PL107644B1 - Srodek grzybobojczy - Google Patents

Srodek grzybobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL107644B1
PL107644B1 PL1977209064A PL20906477A PL107644B1 PL 107644 B1 PL107644 B1 PL 107644B1 PL 1977209064 A PL1977209064 A PL 1977209064A PL 20906477 A PL20906477 A PL 20906477A PL 107644 B1 PL107644 B1 PL 107644B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
phenyl
propyl
dimethyl
piperidine
Prior art date
Application number
PL1977209064A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL107644B1 publication Critical patent/PL107644B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C07C47/23—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C07C47/232—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/235—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • C07D217/04—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/24—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna zwiazki heterocykliczne o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 4—12 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, rod¬ nik cykloalkilowy o 4—7 atomach wegla mono- pedstawiony nizszym rodnikiem alkilowym, rod¬ nik cykloalkiloalkilowy o 4—12 atomach wegla, rodnik fenylowy albo nizszy rodnik aryloalkilowy o 7—12 atomach wegla, Ri, R2 i R* oznaczaja ato¬ my wodoru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, przy czym dwa sposród podstawników R4, R5 i R« moga byc polaczone z tym samym atomem wegla albo ra¬ zem tworza dokondensowany alicykliczny lub aro¬ matyczny pierscien szescioczlonowy, z tym, ze gdy R oznacza III-rzedowy rodnik butylowy, przy¬ najmniej jeden z podstawników R± i R8 oznacza rodnik alkilowy o 2—8 atomach wegla albo R2 oznacza atom wodoru lub rodnik akilowy o 2—8 atomach wegla, albo przynajmniej jeden z pod¬ stawników R4, R5 i R6 oznacza rodnik alkilowy o 5—8 atomach wegla, X oznacza grupe metyle¬ nowa albo atom tlenu, Z oznacza liczibe calko¬ wita 0 lub 1, a wiazania przerywane moga byc uwodornione, a takze sole takich zwiazków o cha¬ rakterze zasadowym.Jezeli nie podano inaczej, to wyrazenie „nizszy rodnik alkilowy" oznacza rodniki alkilowe o 1—4 10 u 20 atomach wegla, takie jak rodnik metylowy, ety¬ lowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobu- tylowy i III-rzed.butylowy.Rodniki alkilowe o 4—12 atomach wegla sta¬ nowia proste lub rozgalezione grupy weglowodo¬ rowe, takie jak grupa butylowa, izobutylowa, III- -rzed.butylowa, neopentylowa, 1,1-dwumetylopro- pylowa, 1,1-dwumetylopentylowa, 1,1-dwuetylopro- pylowa, 1,1-dwumetylo-butylowa, l-izopropylo-3- -metylo-butylowa-1, 1-etylo-l-l-metylo-butylowa i dodecylowa. Wyrazenie „rodnik cykloalkiloalkilo¬ wy" obejmuje zwlaszcza grupy, w których czesc alkilowa jest rozgaleziona.Nizsze rodniki aryloalkilowe obejmuja grupy mono- lub dwupodstawione nizszymi rodnikami alkilowymi w czesci arylowej, jak równiez grupy mono- lub dwupodstawione nizszymi rodnikami alkilowymi w czesci bedacej nizszym rodnikiem alkilowym, takie jak rodnik benzylowy, fenylo¬ etylowy, rodnik benzylowy podstawiony nizszym rodnikiem alkilowym, na przyklad rodnik metylo- benzylowy, dwumetylobenzylowy lub naftylome- tylowy albo takie jak rodnik 2-fenylo-propan-2- -ylowy lub 1-fenylo-l-etylowy.Zwiazki o wzorze 1, o ile wykazuja charakter zasadowy, tworza sole z kwasami organicznymi i nieorganicznymi.Jako sole zwiazków o wzorze 1 bierze sie pod uwage zwlaszcza sole z kwasami dopuszczalnymi fizjologicznie. Jako kwasy takie wymienia sie ko- 107 644107 644 rzystnie kwasy chlorowcowodorowe, na przyklad kwas chlorowodorowy i kwas bromoworowy, po¬ nadto kwas fosforowy, kwas azotowy, a takze mono- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i kwasy hydroksykarboksylowe, takie jak kwas oc- 5 towy, kwas maleinowy, kwas bursztynowy, kwas fumarowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas salicylowy, kwas sorbowy i kwas mlekowy, jak równiez kwasy sulfonowe, na przyklad kwas naf- taleno-l,5-dwusulfonowy. Sole takie wytwarza sie 10 w znany sposób.Sposób wytwarzania 'zwiazków o wzorze l po¬ lega- na -tym, ze a/ halogenek o wzorze 2, w któ¬ rym R, Rlf R2, R3 i wiazania przerywane maja znaczenie wyzej podane, a Y oznacza atom chloru, 15 bromu lub jodu, poddaje sie reakcji ze zwiazk- kiem o wzorze 3, w którym R4, R5, R6 i X maja znaczenie wyzej podane, albo b/ w zwiazku o wzorze 4, w którym R, Rt, R2, R4, R5,, R6 i X oraz wiazani£upxzerywane maja znaczenie wyzej 20. podane, alifatyczne wiazanie podwójne katalitycz¬ nie uwodornia sie albo redukuje za pomoca kwasu mrówkowego, albo c/ zwiazek o wzorze 5, w któ¬ rym R, Rj, R2, R3, i Y maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo- 25 rze 3, albo d/ zwiazek o wzorze 6, w którym R, Rj, R2, R3, R4, R5, R6 i X oraz wiazania prze¬ rywane maja znaczenie wyzej podane, uwodor¬ nia sie katalitycznie, albo e/ zwiazek o wzorze 7, w którym R, Rl5 R2, R3, R4, R5, R6 i X oraz wia- 30 zanie przerywane maja znaczenie wyzej podane, traktuje sie nadtlenkiem wodoru albo kwasami nadtlenowymi, albo f/ zwiazki o wzorze 1 posia¬ dajacy charakter zasadowy przeprowadza sie w znany sposób w sól za pomoca kwasu. 35 Wymienione w opisie wzory dotycza wzorów strukturalnych wymienionych wyzej i/lub wzorów strukturalnych podanych w schematach 1 i 2 i/lub wymienionych w opisie przy omawianiu wytwa¬ rzania zwiazków wyjsciowych. W schematach 1 40 i 2 wystepuja po czesci wzory podane w tekscie.Tak na przyklad wzór 1 obejmuje wszystkie wzo¬ ry wymienione w schemacie 1 z wyjatkiem wzo¬ ru 2a, 2b i 4. W schematach 112 symbole R, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, X i Y oraz wiazania prze¬ rywane maja znaczenie wyzej podane. Podany w schemacie 2 ' symbol Et oznacza grupe etylowa, a Ac oznacza grupe acetylowa.Zgodnie z wariantem a./ halogenek o wzorze 2 ^ poddaje sie reakcji z amina o wzorze 3 w obo¬ jetnym rozpuszczalniku, korzystnie w eterze, ta¬ kich jak eter etylowy, czterowodorofuran, lub diok¬ san, w obecnosci zasady, na przyklad trójetylo- aminy albo w nadmiarze aminy o wzorze 3. 55 Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie ha¬ logenek o wzorze 2a, to jako rozpuszczalnik ko¬ rzystnie stosuje sie eter etylowy. Reakcje pro¬ wadzi sie zwlaszcza" w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia lub chlodnica zwrotna. Ko- ^ rzystnie stosuje sie temperature wrzenia miesza¬ niny reakcyjnej.Jezeli alkilowanie aminy prowadzi sie za po¬ moca zwiazku o wzorze 2b, to jako obojetne roz¬ puszczalniki stosuje sie zwlaszcza wyzej wrzace 6S v.O 45 alkohole. 'Korzystnie' stosuje sie glikol etylenowy lub glicerynowy. Mieszanine) poddaje } sie reakcji korzystnie w temperaturze 50—150°C. Jako roz¬ puszczalnik stosuje sie korzystnie glikol J etyle¬ nowy i rea~kcjeoprowadzi sie zwlaszcza w tempe¬ raturze 100—110°C.Zgodnie z wariantem b/ zwiazek o wzorze 4 uwodornia sie katalitycznie albo redukuje za po¬ moca kwasu mrówkowego. Jako katalizator sto¬ suje sie zwlaszcza katalizatory z metalu szlachet¬ nego, takiego jak platyna, pallad, ewentualnie osa¬ dzone na weglu, jak równiez nikiel Raneya. Ko¬ rzystnie stosuje sie pallad osadzony na weglu.Jako obojetne rozpuszczalniki stosuje sie weglo¬ wodory, takie jak benzen, toluen lub ^ksylen, a takze alkohole, takie jak metanol lub etanol. Ko¬ rzystnie stosuje sie toluen. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0—50°C, zwlaszcza w temperaturze pokojowej- Redukcje enaminy za' pomoca kwasu mrówko¬ wego prowadzi sie korzystnie bez obecnosci roz¬ puszczalnika. Do enaminy wkrapla sie kwas mrów¬ kowy w temperaturze 0—1Q0°C, korzystnie 50— —70°C, ewentualnie stosujac chlodzenie.Zgodnie z wariantem c/ 'zwfcazek o wzorze 5- poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3 w warunkach opisanych wyzej dla wariantu a/.Zgodnie z wariantem d/ zwiazek o wzorze 6 u- wodornia sie katalitycznie. Jako katalizator sto¬ suje sie korzystnie platyne lub pallad, a jako roz¬ puszczalnik stosuje sie wode lub alkohol. Aby nie "dopuscic do ewentualnej hydrogenolizy, do mie¬ szaniny dodaje sie równowaznik kwasu, korzyst¬ nie kwasu solnego. Jezeli dazy sie do uwodo¬ rnienia wyczerpujacego, to jako katalizator sto¬ suje sie platyne o lodowatym kwasie octowym z dodatkiem kwasu nadchlorowego. W warunkach tych aromatyczna g;rupa zostaje wyczerpujaco uwodorniona.Zgodnie z wariantem e/ zwiazek o wzorze 7 traktuje sie nadtlenkiem wodoru lub kwasem nad¬ tlenowym. Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie zwiazek o wzorze la, 7a lub 7b /patrz sche¬ mat 1/, to reakcje prowadzi sie za pomoca nad¬ tlenku wodoru. Jako rozpuszczalnik stosuje sie: wówczas alkohole, takie jak metanol, etanol lub izopropanol, przy czym ten ostatni jest najko¬ rzystniejszy. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0—50°C, zwlaszcza 40°C.Jezeli jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie zwia¬ zek o wzorze la lub 7b, to reakcje korzystnie pro¬ wadzi sie za pomoca kwasów nadtlenowych, ta¬ kich jak kwas nadoctowy, kwas nadbenzoesowy,. kwas metachloronadbenzoesowy, kwas nadadypi- nowy itp. albo za pomoca nadtlenku wodoru w odpowiednich kwasach lub bezwodnikach kwaso¬ wych. Jako rozpuszczalniki dla kwasów nadtleno¬ wych stosuje sie korzystnie chlorowcowane weglo¬ wodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform lub chlorek etylenu. Reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze podanej wyzej dla reakcji z nadtlen¬ kiem wodoru.Korzystne sa zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza grupe 1,1-dwumetylopropylowa.5 Dalsza grupe korzystnych zwiazków o wzorze 1 sa zwiazki, w których R oznacza rodnik fenylowy.Jako korzystne produkty wymienia sie H[3-A)-III-rzed.amylofenylo/-2-metylo-propylo]- ^piperydyne, l-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3- -metylo-piperydyne, 143-/p-IH-rzed,amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -3,5-dwumetylo-piperydyne, 4H[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/^2-metylo-propylo]- -2,6-dwumetylo-morfoline, l43-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-pro- pylo]-piperydyne, l-[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-pro- pylo]-3-metylo-piperydyne, l-[3-/4-III-rzed.amyIo-cykloheksylo/-2-metylopropy- lo]-3,5-dwumetylopiperydyne, 4H[3-/4-ni-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylopro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfoline, 