JP2003342261A - Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、その製造方法、および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 農園芸用殺菌剤、医薬用抗真菌剤などに使用
するのに適した、病原菌に対する高い殺菌活性を有し、
しかも人畜に対する毒性が低く、取り扱い上の安全性が
高い新規Ｎ−へテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、
その製造方法およびそれを有効成分として含有する殺菌
剤を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（I）で表されるＮ−ヘテロ
環メチル−アルキルアミン誘導体およびその酸付加塩。 【化１】 ［式中、Ｒ¹はヘテロ環を表し、Ｒ²は水素原子またはア
ルキル基を表し、Ｒ³はアルキル基またはハロゲン化ア
ルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基またはハ
ロゲン化アルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、
Ｒ⁵はフェニル基またはシクロアルキル基を表し、ｍが
１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵はシクロアルキル
基である。]

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＮ−ヘテロ環メチル
−アルキルアミン誘導体、その製造方法および殺菌剤に
関し、詳しくは農園芸用殺菌剤、医薬用抗真菌剤などの
有効成分として使用される新規Ｎ−へテロ環メチル−ア
ルキルアミン誘導体、その製造方法、およびそれを有効
成分として含有する殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】３−フェニルプロピルアミン類として
は、特開昭５３−７７０７０号公報に記載された化合
物、Ｎ−［３−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−２−メチル−
１−プロピル］−シス−２，６−ジメチルモルホリン
（フェンプロピモルフ）や、特開昭５３−６８７８５号
公報、特開昭５３−６８７８６号公報に記載された化合
物、Ｎ−［３−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−２−メチル−
１−プロピル］ピペリジン（フェンプロピジン）が殺菌
剤として市販されている。

【０００３】上記した化合物のアミノ基の窒素原子は環
の一部を構成しているのに対して、アミノ基の窒素原子
が環の一部を構成せず、且つこの窒素原子にヘテロ環メ
チル基の結合している化合物としては、特開昭６３−２
５８８６７号公報に記載されているテトラヒドロフルフ
リル基やテニル基などの酸素や硫黄を含むヘテロ環メチ
ル基を有する化合物、文献Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．，３
５，３３９（１９９２）．に記載されている以下のＮ−
ヘテロ環メチル−プロピルアミン誘導体、Ｎ−［３−
（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−
Ｎ−（ｔ−ブチル）−３−ピリジルメチルアミン、Ｎ−
［３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピ
ル］−Ｎ−ブチル−３−ピリジルメチルアミン、およ
び、Ｎ−［３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチ
ルプロピル］−Ｎ−メチル−３−ピリジルメチルアミ
ン、が知られている。

【０００４】また、ＷＯ９９／１２９０２号公報には、
Ｎ−ヘテロ環メチル−プロピルアミン誘導体が開示され
ており、これを有効成分に用いた殺菌剤が植物病害に対
する防除効果を有することが記載されている。

【０００５】しかしながら、上記ＷＯ９９／１２９０２
号公報に記載されている従来のＮ−ヘテロ環メチル−プ
ロピルアミン誘導体であっても、十分に高い防除効果を
有する殺菌剤を得るには未だ十分ではなく、より多種の
有害生物に対してより強力な殺菌活性を有する化合物の
開発が求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、農園
芸用殺菌剤、医薬用抗真菌剤などに使用するのに適し
た、病原菌に対する高い殺菌活性を有し、しかも人畜に
対する毒性が低く、取り扱い上の安全性が高い新規Ｎ−
へテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、その製造方法
およびそれを有効成分として含有する殺菌剤を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する
Ｎ−へテロ環メチル−アルキルアミン誘導体が多くの病
原菌に対する高い殺菌活性を有し、これを殺菌剤の有効
成分とすることにより上記課題が解決されることを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明のＮ−ヘテロ環メチル−
アルキルアミン誘導体は、下記一般式（I）で表される
Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体およびその
酸付加塩である。

【０００９】

【化４０】

【００１０】［式中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくと
も１個の窒素原子を含み、環上に置換基を有していても
よいヘテロ環を表し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜
５のアルキル基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；
Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数
１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化ア
ルキル基である場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原
子とが結合して環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の
整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）：

【００１１】

【化４１】

【００１２】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００１３】

【化４２】

【００１４】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。]また、本発明の第一の製造方法は、還元的アミノ
化反応を使用して、下記式 (IV)：

【００１５】

【化４３】

【００１６】で表されるアルデヒド誘導体と、下記式
（V）：

【００１７】

【化４４】

【００１８】で表されるヘテロ環メチルアミン誘導体と
から、下記式 (I)：

【００１９】

【化４５】

【００２０】で表されるＮ−ヘテロ環メチル−アルキル
アミン誘導体を得ることを特徴とするものである。［式
中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくとも１個の窒素原子
を含み、環上に置換基を有していてもよいヘテロ環を表
し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を
表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１
〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲ
ン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基である場
合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合して環
構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；Ｒ⁵
は下記式（II）：

【００２１】

【化４６】

【００２２】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００２３】

【化４７】

【００２４】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。]さらに、本発明の第二の製造方法は、下記式 (V
I)：

【００２５】

【化４８】

【００２６】で表されるアルキルアミン誘導体と、下記
式 (VII)：

【００２７】

【化４９】

【００２８】で表されるヘテロ環メチル化剤とから、下
記式 (I)：

【００２９】

【化５０】

【００３０】で表されるＮ−ヘテロ環メチル−アルキル
アミン誘導体を得ることを特徴とするものである。 ［式中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくとも１個の窒素
原子を含み、環上に置換基を有していてもよいヘテロ環
を表し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
Ｒ⁵は下記式（II）：

【００３１】

【化５１】

【００３２】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００３３】

【化５２】

【００３４】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。]前記第一の方法においては、本発明の第三の製造
方法、すなわち、下記式 (VIII)：

【００３５】

【化５３】

【００３６】で表されるアルデヒド誘導体と、下記式
(IX)：

【００３７】

【化５４】

【００３８】で表されるアルキル化剤とから得られた、
下記式 (IV) ：

【００３９】

【化５５】

【００４０】で表されるアルデヒド誘導体を用いること
が好ましい。 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化アル
キル基を表し；Ｒ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが
結合して環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を
表し；Ｒ⁵は下記式（II）：

【００４１】

【化５６】

【００４２】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００４３】

【化５７】

【００４４】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し；Ｗは脱離基を表す。］また、前記第一の
製造方法においては、本発明の第四の製造方法、すなわ
ち、下記式 (X)：

【００４５】

【化５８】

【００４６】で表されるイミン誘導体と、下記式 (I
X)：

【００４７】

【化５９】

【００４８】で表されるアルキル化剤と、から得られ
た、下記式 (IV)：

【００４９】

【化６０】

【００５０】で表されるアルデヒド誘導体を用いること
も好ましい。 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
Ｒ⁵は下記式（II）：

【００５１】

【化６１】

【００５２】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００５３】

【化６２】

【００５４】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し；Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基を表
し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
（III）で表されるシクロアルキル基である。] さらに、前記第一の方法においては、本発明の第五の製
造方法、すなわち、下記式（XI）：

【００５５】

【化６３】

【００５６】で表されるエステル誘導体を還元すること
により得られた、下記式（IV）：

【００５７】

【化６４】

【００５８】で表されるアルデヒド誘導体を用いること
が好ましい。 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
Ｒ⁵は下記式（II）：

【００５９】

【化６５】

【００６０】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００６１】

【化６６】

【００６２】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基を表
す。但し、ｍが１であり、Ｒ⁴が水素原子であり、Ｒ⁵が
上記式（II）で表されるフェニル基である場合を除
く。] さらにまた、前記第二の製造方法においては、本発明の
第六の製造方法、すなわち、還元的アミノ化反応を使用
して、下記式 (IV)：

【００６３】

【化６７】

【００６４】で表されるアルデヒド誘導体と、下記式
(XII)：

【００６５】

【化６８】

【００６６】で表されるアミノ化剤と、から得られた、
下記式 (VI)：

【００６７】

【化６９】

【００６８】で表されるアルキルアミン誘導体を用いる
ことも好ましい。 ［式中、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
Ｒ⁵は下記式（II）：

【００６９】

【化７０】

【００７０】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００７１】

【化７１】

【００７２】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。] さらにまた、前記第二の製造方法においては、本発明の
第七の製造方法、すなわち、下記式 (XIII)：

【００７３】

【化７２】

【００７４】で表されるアルキルアミド誘導体を還元し
て得られた、下記式 (VI)：

【００７５】

【化７３】

【００７６】で表されるアルキルアミン誘導体を用いる
ことも好ましい。 ［式中、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
Ｒ⁵は下記式（II）：

【００７７】

【化７４】

【００７８】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００７９】

【化７５】

【００８０】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。] また、本発明の殺菌剤は、下記一般式 (I) で表される
Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体またはその
酸付加塩を有効成分として含有することを特徴とするも
のである。

【００８１】

【化７６】

【００８２】［式中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくと
も１個の窒素原子を含み、環上に置換基を有していても
よいヘテロ環を表し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜
５のアルキル基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；
Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数
１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化ア
ルキル基である場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原
子とが結合して環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の
整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）：

【００８３】

【化７７】

【００８４】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００８５】

【化７８】

【００８６】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合は
Ｒ⁵は上記式（III）で表されるシクロアルキル基であ
る。]

