 93 100 100 95 ¦95 93 100 100 95 30 100 100 98 92 85 100 100 100 93 90 | 4 100 100 95 90 1 40 100 100 90 - 70 5 100 95 90 40 10 100 100 95 75 20 100 100 90 30 10 100 95 75 10 0 100 100 100 98 10 100 100 100 80 10 100 100 95 45 5 95 95 55 0 0 . 100 100 100 90 75 |110 827 is Tablica 1 c.d. 1 1 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwu- metylo-piperydyny l-i[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- syLLo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwu- metylo-piperydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-€yklohek- sy,lo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwu- metylopiperydyna l-i[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksy- lo/-2-metylo-propylo]-3-etylopipe- rydyna 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwumetylo-2-propenylo]-2,6-dwu- metylomorfolina l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -l,2,3-trój(metylo-2-propenylo]-pi- perydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- dwurnetylo-propylo]-piperydyna 2 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 3 | 4 100 100 98 85 85 100 95 90 85 60 100 98 90 75 50 100 100 100 95 9'0 100 98 80 75 30 100 98 85 65 50 100 100 95 85 65 100 95 75 30 0 100 90 40 10 0 100 100 95 -20 10 100 100 100 80 0 100 100 100 85 0 100 100 100 90 35 | 100 100 98 95 40 rozpuszczalnikach, przeprowadzac w emulsje lub dyspersje albo nanosic na odpowiednie nosniki.Oprócz obojetnych srodków rozpraszajacych mozna do mieszaniny dodac równiez jeszcze kon¬ wencjonalne srodki owadobójcze, roztoezobójcze, bakteriobójcze i/lub inne substancje grzybobójcze, tak ze uzyskuje sie srodki ochrony roslin o szero¬ kim zakresie dzialania. Jako takie dodatki wymienia sie na przyklad dwutiofosforan 0,0-dwumetylo-S- -/1,2-dwukarboetoksyetylowy/, tiofosforan 0,0-dwu- etylo-0-/p-nitrofenylowy/, ^-szesciochlorocyklohek- san, 2,2-bis-/p-etylofenylo/l,l-dwuchloroetan, siar¬ czek' p-chlorobenzylo-p-chlorofenylowy, 2,2-bis- -/p-chlorofenylo/-l,l,l-trójchloroetanol, etyleno-bis- -dwutiokarbaminian cynku, N-trójchloro-metylo- -tioczterowodoroftalimid, siarke itp.Do wytwarzania preparatów w ' postaci proszku stosuje sie rózne obojetne sproszkowane nosniki, 50 55 60 65 takie jak kaolin, bentonit, talk, kreda, weglan magnezu lub ziemia okrzemkowa. Skladniki ak¬ tywne miesza sie z takimi nosnikami na przyk¬ lad droga wspólnego mielenia, albo obojetny nos¬ nik impregnuje sie roztworem skladnika aktyw¬ nego i nastepnie usuwa rozpuszczalnik droga u- latniania, ogrzewania lub odsysania pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Takie preparaty w postaci proszku mozna nanosic na chronione rosliny jako srodki do opylania za pomoca zwyklych urza¬ dzen do opylania. Przez dodanie srodków zwilza¬ jacych i/lub dyspergujacych mozna takie prepa¬ raty w postaci proszku zwilzac lekko woda, tak ze mozna je stosowac jako srodki do opryskiwa¬ nia w postaci wodnych zawiesin.W celu uzyskania koncentratów emulsyjnych substancje czynne mozna zmieszac na przyklad ze srodkiem emulgujacym albo tez rozpuszczac w o-17 Tablica 2 Yenturia inaeaualis Substancja czynna 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.bu- 'tylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfo- Uny 4-[3-/p-III-rzed.butylo-feny- lo/-2,3-dwumetylo-2-prope- nylo]-2,6-dwumetylo-mor- folina Steze¬ nie w tieczy do opryski¬ wania mg/litr 500 160 50 16, 5 500 160 50 16 5 Stopien dziala¬ nia w % 100 100 73 60 0 100 100 60 40 20 | bojetnym rozpuszczalniku i zmieszac z emulga¬ torem. Przez rozcienczenie takich koncentratów woda otrzymuje sie emulsje gotowe do uzytku.Substancje czynne o wzorze 1 ze wzgledu na swe dzialanie fungistatyczne i grzybobójcze na¬ daja sie równiez do zwalczania infekcji wywoly¬ wanych przez grzyby i drozdze, takie jak Gemera Candida, Trichophyten lub Histiplasma. Sa one szczególnie czynne przeciwko rodzajom Candida, na przyklad Candida albicans i korzystnie nada¬ ja sie do zwalczania ^miejscowego zakazen po¬ wierzchniowych skóry i sluzówki, zwlaszcza uk¬ ladu plciowego, na przyklad zapalenia pochwy, zwlaszcza spowodowanego przez Candida. Sub¬ stancje stosuje sie miejscowo, tak ze zwiazki te jako preparaty terapeutycznie czynne podaje sie w postaci masci, czopków, pecherzyków i innych odpowiednich form.Preparaty farmaceutyczne mozna wytwarzac w znany sposób droga zmieszania substancji czyn¬ nych ze zwyklymi organicznymi lub nieorganicz¬ nymi obojetnymi nosnikami i/lub substancjami pomocniczymi, takimi jak woda, zelatyna, cukier mlekowy, skrobia, stearynian magnezu, talk, ole¬ je roslinne, glikole poliakilenowe, wazelina, srod¬ ki konserwujace, stabilizujace, zwilzajace lub e- mulgujace, sole do zmiany cisnienia osmotyczne- go lub substancje buforowe.Dawkowanie stosuje sie wedlug indywidualnych potrzeb, lecz korzystnie podaje sie dziennie 1—2 tabletki o zawartosci 100 mg substancji czynnej w ciagu kilku dni. Masci zawieraja korzystnie 0,3—5°/o, korzystnie 0,5—2%, zwlaszcza 0,5—1% substancji czynnej. Ponizsze testy oraz wyniki po¬ dane w tablicy 3 podaja niezbedne dla fachowca informacje dotyczace dawkowania substancji czyn¬ nej. a) Test: Candida albicans in vitro Metoda: Standaryzowana zawiesine w postaci drozdzowej Candida albicans szczep JI 29 (okolo 300 komórek) 5 ml, piecdziesieciokrotna ilosc naj- 827 18 mniejszej ilosci zarodników niezbednych do wzejs- cia hodowli wlewa sie równoczesnie z odpowied¬ nimi roztworami preparatu do cieklej i ochlodzo¬ nej do temperatury 50°C pozywki agarowej we- 5 dlug Rowley i Huber. Roztwory sporzadza sie w wodzie lub w glikolu polietylenowym (Carbowax 400). Preparaty, które nie rozpuszczaja sie ani w wodzie ani w glikolu polietylenowym, przeprowa¬ dza sie w subtelna zawiesine. Stezenie koncowe L0 preparatów w pozywce wynosi 100, 10 i 1 mcg/ml, stezenie koncowe glikolu polietylenowego 5%.Hodowle prowadzi sie w ciagu 7 dni w tem¬ peraturze 37°C.Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okierri.Wyniki: Podaje sie minimalne stezenie prepa¬ ratu w mcg/ml, powstrzymujac calkowicie wzrost grzyba (MHC). Wyniki dla niektórych przykladów zebrane sa^w tablicy 3. 20 b) Test: Trichophyton mentagrophytes in vitro Metoda: Standaryzowana zawiesine w postaci drozdzowej zarodników Tirichoiphyton mentagro- phyites szczep 109 (okolo piecdziesieciokrotna ilos^ najmniejszej ilosci zarodników niezbednych do 25 wzejscia hodowli) wlewa sie równoczesnie z odpo¬ wiednimi roztworami preparatu do cieklej i ochlo¬ dzonej do temperatury 50°C pozywki agarowej wedlug Rowley i Huber.Roztwory preparatów sporzadza sie w wodzie 30 lub glikolu polietylenowym (Carbowax 400). Pre¬ paraty, które nie rozpuszczaja sie w wodzie ani w glikolu polietylenowym, przeprowadza sie w subtelna zawiesine. Stezenie koncowe preparatów w pozywce wynosi 100, 10, 1, 0,1 i 0,01 mcg/ml. 35 Stezenie koncowe glikolu polietylenowego wynosi 5%. Hodowle prowadzi sie w ciagu 7 dni w tem¬ peraturze 37°C.Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okiem.Wyniki: Podaje sie . minimalne stezenie prepa¬ ratu w mcg/ml, powstrzymujace calkowicie wzrost grzyba (MHC). Wyniki dla niektórych przykladów zebrane sa w tablicy 3. c) Test: Histoplasma capsulatum in vitro 45 Metoda: Standaryzowana zawiesine w postaci drozdzowej Histoplasma capisulatum szczep Hist 2 (okolo piecdziesieciokrotna ilosc najmniejszej ilos¬ ci zarodników niezbednych do wzejscia hodowli) wlewa sie równoczesnie z odpowiednimi roztwo- 50 rami preparatów do cieklej i ochlodzonej do tem¬ peratury 50°C pozywki agarowej wedlug Rowley i Huber. Roztwory preparatów sporzadza sie w wodzie lub glikolu polietylenowym (Carbowax 400).Preparaty, które nie rozpuszczaja sie ani w wo- 55 dzie ani w .glikolu polietylenowym, przeprowadza sie w subtelna zawiesine. Stezenie koncowe pre¬ paratu w pozywce wynosi 100, 10, 1, 0,1 i 0,01 mcg/ml. Stezenie koncowe glikolu polietylenowego wynosi 5%. Hodowle prowadzi sie w ciagu 12 dni 60 w temperaturze 28°C.Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okiem.Wyniki: Podaje sie minimalne stezenie prepa¬ ratu w mcg/ml powstrzymujace calkowicie wzrost grzyba (MHC). Wyniki dla niektórych przykladów 65 zebrane sa w tablicy 3,19 Tablica 3 110 827 20 Substancja MHC (ug/ml) 0} C/5 O Ti i i X! -g cU • 3 sil l-[3-/4-III-rzed.butylo- cykloheksylo/-2-metylo-pro- pylo]-piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo/-2-metylo-propylo]- '¦3-metylo-piperydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo- cykloheksylo/-2-metylo- propylo]-3-metylo-pipery- dyna l-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo/-2-metylo-propylo]- -3,4-dwumetylo-piperydyna 4-[3-/p-III-rzed.butylo- fenylo,/-2-metylo-propylo]- -2,6-dwumetylo-morfolina l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-metylo-propylo]-3- -etylo-4-metylo-piperydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-cy- kloheksylo/-2-metylo-pro- pylo]-3-etylo-4-metylo-pi«- perydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyk- loheksylo/-2-metylo-propylo]" -3,5-dwumetylo-piperydyna l-[3-/4-III-rzed.butylo-cy- kloheksylo/-2-metylo-propy- lo]-3-etylo-piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-metylo-propylo]-3- -etylo-piperydyna l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nvlo/-2-metylo-propylo]-3,5- -dwumetylo-pipeTydyna 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyk- loheksylo/-2-metylo-2-pro- penylo]-2,6-dwumetylo-mor- folina l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-metylo-2-propenylo]- -3,5-dwumetylo-piperydyna , 1-tlenek l-[3-/p-III-[rzed.bu- tylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-3,5-dwumetylo-pipery- dyny 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 0,1 0,01 OA 0,1 0 01 0,01 0 01 0,01 001 100 0,01 0,1 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0.01 0,01 MHC = minimalne stezenie hamujace Podane wartosci przedstawiaja na ogól wartos¬ ci maksymalne, to znaczy minimalne stezenie ha¬ mujace moze miec wartosci nizsze.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja opisa¬ ne wyzej dzialanie przeciwgrzybicze równiez w testach ,,in vivo". 25 30 35 45 50 55 60 65.Nastepujace przyklady . ilustruja wynalazek.Wszystkie temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.T. Wytwarzanie stosowanego w testach biologicz¬ nych proszku zwilzalnego i innych preparatów. 1. Proszek zwilzalny dla wszystkich zwiazków o wzorze 1.Przyklad I 10 15 20 Skladnik substancja czynna a) Silcasil S (Bayer) b) Tylose MH 100 (Hoechst) oleinian sodu c) Imbemtin N-52 (Kolb) . d) Ekapersol N (Ugine-Kuhrmann) kaolin B 24 Ilosc w °/o wagowych 25,0 25,0 1,0 2,0 3,0 10,0 34,0 100,0 a) subtelnie rozdrobniony uwodniony kwas krze¬ mowy b) metylohydroksyetyloceluloza , c) addukt nonylofenolu i tlenku etylenu d) sól sodowa kwasu dwunaftylometanodwusulfo- nowego Stale substancje czynne miesza sie z Silcasilem S wzglednie ciekle substancje czynne nanosi sie na Silcasil S. Pozostale dodatki dodaje sie i calosc miesza do stanu jednorodnego w odpowiednim u- rzadzeniu. Otrzymany proszek miele sie subtel¬ nie w odpowiednim mlynie, na przyklad w dez- integratorze, mlynie mlotkowym, mlynie kulowym, mlynie odrzutowym itp. i nastepnie ponownie miesza. ^ 2. Srodek do zaprawiania nasion dla wszyst¬ kich zwiazków o wzorze 1.Przyklad II Skladnik substancja czynna krzemian wapnia czerwony pigment z tlenku zelaza czerwony barwnik ksantenowy (Color Index: Solvent Red 49) sproszkowany hydrolizat skrobi (dekstryna) sproszkowane lugi posulfitowe butylonaftylosulfonian sodu kaolin b 24 Ilosc w % wagowych 20,0 20,0 8,0 0,5 2,0 3,2 2,0 44,3 100,0 Stala substancje czynna miesza sie z krzemia¬ nem wapnia wzglednie ciekla substancje czynna nanosi sie na krzemian wapnia. Pozostale dodat¬ ki dodaje sie i calosc miesza i miele, jak w przykladzie I. Otrzymany czerwony proszek moz¬ na stosowac jako srodek do zaprawiania na su¬ cho albo po rozcienczeniu woda jako srodek do zaprawiania na mokro do nasion. 