JPS62212307A - 殺菌剤組成物及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は菌に対する増強された共働薬効果を有する殺菌
剤組成物及び該組成物の使用方法に関するものである◇ 〔発明が解決しようとする問題点及び問題点を解決する
ための手段〕 本発明は両方ともエルゴステロール合成の抑制剤として
知られることになった２つの有効成分をペースとするも
のである。

成分ｌは主に次式ｌ： で表わされる１−（２−（２，４−ジクロロフエニ／Ｉ
／）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル
メチル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール又はその塩
からなる殺菌剤プロピコナゾールである。該殺菌剤はイ
ギリス国特許第１５２２６５７号明細書中に記載されて
いる〇 成分■は主に次式■： で表わされる４−１ｊ−（４−第三プテルフェニル）−
２−メチルグロビル〕−シスー２，６−ジメチルモルホ
リン又はその塩からなる殺菌剤フェンプロピモルフであ
る。該殺菌剤は西ドイツ国公開特許公報第２７５２０９
６号（これはイギリス国特許第１５８４２９Ｑ号明細書
に対応する）中に記載されている。

プロピコナゾール（成分Ｉ）はその殺菌活性を異にする
４つの立体異性体を生じ得る０２つのシス−異性体、す
なわちトリアゾリルメチル基及びプロピル基がジオキソ
ラン環の同じ側にあるそのエナンチオマーが好ましい。

フェンプロピモルフ（シス−成分ｎ　）ハ２つのエナン
チオマーの形態を生じ、そのうちＳ−立体配置を有する
（−）−エナンチオマーが、好ましい有効成分である。

純粋な異性体Ｉと■との混合物、特に７’ロピコナゾー
ルのシス−エナンチオマーの１つとフェンプロピモル７
の（−）シス−エナンチオマーとの混合物からなるとい
うことが本発明の別の面である◎ 本発明は更に、成分プロピコナゾールが主にシス−エナ
ンチオマーのうちの１つの形態であシ、そしてフェンプ
ロピモルフが主に（−）シス−エナンチオマーの形態（
これはＳ−立体配置を有している）である組成物及び相
当する防除方法からなるものである＠ 式！又は■の塩の製造のために使用することができる酸
の例としては下記のものが挙げられる：ハロゲン化水素
酸例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸又は沃化
水素酸、並びに硫酸、燐酸、硝酸及び有機酸例えば酢酸
、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸。

グリコール酸、チオシアン酸、酪酸、コハク酸。

クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、蟻酸、べ／ゼンス
ルホンｍ、ｐ−トルエンスルホン酸。

メタンスルホン酸、サリチル［、ｐ−アミノサリチル酸
、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸又
は１，２−ナフタレンジスルホン酸。

用語”塩”は又２つの塩基性成分Ｉ及び■の金属錯体を
も含む。本発明の組成物において。

どちらか１つの成分又は両方の成分は独立して塩の形態
で存在し得る０両方の成分！及び■が混合して混合錯体
を形成する金属錯体も又製造し得る。

金属錯体は基本有機分子と無機又は有機金属塩とからな
る０このような金属塩の例としては第２主族の元素例え
ばカルシウム及びマグネシウム、並びに第３及び第４主
族の元素例えばアルミニウム、錫又は鉛、並びに第１な
いし第８副族の元素例えばクロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、鋼、亜鉛等の、ノ・ロゲン化物、硝酸
塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、ト
リクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩。

酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩等
が挙げられる。第４周期の副族元素が好ましい。金属は
それに帰するどのような原子価においても存在し得る０
金稿錯体は単核又は複核であシうるものであり、換言す
れば例えばこの場合はプロピコナゾールとフェンプロピ
モルフとの上述の混合錯体の場合のように、それらは配
位子として有機分子成分ｔ−１つ又はそれよシ多く含み
得る。

実際には、成分■と■を純粋な形で用いるのが有利であ
シ、この成分に対して別の農薬有効物質例えば殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、生長調節剤、肥料及び、
特に他の殺微生物剤も又加えることができる。