4-[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-2- -propylo]-.2,6-dwumetylo-morfoline, lH[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-2- -propenylo)-piperydyne, l^[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-metylo-piperydyne, l-i[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-2- -propenylol-SjS-dwumetylo-piperydyne, l-[3-/p-III-rzed.amylo-.fenylo/-3,5-dwumetylo-2- -propenylo]-piperydyne, l-[3-/lp-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-2-pro- penylo]-3-metylo-piperydyne, l-f[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-2-pro- penylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne, 4-[3-/p-III-rzed.amylofenylo/-2,3-dwumetylo-2-pro- penylo]-2,6-dwumetylo-morfoline, l-[3-/p-III-rzed.amylofenylo/-2,3-dwumetylo-propy- lo]-piperydyne, 143-/p-IH-rzed.amylofenylo/-2,3-dwumetylo-pro- pylo]-3-metylopiperydyne, l-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylopro- pylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne, 4-i[3-/p-III-rzed.amylofenylo/-2,3-dwumetylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfoline, l-{3i[p-/l,l-dwuetylo-propylo,/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-3-metylopiperydyne, l-{3-{p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo- propylo}-3-metylo-piperydyne, l-{3-{p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-piperydyne, 4-C3-/4-)bifenylilo/-2-metylo-propylo-propylo]-2,6- "-dwumetylo-morfoline, l-{3-{p-a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-piperydyne, l-{3-|[p-/a,«-dwumetylo-benzylo./-fenyloi-2-metylo- -propylo}-3-metylo-piperydyne, l-{3H[p-/a,a^wumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo)-3,5-dwumetyknpiperydyne, 4-{3-i[p-/a,a-dwumetylo-benzylo,/-ienylo]-2-metylo- -propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline, l-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwu- metylo-2-propenylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne, 1-(3-(p-a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwu- metylo-propylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne, l-{3-t4-/l-cykloheksylo-l-metylo-etylo/-cyklohek- sylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne, 7 644 6 4-{3-|[4-/l^cykloheksylo-l-metylo-etylo/-cyklohe- ksylo]-2Hmetylopropylo}-2,6-dw/umetylo-morfoline, l_{3_[p_/l_cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-piperydyne, 5 l-{3-![p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne, 4-(3-<[p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2, 4, 5, 6 i 7 sa 21 po czesci nowe.Zwiazki o wzorze 6 i 7 otrzymuje sie przez alkilowanie aminy o wzorze 3 za pomoca halo¬ genku o wzorze 2 lub 5. Alkilowanie prowadzi sie wedlug wyzej opisanego wariantu a/. Halogenki 15 mozna otrzymac z odpowiedniego alkoholu o wzo¬ rze 8 lub 8d za pomoca halogenku x fosforu, takiego jak trójbromek fosforu, trójchlorek fos¬ foru, pieciobromek fosforu lub pieciochlorek fos¬ foru, z dodatkiem lub bez dodatku trzeciorzedo- M wej zasady w znany sposób.Alkohol o wzorze 8 lub 8d otrzymuje sie ze zwiazku o wzorze 9 lub 10 droga redukcji za pomoca odpowiedniego kompleksowego wodorku w znany sposób. Odpowiednimi kompleksowymi 25 wodorkami stosowanymi do redukcji zwiazków o wzorze 9 sa na przyklad borowodorki, takie jak borowodorek sodowy albo glinowodorki, takie jak wodorek litowoglinowy. Do redukcji zwiazku o wzorze 10 nadaje sie wodorek litowoglinowy. so Zwiazki o wzorze 9 i 10 otrzymuje sie z alde¬ hydu lub ketonu o wzorze 11 droga reakcji Wit- tiga, Homera lub Reformatskiego /patrz schemat 2A Jako przyklad reakcji Wittiga i Homera wy- 35 mienia sie Synthesis /l974/ str. 122 i nastepne.W tej pozycji literaturowej cytowana jest takze odnosna drugorzedowa literatura. Przyklady re¬ akcji Reformatskiego opisane sa w Duli. Soc.Chim. France /1961/, str. 2145 i nastepne, W tej 40 pozycji literaturowej podana jest tez szczególowa bibliografia reakcji Reformatskiego.W celu otrzymania zwiazku o wzorze 9a, w którym R2 i R3 oznaczaja rodniki alkilowe lub R2 oznacza rodnik alkilowy, a R8 oznacza atom 45 wodoru, aldehyd o wzorze 12 poddaje sie reakcji z ketonem wzglednie aldehydem o wzorze 16 w mysl znanej kondensacji Claisena-Schmidta. Od¬ nosna literatura podana jest w dziale „Namen- reaktionem der organischen Chemie", Dr Alfred 50 Hiithig Verlag GmbH, Heidelberg 1961, str; 94.Zwiazek o wzorze 9c uzyskuje sie ze zwiazku o wzorze 13 droga zmydlania w.znany sposób. Re¬ akcje prowadzi sie na przyklad w sposób opisany w Buli. Soc. Chim, France /1961/, str. 1194 i na- 55 stepne. Zwiazek o wzorze 13 otrzymuje sie ze zwiazków o wzorze 15 i 16 droga reakcji Friedel- -Craftsa w znany sposób. Te reakcje Friedel- -Craftsa mozna prowadzic na przyklad analogicz¬ nie do przykladów podanych w wyzej cytowanej 60 literaturze.Zwiazek o wzorze 8d utlenia sie do zwiazku o wzorze 9b w znany sposób. Mozna tu stosowac na przyklad metody opisane w J. Org. Chem. 39, 3304 /1974/.« Zwiazek o wzorze 9b lub 9c mozna przepro-7 107 644 8 wadzic w zwiazek o wzorze 8b lub 8c w znany sposób za pomoca reakcji Grignerda. Jezeli R5 w zwiazku o wzorze 9a oznacza atom wodoru, to za pomoca reakcji Grignarda otrzymuje sie równiez zwiazek o wzorze 8b, w którym Rs ma znaczenie inne niz atom wodoru. Odnosnie reakcji Grignarda wskazuje sie na monografie „Grignard Reactonis of Nonmettallic Substrates", wydawnic¬ two Prentice-Hall Inc., Nowy Jork 1954.Zwiazek o wzorze 9a, 9b, 8a i 8b przeprowa¬ dza sie w zwiazek o wzorze 9c i 8c w znany spo¬ sób droga rozpuszczenia materialu wyjsciowego w alkoholu, korzystnie metanolu lub etanolu, ewen¬ tualnie z dodatkiem wody i rozpuszczalnych w wodzie zasad nieorganicznych, takich jak weglan sodowy lub potasowy albo wodorotlenek wapnia, i uwodorniania w obecnosci palladu osadzonego na weglu w temperaturze pokojowej.Zwiazek o wzorze 4 /patrz schemat 2/ otrzy¬ muje sie z aldehydu o wzorze 9c przez reakcje al¬ dehydu ze zwiazkiem o wzorze 3. W tym celu aldehyd zadaje sie nadmiarem drugorzedowej aminy o wzorze 3 i mieszanine ogrzewa w ben¬ zenie lub toluenie pod chlodnica zwrotna, przy czym powstajaca wode oddestylowuje sie azeotro- powo /„Advances in Organie Chemistry", tom 4, str. 9 i nastepne, wydawnictwo Interscience Pub- lishers, Nowy Jork, Londyn, 1963/.Korzystnymi zwiazkami wyjsciowymi o wzorze 9b i 9c sa: aldehyd p-III-rzed.amylo-a,P-dwumetylo-cynamono- wy, aldehyd p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-a,|3-dwumetylo- -cynamonowy, 3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-propionaldehyd, 3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propionaldehyd, 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo^propionalde- hyd, 3-[p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]-2-metylopro- pionaldehyd, 3-)[p-/l,l-dwuetylo-propylo/-fenylo]-2-metylopro- pionaldehyd, 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo-propionalde- hyd, i- /prIII-rzed.butylo-fenylo/-2-izopropylo-propional- dehyd, 3Vp-cykloheksylo^fenylo/-2-metylopropionaldehyd, 3-p-bifenylilo-2-metylo-propionaldehyd, 3-/p-III-rzed,'butylo-fenylo/-2-oktylo-propionalde- nyd, ;3-{p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo- -propionaldehyd, 3^[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-fenylo]-2-metylo- -propionaldehyd, 3-itp-/l,2-dwumetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo^pro- pionaldehyd, 3-[p-/l-izopropyto-3-metylo-butylo/-fenyloJ-2-me- tylo-propionaldehyd, 3-(p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo-pro- pionaldehyd, 3^4-/1-cykloheksylo-l-metylo-etylo/-cykloheksylo]- -2-metylo-propionaldehyd, 3-[p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propinoaldehyd.Korzystnymi zwiazkami wyjsciowymi o wzorze 2a sa: bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l-metylo-allilur bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-allilu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-3-metylo-allilur bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l,2-dwumetylo- -allilu, ^ bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l,3-dwumetylo- -allilu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo- -allilu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l,2,3-trójmety- lo-allilu, bromek 3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-l2-metylo- -allilu, bromek 3-|[p-a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo/-2,3- . • -dwumetylo-allilu.Korzystnymi zwiazkami wyjsciowymi o wzorze 2b sa: bromek 3-/p-III-rzed.amylo-ifenylo/-l-metylo-pro- pyiu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-pro- pyiu, bromek 3-/p-III-rzed.amyIo-fenylo/-3-metylo-pro- pyiu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l,2-dwumetylo- -propylu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-l,3-dwumetylo- -propylu, bromek 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo- -propylu, bromek 3-/p-II-rzed.amylo-fenylo/-l,2,3-trójmetylo- -propylu, bromek 3-/4-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-pro- pyiu, bromek 3-[p-a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3- -dwumetylo-propylu.Jako korzystne zwiazki wyjsciowe o wzorze 4 wymienia sie: lJ[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-il-propeny- lo]-piperydyne, l-(3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-l-propeny- lo]-3-metylo-piperydyne, l-([3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-l-propeny- lo]-3,5-dwumetylopiperydyne, 4-[3-/p-III-rzed.amyló-fenylo/-2-metylo-l-propeny- lol-2,6-dwumetylo-morfoline, 1- {3-(p-/l ,l-dwuetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-l- -propylo} -3-metylo-piperydyne, l-{3-f[p-/l,l-dw1umetylopropylo/-fenylo]-2-metylo-l- -propenylo} -3-metylo-piperydyne, l-{3-([p-/l,l-dwumetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo- -1-propenylo} -piperydyne, 4-[3-/p-bifenylilo/-2-metylo-l-propenylo]-2,6-dwu- metylo-morfoline, l-{3-(p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo- -1-propenylo}-piperydyne, l-{3-l[p-/a,a-dwumetylo^benzylo/-fenylo]-2-metylo- -1-propenylo}-3-metylopiperydyne, ^ 1_{3-i[,p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo- -l-propenylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne, 4-{3-[p-/a,a-dwumetylo-'benzylo/-fenylo]-2-metylo- -1 -propenylo}-2,6-dwumetylo-morfoline, l_{3_j[p_/l_cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -1-propenylo}-piperydyne, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60107 644 10 l-{34p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fehylo]-2-metylo- -l-propenylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne, 4-{3-l[p-/l-cykloheksylo-l-metyl0/-fenylo]-2-metylo- -l-propenynlo}-2,6-dwumetylo-morfoline.Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 4 nie jest 5 konieczne. Przeprowadza sie je bez obróbki albo przez dodatek kwasu mrówkowego albo droga uwodorniania bezposrednio w zwiazki t wzorze 7b.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja wlasciwosci grzy¬ bobójcze i w zwiazku z tym moga znalezc zasto- li sowanie do zwalczania grzybów w rolnictwie i ogrodnictwie. Zwiazki te nadaja sie zwlaszcza do zwalczania grzybów maczniaków, takich jak Ery¬ siphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Podosp- haera leucotricha, Sphaerotheca pannosa, Oidium ii tuckeri, rdzy, jak na przyklad Puccinia, Uromy- ces i Hemileia, zwlaszcza Puccinia graminis, Pucci¬ nia coronata, Puccinia sorghi, Puccinia striiformis, Puccinia recondita, Uromyces fabae i appendicu- latus oraz Hemileia vastatrix i Phragmidium 20 mucronatum.Ponadto zwiazki te dzialaja równiez przeciwko nastepujacym fitopatogennym grzybom: Ustilago avenae, Venturia inaeaualis, Cercospora arachidi- cola, Ophiobolus graminis, Septoria nodorum, albo 25 Marssonina rosae. Niektóre sposród tych zwiazków wykazuja silne dzialanie uboczne przeciwko róz¬ nym rodzajom wystepujacych gatunków: Rhizoc- tonia, Tilletia, Helminthosporium oraz czesciowo przeciwko Peronospora, Coniophora, Lenzltes, Cor- 30 cicium, Thiolaviopsis i Fusarium.Ponadto zwiazki o wzorze 1 dzialaja równiez przeciwko fitopatogennym bakteriom, takim jak Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas oryzae i inne bakterie z grupy Xanthomonas oraz prze- 35 ciwko róznym rodzajom Erwinia, na przyklad Er- winia tracheiphila.Niektóre zwiazki o wzorze 1 maja równiez wlasciwosci owadobójcze i roztoczobójcze, przy czym czesciowo obserwuje sie równiez efekty 40 regulujace wzrost owadów oraz dzialanie odstre¬ czajace od zerowania. Tak na przyklad l-{3-[p- -/izopropylo-3-metylo-butylo/-fenylo]-2-metylo-pro- pylo}3,4-dwumetylo-piperydyna w tescie larwo- bójczym z Adoxophyes orana wykazuje dzialanie 45 100% przy dawce 10-6 g/cm2.Jak wynika z nastepujacych przykladów biolo¬ gicznych zwiazki o wzorze 1 w warunkach ciep¬ larnianych dzialaja juz w stezeniach 5—500 mg substancji czynnej na litr cieczy do opryskiwania. 50 W polu korzystnie stosuje sie stezenia 100—2500 g substancji czynnej o wzorze 1 na hektar. Na przy¬ klad do skutecznego zwalczania macznika zbozo¬ wego stosuje sie stezenie 200—1000 g, zwlaszcza 200—600 g substancji czynnej na hektar. Do zwal- 55 czania rdzy zbozowej stosuje sie korzystnie steze¬ nie 500—2500 g, w odniesieniu do najaktywniej¬ szych substancji czynnych 500—2000 g substancji czynnej na hektar.Czesc zwiazków o wzorze 1 wyróznia sie wy- 99 sokim dzialaniem systemicznym. Droga drugorze- dowego rozdzielania substancji czynnej /dziala¬ nie w fazie gazowej;/ mozna chronic równiez nie traktowane czesci roslin.Do celów praktycznych mozna zwiazki o wzo- 95 rze 1 zakwalifkowac jako dalece nie trujace dla kregowców. Toksycznosc zwiazków o wzorze 1 wy¬ nosi przecietnie powyzej 1000 mg na kg wagi ciala w tescie toksycznosci ostrej u myszy. Nie¬ które sposród tych zwiazków wykazuja wartosc LD50 u myszy 400—1000 mg na kg wagi ciala, inne wykazuja wartosc LD50 wynoszace 1000—10000 mg na kg wagi ciala u myszy W tescie toksycz- ^ nosci ostrej.Opisane ponizej testy biologiczne ilustruja dzia¬ lanie zwiazków o wzorze 1, przy czym wyniki badan zestawione sa w tablicach. a/ Erysiphe graminis. 30—40 kielków jeczmienia gatunku Herta w sta¬ dium jednego liscia rozdzielone na 2 doniczki o srednicy 7 cm spryskuje sie dokladnie ze wszyst¬ kich stron wodna zawiesina testowanej substancji /jak zwykle przygotowanej jako proszek zwilzal- ny/ i nastepnie hoduje dalej w cieplarni w tem¬ peraturze 22—26°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza 80% i stosujac okres naswietlania 16 godzin. Rosliny zakaza sie po uplywie 2 dni od traktowania przez opylanie roslin testowych za¬ rodnikami Erysiphe graminis. Po uplywie 7 dni po zakazeniu ocenia sie powierzchnie ilosci za¬ kazona Erysiphe graminis w stosunku procento- . wym do zakazonej, lecz nie traktowanej próby kontrolnej.Wyniki podane sa w tablicy 1. b/ Pussinia coronta. 30—40 kielków owsa gatunku Flaemingskrone w stadium jednego liscia /rozdzielone na dwie do¬ niczki o srednicy 7 cm/ spryskuje sie dokladnie ze wszystkich stron Wodna zawiesina testowanej substancji /jak zwykle przygotowanej jako pro¬ szek zwilzamy/ i nastepnie hoduje dalej w kli¬ matyzowanej kabinie w temperaturze 17°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70—80% stosu¬ jac okres naswietlania 16 godzin. Po uplywie 2 dni rosliny testowe zakaza sie przez spryskanie zawiesina uredosporów Puccinia coronata w wo¬ dzie destylowanej /300000 zarodników na ml/. Na¬ stepnie rosliny inkubuje sie w ciagu 24 godzin w temperaturze 20°C i przy wilgotnosci powietrza powyzej 90% i nastepnie przenosi do cieplarni o temeraturze 22—26°C i wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza 70%, stosujac okres naswietlania 18 go¬ dzin. Dziewiatego dnia po infekcji ocenia sie po¬ wierzchnie lisci zaatakowana przez Puccinia co¬ ronata w % w stosunku do zakazonej, lecz nie traktowanej próby kontrolnej. Wyniki podane sa w tablicy 1. c/ Venturia inaeaualis. 3 sadzonki jabloni /rozdzielone na 3 doniczki o srednicy 5 cm/ z nasion gatunku Golden Deli- cious w stadium 4—5 liSci spryskuje sie doklad¬ nie ze wszystkich stron wodna zawiesina testowa¬ nej substancji /jak zwykle przygotowanej jako proszek zwilzamy/. Traktowane rosliny hoduje sie nastepnie dalej w ciagu 2 dni w temperaturze 17°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70— —80%, stosujac okres naswietlania 14 godzin. Na¬ stepnie sadzonki jabloni zakaza sie droga rozpy¬ lania zawiesiny zarodników Venturia inaeaalis w destylowanej wodzie /200000 zarodników na ml/.107 644 11 Po zakazeniu rosliny przechowuje sie w ciem¬ nosci w ciagu 48 godzin w temperaturze 16—18°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza ponad 90*/*, po czym przenosi do zaciemnionej cieplarni o temperaturze 22—26°C i wzglednej wilgotnosci powietrza ponad 80$/o. Trzynastego dnia po infekcji ocenia sie stopien zaatakowania powierzchni lisci przez Venturia ineaaualis w porównaniu z zaka¬ zona, lecz nie traktowana próba kontrolna. Wyniki zebrane sa w tablicy 2.Tablica 1 12 Tablica 1 c.d.Substancja 1 l-{3-{p-/l,l-dwu- etylo-propylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-piperydyna l-{3-[p-/l,l-dwu- etylo-propylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-3-metylo-pi- perydyna j l-[3-/p-III-rzed.a- mylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-pipe¬ rydyna l_(3-/p_III-rzed.a- 1 mylo-fenylo/-2-me*- | tylo-propylo]-3-me- 1 tylo-piperydyna l-{3-i[p-/l,l-dwu- metylo-pentylo/- -fenylo]-2-metylo- -propylo}-pipery¬ dyna lip 4^5-/p-III-rzed.a- mylao-fenylo/-2- -me.tylo-propylo]- -2,6-dwumetylo- -morfina l_[3_/4_IH_rzed.a- 1 mylo-cykloheksylo/- -2-metylo-propylo]- -piperydyna lStezenie w cieczy do opryski¬ wania mg/litr 1 2 500 160 1 50 16 1 5 500 130 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 ¦• 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 | Dzialanie w °/o Erysiphe graminis 1 3 100 100 97 85 1 55 100 100 100 95 75 100 100 100 90 85 100 100 100 95 60 100 100 95 85 75 100 100 98 85 75 100 95 93 85 65 100 1 95 85 80 65 | Puccinia Icoronata 4 100 50 10 1 ° 1 100 100 90 10 I o 100 98 87 20 10 IGO 100 93 40 0 100 35 10 0 0 100 92 80 20 100 95 70 10 0 Too 100 98 60 0 | 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 «5 i l l_|[3_/4_HI-rzed.a- mylo-cykloheksy- lo/-2-metylo-2-pro- penylo]-piperydyna l-{3-[p-/l-izopro- pylo-3-metylo-bu- tylo/-fenylo]-2- -metylo-propylo}- -piperydyna 1 l-{3-i[p-/l-etylo-l- -metylo-butylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-piperydyna 4-{3-(p-/l-etylo-l- -metylo-butylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-2,6-dwumety- lo-morfina 1 4-»[3-/4-bifenylo/-2- -metylo-propylo]- -2,6-dwumetylo- -morfolina | «— | l-{3-[p-/a,a-dwu- metylo-benzylo/- -fenylo]-2-metylo- -propylo} -pipery¬ dyna 1 l-{3-{p-/a,a-dwu- metylo-benzylo/- -fenylo]-2-metylo- -propylo} -3-mety- lo-piperydyna 4-{3-{p-/a,a-dwu- metylo-benzylo/- ^fenylo]-2-metylo- -propylo}-2,6-dwu- metylo-morfolina 1 2 500 160 50 " 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 1 1 3 100 95 85 65 60 100 98 80 75 55 100 90 40 5 98 85 20 0 100 100 93 85 75 100 95 75 70 100 100 98 90 85 100 100 95 95 90 | 1 4 1 98 9* 65 0 [ 100 30 10 0 [ 100 | 98 45 20 0 | 100 100 ' 50 10 o 1 L 100 [ 90 1 20 10 f 100 100 100 85 f 65 [ 100 100 100 100 ; 97 l 100 | 100 100 [ 98 " i 40 [; Tablica 2 Yenturia inaeaualis Substancja 1 1 H[3-/p-III-rzed.amylo- -fenylo/-2-metylo-pro- pylpo]-piperydyna 1 i[3-/p-III-rzed.amylo- | -fenylo/-2-metylo-pro- Stezenie cieczy do opryskiwa¬ nia w mg/litr 2 500 160 50 16 5 500 160 Dzialanie [ w */o j 3 100 10 0 t 0 ; 0 | 100 80 |13 107 644 14 Tablica 2 c.d. 1 1 pylo]-3-metylo-pipery- dyna l-{3-|[p-/l,l-dwumety- lo-pentylo/-fenylo]-2- -metylo-propylo}-pipe¬ rydyna 4-[3-/p-III-rzed.amylo- -fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo- -morfolina 4-{3-(p-/a,a-dwumety- lo-benzylo/-fenylo]-2- -metylo-propylo}-2,6- -dwumetylo-morfolina 4-{3-fp-/l-etylo-l-me- tylo-butylo/-fenylo]-2- metylo-propylo} -2,6- -dwumetylo^morfolina 1 1 2 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 500 160 50 16 5 1 3 50 o 0 100 95 90 30 10 100 100 90 50 10 100 100 100 90 70 100 100 95 50 30 1 Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w spo¬ sób zwykle uzywany w dziedzinie ochrony roslin.Mieszanine mozna rozpuszczac w odpowiednich rozpuszczalnikach, przeprowadzac w emulsji lub dyspersje albo nanosic na odpowiednie nosniki.Oprócz obojetnych srodków rozpraszajacych moz¬ na do mieszaniny dodawac równiez jeszcze kon¬ wencjonalne srodki owadobójcze, roztoczobójcze, bakteriobójcze i/lub inne substancje grzybobójcze, tak ze uzyskuje sie srodki ochrony roslin o sze¬ rokim zakresie dzialania. Jako takie dodatki wy¬ mienia sie na przyklad dwutiofosforan 0,0-dwu- metylo-2yi,2-dwiilkartooetoksyetylowy/, tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-/p-nitrofenylowy/, y-szesciochloro- cykloheksan, 2,2-bis-/p-etylofenylo/-l,1-dwuchloro- etan, siarczek