【００８７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【００８８】本発明のＮ−ヘテロ環メチル−アルキルア
ミン誘導体は、下記式（I）：

【００８９】

【化７９】

【００９０】で表される化合物、またはその酸付加塩で
ある。前記式（I）中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくと
も１個の窒素原子を有し、環上に置換基を有していても
よいヘテロ環を表す。前記ヘテロ環は少なくとも１個の
窒素原子を有するが、さらに他のヘテロ原子（酸素原
子、硫黄原子など）を有していてもよい。なお、前記ヘ
テロ環を構成する原子の数に特に制限はないが、前記へ
テロ環は５または６員環であることが好ましく、具体的
には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、チアゾール、
トリアゾール、イミダゾール、ピラゾールまたはピロー
ルであることが好ましい。これらの中でも、環３位にお
いてメチレン基を介してアミンと結合しているピリジン
が特に好ましい。

【００９１】また、前記ヘテロ環が有する置換基として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子；アルキル基（好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、1-
メチルエチル基）；ハロゲン化アルキル基（好ましくは
炭素数１〜４のフッ化アルキル基、より好ましくはトリ
フルオロメチル基）；アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜４のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基）；
ジアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１〜４）；
ニトロ基などが挙げられる。ここで、前記ヘテロ環が有
するこれらの置換基の数および結合位置は特に限定され
ず、また、置換基が２個以上の場合はそれぞれ同一でも
異なっていてもよいが、置換基が１〜２個であることが
好ましく、また、上記の置換基の中でもハロゲン原子が
特に好ましい。ヘテロ環の置換基が０個または３個以上
であると殺菌活性が低下する傾向にある。

【００９２】前記式（I）中、Ｒ²は水素原子または炭素
数１〜５のアルキル基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表
し；Ｒ ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または
炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；ｍは１〜
３の整数を表す。ここで、Ｒ²は水素原子またはメチル
基であることが好ましい。Ｒ²が水素原子またはメチル
基であるとより高い殺菌活性が得られる傾向にある。ま
た、Ｒ⁴は水素原子、メチル基またはエチル基であるこ
とが好ましい。Ｒ⁴が水素原子、メチル基またはエチル
基であるとより高い殺菌活性が得られる傾向にある。な
お、Ｒ⁴が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜
５のハロゲン化アルキル基である場合は、Ｒ³中の炭素
原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合して環構造を形成して
もよい。

【００９３】前記式（I）中、Ｒ⁵は下記式（II）：

【００９４】

【化８０】

【００９５】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のハロゲン化アルコキシ基、環上に置換基を有していて
もよいフェノキシ基、または炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基を表し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上
の場合はＸは同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架
橋してベンゼン環に縮合し、５または６員環を形成して
もよい）で表されるフェニル基、または下記式（II
I）：

【００９６】

【化８１】

【００９７】（式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、
ｐは２〜５の整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）で表されるシクロアル
キル基を表す。但し、上記式（I）においてｍが１であ
り、Ｒ⁴が水素である場合は、Ｒ⁵は上記式（III）で表
されるシクロアルキル基である。

【００９８】ここで、前記式（II）におけるＸとして
は、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；１，１
−ジメチルエチル基（ｔ−ブチル基）などの３級アルキ
ル基；トリフルオロメトキシ基などのハロゲン化アルコ
キシ基；無置換フェノキシ基などのフェノキシ基；また
はシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、であるこ
とが好ましい。また、これらの置換基の数ｎが１〜３で
あるとより高い殺菌活性が得られる傾向にあるので好ま
しい。なお、ｎが２以上の場合は、Ｘは同一でも異なっ
ていてもよい。また、Ｘ同士の架橋によりベンゼン環に
縮合し、５または６員環を形成してもよく、このような
縮合環の好適な例としては、２，２−ジフルオロ−１，
３−ベンゾジオキソール環が挙げられる。

【００９９】また、前記式（III）において、ｐの数が
２〜３である場合、あるいはＹおよびＺが反素数１〜６
のアルキル基または反素数１〜６のハロゲン化アルキル
基であり且つその置換基の数が２個以上である場合に
は、殺菌活性が低下する傾向にある。本発明において
は、ｐが４〜５であることが好ましく、ＹおよびＺが炭
素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロゲン
化アルキル基を表す場合はその置換基の数は１個である
ことが好ましい。このような前記式（III）で表される
シクロアルキル基としては４−（１，１−ジメチルエチ
ル）シクロヘキシル基を挙げることができる。

【０１００】上述の構造を有する本発明のＮ−ヘテロ環
メチル−アルキルアミン誘導体は多くの病原菌に対して
殺菌活性を有するものであるが、このような化合物の好
ましい例として、具体的には、上記式（I）中のＲ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍとして表１〜４に示す構造を
有する化合物Ｉ−１〜６７が挙げられる。なお、表２に
記載の化合物Ｉ−２６についてはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵およびｍではなく化合物名を記すが、Ｉ−２６は式
（I）におけるＲ³の炭素原子とＲ⁴の炭素原子とが結合
して環構造を形成したものである。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】上記一般式（I）で表される本発明のＮ−
ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体は、下記反応式
（A）：

【０１０６】

【化８２】

【０１０７】で表される方法、すなわち、還元的アミノ
化反応を利用して、還元剤の存在下でアルデヒド誘導体
（IV）とヘテロ環メチルアミン誘導体（V）とを反応さ
せる方法、または、下記反応式（B）：

【０１０８】

【化８３】

【０１０９】で表される方法、すなわち、アルキルアミ
ン誘導体（VI）のアミノ基の窒素原子を、ヘテロ環メチ
ル化剤（VII）でアルキル化する方法、によって得るこ
とができる。なお、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵お
よびｍは上記と同じ定義内容を表し、Ｗは脱離基を表
す。

【０１１０】ここで、下記反応式（C）：

【０１１１】

【化８４】

【０１１２】に示すように、２級アミンであるＮ−ヘテ
ロ環メチル−アルキルアミン誘導体（Ｉ−ａ）を、アル
キル化剤（XIV）を用いてアルキル化することにより、
３級アミンであるＮ−へテロ環メチル−アルキルアミン
誘導体（Ｉ−ｂ）を得ることができる。なお、式中、Ｒ
¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍは上記と同じ定義内容を表
し、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｗは脱離
基を表す。

【０１１３】上記反応式（A）および（B）で表される方
法において、出発原料であるアルデヒド誘導体（IV）
は、下記文献：Tetrahedron Lett., 15, 1273(1973)な
どに記載されている方法を利用して、下記反応式
（D）：

【０１１４】

【化８５】

【０１１５】（式中、Ｒ³、Ｒ⁵およびｍは上記と同じ定
義内容を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基または
炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し、Ｗは脱離
基を表す）で表される、アルデヒドのα炭素原子をアル
キル化する方法、すなわち、アルデヒド誘導体（VIII）
とアルキル化剤（IX）との反応によって合成することが
できる。また、アルデヒド誘導体（IV）は、下記文献：
Tetrahedron Lett., 8, 597(1976) ; ibid, 17, 1379(1
976)などに記載されている方法を利用して、下記反応式
（E）：

【０１１６】

【化８６】

【０１１７】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍは上記と
同じ定義内容を表し、Ｒ⁶は炭素数２〜６のアルキル基
または炭素数３〜６のシクロアルキル基を表し、Ｗは脱
離基を表す）で表される方法、すなわち、アルデヒド誘
導体（VIII）とアルキルアミン誘導体（XV）との脱水縮
合により得られるイミン誘導体（X）のα炭素原子をア
ルキル化剤（IX）を用いてアルキル化し、さらに加水分
解することにより効率よく合成ことができる。さらに、
ＷＯ９９／１２９０２号公報に記載されている方法など
を利用して得られるエステル誘導体（XI）を、下記反応
式（F）：

【０１１８】

【化８７】

【０１１９】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍは上記と
同じ定義内容を表し、Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基
を表す）で表される方法、すなわち、水素化ジイソブチ
ルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−Ｈ）で還元することによ
っても、アルデヒド誘導体（IV）を得ることができる。

【０１２０】上記反応式（B）で表される方法におい
て、アルキルアミン誘導体（VI）は、下記反応式
（G）：

【０１２１】

【化８８】

【０１２２】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍは上
記と同じ定義内容を表す）で表される方法、すなわち、
還元的アミノ化反応を利用して、還元剤の存在下、アル
デヒド誘導体（IV）とアミノ化剤（XII）とから得るこ
とができる。また、アルキルアミン誘導体（VI）は、Ｗ
Ｏ９９／１２９０２号公報に記載されている方法などを
利用して得られるアルキルアミド誘導体（XIII）を、下
記反応式（H）：

【０１２３】

【化８９】

【０１２４】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｍは上
記と同じ定義内容を表す）で表される方法、すなわち、
水素化リチウムアルミニウムを用いて還元することによ
っても得ることができる。

【０１２５】上記の方法ににおいて、ヘテロ環メチルア
ミン誘導体（Ｖ）、アミノ化剤（XII）、ヘテロ環メチ
ル化剤（VII）、アルキル化剤（IX）および炭素数１〜
５のアルキル化剤（XII）の幾つかは市販品を使用して
もよい。また、これらの化合物は、下記文献： J. Heterocyclic. Chem. , 5, 407(1968) ; ibid., 6,
549(1969) ;J. Org. Chem., 21, 97(1956) ;特開昭５９
−５９６６９号公報 ; 特開平２−１７１号公報 ;Aust.
J. Chem., 27, 2251(1974) ; Chem. Pharm. Bull., 2
8, 3057(1980), などの文献に記載されている方法により合成することが
できる。