近年、ますます多数のいわゆるエルゴステロール生物合
成抑制剤が市販されて来た。これらの物質はその殺菌作
用が菌の細胞膜内で起るエルゴステロール生物合成を阻
害することからなるような製剤である。この方法では、
分子中（ＩＨ−１，２，４−）　リアゾール基を含む殺
菌剤は１４−Ｃ脱メチル化抑制剤（＝ＤＭＩ）として通
常作用する◎しかしながら、トリアゾールをベースとす
る製剤の長期間の使用（例えば数年にわたる使用）は、
いくつかの場合明らかな耐性を有する菌の門の出現を生
じさせ九〇 驚くべきことに、その殺菌活性においてプロピコナゾー
ルとフェンプロピモルフとの混合物は添加効果のみなら
ず、著しい増強された共働薬活性を示すことが判った。

更に、応用技術のために非常に満足できる別の因子は、
との増強された共働薬活性は又トリアゾール殺菌剤に対
して耐性を獲得した菌の隔離体の場合にも又観察される
という全く予想できない事実である〇それ故１本発明は
技術状態の非常に本質的な向上を構成するものである〇 本発明はａ）式■で表わされる有効成分プロピコナゾー
ル又はその塩とｂ）式■で表わされる有効成分フェンプ
ロピモルフ又はその塩（これらの塩は両方の有効成分を
１つの酸基と結合させるか又は、金属錯体の場合には１
両方の成分を中心金属カチオンに結合させるように選択
し得る）とを用いて、いかなる順序でも又は同時に。

菌によってずでに感染されたか、又は感染されやすい栽
培地を処理することからなる。２成分組成物のみならず
菌の防除方法にも又関するものである。

２つの有効成分の好ましい比率は、Ｉ：■＝１０：１な
いし１：２０％好ましくはｌ　：　ｌ＝５　：　１ない
し１：５である＠多くの場合、有用な混合物は純粋な有
効成分が、　　ｌ：Ｉ［＝１：１ないし１：５゜例えば
２：５の比率であるものである。

本発明の■＋…の有効成分の混合物は、栽培植物を保護
するための、非常に有用な治療、予防及び浸透殺菌特性
を有する＠上記混合物を使用することによ９１種々の有
用植物の栽培において、植物又はその一部（果実、花、
葉、茎。

塊茎、根）にはびこる微生物を抑制又は撲滅することが
でき、同時に後から生長する植物部分をそのような微生
物の攻撃から保護することもできる◎これは父、トリア
ゾール類の殺菌剤に対して耐性を有する微生物にも用い
ることができる。

この混合物は下記の類に属する植物病原性菌類に対して
有効である：嚢子菌類〔例えばベンチエリア（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　）　、　　ボドスファエラ（Ｐｏ−ｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　）　、　ｓ、リシ７　ｘ　（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　）、モニリニア（Ｍｏｎｉ　１ｉｎｉａ　）、ウ
ンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ））；担子菌類〔例えばゼ
ネラ・ヘミレイア（ｇｅｎｅ−ｒａ　Ｈｅｍ１ｌｅｉａ
　）　、　リゾコトニア（几ｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、
プシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　）　；不完全菌類〔
例えばボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ヘルミントス
ボリウＡ　（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）　
、リンコスボリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏ、ｓｐｏｒｉｕｍ
　島フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕ＋ｎ）、セプトリ７　
（５ｅｐｔｏｒｉａ　）　、セルコスポラ（Ｃｅｒ−ｃ
ｏｓｐｏｒａ　）　、　　アルターナリア（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ）及び特にピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉａ　）　）ｏ更に。

上記混合物は浸透作用を有する。それらは種子（果実、
塊茎、穀物）及び挿木を菌類感染並びに土壌に生じる植
物病原性微生物から保護するための粉衣剤としても又使
用し得る。

本発明の混合物は植物によって特に良く耐えられるもの
であり、且つこれらは生態学的に無害である。

全く限定されることなく、本発明の範囲内で保護される
対象作物は例えば下記の植物種からなる：穀類（小麦、
大麦、ライ麦、オート麦、米、さとうもろこし及び関連
作物）　；ビート（砂糖大根及び飼料用ビート）；核来
、梨状果及び軟果実（りんご、梨、プラム、桃、アーモ
ンド、さくらんぼ、いちご、ラズベリー及びブラックベ
リー）；まめ科植物（そら豆、レンズ豆、えんどう豆、
大豆）：油用植物（′ｊ）ぶらな。