3. Koncentraty emulsyjne do zwiazków o wzo¬ rze 1 rozpuszczalnych w oleju.Przyklad III21 110 827 22 25 30 Skladnik Ilosc w g/litr substancja czynna (np. l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-piperydyna itd.) 500 5 addukt oleju rycynowego i tlenku etylenu 100 sól wapniowa kwasu dodecylobanzeno- sulfonowego " 50 aromatyczny rozpuszczalnik ((miesza¬ nina alkilobenzenów o 10 C) do 1000 ml 10 Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci aro¬ matycznego rozpuszczalnika,, dodaje pozostale do¬ datki, rozpuszcza i dopelnia rozpuszczalnikiem do kreski. Otrzymany produkt stosuje sie do wy¬ twarzania gotowej do uzytku cieczy do opryski- 15 wania, przy czym powstaje emulsja (O/W) trwala w ciagu wielu godzin. ~ 4. Rozpuszczalne w wodzie koncentraty dla roz¬ puszczalnych w wodzie zwiazków o wzorze 1.PrzykladIV * Skladnik g/litr substancja czynna (np. 1-tlenek l-[3-/p- -III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-piperydyny itp.) " 250 izopropanol 300 woda odjonizowana do 1000'ml Substancje czynna rozpuszcza sie w izopropa- nolu i dopelnia. woda do kreski. Koncentrat ten trwaly do temperatury —5°C mozna w celu o- trzymania gotowej do uzytku cieczy do opryski¬ wania rozcienczac odpowiednio woda, przy czym powstaje roztwór stanowiacy dyspersje moleku- larna^ PrzykladV ' 35 . Skladniki g/litr substancja czynna (np. 1-tlenek l-[3-/p- -III -rzedjbutylo-fenylo/-2-metylo-jpro- pylo]-piperydyny itp.) 250 dyspersja kopolimeru octanu winylu 40 i etylenu, masa ciala stalego okolo 50% 50 woda odjonizowana do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci wody, nastepnie dodaje, mieszajac, dyspersje kopolime¬ ru i dopelnia woda do kreski. Otrzymana jedno- 45 rodna dyspersje mozna za pomoca odpowiedniej ilosci wody rozcienczyc do gotowej do uzytku cie¬ czy do opryskiwania. Dyspersja kopolimeru za¬ pewnia cieczy do opryskiwania lepsza przyczep¬ nosc do nadziemnych czesci roslin. 50 5. Preparaty zwiazków o wzorze 1 z azotem dajacym sie protonowac. Ten typ preparatu za¬ wiera sole oraz produkty czasteczkowe i produkty addycji substancji wedlug wynalazku, np. o wzo¬ rze 17, przy czym HW oznacza kwas lub mie- 55 szanine kwasów, które to kwasy korzystnie wy¬ kazuja wartosc pK Stosuje sie zwlaszcza kwasy Organiczne tworza¬ ce sole rozpuszczalne w wodzie, w mieszaninach wody z rozpuszczalnikami rozpuszczalnymi w wo- 60 dzie i w rozpuszczalnikach niepolarnych.Sole wytwarza sie korzystnie in situ przy wy¬ twarzaniu substancji wedlug wynalazku droga do¬ dawania stechiometrycznych ilosci zwiazku HW w obecnosci wody i/lub organicznych rozpuszczalni- 65 ków albo starych nosników w zwykle stosowa¬ nych temperaturach.Przyklad VI Skladnik g/litr substancja czynna (np. 4-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfolina) 250 kwas octowy (100%) (pK 4,75) 35 kwas mlekowy <90»/o) (pK 3,08) 30 izopropanol ' 300 woda odjonizowana do 1000 ml Substancje czynna wprowadza, sie do izopropa- nolu i mieszajac dodaje kwas mlekowy i kwas octowy, przy czym wyzwala sie wzglednie silne wydzielanie ciepla. Nastepnie dopelnia sie woda do kreski. Otrzymany klarowny, praktycznie bez- . barwny roztwór .(rozpuszczalny w wodzie koncent¬ rat) mozna rozcienczac woda do gotowej do uzyt¬ ku cieczy do opryskiwania.Przyklad VII Skladniki g/litr substancja czynna (np. l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2^metylo-pro- pylo]-piperydyna) 250 kwas metanosulfonowy 88 woda odjonizowana do 1000 ml Do czesci wody wkrapla sie, mieszajac, kwas metanosulfonowy, przy czym nastepuje bardzo sil¬ ne wydzielanie ciepla. Po ochlodzeniu do tempe¬ ratury pokojowej dopelnia sie woda do kreski.Otrzymany klarowny, lekko zóltawy roztwór (roz¬ puszczalny w wodzie koncentrat) mozna za po¬ moca wody rozcienczyc do gotowej do uzytku cie¬ czy do opryskiwania. g/litr 250 145 100+ Przyklad VIII Skladniki substancja czynna (np. 1-I3-/-III- -rzed.butylofenylo/-2-metykHpro- pylo]-piperydyna kwas bis-/2-etyloheksylo/-fosforowy) Tensiofix BS (emulgator) aromatyczny rozpuszczalnik (miesza¬ nina alkilobenzenów C 10) do 1000 ml + = produkt firmy Tensia, Liege, Belgia: mie¬ szanina adduktów nonylofenolu i tlenku etylenu, soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowe- go i rozpuszczalnika.Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci aro¬ matycznego rozpuszczalnika, a nastepnie wkrapla, mieszajac, kwas bis-/2-etyloheksylo/-fosforowy, przy czym nastepuje wydzielanie ciepla. Ciepla mieszanine traktuje sie emulgatorem, a po ochlo¬ dzeniu do temperatury pokojowej dopelnia sie do kreski aromatycznym rozpuszczalnikiem. W celu otrzymania gotowej do uzytku cieczy do opryski¬ wania produkt; (w postaci koncentratu emulsyjne¬ go) miesza sie z woda, przy czym otrzymuje sie emulsje (O/W).Przyklad IX Skladniki substancja czynna (np. l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-piperydyna) g/litr 250110 827 23 24 wmono- i dwuester kwasu fosforowego i eteru nonylofenolopoliglikolowego 400 dwumetyloformamid 200 1,1,1-trójchloroetan do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w dwumety- loformamidzie, a nastepnie wkrapla sie, miesza¬ jac, ester kwasu fosforowego, przy czym nastepu¬ je wydzielanie ciepla. Po ochlodzeniu dopelnia sie do kreski 1,1,1-trójchloroetanem.W celu otrzymania gotowej do uzytku cieczy do opryskiwania produkt (w postaci koncentratu emulsyjnego) miesza sie z woda, przy czym o-. trzymuje sie trwala w 'ciagu .wielu godzin emuls¬ je (O/W).Typowa cecha tego preparatu jest zastosowanie powierzchniowo czynnego kwasu, który sprawia, ze dodatek emulgatora staje sie zbedny.Przyklad X Skladniki Ilosc w % wagowych substancja czynna (np. l-[3-/p-III- -rzed.butylofenylo/-2-metylo-propylo]- piperydyna) 25,0 kwas sulfaminowy 9,0 SilcasilS 25,0 mieszanina 85% dwuoktylosulfo- bursztynianu sodu i 15% benzoesanu sodu (produkt — Aerosol OT-B- firmy American Cyanamid, opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 441 341) 1,0 wodorofosforan dwuamonowy 40,0 Substancje czynna miesza sie z Silcasilem S, przy czym powstaje suchy proszek. Nastepnie do¬ daje sie i miesza pozostale skladniki i calosc mie¬ le subtelnie w odpowiednim urzadzeniu (patrz przyklad I). W celu otrzymania gotowej do uzyt¬ ku cieczy do opryskiwania produkt ten (rozpusz¬ czalny w wodzie proszek) rozciencza sie woda.II. Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnych srodka wedlug wynalazku.Przyklad XI. 2,9 kg l-[3-/p-rzed.butylo-feny- lo/-2-metylo-l-propenylo]-piperydyny roztwarza sie w 1,4 litra toluenu, w atmosferze azotu zadaje 144,8 g 5% palladu osadzonego na weglu i w temperaturze 35°C uwodornia do momentu zakon¬ czenia pochlaniania wodoru. Katalizator odsacza sie, toluen odparowuje pod obnizonym cisnieniem, a pozostalosc destyluje. Otrzymana czysta l-[3-/p- -III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pipery- dyna wrze w temperaturze 125°C/0,045 tor.W analogiczny sposób wychodzac z l-[3-/p-III- rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l-propenylo]-3-mety- lo-piperydyny otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.buty- lo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 115—117°C/0,02 tor, wycho¬ dzac z 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l- -propenylo]-morfoliny otrzymuje sie 4-[3-/p-III- rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-morfoline o temperaturze wrzenia 125oC/0,02 tor i wychodzac z 4-.[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l-propeny- l<5]-2,6^dwumetylo-morfoliny otrzymuje sie 4-[3-/p- -III-rzed,butylo-fenylo/-2-metyl'0-propylo]-2,6-dwu- 10 15 20 25 30 40 50 55 65 metylo-morfoline o temperaturze wrzenia 135°C/ /0,03 tor.Przyklad XII. 67,8 g 3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-metylo-propionaldehydu i 50 g 3,5-dwuet;y- lo-piperydyny ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w 50 ml toluenu w oddzielaczu wody w atmosfe¬ rze azotu az do zakonczenia odszczepiania wody - (16 godzin).Nastepnie w temperaturze pokojowej, mieszajac, wkrapla sie 16,8 g kwasu mrówkowego, przy czym temperatura reakcji wzrasta do 36—40°C, a na¬ stepnie ogrzewa sie mieszanine w ciagu 1 godzi¬ ny do temperatury 80°C. Do ochlodzonego roztwo¬ ru reakcyjnego wprowadza sie 165 ml 2n kwasu solnego, oddziela roztwór toluenowy, roztwór za¬ wierajacy wode i kwas solny alkalizuje sie za po¬ moca 66 ml 6n lugu sodowego, a produkt ekstra¬ huje eterem.Polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie wo¬ da, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje.Droga destylacji otrzymuje sie czysta l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwume- tylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 113— 114°C/0,09 tor.Przyklad XIII. 4,45 kg 3-/p-III-rzed.-butylo- -fenylo/-2-metylo-propionaldehydu i 2,38 kg 3-me- tylo-piperydyny ogrzewa sie pod .chlodnica zwrot¬ na w 3,42 litra toluenu w oddzielaczu wody w at¬ mosferze azotu w ciagu 16 godzin az do zakon¬ czenia odszczepiania wody. W temperaturze po¬ kojowej w atmosferze azotu wprowadza sie 197 g 5% palladu osadzonego na weglu i nastepnie u- wodornia az do zakonczenia pobierania wodoru, po czym odsacza katalizator, a toluen odparowuje pod obnizonym cisnieniem. Droga destylacji po¬ zostalosci otrzymuje sie czysta l-[3-/p-III-rzed.bu- tylo-fenylo/-2Hmetylo-propylo]-3^metylo-piperydy- ne o temperaturze wrzenia 115—117°C/0,02 tor.W analogiczny sposób wychodzac z 3-/p-III-rzed. butylo-fenyflo/-2-metylo-propionaldehydu i 2-mety- lopiperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me!tylo-propylo]-2- -metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 130— 133°/0,05 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.buty]lo-fe- nylo/-2-metylo-propionaldehydu i 4-metylopipery- dyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p- -III-rzed.butyIo-fenylo/-2-metylopropylo]-4-mety- lo-piperydyne o temperaturze wrzenia 11'2.—114°C/ /0,02 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.bu/tylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 4-etylo-piperydyny droga uwo¬ dorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-'metylo-propylo]-4-etylo-piperydyne o tem¬ peraturze wrzenia 126°C/0,04 tor, wychodzac z 3- -/p-III-rzed,butydo-fenylo/-2-metylo-propionalde- hydu i 2,6-dwumetylo-piperydyiny droga uwodor¬ niania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-feny- lo/-2-metylo^propyilo]-2,6-dwumetylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 12i6°C/0,005 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me(tylo- -propionaldehydu i 1,2,3,4-czterowodorochinoliny droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-l,2,3,4-czte,rowo-110 827 25 25 30 dorochinoline o temperaturze wrzenia 120°C/0,001 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-metylo- -propionaldehydu i l,2,3,4-czterowodoroizoohinoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 2-[3-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-l,2,3,4-czterowo- doroizochinoline o temperaturze wrzenia 168— 172°C/0,03 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed;butylo-ienylo/-2-imetylo-. -propionaldehydu i dziesieciowodorochinoliny dro¬ ga uwodornienia otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.fou- tylo-fenylo/-2-meltylo-propylo]-dziesieiciowodorochi- noline o temperaturze wrzenia 141—151°C/0,017 tor, 15 wychodzac z 3-/p-III-rzedJbutylo-fenylo/-'2-metylo- -propionaldehydu i dziejsieciowodoroizochinoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 2-[3-/p-III-rzed. butylo-!fenylo/-2-metylo-propylo]-dzie.sieciowodoro- izochinoline o temperaturze wrzenia 140—148°C/ /0,0l7tor, 20 wychodzac z 3-/p-III-rzedjbutylo-ienylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 2-etylopiperydyny droga uwo¬ dorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-metylo-propylo]-2-etylo-piperydyne o tem¬ peraturze wrzenia 112—115°C/0,039 tor,' wychodzac z 3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 3-etylo-piperydyny droga u- wodorniaria otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo- -fenyl.o/-2-imetylo-propylo]-3-©tylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 113—115°C/0,035 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-.metylo- -propionaldehydu i 2,4-dwumetylopiperydyrny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed. butylo-fenyilo/-2-metylo-propylo]-2,4-dwumetylo- 