【０１２６】ここで、前記ヘテロ環メチルアミン誘導体
（V）としては、２−ピリジルメチルアミン、３−ピリ
ジルメチルアミン、４−ピリジルメチルアミン、６−ク
ロロ−３−ピリジルメチルアミン、２−クロロ−３−ピ
リジルメチルアミン、６−フルオロ−３−ピリジルメチ
ルアミン、２−ピラジルメチルアミン、５−クロロ−２
−ピラジルメチルアミン、４−ピリミジルメチルアミ
ン、２−メチル−５−ピリミジルメチルアミン、１−メ
チル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルメチルアミン、１Ｈ
−イミダゾール−４−イルメチルアミン、１Ｈ−ピロー
ル−２−イルメチルアミン、１−メチル−１Ｈ−ピロー
ル−２−イルメチルアミン、１，２，４−トリアゾール
−１−イルアミン、２−クロロ−５−チアゾリルメチル
アミン、Ｎ−メチル−２−ピリジルメチルアミン、Ｎ−
メチル−３−ピリジルメチルアミン、Ｎ−メチル−４−
ピリジルメチルアミン、６−クロロ−Ｎ−メチル−３−
ピリジルメチルアミン、２−クロロ−Ｎ−メチル−３−
ピリジルメチルアミン、６−フルオロ−Ｎ−メチル−３
−ピリジルメチルアミン、Ｎ−メチル−２−ピラジルメ
チルアミン、５−クロロ−Ｎ−メチル−２−ピラジルメ
チルアミン、Ｎ−メチル−４−ピリミジルメチルアミ
ン、Ｎ，２−ジメチル-5-ピリミジルメチルアミン、
Ｎ，１−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルメチル
アミン、Ｎ−メチル−１Ｈ−イミダゾール−４−イルメ
チルアミン、Ｎ−メチル−１Ｈ−ピロール−２−イルメ
チルアミン、Ｎ，１−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２−
イルメチルアミン、Ｎ−メチル−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルアミン、２−クロロ−Ｎ−メチル−５−
チアゾリルメチルアミンなどが例示され；アミノ化剤
（XII）としては、アンモニア、メチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチル
アミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチル
アミンなどが例示され；ヘテロ環アルキル化剤（VII）
としては、２−クロロメチルピリジン、３−クロロメチ
ルピリジン、４−クロロメチルピリジン、α，６−ジク
ロロ−３−メチルピリジン（６−クロロ−３−クロロメ
チルピリジンに同じ）、α，２−ジクロロ−３−メチル
ピリジン（２−クロロ−３−クロロメチルピリジンに同
じ）、３−クロロメチル−６−フルオロピリジン、２−
クロロメチルピラジン、α，５−ジクロロ−２−メチル
ピラジン（５−クロロ−２−クロロメチルピラジンに同
じ）、４−クロロメチルピリミジン、５−クロロメチル
−２−メチルピリミジン、４−クロロメチル−１−メチ
ル−１Ｈ−ピラゾール、４−クロロメチル−１Ｈ−イミ
ダゾール、２−クロロメチル−１Ｈ−ピロール、２−ク
ロロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピロール、１−クロロ
メチル−１，２，４−トリアゾール、２−クロロ−５−
クロロメチルチアゾールが例示され；アルキル化剤（I
X）としては、２−クロロベンジルクロライド、３−ク
ロロベンジルクロライド、４−クロロベンジルクロライ
ド、２，４−ジクロロベンジルブロマイド、２，５−ジ
クロロベンジルブロマイド、３，４−ジクロロベンジル
ブロマイド、３，５−ジクロロベンジルクロライド、２
−フルオロベンジルクロライド、４−フルオロベンジル
クロライド、２，４−ジフルオロベンジルクロライド、
４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロマイド、３−イソプ
ロポキシベンジルブロマイド、４−フェノキシベンジル
ブロマイド、３−フェノキシベンジルブロマイド、２−
フェノキシベンジルブロマイド、３−（４−メチルフェ
ニル）オキシベンジルブロマイド、３−（３−トリフル
オロメチルフェニル）オキシベンジルブロマイド、４−
フルオロ−３−フェノキシベンジルブロマイド、３−フ
ェニルベンジルブロマイド、３−トリフルオロメチルベ
ンジルブロマイド、４−フルオロ−３−トリフルオロメ
チルベンジルブロマイド、２，４−ビス(トリフルオロ
メチル)ベンジルブロマイド、４−トリフルオロメトキ
シベンジルブロマイド、３−トリフルオロメトキシベン
ジルブロマイド、２−トリフルオロメトキシベンジルブ
ロマイド、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエト
キシ）ベンジルブロマイド、２，２−ジフルオロ−５−
ベンゾジオキソリルメチルブロマイド、４−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロヘキシルメチルブロマイド、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェネチルブロマイド、３−フェノキシフェネ
チルブロマイド、２，４−ジクロロフェネチルブロマイ
ド、３，５−ジクロロフェネチルブロマイド、４−トリ
フルオロメトキシフェネチルブロマイド、３−トリフル
オロメトキシフェネチルブロマイド、３−（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）プロピルブロマイド、２−（４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）エチルブロマイド、
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロピル
ブロマイドなどが例示され；アルキル化剤（XIV）とし
ては、ヨウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化エチル、臭化
エチル、ヨウ化イソプロピル、臭化イソプロピル、ヨウ
化ブチル、ヨウ化イソブチル、ヨウ化ｓｅｃ−ブチル、
ヨウ化ｔｅｒｔ−ブチル、ヨウ化ペンチル、ヨウ化イソ
ペンチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸メチルエステルなどが例示される。

【０１２７】また、アルキル化剤（IX）、ヘテロ環メチ
ル化剤（VII）および炭素数１〜５のアルキル化剤（XI
V）は脱離基Ｗを有するが、このような化合物として
は、ハロゲン化剤、硫酸エステル、（無置換もしくは置
換ベンゼン）スルホン酸エステルを挙げることができ
る。ここで、これらの化合物の脱離基Ｗの好適な例とし
ては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原
子、p-トルエンスルホニルオキシ基、などが挙げられ
る。 （還元的アミノ化反応）上述のように、本発明のＮ−へ
テロ環メチル−アルキルアミン誘導体の製造方法では、
目的とする化合物またはその化合物を得るための中間体
の合成工程において、還元的アミノ化反応を利用してい
る。このような還元的アミノ化反応は、 J. Am. Chem. Soc.,93, 2897(1971)；Synthesis, 135(1
975)；Org. React., 4, 174(1948)；J. Org. Chem.,61,
3849(1996)；Tetrahedron Letters, 31, 5595(1990) などの文献に記載されている方法を利用することができ
る。

【０１２８】ここで、前記還元的アミノ化反応に用いる
還元剤は、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シ
アノ水素化ホウ素ナトリウムなどの複合水素化合物であ
ることが好ましい。また、複合水素化合物以外にも、例
えば、水素ガスとパラジウム／木炭やラネーニッケル、
ギ酸などの水素化触媒の組み合わせも、好適に使用可能
である。

【０１２９】また、前記還元的アミノ化反応は、溶媒中
または無溶媒条件下において行うことができる。なお、
溶媒中での反応において使用される溶媒としては、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類；１，２−ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；水；アセトニト
リル、などが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用す
ることもでき、また、これらの溶媒の少なくとも１種類
を含む混合溶媒を使用することもできる。

【０１３０】さらに、前記還元的アミノ化反応の反応条
件について特に制限はないが、前記還元剤の使用量は、
アルデヒド誘導体（IV）に対して１．０〜２０．０倍モ
ルであることが好ましく、１．０〜３．０倍モルである
ことがより好ましい。還元剤の使用量が１．０倍モル未
満であると反応収率が低下する傾向にあり、また、２
０．０倍モルを越えると反応において還元剤が過剰とな
る傾向にある。また、Ｎ−ヘテロ環メチルアミン誘導体
（V）およびアミノ化剤（XII）の使用量は、それぞれ化
合物（IV）に対して０．５〜３．０倍モルであることが
好ましく、０．８〜１．５倍モルであることがより好ま
しい。Ｎ−ヘテロ環メチルアミン誘導体（Ｖ）およびア
ミノ化剤（XII）の使用量が０．５倍モル未満であると
反応収率が低下する傾向にあり、また、３．０倍モルを
越えると反応においてアミノ化剤が過剰となる傾向にあ
る。さらに、前記還元的アミノ化反応は、２０℃以上５
０℃以下であることが好ましい。上記の反応が２０℃未
満あるいは５０℃を越える温度で行われると反応収率が
低下する傾向にある。