マスタード、ポピー、オリーブ、サンフラワー。

ココナツツ、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生）：うシ
科植物（マロー（ｍａ　ｒ　ｒｏｗｓ　）　、きゅうり
、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）：ｆｆ
ｌ［［物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マン
ダリン）：野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス
、キャベツ、にんじん、玉ねぎ、トマト、罵れいしよ、
パプリカ）：クスノキ科（アボガト、シナモン、樟脳）
；又はとうもろこし、タバコ、ナツツ、コーヒー、甘蔗
ｍ。

茶、ぶどうの木、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並
びに観賞植物（花、かん木、落葉樹及び針葉樹）。

式Ｉ及び■で表わされる有効成分の混合物は通常組成物
の形態で施用される。式Ｉ及び■で表わされる有効成分
は１作付地又は処理すべき植物に同時に又は２４時間以
内に連続して、所望により更に製剤業界にて慣用の担体
、界面活性剤又は塗布促進用補助剤と共に施用し得る。

適当な担体及び補助剤は固体又は液体であシ得、そして
製剤伎術において通常使用される物質、例えば天然又は
再生鉱物、溶媒、分散剤。

湿潤剤、粘着剤、接着剤、結合剤又は肥料であり得る。

式Ｉで表わされる有効成分の少なくとも１種及び式■で
表わされる有効成分の１種からなる混合物の好ましい施
用方法は、土壌の上の植物の部分、特に葉に対する施用
（葉散布）である。

施用回数及び施用量は病原菌の生物学的及び気候生活条
件に依存する・しかしながら、有効成分は又、液体製剤
を用りて植物の栽培地に含浸させるか、或いは固体状形
態例えば粒状形態で土壌に該化合物を施用する（土壌散
布）ことによシ、土壌を経由し根を通過して植物に浸入
させ得る（浸透作用２０式Ｉ及び■で表わされる有効成
分は又、８１子に１つの成分を含む液体製剤を含浸させ
１次いで他の成分を含む液体製剤を含浸させるか或いは
種子を混合製剤で被覆することにより、種子に施用する
（被覆）こともできる０特別の場合は別のタイプの施用
、例えば植物の芽又は果実の選択的処理、も可能である
Ｏ 混合物の成分はそのままの形体で、或いは好ましくは製
剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法によ
シ乳剤原液、被良性ベース）　（ｃｏａｔａｂｌｅ　ｐ
ａｓｔｅ　）、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、
希釈乳剤、水利剤、水溶剤。

粉剤１粒剤、及び例えばポリマー物質によるカプセル化
剤に製剤化される。組成物の性質と同様、噴霧、霧化、
散粉、撒布、塗布または注入のような適用法は、目的と
する対象及び使用環境に基づいて選ばれる。有利な施用
量は通常５０？ないし２　ｋｇａ、　ｉ、／ｈａ　、最
も好ましくは１００Ｆないし６００　ｆ　ａ、ｉ、　／
ｈａである。

製剤は、公知の方法によシ１例えば有効成分を例えば溶
媒、固体担体及び、適当な場合には。

表面活性化合物（界面活性剤）と均一に混合及び／又は
摩砕することにより、製造される＠適当な泌媒は次のも
のである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８な
いし１２０部分、例えばキシレン混合物又は置換ナフタ
レン：ジブチルフタレート又はジオクチル７タレートの
ようなフタレート：シクロヘキサン又はパラフィンのよ
うな脂肪族炭化水素：エタノール、エチレングリコール
モノメチル又はモノエチルエーテルのようなアルコール
及びグリコール並びにそれらのエーテル及びエステル：
シクロヘキサノンのようなケトン：Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムア
ミドのような強極性溶媒；並びにエホキシ化ココナツツ
油又は大豆油のようなエポキシ化植物油：又は水。