35 -piperydyne o temperaturze wrzenia 110°C/0,039 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 2,5-dwumetylo-piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed. 40 butylo-ienylo/-2-metylo-propylo]-2,5-dwumetylo- -piperydyne o temperaturze wrzenia 112°C/0,042 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -\propionaldehydu i 5-etylo-2-ime(tylo-piperydyny 45 droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-HI-Tzed. butylo-fenylo/-i2-metylo-propylo]-,5-etyloJ2-/me,tylo- -piperydyne o temperaturze wrzenia 126—(130oC/ /0,012 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenyk/-2-metylo- 50 -propionaldehydu i 3,5-dwumetyio-piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwuimetylo- -piperydyne o temperaturze Wrzenia 129°C/0,001 tor, 55 wychodzac z 3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 3,4-dwumetylo-piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.bu- tylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwumeitylo-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 116—i12;l°C/0,032 60 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meltylo- -propionalddhydu i ^ 3-ety droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed. butylc-fenylo/-2-metylo-propylo]-3-etylo-4-metylo- 65 -piperydyne o temperaturze wrzenia 140—142°C/ /0,048 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-meitylo- -propionaldehydu i 2,4,6-trójmetylopiperydyny. dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.bu- ¦tylo-fenylo/-2-meltyilo-propylo]-2,4,6-trójmetylio-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 132°C/0,005 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 3,3-dwumetylo-piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.bu- tylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,3-dwumetylo-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 112°C/0,04 tor.Przyklad XIV. 21,2 g bromku 3-/p-III-rzed. perydyny ogrzewa sie z 7,5 g glikolu etylenowego w ciagu 60 godzin w temperaturze 110°C. Po 0- 'Chlodzeniu mieszanine zadaje sie 2n kwasem sol¬ nym i ekstrahuje eterem obojetne skladniki.Nastepnie roztwór zakwaszony kwasem solnym alkalizuje sie 5n roztworem wodorotlenku sodo¬ wego, ekstrahuje eterem, polaczone ekstrakty ete¬ rowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, susz^ nad siarczanem sodu i odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czyista l-[3-/p-III-rzed.lbu- tylo-fenylo/-l,2,-dwumetylo-propylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 125°C/0,005~ tor w postaci bezbarwnego oleju.Przyklad XV. Do roztworu 24,5 g piperydy¬ ny w 100 ml absolutnego eteru wkrapla sie 35 g bromku 3-4p"III-rzed.butylo-[fenylo/-2-metylo-alli!lu w 70 ml eteru i ogrzewa w ciagu 16 godzin pod chlodnica zwrotna. Bromowodorek piperydyny od¬ sacza sie i przemywa eterem. Roztwór eterowy ekstrahuje sie 2n kwasem solnym i alkalizuje 50°/o roztworem wodorotlenku sodowego.Roztwór wodno-alkaliczny ponownie ekstrahuje" sie eterem, przemywa woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Droga destylacji otrzymu¬ je sie czysta l-[3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 96—98°C/0,03 tor.W analogiczny sposób wychodzac z bromku 3- -/p-III-rzejbu[tylo-fenylo/-2-meitylo-alli:lu i 2,6-dwu- metylo-moTfoliny otrzymuje sie 4-[3-/p-III-rzed. butylo-'fenylo/-2-me!tylo-2:propeny'lo]-2,6-dwumety- lo-morfoline o temperaturze wrzenia 135°C/0,005 tor, wychodzac z bromku 3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- heksylo/-2-metylo-allilu i piperydyny otrzymuje sie l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-metylo- -2-prcpenylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 100—103°C/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- heksylo/-2-(me'tylo-allilu i 3-metytlo-piperydyny 0- trzymuje sie l-[3-/4-III-rzedibutylo-cykiohdksylo/- -2-metylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne o tem¬ peraturze wrzenia 113—115°C/0,03 tor, wychodzac z bromku 3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- ihekisylo/-2^metylo-allilu i 2,'6-dwuimetylo-morfoliny otrzymuje sie 4-[3-/4-III-rzedjbuftylo-cykloheksylo/- -2-metylo-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 131—184oC/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2,3-dwumetylo-allilu i piperydyny otrzymuje sie27 110 827 28 l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-J2,3-dwumetylo-2- -propenylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 119°C/0,006 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -1,2,3-trójmetylo-allilu i piperydyny otrzymuje sie 5 l-[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-l,2,3-trójmetylo-2- -propenylo]-pipeTydyne o temperaturze wrzenia 154óC/0,03 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/- -2-metylo-allilu i 2-etylo-piperydyny otrzymuje M sie lr[3-/p-III-rzed.butyIo-fenylo/-2-metylo-2-pro- penylo]-2-etylo-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 117—120°C/0,023 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-allilu i 3-metylo-piperydyny otrzymuje 15 ¦sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2-pro- pylo]-3-metylo-pipeTydyne o temperaturze wrze¬ nia 118°C/0,042 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 20 -2-metylo-allilu i 3-etylo-piperydyny otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-metylo-2-prope- nylol-3-etylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 124°C/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-allilu i 2,6-dwurnetylo-piperydyny otrzy¬ muje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo]-2,6-dwumetylo-piperydyre o tempe¬ raturze wrzenia 122—1'26°C/0,031 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 30 -2-metylo-allilu i 2,4-dwumetylopinerydyny. otrzy- •muje sie l-[3-/p-in-rzejlbiitylo-fenylo/-2-metylo- -2-properylo]-2.4-dwumetylo-pTperydyne o tempe¬ raturze wrzenia 154—156°C/0,025 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/- 35 -2-metylo-allilu i 2,5-dwumetyloDiperydyny otrzy-^_ muje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-!metylo- v -2-propeny1lo]-2.5-dwumetylopiperydyne o tempera¬ turze wrzenia 112°C/0,03 torr wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 40 -2-metylo-allilu i 5-etylo-2-metylo-piperydyny. 0- trzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-5-etylo-2-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 120°C/0,05 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 45 2=Tnetylo-.allilu i 3,5-dwumetylo-piperydyny otrzy¬ muje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne o tempera¬ turze wrzenia 120°C/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo./- 50 -2jmetylo-allilu i 4-etylo-piperydyriy otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.ibutylo-fenylo/-2-metylo-2-pro- penylo]-4-etylo-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 137°C/0,039 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 55 -2-metyilo-allilu i 3,4-dwumetylo-pipeTydyny otrzy¬ muje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo]-3,4-dwumetylo-piperydyne o tempe¬ raturze wrzenia 1189C/0,Q3 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/- 60 -2-metylo-allilu i 3-etylo-4-metylo-piperydyny o- trzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3-eitylo-4-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 146°C/0,05 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 65 -2-metylo-allilu i 2,4,6-trójimetylo-piperydyny 0- trzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-2-propenylo]-2,4,6-trójmetyIo-riperydyne o tem¬ peraturze wrzenia 109°C/0,03 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2,3-dwumetylo-alililu i 2,6-dwumetylo-morfoliny otrzymuje sie 4-[3-/p-III-rzed.,butylo-ienylo/-2,3-. -dwuimetylo-2-prope,nylo]-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 143—146°C/0,03 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2-metylo-allilu i 3,3-dwumetylo-piperydyny 0- trzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butyilo-fenylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3,3-dwumetylo-piperydyne o tem¬ peraturze wrzenia 126°C/0,05 tor, wychodzac z bromku 3-/p-HI-Tzed.butylo-fenylo/- -1.2-dwumetylo-allilu i piperydyny otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwuimetylo-2- -propenylol-piperydyne o temperaturze wrzenia 127—129°C/0,035 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2,3-dwumetylo-allilu i 3-metylo-piperydyny 0- trzymuje sie l-[3-/p-Iir-rzed.butylo-ienylo/-2,3- -dwumetylo-2-propenylol-3-metyk)-piperydyne o temperaturze wrzenia 130°C/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2,3-d'wumetylo-allilu i 3,5-dwumetylo-piperydyny otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwumetylo-'2-.propenylol-3:5- dwumetylo-piperydy- ne o temperaturze wrzenia 125°C/0,05 tor.Przyklad XVI. Do roztworu 4,5 g l-[3-/p-ITI- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2-propenylo]-pipery- dvny w 125 ml alkoholu wprowadza sie 1,7 ml 32% kwasu solnego i nastepnie 1,5 g 5% palladu osadzonego na weglu i uwodornia. Po zakonczeniu pobierania wodoru katalizator odsacza sie, a mie¬ szanine traktuje 200 ml 10°/o-roztworu wodorotlen¬ ku sodowego i ekstrahuje eterem, Polaczone eks-. trakty eterowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy i odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysta l-[3-/p-III-rzed.buty(lo-feny- lo/-2-imetylo-propylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 104°C/0,032 tor.W analogiczny sposób wychodzac z 4-[3-/4-III- -rzed.butylo-cykloheksylo/-2-metylo-2-prapenylo]- -2,6-dwumetylo-morfoliny droga jawodomrania 0- trzymuje sie 4-[3-/4-III-rzed.buty[lo-cykloheksylo/- -2-metylo-ipropylo]-2,6-dwumetylo-morfollne o tem¬ peraturze wrzenia 107—110°C/0,01 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwuimetylo-2jpropenylo]-piperydyny droga uwo¬ dorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2,37dwumetylo-propylo]-piperydyne o tempe¬ raturze wrzenia 100—104°C/0,03 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwumetylo-2-prapenylo]-3-metylo-piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-A-III-rzed.bu- tylo-£enylo/-E,3-dwumetylo-prapylo]-3-metylo-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 110°C/0,04 tor, wychodzac z l-[3-/p-in-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwumetylo-2Jprapenylo]-3,5-dwumety[lo-piperydy- ny droga uwodorniania otrzymuje sie l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-propylo]-3,5- -dwumetylo-piperydyne o temperaturze wrzenia U40C/0,Q4~tor,29 110 827 30 wychodzac z 4-[3-/p-III^rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dmimetylo--2-prapenylo]-2,6-dwumetylo-morfoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4-[3-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-(propylo]-2,6-dwume- tylo-morfoiline o temperaturze wrzenia 138—142°C^ /0,03 tor, wychodzac z l-[3-/p-,III-rzed.'bultylo-fenyilo/-l,2,3- -trój'metylo-2-propylo]-piperydyny droga uwodor¬ niania otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-feny- lo/-l,2,3-trójmetylo-propylo]-piperydyne o tempe¬ raturze wrzenia 147~150°C/0,03 tor.Przyklad XVII. Z 7 g dwutlenku platyny i 7 g wesla aktywnego sporzadza sie zawiesine w 500 ml lodowatego kwasu octowego i wstepnie u- wodnrnia. Nastepnie dodaje sie roztwór 36,8 g 1- -[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-;meitvlo-'propylo]-pi- perydyny w 1000 ml lodowatego kwasu octowego i 67 ml kwasu nadchlorowego i uwodornia w tem¬ peraturze 25°C. Roztwór po uwodornianiu uwal¬ nia sie od katalizatora droga saczenia, a przesacz zadaje sie 110 g octanu potasu rozpuszczonego w 100 ml wódy.Wytracony nadchloran potasu odsacza sie, a przesacz odparowuje w wyparce rotacyjnej. Kry¬ staliczna pozostalosc alkalizuje sie 2n lugiem so¬ dowym, wolna zasade ekstrahuje sie 500 ml ete¬ ru, przemywa woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodu i odparowuje. Drosa desty¬ lacji otrzymuje sie czysta l-[3-/4-III-rzed.butylo- -cyklolheiksylo/-2-metylo-propylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 102°C/0,02 tor.