【０１３１】（アルキル化反応）次に、本発明にかかる
アルキル化反応、すなわち、上記の反応式（Ｂ）におい
て、アルキルアミン誘導体（VI）とヘテロ環メチル化剤
（VII）とからＮ−ヘテロ環−アルキルアミン誘導体
（I）を合成する工程；上記の反応式（C）において、Ｎ
−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体（I−ａ、第
２級アミン）と炭素数１〜５のアルキル化剤（XIV）と
からＮ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体（Ｉ−
ｂ、第３級アミン）を合成する工程；上記の反応式
（D）において、Ｒ⁴が炭素数１〜５のアルキル基または
炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であるアルデヒド
誘導体（VIII）とアルキル化剤（VII）とから、アルデ
ヒド誘導体（IV）を合成する工程；および、上記の反応
式（E）において、イミン誘導体（Ｘ）とアルキル化剤
（IX）とからアルデヒド誘導体（IV）を合成する工程；
について説明する。

【０１３２】本発明にかかるアルキル化反応は、通常の
アルキル化反応の反応条件を利用することができる。ま
た、この反応は溶媒中で行ってもよく、無溶媒条件下で
行ってもよい。

【０１３３】溶媒中でのアルキル化反応において、使用
する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサンなどの炭化水素類；塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類；その他、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリジノ
ン、ジメチルスルホキシド、などが挙げられる。

【０１３４】なお、前記アルキル化反応は塩基の存在下
で行うことが好ましい。塩基の存在下でアルキル化反応
を行うと反応が促進される傾向にある。ここで、用いる
塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
の無機塩基；ナトリウムメトキド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属のアル
コキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのア
ルカリ金属水素化合物；リチウムジイソプロピルアミ
ド、ｎ−ブチルリチウムなどのアルカリ金属の有機金属
化合物；トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ＤＢＵ（１、８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセ−７−エン）などの有機３級アミン
類、などが挙げられる。そして、前記反応式（Ｂ）およ
び（C）で表される工程において炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウムなどの無機塩基を用いること；前記反応式
（D）で表される工程において水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの無機塩基を用いること；および、前記
反応式（E）で表される工程においてリチウムジイソプ
ロピルアミドなどのアルカリ金属の有機金属化合物を用
いること、は、アルキル化反応がより促進される傾向に
あるので特に好ましい。なお、上記の塩基の使用量は、
アルキルアミン誘導体（VI）、Ｎ−ヘテロ環メチル−ア
ルキルアミン誘導体（I−ａ）、アルデヒド誘導体（VII
I）、およびイミン誘導体（X）のそれぞれに対して１．
０〜１０．０倍モルであることが好ましく、１．０〜
２．０倍モルであることがより好ましい。塩基の使用量
が１．０倍モル未満であると、反応収率が低下する傾向
にあり、また、１０．０倍モルを越えると反応において
塩基が過剰となる傾向にある。

【０１３５】また、ヘテロ環メチル化剤（VII）、アル
キル化剤（XIV）および（IX）の使用量は、それぞれ化
合物（VI）、(Ｉ−ａ)、（VIII）または（X）に対して
１．０〜２０．０倍モルであることが好ましく、１．０
〜４．０倍モルであることがより好ましい。アルキル化
剤の使用量が上記下限値未満であると反応の進行が不十
分となる傾向にあり、上記上限値を越えると反応におい
てアルキル化剤が過剰となる傾向にある。

【０１３６】さらに、上記のアルキル化反応は、通常、
使用する溶媒の融点から沸点までの温度範囲において行
うことが可能であるが、上記反応式（B）および（C）で
表され反応は２０〜１００℃、反応式（D）で表される
反応は７０℃〜還流点、上記反応式（E）で表される反
応は−８０〜２０℃、で行うことがそれぞれ好ましい。
上記の反応が前記下限値未満あるいは上限値を越える温
度で行われると反応収率が低下する傾向にある。

【０１３７】また、上記反応式（F）で表される反応
は、下記文献：Tetrahedron Lett., 14, 619(1962)など
に記載されている方法を用いて行うことができる。具体
的には、エステル誘導体（XI）を等量の水素化ジイソブ
チルアルミニウムなどの還元剤と低温で反応させること
により、アルデヒド誘導体（IV）を得ることができる。

【０１３８】（アミド還元）上記反応式（H）で表され
る反応は、下記文献：Helv. Chim. Acta., 31, 1397(19
48) ; J. Am. Chem. Soc., 86, 3566(1964),などに記載
された方法を利用して行うことができる。具体的には、
アルキルアミド誘導体（XIII）を水素化アルミニウムリ
チウム、ジボランなどの還元剤と反応させることによ
り、アミン誘導体（VI）を合成することができる。

【０１３９】（精製処理）上記の方法による反応の終了
後、得られた反応混合物に精製処理を施すことにより目
的の化合物（I）が得られる。ここで、前記精製処理に
は従来より公知の方法を使用することができる。具体的
には、先ず、上記反応により得られた反応混合物を氷水
中に注ぎ、酢酸エチル、クロロホルム、塩化メチレン、
ベンゼンなどの有機溶媒により抽出して有機層を分離す
る。次いで、この有機層を水洗して乾燥した後、減圧下
で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーなどに供することにより、目的の化合物（I）
が得られる。

【０１４０】このようにして得られるN−ヘテロ環メチ
ル−アルキルアミン誘導体（I）は、プロピル基の２位
が不斉炭素であるので、他の置換基の不斉点の有無にか
かわらず光学異性体が存在しうる。本発明では、化合物
（I）にはすべての単独の異性体並びに各異性体の任意
の比率での混合物が包含される。

【０１４１】（酸付加塩）前記N−ヘテロ環メチル−ア
ルキルアミン誘導体（I）は、容易に酸付加塩を形成す
ることができるので、無機酸塩または有機酸塩の形態で
使用してもよい。ここで、酸付加塩を形成する酸として
は、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、
硫酸、リン酸などの無機酸；およびギ酸、酢酸、酪酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、マレイン酸、コハク酸、フマ
ル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸などの有機酸、な
どが挙げられる。

【０１４２】（植物病原菌に対する殺菌作用）本発明の
Ｎ−ヘテロ環メチルプロピルアミン誘導体（I）は、イ
ネいもち病 (Pyricularia oryzae)、イネごま葉枯病 (C
ochliobolus miyabeanus)、イネ白葉枯病 (Xanthomonas
oryzae)、イネ紋枯病 (Rhizoctonia solani)、イネ小
黒菌核病(Helminthosporium sigmoideun)、イネばか苗
病 (Gibberella fujikuroi)、イネ苗立枯病 (Pythium a
phanidermatum)、リンゴうどんこ病 (Podosphaera leuc
otricha)、リンゴ黒星病 (Venturia inaequalis)、リン
ゴモリニア病 (Moniliniamali)、リンゴ斑点落葉病 (Al
ternaria alternata)、リンゴ腐乱病 (Valsa mali)、ナ
シ黒斑病 (Alternaria kikuchiana)、ナシうどんこ病
(Phyllactinia pyri)、ナシ赤星病 (Gymnosporangium a
siaticum)、ナシ黒星病 (Venturia nashicola)、ブドウ
うどんこ病 (Uncinula necator)、ブドウべと病 (Plasm
opara viticola)、ブドウ晩腐病 (Glomerella cingulat
a)、オオムギうどんこ病 (Erysiphegraminis f. sp hor
dei)、オオムギ黒さび病 (Puccinia graminis)、オオム
ギ黄さび病 (Puccinia striiformis)、オオムギ斑葉病
(Pyrenophora graminea)、オオムギ雲形病 (Rhynchospo
rium secalis)、コムギうどんこ病 (Erysiphe graminis
f. sp tritici)、コムギ赤さび病 (Puccinia recondit
a)、コムギ黄さび病 (Puccinia striiformis)、コムギ
眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides)、コム
ギ赤かび病 (Microdochium nivale)、コムギふ枯病 (Le
ptosphaeria nodorum )、コムギ葉枯病 (Septoria trit
ici )、ウリ類うどんこ病 (Sphaerothecafuliginea)、
ウリ類の炭疸病 (Colletotrichum lagenarium)、キュウ
リべと病(Pseudoperonospora cubensis)、キュウリ灰色
疫病 (Phytophthora capsici)、トマトうどんこ病 (Ery
siphe cichoracearum)、トマト輪紋病 (Alternaria sol
ani)、ナスうどんこ病 (Erysiphe cichoracearum)、イ
チゴうどんこ病 (Sphaerotheca humuli)、タバコうどん
こ病 (Erysiphe cichoracearum)、テンサイ褐斑病(Cerc
ospora beticola)、トウモロコシ黒穂病 (Ustillaga ma
ydis)、核果類果樹の灰星病 (Monilinia fructicola)、
種々の作物をおかす灰色かび病 (Botrytiscinerea)、菌
核病 (Sclerotinia sclerotiorum) などの植物病害に対
して防除効果を示すものである。さらに、前記Ｎ−へテ
ロ環メチル−アルキルアミン誘導体（I）は、上記の植
物病害のうちいくつかの病害に対しては予防的な防除効
果のみならず、治療的効果も奏する。さらにまた、前記
Ｎ−へテロ環メチル−アルキルアミン誘導体（I）は、
カンジダ属 (Candida)、トリコフィトン属 (Trichophyt
on)、ミクロスポラム属 (Microsporum)、エピデルモフ
ィトン属 (Epidermophyton)、クリプトコッカス属 (Cry
ptococcus)、アスペルギルス属 (Aspergillus)、コクシ
ジオイデス属 (Coccidioides)、パラコクシジオイデス
属 (Paracoccidioides)、ヒストプラズマ属 (Histoplas
ma)、ブラストミセス属 (Blastomyces) などの病原菌に
より引き起こされる、ヒトを含む動物における真菌感染
に対して防除効果を有するものである。