p-chlorobenzylo-p-chlorofenylowy, 2,2-bis-/p-chlorofenylo/-1,1,1-trójchloroetanol, etyle- no-bis-dwutiokartoaminian cynku, N-trójchlorome- tylo-tioczterowodoroftalimid, siarke dtp.Do wytwarzania preparatów w postaci proszku stosuje sie rózne obojetne sproszkowane nosni¬ ki, takie jak kaolin, bentonit, talk, kreda, weglan magnezu lub ziemia okrzemkowa. Skladniki ak¬ tywne miesza sie z takimi nosnikami na przyklad droga wspólnego mielenia, albo obojetny nosnik impregnuje sie roztworem skladnika aktywnego i nastepnie usuwa rozpuszczalnik droga ulatniania, ogrzewania lub odsysania pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Takie preparaty w postaci proszku moz¬ na nanosic na chronione rosliny jako srodki do opylania za pomoca zwyklych urzadzen do opyla¬ nia. Przez dodanie srodków zwilzajacych i/lub dyspergujacych mozna takie preparaty w postaci proszku zwilzac lekko woda, tak ze mozna je sto¬ lo 1S SI 30 33 40 45 50 85 00 sowac jako srodki do opryskiwania w postaci wodnych zawiesin.W celu uzyskania koncentratów emulsyjnych substancje czynne mozna zmieszac na przyklad ze srodkiem emulgujacym albo tez rozpuszczac w obojetnym rozpuszczalniku i zmieszac z emul¬ gatorem. Przez rozcienczenie takich koncentratów woda otrzymuje sie emulsje gotowe do uzytku.Substancje czynne o wzorze 1 ze wzgledu na swe dzialanie fungistatyczne i grzybobójcze na¬ daja sie równiez do zwalczania infekcji wywo¬ lywanych przez grzyby i drozdze, takie jak Ge- nera Candida, Trichophyton lub Histoplasma. Sa one szczególnie czynne przeciwko rodzajom Can¬ dida, na przyklad Candida albicans i korzystnie nadaja sie do zwalczania miejscowych zakazen powierzchniowych skóry i sluzówki, zwlaszcza ukladu plciowego, na przyklad zapalenia pochwy, zwlaszcza spowodowanego przez Candida.Ponizsze testy oraz wyniki podane w tablicy 3 podaja niezbedne dla fachowca informacje doty¬ czace dawkowania substancji czynnej, a/ Test: Candida albicans in vitro.Metoda: Standaryzowana zawiesine postaci droz¬ dzowej Candida albicans szczep H 29 /okolo 300 komórek/5 ml, piecdziesieciokrotna ilosc najmniej¬ szej ilosci zarodników niezbednych wzejscia ho¬ dowli/ wlewa sie równoczesnie z odpowiednimi roztworami preparatu do cieklej i ochlodzonej do temperatury 50°C pozywki agarowej wedlug Row- ley i Huber. Roztwory sporzadza sie w wodzie lub w glikolu polietylenowym /Carbowax 400/.Preparaty, które nie rozpuszczaja sie ani w wo¬ dzie ani w glikolu polietylenowym, przeprowadza sie w subtelna zawiesine. Stezenie koncowe pre¬ paratów w pozywce wynosi 100, 10 i lmcg/ml, stezenie koncowe glikolu polietylenowego 5*/o. Ho¬ dowle prowadzi sie w ciagu 7 dni w temperatu¬ rze37°C. • Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okiem.Wynik: Podaje sie minimalne stezenie prepa¬ ratu w mcg/ml, powstrzymujace calkowicie wzrost grzyba /MHC/. Wyniki dla niektórych przykla¬ dów zebrane sa w tablicy 3. to/ Test: Trichophyton mantagrophytes in vitro.Metoda: Standaryzowana zawiesine postaci droz¬ dzowej zarodników Trichophyton mantagrophytes szczep 109 /okolo piecdziesieciokrotna ilosc naj¬ mniejszej ilosci zarodników niezbednych do wzejs¬ cia hodowli/ wlewa sie równoczesnie z odpowied¬ nimi roztworami preparatu do cieklej i ochlodzo¬ nej do temperatury 50°C pozywki agarowej wed¬ lug Rowley i Huber. Roztwory preparatów spo¬ rzadza sie w wodzie lub glikolu polietylenowym /Carbówax 400/. Preparaty, które nie rozpuszcza¬ ja sie w wodzie ani w glikolu polietylenowym, przeprowadza sie w subtelna zawiesine. Stezenie koncowe preparatów w pozywce wynosi 100, 10, 1, 0,1 i 0,01 mcg/ml. Stezenie koncowe glikolu po¬ lietylenowego wynosi 5%. Hodowle prowadzi sie w ciagu 7 dni w temperaturze 37°C.Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okiem.Wyniki: Podaje sie minimalne stezenie prepa-107 644 15 16 ratu w mcg/ml, powstrzymujace calkowicie wzrost grzyba /MHC/. Wyniki dla niektórych przykladów zebrane sa w tablicy 3. c/ Test: Histoplasma capsulatum in vitro.Metoda: Standaryzowana zawiesine postaci droz¬ dzowej Histoplasma capsulatum szczep Hist 2 /okolo piecdziesieciokrotna ilosc najmniejszej ilosci zarodników niezbednych do wzejscia hodowli/ wlewa sie równoczesnie z odpowiednimi roztwora¬ mi preparatów do cieklej i ochlodzonej do tem¬ peratury 50°C pozywki agarowej wedlug Rowley i Huber. Roztwory preparatów sporzadza sie w wodzie lub glikolu polietylenowym /Carbowax 400/. Preparaty, które nie rozpuszczaja sie ani w wodzie ani w glikolu polietylenowym, przepro¬ wadza sie w subtelna zawiesine. Stezenie konco¬ we preparatów w pozywce wynosi 100, 10, 1, 0,1 i 0,01 mcg/ml. Stezenie koncowe glikolu polietyle¬ nowego wynosi 5%. Hodowle prowadzi sie w ciagu 12 dni w temperaturze 28°C.Ocena: Wzrost grzyba ocenia sie golym okiem.Wyniki: Podaje sie minimalne stezenie prepa¬ ratu w mcg/ml powstrzymujace calkowicie wzrost grzyba /MHC/. Wyniki dla niektórych przykladów zebrane sa w tablicy 3.Tablica 3 c.d.Ta Substancja i 1 l-i[3-/p-izobutylo- -fenylo/-2-metylo- 1 -propylo]-piperydy¬ na l-[3-/p-III-rzed.a- mylofenylo/-2-me- tylo-propylo]-pipe- rydyna l-{3-[p-/ metylobenzylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-piperydyna 4-{3-|[p-/ metylobenzylo/-fe- nylo]-2-metylopro- pylo}-2,6-dwume- tylo-morfolina 4-[3-/p-III-rzed.a- mylo-fenylo/-2-me- tylo-propylo]-2,6- -dwumetylo-mor- folina l-{3-(p-/l,l-dwu- metylo-pentylo/- -fenylo]-2-metylo- -propylo}-pipery¬ dyna l-{34p-/l,l-dwu- metylo-penty) o/- | -fenylol-ft-mety- | i bli c a 3 1 " MHC Aig/ml/ 1 Candida albicans 2 10 10 10 0,01 1 1 Tricho- phyton mentagr. 3 " 1 0,01 1 1 0,1 0,1 Histipla- sma cap¬ sulatum 4 1 0,01 | 0,01 0,01 1 0,01 0,01 15 20 25 30 35 40 50 55 60 65 1 1 lo-propylo}-3-me- tylo-piperydyna l-{3-i[p-/a,a-dwu- metylobenzylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo}-3-metylo-pi- perydyna l-{3-[p-/l,2-dwu- metylo-propylo/-fe- nylo]-2-metylo-pro- pylo} -piperydyna 2 1 1 10 3 1 i-i 1 4 1 o,o: 0,01 0,1 [ MHC = minimalne stezenie hamujace.Podane wartosci przedstawiaja na ogól war¬ tosci maksymalne, to znaczy minimalne stezenie hamujace moze miec wartosci nizsze.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja opi¬ sane wyzej dzialanie przeciwgrzybicze równiez w testach „in, vivo".Nastepujace przyklady ilustruja wynalazek.Wszystkie temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.I. Wytwarzanie stosowanego w testach biolo¬ gicznych proszku zwilzalnego i innych prepara¬ tów. 1. Proszek zwilzamy dla wszystkich zwiazków o wzorze 1.Przyklad I.Skladnik substancja czynna a/ Siloasil S /Bayer/ b/ Tylose MH 1000 /Hoechst/ oleinian sodu c/ Imbentin N-52 /Kolb/ d/ Ekapersol N /Ugine-Kuhlmann/ kaolin B 24 a/ subtelnie rozdrobniony ilosc w °/* wagowych 25,0 25,0 1,0 2,0 3,0 10,0 34,0 100,0 uwodniony kwas krzemowy b/ metylohydroksyetyloceluloza c/ addukt nonylofenolu i tlenku etylenu d/ sól sodowa kwasu dwunaftylometanodwusul- fonowego.Stale substancje czynne miesza sie z Silcasilem.S wzglednie ciekle substancje czynne nanosi sie na Silcasil S. Pozostale dodatki dodaje sie i ca¬ losc miesza do stanu jednorodnego w odpowied¬ nim urzadzeniu. Otrzymany proszek miele sie sub¬ telnie w odpowiednim mlynie, na przyklad w de- zintegratorze, mlynie mlotkowym, mlynie kulowym,, mlynie odrzutowym itp. i nastepnie ponownie miesza. 2. Srodek do zaprawiania nasion dla wszystkich zwiazków o wzorze 1.Przyklad II. wagowych Skladnik ilosc w °/» substancja czynna 20,0 krzemian wapnia 20,0 czerwony pigment z tlenku zelaza 8,0107 644 17 18 czerwony barwnik ksantenowy /Color Index Solvent Red49/ 0,5 sproszkowany hydrolizat skrobi /dekstryna/ 2,0 sproszkowane lugi posulfitowe 3,2 butylenonaftylosulfonian sodu 2,0 kaolin b24 44,3 100,0 Stala substancje czynna miesza sie z krzemia¬ nem wapnia wzglednie ciekla substancje czynna nanosi sie na krzemian wapnia. Pozostale dodatki dodaje sie i calosc miesza i miele, jak w przy¬ kladzie I. Otrzymany czerwony proszek mozna stosowac jako srodek do zaprawiania na sucho albo po rozcienczeniu woda jako srodek do za¬ prawiania na mokro do nasion. 3. Koncentraty emulsyjne do zwiazków o wzo¬ rze 1 rozpuszczalnych w oleju.Przyklad III. ilosc w */o Skladnik g/litr substancja czynna /np. l-|[i3-'/p-III- -rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -piperydyna itd./ 500 addukt oleju rycynowego i tlenku ety¬ lenu 100 sól wapniowa kwasu dodecylobenzeno- sulfonowego 50 aromatyczny rozpuszczalnik /mieszani¬ na alkilobenzenów o 10°C/ do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci aro¬ matycznego rozpuszczalnika, dodaje pozostale do¬ datki, rozpuszcza i dopelnia rozpuszczalnikiem do kreski. Otrzymany produkt stosuje sie do wy¬ twarzania gotowej do uzytku cieczy do opryski¬ wania, przy czym powstaje emulsja /O/W/ trwa¬ la w ciagu wielu godzin. 4. Rozpuszczalne w wodzie koncentraty dla roz¬ puszczalnych w wodzie. zwiazków o wzorze 1.Przyklad IV.Skladnik g/litr substancja czynna /np. ltlenek l-[3-/p- -III-rzed.amylo-fenylo/2-metylo-propylo]- -piperydynyitp./ 250 izopropanol 300 woda odjonizowana do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w izopropa- nolu i dopelnia woda do kreski. Koncentrat ten trwaly do temperatury —5°C mozna w celu otrzy¬ mania gotowej do uzytku cieczy do opryskiwa¬ nia rozcienczac odpowiednio woda, przy czym powstaje roztwór stanowiacy dyspersje moleku¬ larna.Przyklad V.Skladniki g/litr substancja czynna /np. 1-tlenek-ln[3- -/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-piperydyny itp./ 250 dyspersja kopolimeru octanu winylu i etylenu, masa ciala stalego okolo 50% 50 woda odjonizowana do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci wo¬ dy, nastepnie dodaje, mieszajac, dyspersje ko¬ polimeru i dopelnia woda do kreski. Otrzymana jednorodna dyspersje mozna za pomoca odpo¬ wiedniej ilosci wody rozcienczyc do gotowej do uzytku cieczy do opryskiwania. Dyspersja kopo¬ limeru zapewnia cieczy do opryskiwania lepsza przyczepnosc do nadziemnych czesci roslin.I 5. Preparaty zwiazków o wzorze 1 z azotem da¬ jacym sie protonowac.Ten typ preparatu zawiera sole oraz produkty czasteczkowe i produkty addycji substancji wed¬ lug wynalazku, np. o wzorze 17, przy czym HW 10 oznacza kwas lub mieszanine kwasów, które to kwasy korzystnie wykazuja wartosc pK< 5,0.Stosuje sie zwlaszcza kwasy organiczne tworza¬ ce sole rozpuszczalne w wodzie, w mieszaninach wody z rozpuszczalnikami rozpuszczalnymi w wo- 15 dzie i w rozpuszczalnikach nie