- W analogiczny sposób wychodzac z l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3-metylo- -piperydyny otrzymuje sie l-[3-/4-III-rzed.butylo-- -cykloheksylo/-2-me,tylo-propydo]-3-metylo-p'ipery- dyne o temperaturze' wrzenia 98°C/0,01 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-'propylo]-3-etylo-piperydyny otrzymuje sie 1- -r3-/4-ni-rzed,butylocykloheklsylo]-2-metylo-ipropy- lo]-3-etylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 125—127°C/0,004 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tyIo-propylo"|-3,5-dwumetylo-piperydyny otrzymu¬ je sie l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklo|heksylo/-2-mety- lo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne o tempera¬ turze wrzenia 115—^117°C/0,005 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-3,4-dwumetylo-/piperydyny otrzymu¬ je sie l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-mety- lo-propylo]-3,4-dwumetylo-pipe:rydyne o tempera¬ turze wrzenia 122—124°C/0,02 tor, wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-3-etyio-4-metykHpLperydy!ny otrzy¬ muje sie l-[3-/4-III-rzed.buitylo-cykloheksylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylo-4-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 118—121oC/0,001 tor.Przyklad XVIII. Roztwór 120 ml bezwodni¬ ka kwasu octowego i 120 ml 30% nadtlenku wo¬ doru chlodzac kapiela lodowa wkrapla sie do 40 g 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -2,6-dwumetylo-morfoliny tak, aby temperatura reakcji nie przekroczyla 45—50°C. Nastepnie mie¬ szanine miesza sie w ciagu 16 godzin w tempera¬ turze pokojowej, po czym chlodzi do temperatury ¦¦ —10°C i zadaje 280 ml 40% roztworu wodorotlen¬ ku potasowego, wyczerpujac ekstrahuje chlorofor¬ mem i w temperaturze lazni 30°C zateza pod ob¬ nizonym cisnieniem. 5 Pozostalosc miesza sie w ciagu 16 godzin z 2n roztworem lugu sodowego w temperaturze poko¬ jowej, ponownie ekstrahuje kilkakrotnie chloro¬ formem, polaczone ekstrakty chloroformowe prze¬ mywa sie roztworem soli kuchennej do odczynu obojetnego, 'suszy nad siarczanem sodowym i od¬ parowuje. Syropowata pozostalosc o duzej gestosci krystalizuje sie z eteru/pentanu. Otrzymuje sie czysty 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.foutylo-fenylo/-'2- -metydo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfolmy w po¬ staci wódziami o temperaturze topnienia 115— U8°C.W analogiczny sposób wychodzac z l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenyIo/-2-metylo-propy(lo]-3,5-dwume- 20 tylo-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-mety)lo-propylo]-3,5-d'wume- tylo-piperydyny o temperaturze topnienia 79— 84°C (wodzian), wychodzac z ln[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- 25 tylo-propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 73—80°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-;me- 30 tylo-propylo]-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek 1- -[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pi- perydyny o temperaturze topnienia 83—85°C (wo¬ dzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2-me- 35 tylo-propylo]-3-metylo-piperydyny otrzymuje sie 1- -tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-3^metylOHpiperydyny o temperaturze topnie¬ nia 80^84°C (wodzian), wychodzac z 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- 40 tylo-propylo]^morfoliny otrzymuje sie 4-tlenek 4- -[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -morfoliny o temperaturze topnienia 85—88°C (wo¬ dzian), wychodzac z l-[3-/4-in-rzed.(butylo-cyklo 45 -2-metylo-propylo]-piperydymy otrzymuje sie 1- -tlenek l-{3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-piperydyny o temperaturze topnienia 130—133°C, wychodzac z l-(3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2-me- 50 tyIo-propylo]-2,4-dwumetylo-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylo]-2,4-dwumetylo-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 103—11T20C (wodzian), wychodzac z l-{3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- 55 tylo-propylo]-2,5-dwumetylo-pipeirydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylo]-2,5-dwumetylo-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 91—107°C (wodzian), wychodzac z l-(3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- 60 tylo-propylo]-3}5-dwumetylo-piiperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-femylo/-2-mety- lo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 79—84°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-ime- $5 tylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyny otrzymuje110 827 31 32 sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylo]-3,4-dwurnetylo-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 80—89°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-ime- tylo-propylo]-3-etylo-piperydyny otrzymuje sie 1- -tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-3-etylo-piperydyny o temperaturze topnienia 118^125°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-3-etylo-4-metylo-piperydyny otrzymu¬ je sie 1^tlenek l-|[3-/p-III-Tzedjbutylo-'f,enylo/-2-me- tyIo-iproipylo]-3- etylo-4-meityIo-ipiipeiryidyny o tem¬ peraturze topnienia 115—,1290iC (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-2,4,6-trójmetylo-piperydyny otrzymu¬ je sie 1-tlenek l-i[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-2,4,6-trójmetylo-piperydyny o tempe¬ raturze topnienia 101—a|l'0°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mc- tylo-propylo]-3v,3-dwumetylo-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylo]-3,3-dwumetylG-piperydyny o tempera¬ turze topnienia 73—80°C (wodzian), wychodzac z l-[3-/4-III-rzed.bu[tylo-cykloheksylo/- -2-metylo-propylo]-3-etylo-piperydyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed,butylo-cykloheksylo/-2- - (wodzian), wychodzac z l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/- -2-metylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyny o- trzymuje sie 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-eyklo- heksylo/-2^metylo-propylo]-3,4-dwumetylo-pipery- dyny o n 20 = 1,4899 (wodzian), wychodzac z l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/- -2-metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny o- trzymuje sie 1-tlenek l-i[3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- heksylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piipery- dyny o n ??' = 1488 (wodzian), wychodzac z 4-[3-/4-III-rzed.butylo-eykloheksylo/- -2-imetylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoliny o- trzymuje sie 4-tlenek 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklo- heksylo/-2-metylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoli- ny o n20= 1,4906.Przyklad XIX. Do roztworu 5,4 g l-[3-/p- -III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2-propenylo]-pi- perydyny w 40 ml izopropanolu wkrapla sie w temperaturze 40°C 5,4 g 30% nadtlenku wodoru i dodawanie to powtarza sie po uplywie 24 go¬ dzin. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu 60 godzin w temperaturze 40°C, po czym chlodzi, a nadmiar nadtlenku wodoru rozklada sie przez do¬ danie gabki platynowej.Roztwór saczy sie, odparowuje, roztwarza w 50 ml wody i ekstrahuje heksanem. Wodny roztwór reakcyjny nastepnie odparowuje sie, a pozostalosc krystalizuje z pentanu. Otrzymuje sie czysty 1- -tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-piperydymy o temperaturze topnienia 82^88°C (wodzian). , W analogiczny sposób wychodzac z 1-£3-/4-111- xzed.biutylo-cykloheksylo/-2-metyio-2:-propenylo]-3- -metylo-piperyidyny otrzymuje sie 1-tlenek l-[3-/4- -III-Tzed.butyloHcylkloheksylo/-2-imet^lo-2-ipropeny- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 65 lo]-3-metylo-piperydyny (wodzian) w postaci ge¬ stego oleju o n20 = 1,4931 (nieostry), wychodzac z 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoliny otrzy¬ muje sie 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoliny o temperaturze topnienia 99—101°C (wodzian), Nastepujace przyklady omawiaja sposób wytwa¬ rzania zwiazków wyjsciowych.Przyklad XX. Do roztworu 1,4 g wodoro¬ tlenku potasowego w 100 ml metanolu wprowa¬ dza sie w atmosferze azotu 108,5 g p-III-rzed.bu- tylo-benzaldehydu i nastepnie w temperaturze 40°C wkrapla w ciagu 6 godzin 39,2 g propional^ dehydu.Nastepnie miesza sie jeszcze w ciagu _1 godziny w temperaturze 40°C, dodaje 1,5 ml kwasu octo¬ wego i zateza roztwór na-wyparce rotacyjnej.Oleista zawiesine roztwarza sie w eterze, prze¬ mywa woda do odczynu obojetnego, suszy i od¬ parowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysta 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 165°C/11 tor.Przyklad XXI. Do mieszaniny 300 g p-III- -rzedJbutyllo-benzaldeihydu i 300 g metyloetyloke- tonu wkrapla sie w ciagu 1 godziny w tempera¬ turze 15—20°C 300 "g 32% kwasu solnego i miesza sie w ciagu 22 godzin w temperaturze pokojowej.Nastepnie mieszanine reakcyjna roztwarza sie w 200 ml eteru, przemywa woda i nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Droga frakcjono¬ wanej destylacji otrzymuje sie czysty 4-/p-III- rzed.butylo-fenylo/-3-metylo-3-buten-2-on o tem¬ peraturze wrzenia 120°C/0,03 tor.Przyklad XXII. 404,5 g 3-/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-metylo-akroleiny rozpuszcza sie w 2500 ml metanolu i chlodzac lodem, zadaje porcjami 38 g borowodorku sodowego. Nastepnie miesza sie w ciagu 2,5 godzin w temperaturze pokojowej, wylewa na 2500 ml lodowatego zimnego 2n kwa¬ su solnego i wyczerpujaco ekstrahuje heksanem.Polaczone ekstrakty heksanowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarcza¬ nem sodu i odparowuje. W wyniku destylacji pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie czysty alkohol 3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2-metyllo-allilowy o temperaturze wrzenia 119°C/0,005 tor.W analogiczny sposób wychodzac z 4-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-3-metylo-3-buten-2-onu otrzymuje sie alkohol 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- tylo-allilowy o temperaturze wrzenia 107°C/0,005 tor.Przyklad XXIII. 73,2 g alkoholu 3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-allilowego i 8,6 ml pirydyny w 700 ml n-pentanu chlodzi sie do tem¬ peratury —5°C. W temperaturze tej, mieszajac, wkrapla sie w ciagu 2 godzin 15,2 ml trójbromku fosforu w 700 ml n-pentanu i miesza w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej.Mieszanine reakcyjna wylewa sie na 500 g lodu i miesza w ciagu 30 minut, oddziela faze penta- nowa, a faze wodna ekstrahuje nastepnie n-pen- tanem, Polaczone fazy n-pentanowe przemywa sie§3 iió ffl 34 nasycónym roztworem kwasnego weglanu sodo¬ wego i woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Produkt de¬ styluje sie w wysokiej prózni otrzymujac bromek 3-/p-III-rzejd.butylo-fenylo/-2-metylo-allilu o tem¬ peraturze wrzenia 123°C/0,01 tor. % Uwaga: Podstawione bromki allilu o ogólnym wzorze 2a (patrz schemat 1 i 2) sa termicznie nietrwale. Podczas ich destylacji nastepuje czes¬ ciowy rozklad. Korzystnie wiec otrzymane w re¬ dukcji 'bromki allilu stosuje sie w nastepnym eta¬ pie bez dalszego oczyszczania.W analogiczny sposób wychodzac z alkoholu 3- -/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-.l,2-dwumetylo-allilowe- go otrzymuje sie bromek 3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-l,2-dwumatylo-allilu o n^0 = 1,5634, wycho¬ dzac z alkoholu 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3- -dwumetylo-allilowego otrzymuje sie bromek 3- -/p-III-rzed.ibutylo-fenylo/-2,3-dwu'metylo-alliilu o n20 = 1,5,505, wychodzac z alkoholu 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -1,2,3-trójmetylo-allilowego otrzymuje sie bromek 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-_l,2,3-trójmetylo-allilu o widmie magnetycznego rezonansu jadrowego (60 Mc, CDG13): OH —^ = 5,05 ppm(q), wychodzac z alkoholu 3-/4-III-rzed. butylo-cyklo- heksylo/-2-metylo-allilowego otrzymuje sie bromek 3-/4-III-Tzed.butylo€ykloheksylo/-2-imetylo-allilu o temperaturze wrzenia 94—98°C/0,05 