【０１４３】（殺菌剤の有効成分）化合物（I）を有効
成分として含有する本発明の殺菌剤は、多種の病原菌に
対して優れた殺菌活性を有するものであり、植物病害に
対する農薬、真菌感染に対する抗真菌剤などの用途に使
用した場合に十分に優れた防除効果を有する。

【０１４４】ここで、本発明の化合物（I）を農薬の有
効成分として使用する場合には、本発明の化合物（I）
をそのまま殺菌剤として使用することも可能であるが、
通常は、必要に応じて使用する製剤補助剤とともに、粉
剤、水和剤、粒剤、乳剤等の種々の形態に製剤して使用
される。

【０１４５】ここで、本発明の殺菌剤を農薬として使用
する場合、前記化合物（I）の含有量は、殺菌剤（本発
明化合物（I）を含む）の総重量を基準（１００重量
％）として、０．１〜９５重量%であることが好まし
く、０．５〜９０重量％であることがより好ましく、２
〜７０重量％であることがさらに好ましい。前記化合物
（I）の含有量が０．１未満であると植物病害に対する
十分な防除効果を得にくくなる傾向にあり、９５重量％
を越えると使用する製剤補助剤の量が不十分となり、そ
の結果、殺菌剤として十分な効果が得られにくくなる傾
向にある。

【０１４６】また、前記製剤補助剤としては、固定担
体、液体希釈剤、界面活性剤、などが挙げられる。ここ
で、固体担体としてはタルク、カオリン、ベントナイ
ト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレーなど；液体希釈
剤としては水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、
シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、アルコールなど、が好適
に使用される。界面活性剤はその効果により使いわける
ことが好ましいが、乳化剤としてポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレートなど；分散剤としてリグニンスルホン
酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸塩等、潤滑剤とし
て、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン
酸塩など；湿潤剤としてアルキルスルホン酸塩、アルキ
ルフェニルスルホン酸塩など、が挙げられる。

【０１４７】さらに、本発明の殺菌剤を農薬として使用
する場合、本発明の殺菌剤をそのまま使用してもよく、
水などの希釈剤で所定の濃度に希釈して使用してもよ
い。ここで、希釈剤で希釈して使用する場合、化合物
（I）の濃度は０．００１〜１．０重量％であることが
好ましい。また、化合物（I）の使用量は畑、田、果樹
園、温室などの農園芸用地１ｈａ（ヘクタール）あた
り、２０〜５０００ｇであることが好ましく、５０〜１
０００ｇであることがより好ましい。化合物（I）の使
用量が前記下限値未満であると植物病害に対する十分な
防除効果が得られにくくなる傾向にあり、前記上限値を
越える場合は殺菌剤の使用量が過剰となる傾向にある。
なお、これらの農薬における前記化合物（I）の使用濃
度および使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場
所、対象作物などによっても異なるため、必要に応じて
上記の範囲から増減してもよい。また、本発明化合物は
必要に応じて、他の有効成分、例えば、殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用することもで
きる。

【０１４８】一方、本発明の殺菌剤を抗真菌剤として使
用する場合、本発明の化合物（I）をそのまま抗真菌剤
として使用することも可能であるが、通常、被検体にお
ける投与経路および製剤の手段に応じて選ばれる、製剤
用キャリアーとの混合物として使用することが通常であ
る。より具体的には、経口投与用抗真菌剤として、デン
プンもしくは乳糖などの賦形剤と化合物（I）とを含む
錠剤、化合物（I）単独あるいは化合物（I）と賦形剤と
の混合物を含有するカプセル剤または小卵状態のもの(o
vules)、化合物（I）と共に矯味矯臭剤あるいは着色剤
を含有するエリキシル剤または懸濁剤、などの形態で使
用される。また、非経口投与用抗真菌剤としては、水溶
液と血液とを等張にするのに十分な塩またはグルコース
を含有する無菌水溶液が挙げられ、前記水溶液を静脈内
または皮下に注射することにより被検体への投与を行う
ことができる。

【０１４９】また、本発明の殺菌剤を抗真菌剤として使
用する場合、ローション、液剤、クリーム、軟膏または
撒布剤の形態で被検体に対して局所的に使用することも
できる。このような形態の殺菌剤が含有する好適な成分
としては、流動パラフィンなどの炭化水素類、ポリエチ
レングリコールなどの多価アルコール類、界面活性剤、
安定剤、防腐剤、などが挙げられる。

【０１５０】さらに、本発明の殺菌剤を抗真菌剤として
被検体（ヒトなど）に経口または非経口投与する場合、
前記殺菌剤中の化合物の含有量（一日に投与する、被検
体１ｋｇ当たりの使用量）は一日用量基準で０．１〜１
ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。より具体的には、化
合物（I）を含有する錠剤またはカプセル剤を被検体に
対して一回に１個または２個以上を投与する場合、前記
錠剤またはカプセル剤中の化合物（I）の含有量は５ｍ
ｇ〜０．５ｇであることが好ましい。なお、化合物
（I）の用量および含有量は、被検体の年令、体重、反
応性などによっても異なるため、医師の判定などに応じ
て上記の範囲から増減することが可能である。

【０１５１】

【実施例】以下、実施例（製造例、製剤例、試験例）に
基づき本発明をより具体的に説明するが、本発明はその
要旨を越えない限り以下の製造例、製剤例および試験例
に限定されるものではない。なお、本実施例における化
合物Ｉ−１〜６７はそれぞれ上記の表１〜４に記載した
化合物と同一である。 製造例１ 上記反応式（B）で表される方法により、Ｎ−［３−
（４−ｔ−ブチルフェニル）−２,２−ジメチルプロピ
ル］−６−クロロ−Ｎ−メチル−３−ピリジルメチルア
ミン［Ｉ−１８］の合成を行った。

【０１５２】先ず、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液
１．０ｍｌとベンゼン１．５ｍｌとの混合溶液にヨウ化
テトラブチルアンモニウム１００ｍｇ（０．２７ｍｍｏ
ｌ）を加えて７０℃に加温した。この溶液に、イソブチ
ルアルデヒド２．０ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）および４−
ｔ−ブチルベンジルブロマイド４．８ｇ（２１．１ｍｍ
ｏｌ）をベンゼン２．０ｍｌに溶解させたものを滴下
し、７０℃で８時間攪拌した。

【０１５３】放冷後、反応液を水に加え、この溶液につ
いてベンゼン抽出を行った。得られたベンゼン層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下で溶媒を留去した。このようにして得られた残渣を
シリカゲル（Ｓｉｌｉｃａｇｅｌ ６０，２３０−４０
０ｍｅｓｈ，Ｍｅｒｃｋ社）カラム［溶離液の組成：ｎ
−Ｈｅｘ（ｎ−ヘキサン）／ＡｃＯＥｔ（酢酸エチル）
＝３０／１］で精製し、３−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロパナール（IV−１８）を無
色油状物として１．５４ｇ得た。収率は３３．５％であ
った。

【０１５４】次に、シアノ水素化ホウ素ナトリウム７６
０ｍｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を無水メタノール４０ｍｌ
に懸濁し、さらにメチルアミン塩酸塩４．０ｇ（５９．
３ｍｍｏｌ）を加えた後、上記で得られた化合物（IV−
１８）２.６０ｇ（１１.９ｍｍｏｌ）／無水メタノール
１０ｍｌを少量ずつ加えて室温で８時間撹拌した。

【０１５５】反応終了後、減圧下反応液からメタノール
を留去し、水を加え、さらに２規定水酸化ナトリウム溶
液でｐＨ１１とした後、クロロホルム抽出を行った。得
られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下溶媒を留去して２.８
ｇの油状物を得た。この油状物をシリカゲル（Ｗａｋｏ
ｇｅｌ Ｃ−２００，和光純薬）カラム（溶離液：Ａｃ
ＯＥｔ）で精製し、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−
Ｎ，２，２−トリメチルプロピルアミン（VI−１８）を
無色油状物として１．４０ｇ得た。収率は５０．５％で
あった。

【０１５６】このようにして得られた化合物（VI−１
８）３９０ｍｇ（１.６７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２ｍｌに
溶解させ、この溶液に６−クロロ−３−クロロメチルピ
リジン２２２ｍｇ（１．３７ｍｍｏｌ）を加え、さらに
炭酸カリウム１９０ｍｇ（１.３８ｍｍｏｌ）を加えて
５０℃で８時間撹拌した。

【０１５７】放冷後、反応液を水中に注ぎ、この溶液に
対してベンゼン抽出を行った。得られたベンゼン層を飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下溶媒を留去して７４０ｍｇの油状物を得た。この
油状物をシリカゲル（Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ６０，２
３０−４００ｍｅｓｈ，Ｍｅｒｃｋ社）カラム（溶離液
の組成：ｎ−Ｈｅｘ／ＡｃＯＥｔ＝３０／１）で精製
し、目的化合物（I−１８）を無色油状物として５１０
ｍｇ得た。収率は１００％であった。

【０１５８】製造例２ 上記反応式（Ａ）で表される方法により、６−クロロ−
Ｎ−［２,２−ジメチル−３−（４−トリフルオロメト
キシフェニル）プロピル］−３−ピリジルメチルアミン
（I−４５）の合成を行った。