polarnych.Sole wytwarza sie korzystnie in situ przy wy¬ twarzaniu substancji wedlug wynalazku droga do¬ dawania stechiometrycznych ilosci zwiazku HW w obecnosci wody i/lub organicznych rozpuszczal- 20 ników albo stalych nosników w zwykle stosowa¬ nych temperaturach.Przyklad VI.Skladnik g/litr substancja czynna /np. 4-i[3-p-III-rzed. ** amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]^2,6- dwumetylo-morfolina/ 250 kwas octowy /100°/o/ /pK 4,75/ 35 kwas mlekowy /90°/o/ /pK 3,08/ 25 izopropanol 300 30 woda odjonizowana do 1000 ml Substancje czynna wprowadza sie do izopro- panolu i mieszajac dodaje kwas mlekowy i kwas octowy, przy czym wyzwala sie wzglednie silne wydzielanie ciepla. Nastepnie dopelnia sie woda 35 do kreski. Otrzymany klarowny, praktycznie bez¬ barwny roztwór /rozpuszczalny w wodzie koncen¬ trat/ mozna rozcienczac woda do gotowanej do uzytku cieczy do opryskiwania.Przyklad VII. 40 Skladniki * g/litr substancja czynna /np. li[3-/p-III-rzed. amylo-fenylo,/^2-metylo-propylo]-pipery- dyna/ 250 kwas metanosulfonowy 84 45 woda odjonizowna do 1000 ml Do czesci wody wkrapla sie, mieszajac, kwas metanosulfonowy, przy czym nastepuje bardzo sil¬ ne wydzielanie ciepla. Po ochlodzeniu do tempe¬ ratury pokojowej dopelnia sie woda do kreski.Otrzymany klarowny, lekko zóltawy roztwór /roz¬ puszczalny w wodzie koncentrat/ mozna za po¬ moca wody rozcienczyc do gotowej do uzytku cie¬ czy do opryskiwania 55 Przyklad VIII.Skladniki g/litr substancja czynna /np. l-[3-/p-III-rzed. amylo-fenylo/-2-metyloHpropylo-pipe- rydyna 250 O kwas bis-/2-etyloheksylo/-fosforowy 140 Tensiofix BS /emulgator/ 100* aromatyczny rozpuszczalnik /mieszani¬ na alkilobezenów C10/ do 1000 ml * == proszek firmy Tensia, Lisge, Belgia: miesza- 65 nina adduktów nonylofenolu i tlenku etylenu, soli 50107 644 19 wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i rozpuszczalnika.Substancje czynna rozpuszcza sie w czesci aro¬ matycznej rozpuszczalnika, a nastepnie wkrapla, mieszajac, kwas bis-/2-etylo-heksylo/-fosforowy, przy czym nastepuje wydzielanie ciepla. Ciepla mieszanine traktuje sie emulgatorem, a po ochlo¬ dzeniu do temperatury pokojowej dopelnia sie do kreski aromatycznym rozpuszczalnikiem. W celu otrzymania gotowej do uzytku cieczy do oprys¬ kiwania produkt /w postaci . koncentratu emul¬ syjnego/ miesza sie z woda, przy czym otrzy¬ muje sie emulsje /O/W/.Przyklad IX.Skladniki g/litr substancja czynna /np. l-[3-/p-III-rzed. amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pipe- rydyna 250 mono- i dwuester kwasu fosforowego i eteru nonylofenolopoliglikolowego 386 dwumetyloformamid 200 1,1,1-trójchloroetan do 1000 ml Substancje czynna rozpuszcza sie w dwumety- loformamidzie, a nastepnie wkrapla sie, mieszajac, ester kwasu fosforowego, przy czym nastepuje wydzielenie ciepla. Po ochlodzeniu dopelnia sie do kreski 1,1,1-trójchloroetanem. W celu otrzy¬ mania gotowej do uzytku cieczy do opryskiwania produkt /w postaci koncentratu emulsyjnego/ mie¬ sza sie z woda, przy czym otrzymuje sie trwala w ciagu wielu godzin emulsje /O/W/.Typowa cecha tego preparatu jest zastosowa¬ nie powierzchniowo czynnego kwasu, który spra¬ wia, ze dodatek emulgatora staje sie zbedny.Przyklad X.Skladnik ilosc w °/o wagowych substancja czynna /np. l-i[3-/p-III-rzed. amylo-fenylo-2-metylo-propylo]-pipe- rydyna . 25,0 kwas sulfaminowy 9,0 SiloasilS 25,0 mieszanina 85% dwuoktylosulfoburszty- nianu sodu i 15°/o benzoesanu sodu /produkt — Aerosol OT-B-firmy Ame¬ rican Cyanamid, opis patentowy St.Zjedn. .Am. nr 2 441341/ 1,0 wodorofosforan dwuamonowy 40,0 Substancje czynna miesza sie z Silcasilem S, przy czym powstaje suchy proszek. Nastepnie do¬ daje sie i miesza pozostale skladniki i calosc miele subtelnie w odpowiednim urzadzeniu /patrz przy¬ klad I/. W celu otrzymania gotowej do uzytku cie¬ czy do opryskiwania produkt ten /rozpuszczalny w wodzie proszek/ rozciencza sie woda.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad XI. 21,8 g 3-/p-III-rzed.amylo-fe- nylo/-2-metylo-propionaldehydu i 11,3 g pipery- dyny w 15 ml toluenu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w oddzielaczu wody w atmosferze azotu az do zakonczenia odszczepiania wody /6 godzin/.Nastepnie w temperaturze pokojowej, mieszajac, wkrapla sie 6,9 g kwasu mrówkowego, przy czym 20 temperatura reakcji wzrasta od 36—40°C, po czym mieszanine ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do tem¬ peratury 75°C. Do ochlodzonego roztworu wpro¬ wadza sie 50 ml 2n kwasii solnego, oddziela roz- 5 twór toluenowy, roztwór zawierajacy wode i kwas solny alkalizuje sie za pomoca 40 ml 6n roztoworu wodorotlenku sodowego i produkt ekstrahuje ete¬ rem. Polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparo- 10 wuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysta l-[3- -/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pipe- rydyne o temperaturze wrzenia 160°C/0,15 tor.Przyklad XII. 230 g 3Vp-III-rzed.amylo-fe- nylo/-2-metylo-propionaldehydu i 137 g 2,6-dwu- 15 metylomorfoliny w 1000 ml toluenu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w oddzielaczu wody w atmosferze azotu w ciagu 16 godzin az do za¬ konczenia odszczepiania wody. W temperaturze pokojowej w atmosferze azotu wprowadza sie 17,5 20 g 5°/o palladu osadzonego na weglu i uwodornia sie az do zakonczenia pobierania wodoru, po czym odsacza katalizator, a toluen odparowuje pod ob¬ nizonym cisnieniem. Droga destylacji pozostalosci otrzymuje sie czysta 4-[3-/p-III-rzed.amylo-feny]o/- 25 -2-metylo-propylo]-2,6,dwumetylomorfoline o tem¬ peraturze wrzenia 134°C /0,036 tor,/.W analogiczny sposób wychodzac z 3-/p-III- -rzed.amylo-fenylo!/-2-metylo-propionaldehydu i 3- -metylo-piperydyny droga uwodornienia otrzymuje 30 sie l-i[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-3-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 164°C/0,15 tor, wychodzac z S-Zp-neopentylo-fenyloy-S-metylo- -propionaldehydu i 2,6-dwumetylo-morfoliny dro- 35 ga uwodorniania otrzymuje sie 4-[3-/p-neopentylo- -fenylo/-2-metylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoli- ne o temperaturze wrzenia 130°C/0,055 tor, wychodzac z 3-i/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i piperydyny droga uwodornia- 40 nia otrzymuje sie l-[3-/p-neopentylofenylo/-2-me- tylo-propylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 104°C/0,09 tor, wychodzac z 3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehydu i 3-metylopiperydyny droga uwo- 45 dorniania otrzymuje sie H[3-/p-neopentylo-fenylo/- -2-metylo^proylo]-3-metylo-piperydyne o tempera¬ turze wrzenia 119°C/0,09 tor, wychodzac z 3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-pro- pionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania 50 otrzymuje sie l-[3-/p-izobutylofenylo/-2-metylo- -propyloj-piperydyne o temperaturze wrzenia 105— —110°C/0,028 tor, wychodzac z 3-/p-izobutylo-fenylOi/-2-metylo-pro- pinaldehydu i 2,6-dwumetylo-morfoliny droga u- 55 wodorniania otrzymuje sie 4n[3-/p-izobutylo-feny- lo/-2-metylOHpropylol-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 92—95°C/0,024 tor, wychodzac z 3-[p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-feny- lo]-2-metylopropionaldehydu i piperydyny droga 60 uwodorniania otrzymuje sie l-{3-([p-/l,l-dwume- tylo-pentylo/-fenylo]-'2-metylo-propylo}-piperydyne o temperaturze wrzenia 135—136aC/0,035 tor, wychodzac z 3-£p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-feny- lo]-2-metylo-propionaldehydu i 3-metylo-piperydy- 65 ny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p-/l,l-21 -dwumetylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-3- -metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 132— —133°C/0,035 tor, wychodzac z 3-[p-|/l,l-dwumetylo-propylo/-feny- lo]-2-metylojpropionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-|[p-/l,l-dwuetylo- -propylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-piperydyna o temperaturze wrzenia 158°C/0,07 tor, wychodzac z 3-[p-/il,l-dwumetylo-propylo/-feny- lo]-2-metylo^propionaldehydu i 3-metylo-piperydy¬ ny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p-/l,l- -dwumetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-3- -metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 132°C/ /0,05 tor, wychodzac z 3-p-bifenylilo-2-metylo-propionalde- hydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymu¬ je sie l-/3-p-bifenylilo-2-metylo-propylo/-piperydy¬ ne o temperaturze wrzenia 149—151°C/0,02 tor, wychodzac z 3-p-bifenylilo^2-metylo-propional- dehydu i 3-metylo-piperydyny droga uwodornia¬ nia otrzymuje sie l-/3-p-bifenylilo-2-metylo-pro- pylo/-3-metylo-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 154—155°C/0,02 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propionaldehydu i piperydyny droga uwodornia¬ nia otrzymuje sie l-[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2- -etylo-propylo]-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 107—110°C/0,02 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propionaldehydu i 3-metylo-piperydyny droga u- wodorniania otrzymuje sie l-|[3-i/p-III-rzed.butylo- -fenylo/-2-etylo-propylo]-3-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 119—122°C/0,22 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-izo- propylo-propionaldehydu i piperydyny droga uwo¬ dornienia otrzymuje sie l^[2-./p-III-rzed.butylo- -benzylo/-3-metylo-butylo]-piperydyne o tempera¬ turze wrzenia 107—108°C/0,02 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-izo- propylo-propionaldehydu i 3-metylo-piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{2-/p-III- -rzed.butykHbenzylo/-3-metylo-butylo]-3-metylopi- perydyne o temperaturze wrzenia 110—115°C/0,02 tor, wychodzac z 2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-deka- nalu i piperydyny droga uwodorniania otrzymu¬ je sie l-[2yp-m-rzed.butylo^benzylo/-decylo]-pipe- rydyne o temperaturze wrzenia 150—153°C/0,023 tor, wychodzac z 2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-deka- nalu i 3-metylo-piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-)[2-/p-III-rzed,butylo-benzylo/-de- cylo]-3-metylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 147—152°C/0,023 tor, wychodzac z 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-mety- lo-propionaldehydu i 3,5-dwumetylo-piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie H[3-/p-III-rzed. amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-3,5-dwumetylo-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 135°C/0,05 tor, wychodzac z 3-[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-|[p-/l-etylo-l-me- tylo-'butylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne o temperaturze wrzenia 137°C/0,05 tor, wychodzac z 3^[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- 644 22 lo]-2-metylo-propionaldehydu i 2,6-dwumetylo-mor- fóliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4-{3-[p- -/l-etylo-l-metylo-butylo/-fenylo]-2-metylo-propy- lo}-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrze- 5 nia 143°C/0,05 tor, wychodzac z 3-[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-feny- lo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-i[p-/l,2-dwumety- lo-propylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne o 19 temperaturze wrzenia 106°C/0,04 tor, wychodzac z 3-[p-l,2-dwumetylo-propyio/-fenylo]- -2-metylo-propionaldehydu i 2,6-dwumetylo-morfo- liny droga uwodorniania otrzymuje sie 4-{3-[p-/l,2- -dwumetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}- 15 -2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 110°C/0,04 tor, wychodzac z 3-[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-|[p-/l-izo- 20 propylo-3-metyló-butylo/-fehylo]-2-metylo-propy- loj^piperydyne o temperaturze wrzenia 117°C/0,08 tor, wychodzac z 3H[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i 2,6-dwumety- M lo-morfoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4- -{3H[p^/l-izopropylo-3-metylo-butylo/-fenylo]-2-me- tylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline o tempera¬ turze wrzenia 120°C/0,08tor, - wychodzac z 3-p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- 30 lo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p-/a,a-dwume- tylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo-propylo} -piperydyne o temperaturze wrzenia 162°C/0,03 tor, wychodzac z 3-i[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- 35 lo]-2-metylo-propionaldehydu i 3-metylo-piperydy¬ ny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p-/a,a- -dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo^propylo}-3- -metylo^piperydyne o temperaturze wrzenia 167°C/ 70,04 tor, 40 wychodzac z 3-i[p-/a,a-dwumetylo- lo]-2-rnetylo-propionaldehydu i 2,6-dwumetylo-mor- foliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4-{3-[p- -/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo-propy- lo}-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrze- 45 nia 162°C/0,04 tor, wychodzac z 3-j[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumety- lo-etylo/-fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i pipe¬ rydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p- -/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo-etylo/-fenylo]-2- so -metylo-propylo}-piperydyne o temperaturze wrze¬ nia 175°C/0,035 tor, wychodzac z 3-lp-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i 2,6- -dwumetylo-morfoliny droga uwodorniania otrzy- 55 muje sie 4-{3-[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-, -morfoline o temperaturze wrzenia 165°C/0,035 tor, wychodzac z 3-|[p-i/l-propylo-l-metylo-pentylo/- -fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny oo droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-)[p-/l-pro- pylo-l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}- -piperydyne o temperaturze wrzenia 137°C/0,035 tor, wychodzac z 3-(p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/- 6i -fenylo]-2-metylo-propionaldehydu i 2,6-dwumety-23 107 644 24 lo-morfoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4- - {3^[p-/l-propylo- l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-me- tylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline o tempera¬ turze wrzenia 158°C/0,04 tor, wychodzac z 3-{p-H/i-propylo-l-metylo-pentylo/- -fenylo]-2-metylo-propioiialdehydu i 3,5-dwumety- lo-piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-me- tylo-propylo}-3,5-dwumetylo^piperydyne o tempe¬ raturze wrzenia 144°C/0,04 tor, wychodzac z 3-{p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fe- nylo]-2-metylo-propionaldehydu i piperydyny dro¬ ga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-{p-/l-cyklo- heksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo-propylo}^pipe- rydyne o temperaturze wrzenia 140°C/0,04 tor, wychodzac z 3-j[p- nylo]-2-metylo-propionaldehydu i 3,5-dwumetylo- - piperydyny droga uwodorniania otrzymuje sie l-{3-(p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne o temperatu¬ rze wrzenia 130°C/0,04 tor, wychodzac z 3-{p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fe- nylo]-2-metylo-propionaldehydu i 2,6-dwumetylo- -morfoliny droga uwodorniania otrzymuje sie 4- -{3-Cp-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo- -propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 160°C/0,07 tor, wychodzac z 3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propional- dehydu i 3-etylo-piperydyny droga uwodorniania o- trzymuje sie l-{3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propylo]- -3-etylo-piperydyne o temperaturze wrzenia 174°C/ /0,04 tor, wychodzac z 3-/4-foifenylilo/-2-metylo-propio- naldehydu i 2,6-dwumetylo-morfoliny droga uwo¬ dorniania otrzymuje, sie 4^[3-/4-bifenylilo/-2-mety- lo-propyloJ-2,6-dwumetylo-morfoline o temperatu¬ rze wrzenia 16O°C/O,05 tor, wychodzac z 3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-pro- pionaldehydu i piperydyny droga uwodorniania o- trzymuje sie l-[3-/4-benzylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 147°C/ /0,04 tor, wychodzac z 3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-pro- pionaldehydu i 2,6-dwumetylo-morfoliny droga u- wodorniania otrzymuje sie 4-|[3-/4-benzylo-fenylo/- -2-metylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoline o tem¬ peraturze wrzenia 155cC/0,04 tor.Przyklad XIII. Do roztworu 45,2 g 3,5-dwu- metylo-piperydyny w 200 ml absolutnego eteru wkrapla sie 62 g bromku 3-/p-III-rzed.amylo-fe- nylo/*-2,3-dwumetylo-allilu i 150 ml eteru i ogrze¬ wa pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin.Bromowodorek 3,5-dwumetylo-piperydyny odsacza sie i przemywa eterem. Roztwór eterowy ekstra¬ huje sie 2n kwasem solnym i alkalizuje 50°/o roz¬ tworem wodorotlenku sodowego. Roztwór alka- liczno-wodny ponownie ekstrahuje sie eterem, przemywa woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czy¬ sta l-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-2- -propeoylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne o tempera¬ turze wrzenia 155°C/0,04 tor.W analogiczny sposób wychodzac z bromku 3- -/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-allilu i 2,6-dwumetylo-morfoliny otrzymuje sie 4-[p-III- -rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-2-propeny.lo]- -2,6-dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 152°C/0,05 tor, wychodzac z bromku 3-,/p-cykloheksylo-fenylo/- 5 -2-metylo-allilu i piperydyoiy otrzymuje sie H3- -/p-cykloheksylo-fenylo/-2-metylo-2-propenyiol-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 165°C/0,01 tor, wychodzac z bromku 3-|[p-/a,adwumetylo-ben- zylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-allilu i 3,5-dwumetylo- 10 -piperydyny otrzymuje sie l[{3-(pVa,a-dwumetyio- ^benzylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-2-propenylo}-3,5- -dwumetylo-piperydyne o .temperaturze wrzenia 176—178°C/0,04 tor, wychodzac z bromku 3-/4-III-rzed.amylo-cyklo- 15 heksylo/-2-metylo-allilu i piperydyny otrzymuje sie l-344-III-rzed.amylocykloheksylo/-2-metylo-2- -propenylo]-piperydyne o temperaturze wrzenia 110^118aC/0,023 tor, wychodzac z bromku 3-/4-III-rzed.amylo-cyklo- • M heksylo/^2-metylo-allilu i 2,6-dwumetylo-morfoli¬ ny otrzymuje sie 4-f3-/4-III-rzed.amylo-cyklohek- sylo/-2-metylo-2-propenylo}-Z,6-dwumetylo-morfo- line o temperaturze wrzenia 120—127°C/0,029 tor.Przyklad XIV. Do roztworu 4,5 g 4-[p-III- 25 -rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-2-propenylo]- -2,6-dwumetylo-morfoliny w 125 ml alkoholu wprowadza sie 1,8 ml 32tyo kwasu solnego i na¬ stepnie 1,5 g 5°/o palladu osadzonego na weglu i uwodornia. Po zakonczeniu pobierania wodoru 30 katalizator odsacza sie, zadaje 200 ml 10°/o roz¬ tworu wodorotlenku sodowego i ekstrahuje ete¬ rem. Polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy i odparowuje.Droga destylacji otrzymuje sie czysta 4-|[3-/p-III- j5 -rzed.amylo-fetnylo/-2,3-dwumetylo-propylo]-2,6- -dwumetylo-morfoline o temperaturze wrzenia 145°C/0,05 tor.W analogiczny sposób wychodzac z l-{3-i[p^/a,a- -dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-2-pro- 40 penylo}-3,5-dwumetylppiperydyiny droga uwodor¬ niania otrzymuje sie l-{3n[p-/a,a-dwumetylo-ben- zylo/-fenylo/-2,3-dwumetylo-propylo}-3,5-dwumety- lo-piperydyne o temperaturze wrzenia 178°C/0,04 tor. 15 Przyklad XV. Z 7 g dwutlenku platyny i 7 g wegla aktywnego wytwarza sie zawiesine w 500 ml lodowatego kwasu octowego i wstep¬ nie uwodornia. Nastepnie dodaje sie roztwór 37,4 g l-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- 50 piperydyny w 1000 ml lodowatego kwasu octo¬ wego i 67 ml kwasu nadchlorowego i uwodornia w temperaturze 25°C. Z roztworu po uwodornie¬ niu odsacza sie katalizator i przesacz zadaje 110 g octanu potasu rozpuszczonego w 100 ml wody. 55 Wytracony nadchloran potasu odsacza sie, a prze¬ sacz ^ odparowuje na wyparce rotacyjnej. Krysta¬ liczna pozostalosc alkalizuje sie 2n roztworem wo¬ dorotlenku sodowego, wolna zasade ekstrahuje 500 ml eteru, przemywa woda i do odczynu obojet- oo nego, suszy nad siarczanem sodowym i odparo¬ wuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysta l-{3- -/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-propylo]- -piperydyne o temperaturze wrzenia 128—132°C/ /0,04 tor.