例えば粉剤及び分散性粉末に使用できる固体担体は通常
、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又はア
タパルジャイトのような天然鉱物充填剤である＠物性を
改良するために、高分散ケイ酸又は高分散吸収性ポリマ
ーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担体
は多孔性型のもので１例えば軽石、破砕レンガ、セピオ
ライト又はベントナイトであシ：そして適当な非吸収性
担体は方解石又は砂のような物質である。更に非常に多
くの予備粒状化した無機質及び有機質の物質、４！にド
ロマイト又は粉状化植物残骸、が使用し得る０実質的に
施用ｔを減少させることのできる。特に都合の良い散布
促進補助剤は又、天然（動物又は野菜）又はセファリン
及びレシチン系列の合成燐脂質１例えばホス７アチジル
エタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチ
ジルグリセロール、リゾレシチン、プラスマロゲン又は
カルディオリビンであり、これらは例えば動物又は植物
細胞、特に脳、心臓、肝臓、エッグヨークス（ｅｇｇｙ
ｏｋｅｓ　）又は大豆から得られる＠有用な物理的形態
の例としてはホスファチジルコリン混合物が挙げられる
０合成燐脂質の例としてはジオクタノイルホス７アテジ
ルコリン及びジパルミトイルホス７アチジルコリンが挙
げられる〇製剤化すべき式■及び■で表わされる有効成
分の性質によるが、適当な表面活性化合物は良好な乳化
性、分散性及び湿潤性を有する非イオン性、カチオン性
及び／又はアニオン性界面活性剤である０′界面活性剤
”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと理解され
たい。

下記製剤例において、“有効成分“の用語は成分Ｉと成
分■の１：２ないし１：４の比率の混合物をも意味する
ものと理解されたい（以下。

百分率は重量係で示す）、。

〔実施例及び発明の効果〕

有効成分　　　　　　　２５憾　５０チ　７５憾リグノ
スルホン酸ナトリウム　　　５％　　５優　　−ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　５チ　　−　　　５％高分
散ケイ酸　　　　　　５％　１ｏチ　１ｏ係カオリン　
　　　　　　　６２チ　２７憾　−有効成分を助剤とと
もに充分に混合した後、該混合物を適当なミルで良く磨
砕すると、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる水利剤が得られる〇 乳剤原液 有効成分　　　　　　　　　　　　　１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　３壬シクロへキ
サノン　　　　　　　　　３０％キシレン混合物　　　
　　　　　　　５０係この乳剤原液を水で希釈すること
により、所望の濃度のエマルジョンを得ることができる
。

有効成分　　　　　　　　　　５％　　８係タルク　　
　　　　　　　　　９５俤　　−カオリン　　　　　　
　　　　−　　９２係有効成分を担体とともに混合し、
適当なミル中でこの混合物を磨砕することにより、その
まま使用することのできる粉末が得られる０押出し粒剤 有効成分　　　　　　　　　　　　１０％リグノスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　２チカルポキシメチルセ
ルロース　　　　　　　　　　ＩＬ４カオリン　　　　
　　　　　　　　　８７チ有効成分を助剤とともに混合
・磨砕し、続いてこの混合物を水で湿めらす。混合物を
押出し。

空気流中で乾燥させる◎ 被覆粒剤 有効成分　　　　　　　　　　　　　３チポリエチレン
グリコール２００（分子ｉ）　　　　　５４ｔカオリ７
　　　　　　　　　　　　９４％細かく粉砕した有効成
分を、ミキサー中で。

ポリエチレングリコールで湿めらせたカオリンに均一に
施用する。この方法によシ非粉塵性被援粒剤が得られる
。

有効成分混合物の殺菌作用が個々の施用成分の作用の合
計よりも大きい場合に、共働薬効来が認められた。

有効成分例えば２つの殺菌剤の与えられた混合物に対す
る予想作用Ｅは、いわゆるコルビイ（Ｃ０ＬＢＹ　）式
（本来は除草剤混合物の予想値Ｅを計算するために使用
されるのみであった）ニ−Ｙ Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−−□ 〔式中。