【０１５９】先ず、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液
０．４ｍｌとベンゼン０.４ｍｌとの混合溶液にヨウ化
テトラブチルアンモニウム１５ｍｇ（０．０４ｍｍｏ
ｌ）を加えて７０℃に加温した。この溶液に、イソブチ
ルアルデヒド７２０ｍｇ（１０．０ｍｍｏｌ）および４
−トリフルオロメトキシベンジルブロマイド１．０５ｇ
（４．０ｍｍｏｌ）をベンゼン０．４ｍｌに溶解させた
ものを滴下し、７０℃で２時間攪拌した。

【０１６０】放冷後、反応液に水を加えてベンゼン抽出
を行った。得られたベンゼン層を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去
した。得られた残渣をシリカゲル（Ｓｉｌｉｃａ ｇｅ
ｌ ６０，２３０−４００ｍｅｓｈ，Ｍｅｒｃｋ社）カ
ラム［溶離液の組成：ｎ−Ｈｅｘ（ｎ−ヘキサン）／Ａ
ｃＯＥｔ（酢酸エチル）＝２０／１］で精製し、２,２
−ジメチル−３−（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）プロパナール（IV−４５）を７００ｍｇ油状物とし
て得た。収率は７１．１％であった。

【０１６１】次に、上記の反応で得られた化合物（IV−
４５）６００ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）をジクロロエタ
ン１２ｍｌに溶解させ、６−クロロ−Ｎ−メチル−３−
ピリジルメチルアミン４５８ｍｇ（２．９３ｍｍｏｌ）
を加え、次に、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム
６２０ｍｇ（２．９３ｍｍｏｌ）及び、酢酸０．１４ｍ
ｌ（０．２４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌し
た。

【０１６２】その後、反応液を飽和重曹水中に注ぎ塩化
メチレン抽出を行った。得られた塩化メチレン層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲル（Ｓｉ
ｌｉｃａ ｇｅｌ ６０，２３０−４００ｍｅｓｈ，Ｍ
ｅｒｃｋ社）カラム（溶離液の組成：ｎ−Ｈｅｘ／Ａｃ
ＯＥｔ＝２０／１）で精製し、目的化合物（I−４５）
を淡黄色油状物として３００ｍｇ得た。収率は３１.８
％であった。

【０１６３】製造例３ 上記反応式（A）で表される方法により、Ｎ−［３−
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２−メチルプロピ
ル］−６−クロロ−Ｎ−メチル−３−ピリジルメチルア
ミン（I−６２）を合成した。

【０１６４】先ず、窒素気流下、リチウムジイソプロピ
ルアミンの１．５Ｍシクロヘキサン溶液４ｍｌ（６．０
ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン４ｍｌに溶解さ
せ、０℃に冷却した。この溶液に、Ｎ−プロピリデンシ
クロヘキシルアミン８２８ｍｇ（６．０ｍｍｏｌ）／無
水テトラヒドロフラン３ｍｌ溶液を滴下した後、０℃で
１５分間撹拌した。

【０１６５】次いで、反応液を−７５℃に冷却した後、
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）メチルブロマイド７
００ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）／無水テトラヒドロフラン
３ｍｌ溶液を滴下して、−７８℃で１時間、さらに−２
０℃で２時間撹拌した。その後、反応液に２規定の塩酸
溶液１４ｍｌを加えて室温まで加温した後、さらに３０
分間撹拌した。

【０１６６】この反応液を中和し、酢酸エチル抽出を行
った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下溶媒を留去し
た。得られた残渣をシリカゲル（Ｗａｋｏ ｇｅｌ，Ｃ
−３００，和光純薬）カラム（溶離液の組成：ｎ−Ｈｅ
ｘ／ＡｃＯＥｔ＝５０／１）で精製し、３−（４−ｔ−
ブチルシクロヘキシル）−２−メチルプロパナール（IV
−６２）を淡黄色油状物として１５９ｍｇ得た。収率は
２５.３％であった。

【０１６７】次に、上記の反応で得られた化合物（IV−
６２）１５９ｍｇ（０．７６ｍｍｏｌ）をジクロロエタ
ン４ｍｌに溶解させた。この溶液に６−クロロ−Ｎ−メ
チル−３−ピリジルメチルアミン１３０ｍｇ（０.８３
ｍｍｏｌ）を加え、さらにトリアセトキシ水素化ホウ素
ナトリウム１７６ｍｇ（０.８３ｍｍｏｌ）を加えて室
温で１時間半撹拌した。

【０１６８】その後、反応液を飽和重曹水中に注ぎ塩化
メチレン抽出を行った。得られた塩化メチレン層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲル（Ｗａ
ｋｏｇｅｌ，Ｃ−３００，和光純薬）カラム（溶離液の
組成：ｎ−Ｈｅｘ／ＡｃＯＥｔ＝１５／１）で精製し、
目的化合物（I−６２）を淡黄色油状物として２２０ｍ
ｇ得た。収率は８２.９％であった。

【０１６９】製造例４ 上記反応式（A）で表される方法により、６−クロロ−
Ｎ−［２−メチル−４−（３−トリフルオロメトキシフ
ェニル）ブチル］−Ｎ−メチル−３−ピリジルメチルア
ミン（I−５８）を合成した。

【０１７０】先ず、窒素雰囲気下、２−メチル−４−
（３−トリフルオロメトキシフェニル）酪酸メチルエス
テル５９１ｍｇ（２．１４ｍｍｏｌ）を塩化メチレン９
ｍｌに溶解させた。この溶液を−７８℃に冷却した後、
水素化イソブチルアルミニウムの０．９５Ｍヘキサン溶
液２.４８ｍｌ（２.３５ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８℃
で４０分間撹拌した。

【０１７１】この反応液にメタノール５ｍｌを加えた
後、室温まで加温して室温で３０分間撹拌した。その
後、反応液中の沈殿物を濾取し、これをクロロホルムで
洗浄した後、洗浄液と濾液とを合わせた。このようにし
て得られた有機層から減圧下溶媒を留去し、残渣をシリ
カゲル（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，和光純薬）カラ
ム（溶離液の組成：ｎ−Ｈｅｘ／ＡｃＯＥｔ＝３０／
１）で精製し、２−メチル−４−（３−トリフルオロメ
トキシフェニル）ブタナール（IV−５８）を無色油状物
として４０５ｍｇ得た。収率は７７．２％であった。

【０１７２】次に、上記の反応で得られた化合物（IV−
５８）３８５ｍｇ（１．５７ｍｍｏｌ）をジクロロエタ
ン４ｍｌに溶解させ、この溶液に６−クロロ−Ｎ−メチ
ル−３−ピリジルメチルアミン２９４ｍｇ（１.８８ｍ
ｍｏｌ）を加え、さらにトリアセトキシ水素化ホウ素ナ
トリウム４９７ｍｇ（２．３５ｍｍｏｌ）を加えて室温
で２．５時間撹拌した。

【０１７３】反応終了後、反応液を水中に注ぎクロロホ
ルム抽出を行った。得られたクロロホルム層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲル（Ｗａｋｏ
ｇｅｌ Ｃ−３００，和光純薬）カラム（溶離液の組
成：ｎ−Ｈｅｘ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）で精製し、目的
化合物（I−５８）を無色油状物として５５９ｍｇ得
た。収率は９２．３％であった。

【０１７４】製造例５ 上記反応式（C）で表される方法により、Ｎ−［３−
（４−ｔ−ブチルフェニル）−２，２−ジメチルプロピ
ル］−Ｎ−メチル−２−ピラジルメチルアミン（I−2
2）を合成した。

【０１７５】先ず、Ｎ−［３−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロピル］−２−ピラジルメチ
ルアミン（I−4）１２９ｍｇ（０．７３ｍｍｏｌ）をＤ
ＭＦ２ｍｌに溶解させた。この溶液にヨウ化メチル１０
６ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を加え、さらに炭酸カリウ
ム２０７ｍｇ（１.５０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で３
０分間撹拌した。

【０１７６】放冷後、反応液を水中に注ぎ酢酸エチル抽
出を行った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下溶媒を留
去して１４４ｍｇの油状物を得た。この油状物をシリカ
ゲル（Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ６０，２３０−４００ｍｅ
ｓｈ，Ｍｅｒｃｋ社）カラム（溶離液の組成：ｎ−Ｈｅ
ｘ／ＡｃＯＥｔ＝１／１）で精製し、目的化合物（I−
２２）を油状物として７９ｍｇ得た。収率は５６．８％
であった。

【０１７７】上記した製造例１〜５に準拠した方法によ
り、表１〜４に示す化合物I−１〜１７、１９〜２１、
２３〜４４、４６〜５７、５９〜６１、６３〜６７を合
成した。各化合物の合成方法が製造例１〜５のいずれに
準拠したものであるかを表５〜９に示す。また、表５〜
９には得られた化合物Ｉ−１〜６７のＮＭＲデータを示
す。なお、各化合物のＮＭＲ測定においては、溶媒とし
て重クロロホルムを、標準物質としてテトラメチルシラ
ンをそれぞれ使用した。

【０１７８】なお、以下の製剤例および試験例において
は、比較化合物として下記式：

【０１７９】

【化９０】

【０１８０】で表される６−クロロ−Ｎ−メチル−Ｎ−
［２−メチル−３−（２，４−ジクロロフェニル）プロ
ピル］−３−ピリジルメチルアミン［以下、化合物(a)
と呼ぶ］、及び下記式：