« W analogiczny sposób wychodzac z l-{3^[p-/a,a-25 107 644 26 -dwumetylo-benzylo/-fenylo] -2-metylo-propylo}-pi- perydyny otrzymuje sie l-{3n[4-/l-cykloheksylo-l- -metylo-etylo/-cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-pi- perydyne o temperaturze wrzenia 156°C/0,04 tor, wychodzac z 4-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzyIo/-fe- nylo]-2-metylo-propenylo}-2,6-dwumetylo-morfoli- ny otrzymuje sie 4-{3-|[4-/l-cykloheksylo-l-metylo- -etylo/-cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwu- metylo-morfoline o temperaturze wrzenia ~ 145°C/ /0,03 tor /w rurze kulkowej/.Przyklad XVI. Do roztworu 5,8 g H3-/p- -III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propylo]-pipery- dyny w 20 ml izopropanolu wkrapla sie w tem¬ peraturze 40°C 7,2 g 30% nadtlenku wodoru i powtarza dodawanie po uplywie 24 godzin. Na¬ stepnie miesza sie w ciagu 60 godzin w tempera¬ turze 40°C, po czym chlodzi i .nadmiar nadtlen¬ ku wodoru rozklada dodajac gabke platynowa.Roztwór reakcyjny saczy sie* odparowuje, roz¬ twarza w 50 ml wody i ekstrahuje heksanem.Wodny roztwór nastepnie odparowuje sie, a po¬ zostalosc suszy w wysokiej prózni. Otrzymuje sie czysty 1-tlenek l-i[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2- -metylo-propylo]-piperydyny o nD20 = 1,5180.Nastepujace przyklady omawiaja sposób wy¬ twarzania materialów wyjsciowych.Przyklad XVII. Do roztworu 1,56 g wodoro¬ tlenku potasowego w 113 ml metanolu wprowa¬ dza sie w atmosferze azotu 162,2 g p-III-rzed.amy- lo-benzaldehydu i nastepnie w temperaturze 40°C w ciagu 6 godzin wkrapla 48,8 g propionaldehy- du. TTastepnie miesza sie jeszcze w ciagu 1 godzi¬ ny w temperaturze 40°C, dodaje 2 ml kwasu oc¬ towego i roztwór zateza na wyparce rotacyjnej.Oleista zawiesine roztwarza sie w eterze, prze¬ mywa woda do odczynu obojetnego, suszy i od¬ parowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysta 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 117—120°C/0,035 tor.W analogiczny sposób wychodzac z p-/l-etylo- -l-metylo-butylo/-benzaldehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3-[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 107—112°C/0,05 tor, wychodzac z* p-/l,2-dwumetylo-propylo/-benzal- dehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3n[p-/l,2- -dwumetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 110°C/0,05 tor, wychodzac z p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -benzaldehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3-t[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/-fenylo]-2-mety- lo-akroleine o temperaturze wrzenia okolo 105— —110°C/0,05 tor /w rurze kulkowej/, wychodzac z p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-benzal- dehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3n[p-a,a- -dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2-metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 167—177°C/0,05 tor, wychodzac z p-/-2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/^benzaldehydu i propionaldehydu otrzymu¬ je sie 3n[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo-etylo/- -fenylo]-2-metylo-akroleine o temperaturze wrze¬ nia 143—148°C/0,04 tor, wychodzac z p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-ben- zaldehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3-[p- -/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo- -akroleine o temperaturze wrzenia 136°C/0,05 tor, wychodzac z p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-benzal- dehydu i propionaldehydu otrzymuje sie 3-[p-/l • -cykloheksylo-l-metylo/-fenyló]-2-metylo-akroleine 5 o temperaturze wrzenia 140—145°C/0,05 tor, wychodzac z p-benzylo-benzaldehydu i propio¬ naldehydu otrzymuje sie 3-/p-benzylo-fenylo/-2- -metylo-akroleine o temperaturze wrzenia 155°C/ /0,04 tor, 10 wychodzac z p-III-rzed.butylo-benzaldehydu i dekanolu otrzymuje sie 3-/p-III-rzed.butylo-feny- lo/-2-oktylo-akroleine o temperaturze wrzenia 141—154°C/0,02 tor, dehydu otrzymuje sie 3-/p-bifenylilo/-2-metylo- 15 wychodzac z p-fenylo-benzaldehydu i propional- -akroleine o temperaturze topnienia 95°C.Przyklad XVIII. 432,62 g 3-/p-III-rzed.bu- tylo-fenylo/-2-metylo-akroleiny rozpuszcza sie w 2500 ml metanolu i chlodzac lodem zadaje porcja- 20 mi 38 g borowodorku sodowego. Nastepnie mie¬ sza sie w ciagu 2,5 godziny w temperaturze po¬ kojowej, wylewa na 500 ml lodowatego zimnego 2n kwasu solnego i wyczerpujaco ekstrahuje hek¬ sanem. Polaczone ekstrakty heksanowe przemywa 23 sie woda do odczynu obojetnego, suszy pod siar¬ czanem sodowym i odparowuje. W wyniku de¬ stylacji pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie czysty alkohol 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-mety- lo-allilowy o temperaturze wrzenia 128—133°C/0,04 30 tor- Przyklad XIX. 72 g alkoholu 3-/p-III-rzed. amylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-allilowego i 7,2 ml pirydyny w 500 ml n-pentanu chlodzi sie do tem¬ peratury —5°C. W tej temperaturze wkrapla sie, 35 mieszajac, w ciagu 2 godzin 40,2 g trójbromku fosforu w 500 ml n-petanu i miesza dalej w cia¬ gu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Miesza¬ nine reakcyjna wylewa sie na 500 g lodu i miesza w ciagu 30 minut, oddziela faze pentanowa, a 40 faze wodna ekstrahuje n-pentanem. Polaczone fa¬ zy n-pentanowe przemywa sie nasyconym roztwo¬ rem kwasnego weglanu sodowego i wóda do od¬ czynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Otrzymany surowy bromek 3-/p- 45 -III-rzed.acylo-fenylo/-2,3-dwumetylo-allilu podda¬ je sie reakcji bez dalszego oczyszczania. Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego 60 Mc, CDC13 - 1—CH2 = 3,9 i 4,1 ppm /2s/.Uwaga: Podstawione bromki allilu o wzorze 2a w /patrz schemat 1 i 2/ sa termicznie nietrwale.Podczas ich destylacji zachodzi czesciowy roz¬ klad. Korzystnie wiec otrzymane w reakcji brom¬ ki allilu wprowadza sie do nastepnego etapu bez dalszego oczyszczania.M W analogiczny sposób wychodzac z alkoholu 3-i[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwumety- lo-allilowego otrzymuje sie bromek 3-i[p-/a,a-dwu- metylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-allilowy, widmo magnetycznego rezonansu jadrowego: 60 M Mc, CDC1S -+ 1—CH2 = 3,96 i 4,16 ppm /2s/, wychodzac z alkoholu 3-/p-cykloheksylo-fenylo/- -2-metylo-allilowego otrzymuje sie bromek 3-/p- -cykloheksylo-fenylo/-2-metylo-allilu o temperatu¬ rze wrzenia 152°C/0,01 tor /rozklad,/, 63 wychodzac z alkoholu 3-/4-III-rzed.amylo-cyklo-27 107 644 2* heksylo/-2-metylo-allilowego otrzymuje sie bromek 3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-metylo-allilu o temperaturze wrzenia 111—115°C/0,05 tor.Przyklad XX. Mieszanine 46,3 g 4-III-rzed. amylo^cylkohekseno-1-karboksyaldehydu, 92,3 g /a-karboetoksy-etylideino/-trójfenylo-fos'forowodo- ru i 7,6 g kwasu benzoesowego w 250 ml toluenu ogrzewa sie w ciagu 3,5 godzin w atmosferze azotu pod chlodnica zwrotna, po czym toluen od¬ parowuje sie. Oleisto-krystaliczna pozostalosc roz¬ puszcza sie w 1600 ml metanolu-wody /4:1/ i wyczerpujaco ekstrahuje heksanem. Polaczone ekstrakty heksanowe przemywa sie roztworem weglanu sodu i woda, suszy nad siarczanem so¬ dowym i odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysty ester etylowy kwasu 3-/4-III-rzed.amylo- -cykloheksylo/-2-metylo-akrylowego o temperatu¬ rze wrzenia 113—115°C/0,03 tor.W analogiczny sposób wychodzac z p-cyklohek- sylo-benzaldehydu otrzymuje sie ester etylowy kwasu 3-/p-cykloheksylo-fenylo/-2-metylo-akrylo- wego o temperaturze wrzenia 150°C/0,03 tor i tem¬ peratura topnienia 42°C.Przyklad XXI. Do roztworu 25,3 g sodu w 1100 ml absolutnego alkoholu wkrapla sie w tem¬ peraturze pokojowej 261,0 g propionianu trójetylo- -a-fosfoniowego. Mieszanine miesza sie w ciagu 5 minut, po czym wkrapla 190,3 g p-III-rzed.amylo- -acetofenonu w ciagu 15 minut i w ciagu 24 go¬ dzin gotuje pod chlodnica zwrotna. Ochlodzony roztwór reakcyjny odparowuje sie, wylewa na lód i wyczerpujaco ekstrahuje eterem. Polaczone eks¬ trakty eterowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym i od¬ parowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysty ester etylowy kwasu 3-/p-III-rzed.amylofenylo/- -2,3-dwumetylo-akrylowego o temperaturze wrze¬ nia 113°C/0,04 tor.W analogiczny sposób wychodzac z p-/a,a-dwu- metylo-benzylo/-acetofenonu otrzymuje sie ester etylowy kwasu 3-|[p-/aJa-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2,3-dwumetylo-akrylowego o nD20 = 1,5492.Przyklad XXII. Do roztworu 85 g estru ety¬ lowego kwasu 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwu- metylo-akrylowego w 400 ml absolutnego toluenu wkrapla sie w ciagu 90. minut w temperaturze 25—30°C 110 g 70% roztworu dwuwodoro-bis- -2-metoksy-etoksy/-glinianu sodowego w toluenie i nastepnie ogrzewa w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze £0°C. Nastepnie chlodzi sie do tempera¬ tury —10°C, wkrapla 300 ml 2n roztworu wodoro¬ tlenku sodowego, oddziela faze toluenowa, a faze wodnoralkaliczna dwukrotnie ekstrahuje 300 ml toluenu. Polaczone fazy toluenowe przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarcza¬ nem sodowym i odparowuje. Droga destylacji o- trzymuje sie czysty alkohol 3-/p-IH-rzed.amylo- -fenylo/-2,3-dwumetylo-allilowy o nD20 = 1,5311.W analogiczny sposób wychodzac z estru etylo¬ wego kwasu 3-/p-cykloheksylo-fenylo/-2-metylo- -akrylowego otrzymuje sie alkphol 3-/p-cyklóhek- sylo-fenylo/-2-metylo-allilowy o temperaturze wrzenia 140°C/0,01 tor i temperaturze topnienia 40,5°^ wychodzac z estru etylowego kwasu 3-{p-/a,a- -dwumetylo-benzylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-akry- lowego otrzymuje sie alkohol 34p-/a,a-dwumetylo- -benzylo/-fenylo]-2,3-dwumetylo-allilowy, chromatografia gazowa: okres retencyjny 3,8 mi- 5 nut/OV-l 3°/o, chromatografia gazowa Q, 80 /100 mesh, 3 m X X 3 mm, kolumny T = 250°C/.Przyklad XXIII. Do ochlodzonej do tempe¬ ratury —10°C mieszaniny 637 g p-III-rzed.amylo- 10 benzenu, 211 g czterochlorku tytanu i 3 g zwiaz¬ ku kompleksowego fluorku boru z eterem wkrap¬ la sie, mieszajac, w ciagu 1,5 godziny mieszanine 172 g dwuoctanu a-metylo-allilideou i 160 g p-III- -rzed.amylobenzenu. Nastepnie miesza sie w cia- 15 gu 45 minut w temperaturze — 10°C, mieszanine w celu zmydlenia czterochlorku tytanu wylewa do mieszaniny 800 ml lodowatej wody i 140 ml stezonego kwasu solnego, oddziela warstwe orga¬ niczna, przemywa woda i 5% roztworem kwas- 2# nego weglanu sodowego do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym i nadmiar p-III- -rzed.amylobenzenu oddestylowuje w prózni stru¬ mieniowej pompki wodnej /temperatura wrzenia 108°C /20 tor/. Pozostalosc stanowiaca surowy oc- 2§ tan 3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-l-prope- nylu roztwarza sie w 190 ml metanolu, zadaje roz¬ tworem 80 g weglanu potasu w 145 ml wody i intensywnie mieszajac ogrzewa pod chlodnica zwrotna az do calkowitego zmydlania. Metanol 30 oddestylowuje