Ｘ＝　ｐ　ｔ　ａ、ｉ、／ｈａの殺菌剤ｌの作用（チ）
Ｙ＝ｑｆａ、ｉ、／ｈａの殺菌剤■の作用（％）Ｅ　−
（ｐ＋ｑ　）　ｔａ、　ｉ、／ｈａの殺菌剤（１＋ＩＩ
）の予想作用〕に基づいて計算することができる〇 〔１）コルビイ、エル、アール、　（Ｃ０ＬＢＹ　、　
Ｌ　、Ｒ，）１除草剤混合物の共働薬的及び拮抗的反応
の計算（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ
ｉｃ　ａｎｄ　ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎ
ｓｅｓ　ｏｆ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｃｏｍｂｉｎａｔ
ｉｏｎｓ）　’　、雑草（Ｗｅｅｄｓ）　１５　、第２
０頁ないし第２２頁０２】　リｙ　ベル（ＬＩＭＰＥＬ
　）等、ｔｏ６２＠４Ｉ定Ｏ混合物−による雑草防除（
Ｗｅｅｄｓ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｂｙ　−・ｃｅｒｔａｉ
ｎ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ）”、Ｐｒｏｃ、ＮＥＷ
ＣＬ、第１６巻、第４８頁ないし第５５頁０〕 実測値（Ｑが予想値（Ｉよシ高い場合は、混合物の作用
が添加剤よりも大きいということであり、すなわち共働
薬効来が存在する〇 以下の実施例において、Ｅは上記式に従って計算した。

１カンツラー（Ｋａｎｚ　ｌｅｒ　）”種の冬小麦の植
物体９５個を２０℃の温室内の深さ１１ｃｒＲの種皿（
底部：３０Ｘ４０３）内で栽培する。この植物体が２葉
期に達したとき、　ＤＭＩ殺菌剤に耐性を有するエリシ
フェ　グラミニス　トリテシ（Ｂｒｙ−ｓｉｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ　ｔｒｉｔｉｃｉ）の隔離体を接種する
〇接種５日後に菌の攻撃が目視で認められるようになっ
たときく５葉期；１０〜１２俤攻撃）。

個々の殺菌剤又は殺菌剤混合物の水性懸濁液を市場条件
下噴霧器を用いて施用する。施用後。

規則的な間隔で、未処理の対照植物体と比較しながら接
種の時点で植物体上にあった葉に対する菌の攻撃の広が
ｂｔ評価する（第１次感染の評価）０ 下記表中に示す施用濃度を用いる０１６０部分分析の各
々につき３回の繰返しを行うＯ試験開始１１日後の評価 表から明らかなように、広範な濃度での成分■及び■の
混合物の部分分析９ないし１６は増強された共働薬作用
を示している。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされるプロピコナゾール又はその塩のうちの１つ
   、及び他のものが次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるフエンプロピモルフ又はその塩である、少
   なくとも２つの有効成分をベースとする殺菌剤組成物。
2. （２）プロピコナゾールが主に２つのシス−エナンチオ
   マーの形態である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）プロピコナゾールが主に２つのシス−エナンチオ
   マーの形態であり、フエンプロピモルフが主に（−）シ
   ス−エナンチオマーの形態である特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。
4. （４） I ：IIの重量比が１０：１ないし１：２０であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
5. （５） I ：IIの重量比が５：１ないし１：５である特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。
6. （６） I ：IIの重量比が１：４ないし１：５である特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。
7. （７）ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる有効成分プロピコナゾール又はその塩と次
   式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる有効成分フエンプロピモルフ又はその塩と
   を用いて、いかなる順序でも又は同時に、菌によってす
   でに感染されたか、又は感染されやすい栽培地を処理す
   ることからなる菌の防除方法。
8. （８）主に２つのシス−エナンチオマーの形態のプロピ
   コナゾールを使用することからなる特許請求の範囲第７
   項記載の方法。
9. （９）主にシス−エナンチオマーのうちの１つの形態の
   プロピコナゾールと主に（−）シス−エナンチオマーの
   形態のフエンプロピモルフを使用することからなる特許
   請求の範囲第８項記載の方法。