【０１８１】

【化９１】

【０１８２】で表される６−クロロ−Ｎ−メチル−Ｎ−
［２−メチル−３−（３−クロロフェニル）プロピル］
−３−ピリジルメチルアミン［以下、化合物(b)と呼
ぶ］を使用した。

【０１８３】

【表５】

【０１８４】

【表６】

【０１８５】

【表７】

【０１８６】

【表８】

【０１８７】

【表９】

【０１８８】製剤例１ （粉剤の製剤）以下に示す各成分を粉砕混合して、粉剤
とした。

【０１８９】

【０１９０】製剤例２ （水和剤の製剤）以下に示す各成分を粉砕混合して水和
剤とし、水で希釈した。

【０１９１】

【０１９２】製剤例３ （粒剤の製剤）以下に示す各成分を均一に混合し、水を
加えて練り合わせ、更に押し出し式造粒機で粒状に加工
乾燥して粒剤とした。

【０１９３】

【０１９４】製剤例４ （乳剤の製剤）以下に示す各成分を均一に混合溶解し
て、乳剤とした。

【０１９５】 （重量部） 化合物（Ｉ−６２） ２０ ポリオキシエチレンアルキルアリルエ−テル １０ ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト ３ キシレン ６７。

【０１９６】製剤例１〜４と同様の方法により、本発明
の化合物I−１〜６７及び比較化合物(a)、(b)を用い
て、各化合物について４種類の形態の薬剤（粉剤、水和
剤、粒剤、乳剤）を得た。

【０１９７】上記の方法により得られた薬剤を用いて、
以下に示す試験を行った。

【０１９８】試験例１ （コムギうどんこ病防除効果試験）各化合物を用いて得
られた水和剤を水で所定濃度（２５０ｍｇ／ｌ）に希釈
懸濁し、角型プラスチックポット（大きさ：６．４ｃｍ
×６．４ｃｍ）を用いて栽培した１から２葉期のコムギ
（品種：農林６４号）に、１００リットル／１０ａ（ア
ール）の割合で散布した。

【０１９９】散布葉を風乾した後、り病葉から採取した
コムギうどんこ病菌胞子の懸濁液を風乾後の散布葉に噴
霧接種し、２０〜２４℃高湿度条件下で２４時間保持
し、その後は温室内（温度：２０〜２４℃、相対湿度：
２０〜７０ＲＨ）に静置した。接種後９〜１４日目に次
の調査基準に基づきり病度を調査し、下記計算式１によ
り防除価を算出した。

【０２００】（調査基準） ＜り病度＞ ＜発病程度＞ ０ 無発病のもの ０．５ 病斑面積率１％未満のもの １ 病斑面積率１％以上５％未満のもの ２ 病斑面積率５％以上１０％未満のもの ３ 病斑面積率１０％以上３０％未満のもの ４ 病斑面積率３０％以上５０％未満のもの ５ 病斑面積率５０％以上のもの。

【０２０１】（計算式１） 防除価＝（１−処理区り病度／無処理区り病度）×１０
０ （％） このようにして得られた各化合物の防除価を、下記の表
１０に示す。

【０２０２】

【表１０】

【０２０３】試験例２ （キュウリ灰色かび病防除効果試験）各化合物を用いて
得られた水和剤を所定濃度（２５０ｍｇ／ｌ）に水で希
釈懸濁し、角型プラスチックポット（６．４ｃｍ×６．
４ｃｍ）を用いて栽培した１から２葉期のキュウリ（品
種：相模半白節成）に、１００リットル／１０ａの割合
で散布した。

【０２０４】散布葉を風乾した後、前記散布葉の上に灰
色かび病菌の胞子を水で懸濁した溶液を染み込ませたペ
ーパーディスクをのせ、ガラス温室内（温度：２０〜２
４℃、相対湿度：２０〜７０ＲＨ）で発病させた。接種
後４〜６日目に以下に示す調査基準に基づきり病度を調
査し、下記計算式２により防除価を算出した。

【０２０５】（調査基準） ＜り病度＞ ＜発病程度＞ ０ 無発病のもの ０．５ 病斑面積率１％未満のもの １ 病斑面積率１％以上５％未満のもの ２ 病斑面積率５％以上１０％未満のもの ３ 病斑面積率１０％以上３０％未満のも
の ４ 病斑面積率３０％以上５０％未満のも
の ５ 病斑面積率５０％以上のもの。

【０２０６】（計算式２） 防除価＝（１−処理区り病度／無処理区り病度）×１０
０ （％） 各化合物について得られた防除価を、下記の表１１に示
す。

【０２０７】

【表１１】

【０２０８】試験例３ （キュウリうどんこ病防除効果試験）各化合物を用いて
得られた水和剤を所定濃度（１００ｍｇ／ｌ）に水で希
釈懸濁し、角型プラスチックポット（６．４ｃｍ×６．
４ｃｍ）を用いて栽培した１から２葉期のキュウリ（品
種：相模半白節成）に、１００リットル／１０ａの割合
で散布した。

【０２０９】散布葉を風乾した後、該風乾した散布葉に
対して、り病葉より筆で胞子をふりかけて接種し、ガラ
ス温室内（温度：２０〜２４℃、相対湿度：２０〜７０
ＲＨ）で発病させた。

【０２１０】接種後９〜１４日目にキュウリ灰色かび病
防除効果試験（試験例２）の場合と同様の調査基準に基
づきり病度を調査し、上記計算式２により防除価を算出
した。

【０２１１】各化合物について得られた防除価を、下記
の表１２に示す。

【０２１２】

【表１２】

【０２１３】試験例４ （各種植物病原菌に対する抗菌性試験）本試験例におい
ては、後述する方法により、本発明の化合物の各種植物
病原性糸状菌に対する抗菌性を試験した。 ＜試験方法＞：各化合物をそれぞれ１０ｍｇ秤量し、ジ
メチルスルホキシド１ｍｌに溶解した。この溶液０．６
ｍｌを６０℃前後のＰＤＡ培地（ポテト−デキストロー
ス−アガー培地）６０ｍｌに加え、１００ｍｌ三角フラ
スコ内でよく混合し、シャーレ内に流し固化させ、終濃
度１００ｍｇ／ｌの本発明化合物を含む平板培地を作製
した。

【０２１４】一方、予め平板培地上で培養した供試菌を
直径４ｍｍのコルクボーラーで打ち抜き、上記の薬剤含
有平板培地上に接種した。接種後、各菌の生育適温（こ
の生育適温については、例えば、文献 LIST OF CULTUR
E 1996 microorganisms 10thedition 財団法人 発酵
研究所を参照することができる。）にて１〜３日間培養
し、菌そう直径を測定することにより菌の生育度を評価
した。このようにして薬剤含有平板培地上で得られた菌
の生育度を、薬剤無添加区における菌の生育度と比較し
て、下記計算式３により、菌糸伸長抑制率を求めた。

【０２１５】（計算式３） Ｒ＝１００（ｄｃ−ｄｔ）／ｄｃ ［式中、Ｒ＝菌糸伸長抑制率（％）、ｄｃ＝無処理平板
上菌そう直径、ｄｔ＝薬剤処理平板上菌そう直径、をそ
れぞれ示す。］ 上記により得られた結果を、次の基準にしたがって５段
階評価した。

【０２１６】＜生育阻害度＞ ５ 菌糸伸長抑制率が９０％以上のもの ４ 菌糸伸長抑制率が９０未満〜７０％以上のもの ３ 菌糸伸長抑制率が７０未満〜４０％以上のもの ２ 菌糸伸長抑制率が４０未満〜２０％以上のもの １ 菌糸伸長抑制率が２０％未満のもの 得られた評価結果を下記の表１３に示す。なお、表１３
中の略号の意味は、下記の通りである。 B. c.；Botrytis cinerea（灰色かび病菌） P. h.；Pseudocercosporella herpotrichoides（コムギ
眼紋病菌） M. n.；Microdohium nivale（コムギ赤かび病菌） L. n.；Leptosphaeria nodorum（コムギ腐枯病菌） V. i.；Venturia inaequalis（リンゴ黒星病）

【０２１７】

【表１３】

【０２１８】試験例５ （カンジダ・アルビカンスに対する抗菌性試験）本試験
例においては、後述する方法により、本発明の化合物の
カンジダ・アルビカンス (Candida albicans) に対する
抗菌性を試験した。 ＜試験方法＞：各化合物を含有させた培地希釈列を９６
穴平底プレートを用いて作成し、これに予め１〜５×１
０³ｃｅｌｌ／ｍｌに調整した接種菌液を１穴あたり１
０μｌずつ加えた。接種後、３５℃で７２時間培養し、
５４０ｎｍの吸光度を測定することにより菌の増殖度を
評価した。このような試験により、薬剤無添加試験区と
比較して、菌の増殖度が８０％抑制された場合の化合物
の濃度をＩＣ８０（８０％発育阻止濃度）として求め
た。