tor.Przyklad XXIV. Mieszanine 20,2 g 4-III- -rzed.butylo-cykloheksylo-1-karboksyaldehydu, 52 g (/-karboetoksyetylideno/-trójfenylofosfoxowodo- ru i 3,6 kwasu benzoesowego w 120 ml toluenu ogrzewa sie w ciagu 16 godzin w atmosferze azo¬ tu pod chlodnica zwrotna i odparowuje toluen.Oleisto-krystaliczna pozostalosc rozpuszcza sie w 600 ml ukladu metanol-woda (4 : 1) i wyczerpujaco ekstrahuje heksanem. Polaczone ekstrakty hek- sanowe przemywa sie roztworem kwasnego wegla¬ nu sodowego i woda, suszy nad siarczanem so¬ dowym i odparowuje. Droga destylacji otrzymu¬ je sie czysty ester etylowy kwasu 3-/4-III-rzed.bu- tylo-cykloheksylo/-2-metylo-akrylowego o tempera¬ turze wrzenia 99°C/0,03 tor.Przyklad XXV. Do roztworu 27,6 g sodu w 1,1 . litra absolutnego etanolu wprowadza sie 285,8 g propionianu trójetylo-a-fosfoniowego. Mie¬ szanine miesza sie w ciagu 5 minut, po czym wkrapla 176,3 g p-III^rzed.butylo-acetofanonu w ciagu 15 minut i miesza sie pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 24 godzin.Nastepnie roztwór chlodzi sie, miesza z 4,4 litra wody i ekstrahuje chloroformem. Polaczone ek¬ strakty chloroformowe przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Droga desty¬ lacji otrzymuje sie czysty ester etylowy kwasu 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-akrylo- wego o temperaturze wrzenia 99°C/0,05 tor.Przyklad XXVI. Roztwór 270 ml morfoliny w 1000 ml absolutnego toluenu wkrapla sie w cia¬ gu 30—40 minut w temperaturze 0°C do 740 ml 70'% roztworu dwuwodoro-lis-/2-metoksyetoiksy/- -glinianu sodowego w toluenie i 1200 ml toluenu..Roztwór ten Wkrapla sie w ciagu 1 godziny w 10 15 25 30 35 40 45 50 65 60 65 temperaturze 0°C do 78,0 g astru etylowego kw$rf su 3-/ip-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-akty- lowego w 340 ml absolutnego toluenu.Nastepnie miesza sie 3/4 godziny w tempe¬ raturze 0°C, wylewa do 3 litrów wody i dodaje HC1 az do usuniecia emulsji. Roiztwór toluenowy oddziela sie, przemywa Woda i roztworem kwas¬ nego weglanu sodowego, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Droga destylacji otrzymuje sie czysty aldehyd p-III-rzedJbutylo-^^-dwumetylo- -cynamonowy o temperaturze wrzenia 122—128°C/ /0,005 tor.Przyklad XXVII. Z 10,7 g magnezu w 30 ml absolutnego eteru i 68,8 g jodku metylu w 100 ml absolutnego eteru wytwarza sie w znany spo¬ sób roztwór Grignarda. Do roztworu tego w cia¬ gu 15—20 minut w temperaturze 20—25°C wkrapla sie 56,1 g aldehydu p-III-rzed.butylo-a,/?-idwume- tylo- cynamonowego.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej mie¬ szanine ostroznie wylewa sie na 200 g lodu i do¬ daje 150 g technicznego chlorku amonu w 500 ml wody. Faze organiczna oddziela sie, przemywa woda i roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Droga destylacji otrzymuje sie czysty alkohol 3-/p-III- rzed.butylo-fenylo/-l,;2,3-trójmetylo-a:llilowy o tem¬ peraturze wrzenia 143—148°C/0,001 tor.Przyklad XXVIII. Do roztworu 25,3 g estru etylowego kwasu 3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/ /-2-metylo-akrylowego w 130 ml absolutnego to¬ luenu wikrapla sie w ciagu 90 minut w tempera¬ turze 25—30°C 46 g 70% roztworu dwuwodoro-bis- -/2-imetokisy-etoksy/-glinianu sodowego w taluenie i nastepnie ogrzewa w ciagu 2 godzin w tempera¬ turze 40°C.Nastepnie chlodzi sie do temperatury —10°C, wkrapla 130 ml 2n roztworu lugu sodowego, od¬ dziela faze toluenowa, a faze wodno-alkaliczna dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 200 ml tolue¬ nu. Polaczone fazy toluenowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem so¬ dowym i odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysty alkohol 3-/4-III-rzed.ibutylocykloheksy- lo/-2-metylo-aldilowy o temperaturze wrzenia 112— 114°C/0,08 tor.W analogiczny sposób wychodzac z estru etylo¬ wego kwasu 3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2,3-dwu- metylo-akrylowego otrzymuje sie alkohol 3-/p-III- rzed.(butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-allilowy o tem¬ peraturze wrzenia 107^110°C/0,005 tor.Przyklad ^£XIX. 72,8 g 3-/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-metylo-akroleiny, 3,3 g 5°/o palladu 0- sadzonego na weglu i 0,277 g wodorotlenku wap¬ nia miesza sie w atmosferze azotu i dodaje roz¬ twór 5,3 ml wody w 198 m/l metanolu.W temperaturze pokojowej prowadzi sie uwo¬ dornianie az do pobrania 1 mola wodoru, po czym katalizator odsacza sie, przesacz odparowuje, a po¬ zostalosc poddaje destylacji. Otrzymuje sie czy¬ sty aidehyd 3-/p-III-rzed.butyló-fenylo/-2-metylo- __ propionowy o temperaturze wrzenia 150°C/10 tor.Przyklad XXX. 6,54 kg aldeljydu 3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-prapionowego i 3 kg§5 iiósa* ftiperydyny w 4,54 litra toluenu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez noc w oddzielaczu wody w atmosferze azotu i toluen oddestylowuje pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie czysta l-[3- -/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l^propenylo]- piperydyne o temperaturze wrzenia 118—120°C/ /0,026 tor.W analogiczny sposób wychodzac z 3-/p-III-rze1. butyla-fenylo/-2-metylo-propionaldehydu i 3-mety- lo-ipiperydyny otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.buty- lo-fenylo/-2-metylo-l-propenylo]-3-nietylo-pipery- dyne o temperaturze wrzenia 123—124°C/0,03 tor. wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- propionaldehydu i morfoliny otrzymuje ,sie 4-[3-/p- -III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-l-propenylo]-mor- foline o temperaturze wrzenia 110—114°C/0,05 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 2,6-dwumetylo-morfoliny o- trzymuje ,sie 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-mety- lo-l-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline o tempe¬ raturze wrzenia 127—129°C/0,025 tor.Uwaga: Wyodrebnianie enamin prowadzi sie tyl¬ ko wyjatkowo. Na ogól enaminy — jak opisano w przykladzie XII — redukuje sie bezposrednio kwasem mrówkowym, albo — jak opisano w przykladzie XIII — uwodornia sie bez obróbki w roztworze toluenowym.Przyklad XXXI. 65 g alkoholu 3-/p-III-rzed. butylo-fenylo/-l,2-dwumetylo-allilowego rozpuszcza sie w 650 ml alkoholu, w atmosferze azotu zadaje sie 6 g 5% palladu osadzonego na weglu i uwo¬ dornia az do zakonczenia pobierania wodoru. Na¬ stepnie odsacza sie katalizator, a alkohol odparo¬ wuje. Droga destylacji otrzymuje sie -czysty 3-/p- rIII-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwumetylo-propanol o temperaturze wrzenia 110°C/0,03 tor.W analogiczny sposób wychodzac z alkoholu 3- -/p-HI-rzed.butylo-fenylo/-2-metyIo-allilowego o- trzymuje sie 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- propanol o temperaturze wrzenia 148—150°C/10 tor, wychodzac z alkoholu 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- -2,3-dwumetylo-allilowego otrzymuje .sie 3-/p-III- -rzed.buitylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-propanol i wy¬ chodzac z alkoholu 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/- 1,2,3,-trójmetylo-allilowego otrzymuje sie 3-/p-III- rzed.'butylo-fenylo/-l,2,3-trójmetylo-propanol.Przyklad XXXII. 300,2 g 3-/p-III-rzed.buty- lo-fenylo/-2-metylo-propanolu wkrapla sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 20—30°C do 218,6 g trój- bromku fosforu i pozostawia na okres 16 godzin.Nastepnie ogrzewa sie' w ciagu 1,5 godziny do temperatury 55—60°C, chlodzi do temperatury o- kolo 10°C i ostroznie wylewa na lód, roztwór wod¬ ny wyczerpujaco ekstrahuje sie eterem, polaczone fazy eterowe przemywa sie nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodowego i woda, suszy nad Siarczanem sodowym i odparowuje.Droga frakcjonowanej destylacji" otrzymuje sie Czysty bromek 3-/p-III-rzed:butylo-fenylo/-2-mety- lo-propylu o temperaturze wrzenia 104°C/0,025 tor.W analogiczny sposób wychodzac z 3-/p-III-rzed. butylo-fehylo/-l,2-dwumetylo-propanolu otrzymuje sie bromek 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- 10 25 30 35 40 55 temperaturze wrzenia 112ÓC/Ó,Ó5 tylo-propylu tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwu- metylo-propanolu otrzymuje sie bromek 3-/p-III- rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-propylu i wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2,3-trój- metylopropanolu otrzymuje ,sie bromek 3-/p-III- -rzed.butylo-fenylo/-l,2,3-trójmetylo-propylu.III. Wytwarzanie preparatów farmaceutycznych 1. Tabletki dopochwowe Przyklad XXXIII. Tabletki dopochwowe za¬ wieraja: substancja czynna wedlug tablicy3 100 mg 50' mg drugorzedowy fosforan - wapnia • 2H2O STA-RX 1500/ skrobia dajaca sie bezposrednio prasowac cukier mlekowy 100 mg 300 mg 400,0 mg 203 mg 261,5 mg (isuszony rozpylowo) 100 mg poliwinylopirolidon K 90 30 mg kwas cytrynowy (bezwodny) 5 mg stearynian magnezu 7* mg 745 mg 2. Masc 400,0 mg 25,0 mg 5,0 mg 6,0 mg 695,0 mg Przyklad XXXIV. Masc do stosowania miejs¬ cowego zawiera: substancja czynna wedlug tabicy 3 , alkohol ce'tylowy lanolina' biala wazelina olej parafinowy 1,00 g 3,60 g 9,00 g 79,00 g 7,40 g 100,00 g 65 3. Kremy Przyklad XXXV. Kremy do stosowania miejscowego zawieraja: substancja czynna wedlug tablicy 3 1,00 g stearynian poliokisyetylenu (MYRJ 52) 3,00 g alkohol stearylowy 8,00 g olej parafinowy gesty 10,00 g biala wazelina 10,00 g Carbopol 934 Eh ^ , 0,30 g NaOH najczystszy 0,07 g wcda odmineralizowana do 100,00 g Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co naj¬ mniej jednego zwiazJku o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R3 oznaczaja atomy Wodoru lub rod¬ niki metylowe, R4, R5 i Re oznaczaja atomy wo¬ doru lub rodniki alkilowe o 1—4 atomach Wegla, przy czym dwa sposród podstawników R4, Rg i R6 moga byc polaczone z tym samym atomem Weg¬ la albo razem tworza dokondenisowany alicyklicz- ny lub aromatyczny pierscien szescioczlonowy, X oznacza grupe metylowa lub atom tlenu, Z ozna¬ cza liczbe calkowita 0 lub 1, a przerywane wia-«tf 110 827.H zania moga byc uwodornione, albo soli addycyj¬ nych zwiazków, które wykazuja charakter zasa¬ dowy. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazlku o wzorze 7a, w którym Rj, R3, R4, R5, Re, X i przegrywane wiazania maja znaczenie wyzej podane. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze 7-b, w którym Ri, R3, R4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze la, w którym Ri, R3, R4, R5, R$ i X maja znaczenie wyzej podane. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazlku o wzorze Ib, w ktÓTym1 Ri, R3, R4, R5, R$ i X maja znaczenie wyzej podane. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze lc, w którym Rj, R3, ^4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze Id, w którym Rj, R3, R4, Rg, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najimniej jed¬ nego zwiazku o wzorze le, w którym Ri, R3, R4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze lf, w którym Ri, R3 i X maja znaczenie wyzej podane, a R7, Rg i R9 ozna¬ czaja atomy wodoru lub rodniki metylowe. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.^utylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-piperydyne. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -proipylo]-3^metylo-piperydyne. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -proipylo]-morfoline. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2}6-dwumetylo-morfoline. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo^dziesieciowodorochinoline. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-[3-/p-ni-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propyloJ-l^jS^-czterowodoroizochinoline. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-tlenek l-[3-/p-III-rzcd±utylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-^tlenek l-[3-/p-III-rzed.ibutylo-fenylo/-2- metylo-propylo]-2,4-dwumetylc 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-2,5-dwumetylopiperydyny. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tynl, z& zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2- 'metylo-propylo]-3,5-dwumetylopiperydyjiy. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed. -metylo-propylo]-3,4-dwumetylopiperydyny. - 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylo-piperydyny. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, xze zawiera l.-tlenek l-[3-/p-III-rzed.[butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylO-4-metylo-piperydyny. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.!butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-2,4,6-trójmetylopiperydyny. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- Hmetylo-propylo]-3,3-dwumetylopiperydyny. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2-etylo-piperydyne. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-metylo-piperydyne. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-etylo-piperydyne. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2^ -propeinylo]-2J6-dwumetylo-piperydyne. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,4-dwumetylo-piperydyne. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2i- -propenylo]-2,5-dwumetylo-piperydyne. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -própenylo]-5-etylo-2-metylopiperydyne. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propcnylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2-metylo-piperydyne. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l«[3-/p-III-rzQd.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-4^metylo-piperydyne. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-4-etylo-piparydyne. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,6-dwumetylo-piperydyne. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -propylo[-l,2,3}4-czterowodorochinoline. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 60 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -2-propenylo]-4-etylo-piperydyne. 39. Srodek- wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze zawiera - l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -2-propenylo[-3,4-dwumetylo-piperydyne. 65 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 15 20 25 30 35 40 45 553$ Zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- *2-propenylo]-3-etylo-4-metylopiperydyne. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo[-2,4,6-trójmetylopiperydyne. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo]-3,3-dwumetylo-piperydyne. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propenylo]-2)6-dwumetylo-morfoliny. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-dziesieciowodoro-izochinoline. - 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me'tylo- -propylo]-2^etylo-piperydyne. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera. l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3-etylo-piperydyne. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,4-dwumet;ylo-piperydyne. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propyloJ-^S-dwumetylo-piperydyne. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-metylo- -propylo]-5-etylo-2-metylo-piperydyne. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me'tylo- -ipropylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3,4^dwuimetylo-pipe.rydyne. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -própylo]-3-etylo-4-metyIo-piperydyne. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,4-6-tró;jmetylo-piperydyne. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyne. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-ni-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-piperydyne. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- tylo-propylo]-piperydyne. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloJ-piperydyLne. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-IIlHrzed;butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]^piperydyne. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ÓsM 4d zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksyio/-2-rne* tylo-2-propenylo]-piperydyne. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-in-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- 6 tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 63. Srodek^ wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, z 10 zawiera 1-tlenek' l-[3-/p.-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyny. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylol-26-dwumetylo-morfoline. 15 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-piperydyhe. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- 20 tylo-propylo]-3-metylo-piperydyne. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze - zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylopropylo]-2,6-dwumetylo-rnorfoliny. 25 69. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-;fenylo/-2- -metylopropyloj-piperydyny. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- 30 -metylopropylo]-3-metylo-piperydyny. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylopropylo]-morfoliny. 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2,3-trójme- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/;p-III-rzed.butylo-fenylo/-lJ2,3-trójme- tylo-propylo]-piperydyne. 40 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo^cykloheksylo/-2-rne- 5 tylo-propylo]-3-etylo-piperydyne. 76. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,5^dwumetylo-piperydyne. 50 77. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyne. 78. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo^cykloheksylo/-2-me- . 55 tylo-propylo]-3-etylo-4-metylo-pipcrydyne. 79. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylopropylo]-3-etylo-piperydyiiy. 80. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylp-€yklohek- sylo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyny. 81. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- 65 sylo/-2-metylopropylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny.110 827 41 82. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylo-propyló]-2J6-dwumetylo-morfoliny. 83. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 84. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 85. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3-metylo-piperydyine. $6, Srpdek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 42 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 87. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 88. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylopropylo]-piperydyny. 89. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ljtlenek l-[3-/p-tII-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-2-propenylo]-piperydyny. 90. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyny. wzor la wzór 1b110 827 '1 3 wzór 1 wzdr 2 wzór 2a wzór 2b HN X X wzór 3 wzór U110 827 k^X^kru_« H-Y y Ri R3 W2o'r 5 i' I X-^XR„ R1 R3 wzór 6 wzdr 7a wzór 7b wzdr 8 wzdr 8d110 827 I 2 5 "i Wzdr10 tezorU &-N • HW wzdr 17110 827 Czesc' fl tVrffi R1 R3 wzdr1c R1 R3 Wzór 1b Schemat 1 wzór 1© Czssc I P=C-COOEt J3 (EtO)2-P-CH-COOEt Zn/Br-CH-COOEt COOEt wzór 16 wzór 10 ^ CH OAc R, OAc wzór 15 wzór U L .OAc wzór 13110 827 CHO d.cschem.2 Czesc III wzór 2a wzór U Ri R3 wzdr 2b Schemat 2 "DN-3, zam. 347/81 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co naj¬ mniej jednego zwiazJku o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R3 oznaczaja atomy Wodoru lub rod¬ niki metylowe, R4, R5 i Re oznaczaja atomy wo¬ doru lub rodniki alkilowe o 1—4 atomach Wegla, przy czym dwa sposród podstawników R4, Rg i R6 moga byc polaczone z tym samym atomem Weg¬ la albo razem tworza dokondenisowany alicyklicz- ny lub aromatyczny pierscien szescioczlonowy, X oznacza grupe metylowa lub atom tlenu, Z ozna¬ cza liczbe calkowita 0 lub 1, a przerywane wia-«tf 110 827. H zania moga byc uwodornione, albo soli addycyj¬ nych zwiazków, które wykazuja charakter zasa¬ dowy. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazlku o wzorze 7a, w którym Rj, R3, R4, R5, Re, X i przegrywane wiazania maja znaczenie wyzej podane. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze 7-b, w którym Ri, R3, R4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze la, w którym Ri, R3, R4, R5, R$ i X maja znaczenie wyzej podane. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazlku o wzorze Ib, w ktÓTym1 Ri, R3, R4, R5, R$ i X maja znaczenie wyzej podane. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze lc, w którym Rj, R3, ^4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze Id, w którym Rj, R3, R4, Rg, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najimniej jed¬ nego zwiazku o wzorze le, w którym Ri, R3, R4, R5, Re i X maja znaczenie wyzej podane. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera biologicznie czynna ilosc co najmniej jed¬ nego zwiazku o wzorze lf, w którym Ri, R3 i X maja znaczenie wyzej podane, a R7, Rg i R9 ozna¬ czaja atomy wodoru lub rodniki metylowe. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.^utylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-piperydyne. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -proipylo]-3^metylo-piperydyne. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -proipylo]-morfoline. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2}6-dwumetylo-morfoline. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo^dziesieciowodorochinoline. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-[3-/p-ni-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propyloJ-l^jS^-czterowodoroizochinoline. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-tlenek l-[3-/p-III-rzcd±utylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-^tlenek l-[3-/p-III-rzed.ibutylo-fenylo/-2- metylo-propylo]-2,4-dwumetylc 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-2,5-dwumetylopiperydyny. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tynl, z& zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed,butylo-fenylo/-2- 'metylo-propylo]-3,5-dwumetylopiperydyjiy. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed. -metylo-propylo]-3,4-dwumetylopiperydyny. - 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzedjbutylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylo-piperydyny. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, xze zawiera l.-tlenek l-[3-/p-III-rzed.[butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3-etylO-4-metylo-piperydyny. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.!butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-2,4,6-trójmetylopiperydyny. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- Hmetylo-propylo]-3,3-dwumetylopiperydyny. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2-etylo-piperydyne. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-metylo-piperydyne. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-etylo-piperydyne. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2^ -propeinylo]-2J6-dwumetylo-piperydyne. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,4-dwumetylo-piperydyne. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2i- -propenylo]-2,5-dwumetylo-piperydyne. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -própenylo]-5-etylo-2-metylopiperydyne. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propcnylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2-metylo-piperydyne. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l«[3-/p-III-rzQd.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-4^metylo-piperydyne. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-4-etylo-piparydyne. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,6-dwumetylo-piperydyne. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -propylo[-l,2,3}4-czterowodorochinoline. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 60 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -2-propenylo]-4-etylo-piperydyne. 39. Srodek- wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze zawiera - l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-meitylo- -2-propenylo[-3,4-dwumetylo-piperydyne. 65 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 15 20 25 30 35 40 45 553$ Zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- *2-propenylo]-3-etylo-4-metylopiperydyne. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo[-2,4,6-trójmetylopiperydyne. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -2-propenylo]-3,3-dwumetylo-piperydyne. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propenylo]-2)6-dwumetylo-morfoliny. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-dziesieciowodoro-izochinoline. - 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me'tylo- -propylo]-2^etylo-piperydyne. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera. l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3-etylo-piperydyne. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,4-dwumet;ylo-piperydyne. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propyloJ-^S-dwumetylo-piperydyne. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2-metylo- -propylo]-5-etylo-2-metylo-piperydyne. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-me'tylo- -ipropylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3,4^dwuimetylo-pipe.rydyne. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -própylo]-3-etylo-4-metyIo-piperydyne. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,4-6-tró;jmetylo-piperydyne. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyne. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-ni-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-piperydyne. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- tylo-propylo]-piperydyne. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloJ-piperydyLne. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-IIlHrzed;butylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-ienylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]^piperydyne. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ÓsM 4d zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksyio/-2-rne* tylo-2-propenylo]-piperydyne. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-in-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- 6 tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 63. Srodek^ wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, z 10 zawiera 1-tlenek' l-[3-/p.-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-3,3-dwumetylo-piperydyny. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylol-26-dwumetylo-morfoline. 15 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-piperydyhe. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- 20 tylo-propylo]-3-metylo-piperydyne. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze - zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylopropylo]-2,6-dwumetylo-rnorfoliny. 25 69. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-;fenylo/-2- -metylopropyloj-piperydyny. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- 30 -metylopropylo]-3-metylo-piperydyny. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylopropylo]-morfoliny. 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2,3-trójme- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/;p-III-rzed.butylo-fenylo/-lJ2,3-trójme- tylo-propylo]-piperydyne. 40 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-l,2-dwume- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo^cykloheksylo/-2-rne- 5 tylo-propylo]-3-etylo-piperydyne. 76. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,5^dwumetylo-piperydyne. 50 77. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyne. 78. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/4-III-rzed.butylo^cykloheksylo/-2-me- . 55 tylo-propylo]-3-etylo-4-metylo-pipcrydyne. 79. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylopropylo]-3-etylo-piperydyiiy. 80. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylp-€yklohek- sylo/-2-metylo-propylo]-3,4-dwumetylo-piperydyny. 81. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- 65 sylo/-2-metylopropylo]-3,5-dwumetylo-piperydyny.110 827 41 82. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-tlenek 4-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylo-propyló]-2J6-dwumetylo-morfoliny. 83. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 84. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 85. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3-metylo-piperydyine. $6, Srpdek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 42 zawiera l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 87. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 88. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylopropylo]-piperydyny. 89. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ljtlenek l-[3-/p-tII-rzed.butylo-fenylo/-2- -metylo-2-propenylo]-piperydyny. 90. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-tlenek l-[3-/4-III-rzed.butylo-cyklohek- sylo/-2-metylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyny. wzor la wzór 1b110 827 '1 3 wzór 1 wzdr 2 wzór 2a wzór 2b HN X X wzór 3 wzór U110 827 k^X^kru_« H-Y y Ri R3 W2o'r 5 i' I X-^XR„ R1 R3 wzór 6 wzdr 7a wzór 7b wzdr 8 wzdr 8d110 827 I 2 5 "i Wzdr10 tezorU &-N • HW wzdr 17110 827 Czesc' fl tVrffi R1 R3 wzdr1c R1 R3 Wzór 1b Schemat 1 wzór 1© Czssc I P=C-COOEt J3 (EtO)2-P-CH-COOEt Zn/Br-CH-COOEt COOEt wzór 16 wzór 10 ^ CH OAc R, OAc wzór 15 wzór U L .OAc wzór 13110 827 CHO d.cschem.
2. Czesc III wzór 2a wzór U Ri R3 wzdr 2b Schemat 2 "DN-3, zam. 347/81 Cena 45 zl PL
PL1977215753A 1976-11-22 1977-11-22 Fungicide PL110827B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT866076A AT354187B (de) 1976-11-22 1976-11-22 Fungizides mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL110827B1 true PL110827B1 (en) 1980-08-30

Family

ID=3607468

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977209064A PL107644B1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Srodek grzybobojczy
PL1977202310A PL117153B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Method of manufacture of derivatives of piperidine or morpholine
PL20230977A PL202309A1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Sposob wytwarzania zwiazkow heterocyklicznych i srodek grzybobojczy
PL1977215753A PL110827B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Fungicide

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977209064A PL107644B1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Srodek grzybobojczy
PL1977202310A PL117153B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Method of manufacture of derivatives of piperidine or morpholine
PL20230977A PL202309A1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Sposob wytwarzania zwiazkow heterocyklicznych i srodek grzybobojczy

Country Status (28)

Country Link
US (2) US4241058A (pl)
JP (3) JPS6026104B2 (pl)
AR (1) AR223455A1 (pl)
AT (1) AT354187B (pl)
AU (2) AU515309B2 (pl)
BE (2) BE861002A (pl)
CA (2) CA1107282A (pl)
CH (6) CH633263A5 (pl)
DE (2) DE2752096A1 (pl)
DK (2) DK153544C (pl)
EG (1) EG13149A (pl)
ES (6) ES464325A1 (pl)
FR (2) FR2371436A1 (pl)
GB (2) GB1589253A (pl)
HU (2) HU181113B (pl)
IE (2) IE45748B1 (pl)
IL (2) IL53411A (pl)
IT (2) IT1143779B (pl)
KE (1) KE3144A (pl)
LU (2) LU78556A1 (pl)
MC (2) MC1170A1 (pl)
NL (2) NL174350C (pl)
NZ (2) NZ185699A (pl)
PL (4) PL107644B1 (pl)
SE (2) SE437021B (pl)
SU (2) SU692537A3 (pl)
TR (2) TR20628A (pl)
ZA (2) ZA776819B (pl)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2656747C2 (de) * 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate
DE2727482A1 (de) * 1977-06-18 1979-01-11 Basf Ag Derivate cyclischer amine
DE2825961A1 (de) * 1978-06-14 1980-01-03 Basf Ag Fungizide amine
DE2830127A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Basf Ag N-arylpropyl-substituierte cyclische amine
DE2830120A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Basf Ag Substituierte phenylpropylhalogenide
DE2830999A1 (de) * 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Verfahren zur herstellung von stereoisomeren n-aralkyl-2,6-dimethylmorpholinen
DE2965247D1 (en) * 1978-08-08 1983-05-26 Hoffmann La Roche Synthesis of phenyl-propyl morpholine and piperidine derivatives
DE2921221A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-11 Basf Ag Trans-3-(4'-tert.-butyl-cyclohexyl-1')- 2-methyl-1-(3'-methylpiperidino, 3', 5'- dimethylpiperidino und 2', 6'-dimethylmorpholino)-propan, verfahren zu ihrer reinherstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE2921131A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-04 Basf Ag Fungizid
CH644113A5 (en) * 1979-08-17 1984-07-13 Hoffmann La Roche N-substituted 2,6-dimethylmorpholine compounds
ZW15780A1 (en) * 1979-08-17 1981-03-18 Hoffmann La Roche Heterocyclic compounds
DE2952382A1 (de) * 1979-12-24 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylpropylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel
DE3001303A1 (de) 1980-01-16 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Optisch aktive phenylpropan-derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3001581A1 (de) * 1980-01-17 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n- (3(4'-tert-butyl-cyclohex-1'-en1'yl)-2-methyl-propyl-1) -cycloalkalamine, ihre herstellung und ihre anwendung als fungizide
US4434165A (en) 1980-09-30 1984-02-28 Hoffmann-La Roche Inc. Fungicidal compositions
JPS5791905A (en) * 1980-09-30 1982-06-08 Hoffmann La Roche Fungicidal composition
DE3101233A1 (de) * 1981-01-16 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-3'-(p-tertiaer-butylphenyl)-2'-methyl-propyl-1'-piperidin-derivate, diese enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen mit diesen verbindungen
FR2503705A1 (fr) * 1981-04-14 1982-10-15 Synthelabo Derives de phenethanolamine, leur preparation et leur application en therapeutique
DE3121349A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3134220A1 (de) * 1981-08-29 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylpropylammoniumsalz enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen
DE3263407D1 (en) * 1981-08-29 1985-06-05 Basf Ag Fungicides containing phenylpropylammonium salt, and process for combating fungi
DE3441927A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Am stickstoff substituierte 4-(p-tert.butyl-phenyl)-3-methyl-piperidine, dessen quartaere salze sowie deren anwendung als fungizide
US5212183A (en) * 1981-11-14 1993-05-18 Basf Aktiengesellschaft 4-(p-tert.-butylphenyl)-3-methylpiperidines substituted at the nitrogen, their quaternary salts and their use as fungicides
DE3347905C2 (pl) * 1982-04-30 1992-03-12 Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp
DE3225879A1 (de) * 1982-07-10 1984-01-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Trans-3-(4'-tert.-butylcyclohexyl-1')-2-methyl-1-dialkyl-aminopropane, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel
US4568772A (en) * 1982-09-21 1986-02-04 Givaudan Corporation Process for the preparation of p-t-butyl-α-methyldihydrocinnamaldehyde
DE3309720A1 (de) * 1983-03-18 1984-09-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide mittel, enthaltend trans-3-(4-tert.-alkylcyclohexyl-1)-2-methyl-1-dialkylaminopropane und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
DE3321712A1 (de) * 1983-06-16 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2,6-trans-dimethylmorpholinderivate und diese enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen
DE3413897A1 (de) * 1984-04-13 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (beta)-naphthylalkylamine
DE3421810A1 (de) * 1984-06-12 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylalkylamine - bioregulatoren
EP0188887B1 (en) * 1985-01-17 1991-05-02 Imperial Chemical Industries Plc Tertiary amine compounds
JPS61259847A (ja) * 1985-05-11 1986-11-18 Toyoda Gosei Co Ltd ステアリングホイ−ル芯金の製造方法
GB8515387D0 (en) * 1985-06-18 1985-07-17 Ici Plc Organic compounds
JPS62100630U (pl) * 1985-12-16 1987-06-26
ATE44852T1 (de) * 1986-02-14 1989-08-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
JPS62212307A (ja) * 1986-03-06 1987-09-18 チバ−ガイギ−　アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤組成物及びその使用方法
DK625886A (da) * 1986-07-25 1988-01-26 Cheminova As Aminoethere og deres anvendelse som fungicider
FI874121A (fi) * 1986-09-24 1988-03-25 Sumitomo Chemical Co Heterocykliska foereningar, och deras framstaellning och anvaendning.