【０２１９】得られた評価結果を下記の表１４に示す。

【０２２０】

【表１４】

【０２２１】試験例６ （アスペルギルス・フミガタスに対する抗菌性試験）本
試験例においては、後述する方法により、本発明の化合
物のアスペルギルス・フミガタス (Aspergillus fumiga
tus) に対する抗菌性を試験した。 ＜試験方法＞：アスペルギルス・フミガタスをサブロー
培地で３７℃で３日間前培養して試験に使用する胞子を
形成させた後、胞子懸濁液を調製した。この胞子懸濁液
を、最終濃度１×１０⁴ｃｅｌｌ／ｍｌとなるように
０．２２％の低融点アガロースを添加したＹＮＢ培地に
浮遊させ、９６穴平底マイクロプレートに分注した。次
いで、本発明の化合物のそれぞれを用いた希釈系列を添
加して２５℃で７２時間培養し、６２０ｎｍの吸光度を
測定することにより菌の増殖度を評価した。このような
試験により、薬剤無添加試験区と比較して、菌の増殖度
が８０％抑制された場合の化合物の濃度をＩＣ８０（８
０％発育阻止濃度）として求めた。

【０２２２】得られた評価結果を下記の表１５に示す。

【０２２３】

【表１５】

【０２２４】表１０〜１５に示したように、本発明の化
合物を用いることによって、各種植物病害に対する高い
防除効果及び各種病原菌に対する高い抗菌性が得られる
ことが確認された。

【０２２５】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、農
園芸用殺菌剤、医薬用抗真菌剤などに使用するのに適し
た、病原菌に対する高い殺菌活性を有し、しかも人畜に
対する毒性が低く、取り扱い上の安全性が高い新規Ｎ−
へテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、その製造方法
およびそれを有効成分として含有する殺菌剤が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/425 Ａ６１Ｋ 31/425 31/44 31/44 31/4965 31/4965 31/505 31/505 Ａ６１Ｐ 31/10 Ａ６１Ｐ 31/10 Ｃ０７Ｄ 207/323 Ｃ０７Ｄ 207/323 213/61 213/61 231/12 231/12 Ａ 233/64 １０５ 233/64 １０５ 239/26 239/26 241/16 241/16 249/08 ５２７ 249/08 ５２７ 277/32 277/32 (72)発明者 草野 信之 福島県いわき市錦町原田160−１ (72)発明者 荒木 信行 福島県いわき市錦町原田160−１ (72)発明者 永塚 隆由 福島県いわき市錦町原田160−１ (72)発明者 新関 孝高 福島県いわき市錦町原田160−１ Ｆターム(参考） 4C033 AD06 AD10 AD17 AD20 4C055 AA01 BA02 BA39 CA02 CA27 CB02 CB07 DA01 4C069 AC05 AC07 4C086 AA01 AA03 BC17 BC42 BC48 BC60 BC82 MA04 NA14 ZB35

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（I）で表されるＮ−ヘテロ
   環メチル−アルキルアミン誘導体およびその酸付加塩。 【化１】 ［式中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくとも１個の窒素
   原子を含み、環上に置換基を有していてもよいヘテロ環
   を表し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
   基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
   子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
   ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
   キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
   る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
   て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
   Ｒ⁵は下記式（II）： 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化３】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
2. 【請求項２】 還元的アミノ化反応を使用して、下記式
   (IV)： 【化４】 で表されるアルデヒド誘導体と、下記式（V）： 【化５】 で表されるヘテロ環メチルアミン誘導体とから、下記式
   (I)： 【化６】 で表されるＮ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体
   を得ることを特徴とする、Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキ
   ルアミン誘導体の製造方法。［式中、Ｒ¹はヘテロ原子
   として少なくとも１個の窒素原子を含み、環上に置換基
   を有していてもよいヘテロ環を表し；Ｒ²は水素原子ま
   たは炭素数１〜５のアルキル基を表し；Ｒ³は炭素数１
   〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化アル
   キル基を表し；Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
   ル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表
   し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜
   ５のハロゲン化アルキル基である場合はＲ³中の炭素原
   子とＲ⁴中の炭素原子とが結合して環構造を形成しても
   よく；ｍは１〜３の整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）： 【化７】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化８】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
3. 【請求項３】 下記式 (VI)： 【化９】 で表されるアルキルアミン誘導体と、下記式 (VII)： 【化１０】 で表されるヘテロ環メチル化剤とから、下記式 (I)： 【化１１】 で表されるＮ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体
   を得ることを特徴とする、Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキ
   ルアミン誘導体の製造方法。［式中、Ｒ¹はヘテロ原子
   として少なくとも１個の窒素原子を含み、環上に置換基
   を有していてもよいヘテロ環を表し；Ｒ²は水素原子ま
   たは炭素数１〜５のアルキル基を表し；Ｒ³は炭素数１
   〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化アル
   キル基を表し；Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
   ル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表
   し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜
   ５のハロゲン化アルキル基である場合はＲ³中の炭素原
   子とＲ⁴中の炭素原子とが結合して環構造を形成しても
   よく；ｍは１〜３の整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）： 【化１２】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化１３】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
4. 【請求項４】 下記式 (VIII)： 【化１４】 で表されるアルデヒド誘導体と、下記式 (IX)： 【化１５】 で表されるアルキル化剤と、から得られた、下記式 (I
   V) ： 【化１６】 で表されるアルデヒド誘導体を用いることを特徴とす
   る、請求項２に記載のＮ−ヘテロ環メチル−アルキルア
   ミン誘導体の製造方法。［式中、Ｒ³は炭素数１〜５の
   アルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基
   を表し；Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
   １〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ³中の炭素原
   子とＲ⁴中の炭素原子とが結合して環構造を形成しても
   よく；ｍは１〜３の整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）： 【化１７】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化１８】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し；Ｗは脱離基を表す。］
5. 【請求項５】 下記式 (X)： 【化１９】 で表されるイミン誘導体と、下記式 (IX)： 【化２０】 で表されるアルキル化剤と、から得られた、下記式 (I
   V)： 【化２１】 で表されるアルデヒド誘導体を用いることを特徴とす
   る、請求項２に記載のＮ−ヘテロ環メチル−アルキルア
   ミン誘導体の製造方法。［式中、Ｒ³は炭素数１〜５の
   アルキル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基
   を表し；Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基ま
   たは炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴
   が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハロ
   ゲン化アルキル基である場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中
   の炭素原子とが結合して環構造を形成してもよく；ｍは
   １〜３の整数を表し；Ｒ⁵は下記式（II）： 【化２２】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化２３】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
6. 【請求項６】 下記式（XI）： 【化２４】 で表されるエステル誘導体を還元することにより得られ
   た、下記式（IV）： 【化２５】 で表されるアルデヒド誘導体を用いることを特徴とす
   る、請求項２に記載のＮ−ヘテロ環メチル−アルキルア
   ミン誘導体の製造方法。 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
   １〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
   子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
   ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
   キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
   る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
   て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
   Ｒ⁵は下記式（II）： 【化２６】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化２７】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基であり；Ｒ⁷は炭素
   数１〜３のアルキル基を表す。]
7. 【請求項７】 還元的アミノ化反応を使用して、下記式
   (IV)： 【化２８】 で表されるアルデヒド誘導体と、下記式 (XII)： 【化２９】 で表されるアミノ化剤と、から得られた、下記式 (V
   I)： 【化３０】 で表されるアルキルアミン誘導体を用いることを特徴と
   する、請求項３に記載にＮ−ヘテロ環メチル−アルキル
   アミン誘導体の製造方法。 ［式中、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
   基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
   子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
   ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
   キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
   る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
   て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
   Ｒ⁵は下記式（II）： 【化３１】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化３２】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
8. 【請求項８】 下記式 (XIII)： 【化３３】 で表されるアルキルアミド誘導体を還元して得られた、
   下記式 (IV)： 【化３４】 で表されるアルキルアミン誘導体を得ることを特徴とす
   る、請求項３に記載のＮ−ヘテロ環メチル−アルキルア
   ミン誘導体の製造方法。 ［式中、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
   基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
   子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
   ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
   キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
   る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
   て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
   Ｒ⁵は下記式（II）： 【化３５】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化３６】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]
9. 【請求項９】 下記一般式 (I)で表されるＮ−ヘテロ環
   メチル−アルキルアミン誘導体またはその酸付加塩を有
   効成分として含有することを特徴とする殺菌剤。 【化３７】 ［式中、Ｒ¹はヘテロ原子として少なくとも１個の窒素
   原子を含み、環上に置換基を有していてもよいヘテロ環
   を表し；Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
   基を表し；Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴は水素原
   子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のハ
   ロゲン化アルキル基を表し；Ｒ⁴が炭素数１〜５のアル
   キル基または炭素数１〜５のハロゲン化アルキル基であ
   る場合はＲ³中の炭素原子とＲ⁴中の炭素原子とが結合し
   て環構造を形成してもよく；ｍは１〜３の整数を表し；
   Ｒ⁵は下記式（II）： 【化３８】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭
   素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化
   アルコキシ基、環上に置換基を有していてもよいフェノ
   キシ基、または炭素数３〜１０のシクロアルキル基を表
   し；ｎは０〜５の整数を表し；ｎが２以上の場合はＸは
   同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が架橋してベンゼ
   ン環に縮合し、５または６員環を形成してもよい）で表
   されるフェニル基、または下記式（III）： 【化３９】 （式中、ＹおよびＺはそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
   数１〜６のハロゲン化アルキル基を表し、ｐは２〜５の
   整数を表し、ＣＹＺで表される基はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい）で表されるシクロアルキル基を表
   し、ｍが１且つＲ⁴が水素原子である場合はＲ⁵は上記式
   （III）で表されるシクロアルキル基である。]