DE3633520A1 (de) * 1986-10-02 1988-04-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten morpholin- und piperidin-derivaten
DE3639900A1 (de) * 1986-11-22 1988-05-26 Bayer Ag Saccharin-salze von substituierten aminen
JPH0434069Y2 (pl) * 1987-03-20 1992-08-13
DE3713934A1 (de) * 1987-04-25 1988-11-03 Basf Ag Aminoverbindungen und diese enthaltende fungizide
CA2008775C (en) * 1989-02-24 1998-12-22 Alberto Ferro Nail lacquer
US4950671A (en) * 1989-03-09 1990-08-21 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted 2-propenyl derivatives of pyridine
EP0405440A1 (de) * 1989-06-29 1991-01-02 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US5081143A (en) * 1989-10-18 1992-01-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
US4966910A (en) * 1989-10-18 1990-10-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
DE3935113A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Basf Ag Fungizide mischung
DE3937658A1 (de) * 1989-11-11 1991-05-16 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
IT1240427B (it) * 1990-03-02 1993-12-15 Ministero Dall Uni E Della Ric Arilpropilammine ad azione antifungina
EP0446585A1 (en) * 1990-03-12 1991-09-18 F. Hoffmann-La Roche Ag Control of fungal infections in aquaculture
EP0452267A1 (de) * 1990-04-12 1991-10-16 Ciba-Geigy Ag Heterocyclische Verbindung
US5330984A (en) * 1990-11-02 1994-07-19 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
CH680895A5 (pl) 1990-11-02 1992-12-15 Ciba Geigy Ag
ATE177902T1 (de) * 1990-11-02 1999-04-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Fungizide mittel
IT1243924B (it) * 1990-11-20 1994-06-28 Himont Inc Procedimento per la preparazione di dieteri
ES2082104T3 (es) * 1990-12-21 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Hidrogenacion asimetrica.
US5288928A (en) * 1990-12-21 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Asymmetrical hydrogenation
US5266567A (en) * 1991-10-24 1993-11-30 Rohm And Haas Company Halopropargylated cyclic quaternary ammonium compounds as antimicrobial agents
US5342980A (en) 1992-12-30 1994-08-30 American Cyanamid Company Fungicidal agents
UA39100C2 (uk) * 1993-06-28 2001-06-15 Новартіс Аг Бактерицидний засіб для рослин, спосіб боротьби з грибковими захворюваннями рослин та рослинний матеріал для розмноження
ATE136729T1 (de) * 1993-09-24 1996-05-15 Basf Ag Fungizide mischungen
US5384315A (en) * 1994-02-14 1995-01-24 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thiophene substituted cycloamines, compositions and use
CO4410278A1 (es) * 1994-05-05 1997-01-09 Ciba Geigy Proceso para el control y prevencion de enfermedades de my- cosphaerella en los cultivos de plantas mediante el uso de ( rs ) -1- { 3- (4- terbutilfenil) -2- metilpropil piperi- dina
US5519026A (en) * 1994-06-27 1996-05-21 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
EP0844820B1 (de) * 1995-08-17 1999-10-13 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem morpholin- oder piperidinderivat
JP4170393B2 (ja) * 1996-04-26 2008-10-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌剤混合物
US5849802A (en) * 1996-09-27 1998-12-15 American Cyanamid Company Fungicidal spirocyclic amines
JP2001253872A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Kureha Chem Ind Co Ltd ６−クロロ−３−ピリジルメチルプロピルアミン誘導体、その製造方法および殺菌剤
JP2003342261A (ja) * 2000-05-09 2003-12-03 Kureha Chem Ind Co Ltd Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、その製造方法、および殺菌剤
KR100949625B1 (ko) * 2002-03-01 2010-03-26 바스프 에스이 프로티오코나졸 기재 살진균제 혼합물
RS20050959A (en) * 2003-07-10 2008-06-05 Basf Aktiengesellschaft, Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
WO2007000628A1 (en) * 2005-01-07 2007-01-04 Ranbaxy Laboratories Limited Intermediate of amorolfine or its salt
EP1749826A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-07 Galderma S.A. Process of producing bepromoline
DE102005049568A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Hydrierung oder hydrierenden Aminierung
RU2008131324A (ru) 2005-12-30 2010-02-10 Анакор Фармасьютикалз, Инк. (Us) Борсодержащие малые молекулы
CN100391951C (zh) * 2006-03-30 2008-06-04 江苏飞翔化工股份有限公司 一种丁苯吗啉的合成方法
EP1842848A1 (en) 2006-04-03 2007-10-10 Galderma S.A. Process for producing 3-[4-(1,1-dimethyl-propyl)-phenyl]2-methyl-propionaldehyde and cis-4{3-[4-(1,1-dimethyl-propyl)-phenyl]2-methyl-propyl}-2,6-dimethyl-morpholine (amorolfine)
EA026766B1 (ru) 2006-09-18 2017-05-31 Басф Се Антраниламидсульфамоильное соединение и его применение в сельском хозяйстве
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
US8349877B2 (en) 2007-09-26 2013-01-08 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
KR20130132942A (ko) 2010-12-20 2013-12-05 바스프 에스이 피라졸 화합물을 포함하는 살충 활성 혼합물
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
ES2660132T3 (es) 2012-06-20 2018-03-20 Basf Se Compuestos de pirazol plaguicidas
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
US8697753B1 (en) 2013-02-07 2014-04-15 Polichem Sa Method of treating onychomycosis
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN107075712A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物
CN106365968A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 安徽华业香料股份有限公司 一种银醛香料的合成方法
CN106478391A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 安徽华业香料股份有限公司 一种对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的合成方法
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
BR112020015467A2 (pt) 2018-02-28 2020-12-08 Basf Se Misturas fungicidas, composição fungicida, métodos para controlar fungos fitopatogênicos, para melhorar a saúde das plantas e para proteção de material de propagação de plantas contra fungos fitopatogênicos e material de propagação de planta

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2213469A (en) * 1937-09-20 1940-09-03 Abbott Lab Aralkyl morpholines
US2647122A (en) * 1948-10-01 1953-07-28 Sterling Drug Inc Tertiary amines and process of preparing them
US2662886A (en) * 1949-01-28 1953-12-15 Winthrop Stearns Inc Substituted phenylpropylamines
DE1137733B (de) * 1954-06-05 1962-10-11 Chem Fab Promonta G M B H Verfahren zur Herstellung von Aryl- und Thienylmethylphenylalkylaminen
NL275086A (pl) * 1961-02-22
FR1320244A (fr) * 1961-02-22 1963-03-08 Basf Ag Fongicides à usage agricole
AT312607B (de) * 1971-03-15 1974-01-10 Lilly Industries Ltd Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Aminophenylalkylaminen sowie von deren Säureadditionssalzen
US4104383A (en) * 1973-11-02 1978-08-01 C M Industries Derivatives of phenylpropenylamine
CH604491A5 (pl) 1973-12-14 1978-09-15 Hoffmann La Roche
IL48319A0 (en) * 1974-10-26 1975-12-31 Merck Patent Gmbh Araliphatic nitrogen compounds and a process for their preparation
DE2656747C2 (de) * 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
KE3144A (en) 1981-08-14
JPS6026105B2 (ja) 1985-06-21
IE45913L (en) 1978-05-22
ES464325A1 (es) 1979-01-01
HU181113B (en) 1983-06-28
DE2752135C2 (de) 1986-08-21
NL7712852A (nl) 1978-05-24
SE437021B (sv) 1985-02-04
DE2752096A1 (de) 1978-06-01
DK153544B (da) 1988-07-25
IE45913B1 (en) 1982-12-29
JPS5368786A (en) 1978-06-19
FR2371437B1 (pl) 1980-01-18
CH633263A5 (de) 1982-11-30
BE861003A (fr) 1978-05-22
ES473567A1 (es) 1979-05-01
NZ185700A (en) 1984-09-28
FR2371437A1 (fr) 1978-06-16
AU515309B2 (en) 1981-03-26
IT1143780B (it) 1986-10-22
FR2371436A1 (fr) 1978-06-16
AT354187B (de) 1979-12-27
AU3076477A (en) 1979-05-24
IT1143779B (it) 1986-10-22
NL174350C (nl) 1984-06-01
DK516377A (da) 1978-05-23
LU78549A1 (pl) 1979-02-02
JPS5368785A (en) 1978-06-19
BE861002A (fr) 1978-05-22
JPS6026104B2 (ja) 1985-06-21
NL174350B (nl) 1984-01-02
NL7712783A (nl) 1978-05-24
TR19533A (tr) 1979-07-01
ES473569A1 (es) 1979-06-01
LU78556A1 (pl) 1979-02-02
DE2752096C2 (pl) 1990-04-12
US4241058A (en) 1980-12-23
CH635077A5 (de) 1983-03-15
ES473568A1 (es) 1979-05-01
CA1107282A (en) 1981-08-18
JPS6241595B2 (pl) 1987-09-03
NL189130C (nl) 1993-01-18
TR20628A (tr) 1982-03-12
CH634300A5 (de) 1983-01-31
US4202894A (en) 1980-05-13
AU517474B2 (en) 1981-08-06
DK516477A (da) 1978-05-23
DK153544C (da) 1989-01-02
EG13149A (en) 1980-07-31
PL202309A1 (pl) 1978-10-09
ES464324A1 (es) 1978-12-16
MC1171A1 (fr) 1978-09-25
GB1589253A (en) 1981-05-07
SU702992A3 (ru) 1979-12-05
PL117153B1 (en) 1981-07-31
GB1584290A (en) 1981-02-11
HU181881B (en) 1983-11-28
CH634301A5 (de) 1983-01-31
IL53410A (en) 1980-11-30
ZA776820B (en) 1978-09-27
ES473570A1 (es) 1979-05-01
SE7713135L (sv) 1978-05-23
DK154556C (da) 1989-04-17
AU3068877A (en) 1979-05-24
PL202310A1 (pl) 1979-06-04
ATA866076A (de) 1979-05-15
IL53411A0 (en) 1978-01-31
PL107644B1 (pl) 1980-02-29
SE7713134L (sv) 1978-05-23
CH635076A5 (de) 1983-03-15
IE45748B1 (en) 1982-11-17
IE45748L (en) 1978-05-22
DE2752135A1 (de) 1978-05-24
SE437022B (sv) 1985-02-04
JPS5612375A (en) 1981-02-06
NL189130B (nl) 1992-08-17
IL53410A0 (en) 1978-01-31
AR223455A1 (es) 1981-08-31
FR2371436B1 (pl) 1980-06-20
IL53411A (en) 1981-12-31
MC1170A1 (fr) 1978-09-25
CA1105932A (en) 1981-07-28
CH636609A5 (de) 1983-06-15
NZ185699A (en) 1984-09-28
DK154556B (da) 1988-11-28
ZA776819B (en) 1978-09-27
SU692537A3 (ru) 1979-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL110827B1 (en) Fungicide
PL88780B1 (pl)
HU187375B (en) Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPS5823671A (ja) イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルおよびその塩の製法
US4301284A (en) N-(3-tertbutyl-chlorophenyl-2-methyl-1-propyl)-2,6-dimethyl morpholines
CA1176636A (en) 3-(.alpha.-HYDROXY-PHENYLETHYL)-PYRIDINE COMPOUNDS AND THEIR PREPARTION
DD144500A5 (de) Fungizide mittel
US4950671A (en) Substituted 2-propenyl derivatives of pyridine
EP0129152B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Triazolylalkoholen
EP0102559B1 (de) Neopentyl-phenethyltriazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
CA1117006A (en) Agricultural and horticultural fungicidal compositions containing morpholine and piperidine derivatives
CA1156659A (en) Combating fungi with trisubstituted benzyl oxime ethers
DD278591A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer azolylmethylsilane
CS211371B2 (en) Fungicide means