sie, oddziela faze organiczna i des¬ tyluje. Otrzymuje sie czysty 3-/p-III-rzed.amylo- -fenylo/-2-metylo-propionaldehyd o temperaturze wrzenia 109—lll°C/0,06 tor.W analogiczny sposób wychodzac z p-neopenty- 35 lo-benzenu i dwuoctanu a-metylo-allilidenu otrzy¬ muje sie 3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propio- naldehyd o temperaturze wrzenia 92—94°C/0,04 tor, wychodzac z p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-benzenu i dwuoctanu a-metylo-allilidenu otrzymuje sie 3- 40 -[p-/l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo-pro- pionaldehyd o temperaturze wrzenia 107—109°C/ /0,02 tor, wychodzac z p-/l,l-dwuetylo-propylo/-benzenu i dwuoctanu a-metyloallidenu otrzymuje sie 3-[p- 45 -/l,l-dwuetylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-propional- dehyd o temperaturze wrzenia 107—lll°C/0,025 tor, wychodzac z p-111-rzed.butylo-benzenu i dwu¬ octanu a-etylo-allilidenu otrzymuje sie 3-/p-III- -rzed.ibutylo-fenylo/-2-etylo-propinonaldehyd o 50 temperaturze wrzenia 97—99°C/0,03 tor, wychodzac z p-III-rzedibutylo-benzenu i dwu¬ octanu a-izopropylo-allilidenu otrzymuje sie 3-/p- -III-rzed.butylo-fenylo/-2-izopropylo-propionalde- hyd o temperaturze wrzenia 113—115°C/0,03 tor. 55 Przyklad XXIV. Do mieszaniny 110 g 3-/p- -III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-akroleiny, 4,75 g 5% palladu osadzonego na weglu i 0,390 g wodo¬ rotlenku wapniowego wprowadza sie w atmosfe¬ rze azotu roztwór 7,6 ml wody w 285 ml meta- M nolu. W temperaturze pokojowej prowadzi sie u- wodornienie az do pobrania 1 mola wodoru, po czym katalizator odsacza sie, przesacz odparowuje, a pozostalosc destyluje. Otrzymuje sie czysty 3- -/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-propionaldehyd 35 o temperaturze wrzenia 109—lll°C/0,06 tor.29 107 644 30 W analogiczny sposób wychodzac z 34p-/l-etylo- -l-metylo-butylo/-fenylo]-2-metyló-akroleiny otrzy¬ muje sie 3H[p./l-etylo-l-metylo-butylo/-fenyloi-2- -metylo-propianoldehyd o temperaturze wrzenia 105°C/0,05 tor, wychodzac z 3-[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-feny- lo]-2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-i[p-/l,2-dwu- metylo-propylo/-fenylo]-2-metylo-propionaldehyd o temperaturze wrzenia 80°C/0,04 tor, wychodzac z 3-{p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -fenylo]-2-metyio-akroleiny otrzymuje sie 3-[p-/l- -izopropyló-3-metylo-butylo/-fenylo]-2-metylo-pro- pionaldehyd o temperaturze wrzenia 95—100°C/0,05 tor /w rurze kulkowej/, wychodzac z 3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- la]-'2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-fp-/a,a-dwu- metylo-foenzylo/-fenylo]-2-metylo-propionaldehyd o temperaturze wrzenia 165—170°C/0,5 tor, wychodzac z 3-[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenylo]-2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo-etylo/-fenylo]- -2-metylo-propinoaldehyd o temperaturze wrzenia 141—143°C/0,045 tor, wychodzac z 3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/- -fenylo]-2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-|[p-/l- -propylo-l-metylo-pentylo/-fenylo]-2-metylo-pro- pionaldehyd o temperaturze wrzenia 129—134°C/ /0,05 tor, wychodzac z 3-[p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-fe- nylo]-2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-[p-/l- -cykloheksylo-l-metylo/-fenylo]-2-metylo-propio- naldehyd o temperaturze wrzenia 136—141°C/0,05 tor, wychodzac z 3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-akro- leiny otrzymuje sie 3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo- -propionaldehyd o temperaturze wrzenia 149— —154°C/0,04 tor, wychodzac z 3/-p-III-rzed.butylo-fenyld/-2-okty- lo-akroleiny otrzymuje sie 3-/p-III-rzed.butylo-fe- nylo/-2-oktylo-propionaldehyd o temperaturze wrzenia 144—156°C/0,028 tor, wychodzac z 3-/p-bifenylilo/-2-metylo-akroleiny otrzymuje sie 3-/p-bifenylilo/-2-metylo-propional- dehyd o temperaturze topnienia 60—61°C.Przyklad XXV. 70 g alkoholu 3-/p-III-rzed. amylo-fenylo/-2^metylo-allilowego rozpuszcza sie w 700 ml alkoholu, w atmosferze azotu zadaje 7 g 5e/» palladu osadzonego na weglu i uwodornia az do zakonczenia pobierania wodoru. Nastepnie od¬ sacza sie katalizator, a alkohol odparowuje. Droga destylacji otrzymuje sie czysty 3-/p-III-rzed.amylo- -fenylo/-2-metylo-propanol o temperaturze wrze¬ nia 124—129°C/0,04 tor.Przyklad XXVI. 32,2 g 3-/p-III-rzed.amylo- -fenylo/-2-metylo-propanolu wkrapla sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 20—30°C do 21,8 g trój- bromku fosforu i pozostawia na okres 16 godzin.Nastepnie ogrzewa sie w ciagu 1,5 godziny do temperatury 55—^0°C, chlodzi do temperatury o- kolo 10°C i ostroznie wylewa na lód, wodny roz¬ twór wyczerpujaco ekstrahuje eterem, polaczone fazy eterowe przemywa sie nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodowego i woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Droga frakcjo¬ nowanej destylacji otrzymuje sie czysty bromek 3-/p-III-rzed.amyló-fenylo/-2-metylo-propylu o tem¬ peraturze wrzenia 117—119°C/0,035 tor. 5 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynaj- io mniej jeden zawiazek o Ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy o 4—12 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach weg¬ la, rodnik cykloalkilowy o 4—7 atomach wegla monopodstawiony nizszym rodnikiem alkilowym, 15 rodnik cykloalkiloaalkilowy o 4—12 atomach weg¬ la, rodnik fenylowy lub nizszy rodnik aryloalki- lowy o 7—12 atomach wegla, R^ R2 i Rf ozna¬ czaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wo¬ lt doru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, przy czym dwa sposród podstawników R4, R5 i R6 moga byc polaczone z tym samym atomem wegla, albo razem oznaczaja dokondensowany alicyklicz- ny lub aromatyczny pierscien szescioczlonowy, z 25 tym, ze w przypadku, gdy R oznacza rodnik III- -rzed.butylowy, przynajmniej jeden z podstaw¬ ników Rt i Rj, oznacza rodnik alkilowy o 2—8 atomach wegla, albo R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 2—8 atomach wegla, albo 30 przynajmniej jeden z podstawników R4, R5 i R6 oznacza rodnik alkilowy o 5—8 atomach wegla, X oznacza grupe metylenowa albo atom tlenu, Z oznacza liczbe calkowita 0 lub 1, a wiazania prze¬ rywane moga byc uwodornione, albo sole takich 35 zwiazków o charakterze zasadowym. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze 7a, w którym R, .Rlf Rf, R8, R4, R5, R8, X oraz wiazania przerywane maja 40 znaczenie wyzej podane w zastrzezeniu 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze 7b, w którym R, Rlf Rt, R,, R4, R5, R« i X maja znaczenie wyzej podane 48 jak w zastrzezeniu 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze la, w którym R, Hlt R8, R8, R4, R5, Rg i X maja znaczenie wyzej podane 50 jak w zastrzezeniu 1. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze Ib, w którym R, Rt, R* Rfl, R4, R6, R6 i X maja znaczenie wyzej podane S5 jak w zastrzezeniu 1. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze lc, w którym R, R4, R2, Rj, R4, R5, R6 i X maja znaczenie wyzej podane 60 jak w zastrzezeniu 1. 7. Srodek wedlug zastrz.. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze Id, w którym R, Rt, Rt, Rs, R4, R5, Rs i X maja znaczenie wyzej podane •i jak w zastrzezeniu 1.107 644 31 32 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze le, w którym R, Rlf R2, R8, R4, R5, R, i X maja znaczenie wyzej podane jak w zastrzezeniu 1. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l^[3-/P-ni-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo- -propyloj-piperydyne. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera .. l-|[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3-metylo-piperydyne, 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,6-dwumetylo-piperydyne. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera lH[3-/t-III-rzed.amylo-feniylo/-2-metylo- -propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l^[3-/4-III-rzed.amyló-cykloheksylo/-2-me- tylo-prqpylo]-piperydyne. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1^[3-/4-HI-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylQ]-3-metylo-piperydyne. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-43-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze *Rwiera 4-|[3-/4-JII-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-2j6-dwumetylo-morfolina. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloj-piperydyne. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-f3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-metylo-piperydyne. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]^3,5-dwumetylo-piperydyne. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,6-dwumetylo-morfkie. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-i[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3-metylo-pipeprydyne. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ' zawiera lH[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3,5-dw.umetylo-pipeprydyne. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/fc)-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-i[3-/p-III-rzed.amylo-ienylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-pipierydyne. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 zawiera l-i[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3-metylo-piperydyne. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-l[3-/p-III-rzed.amylq-ienylo/-2,3-dwume- tylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. io 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3«dwume- tylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 33. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propy- 15 lo]-piperydyna. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-3-metylo-piperydyne. 35. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze 20 zawiera l-[3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -piperydyne. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-pro- pyloJ-2,6-dwumetylo-morfoline. 25 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-i[3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo/- 3i -2-metylo-propylo]-pipeprydyne. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-![3-/p-l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo/-3-metylo-piperydyne. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, tt ze zawiera l-{3n[p-/l,l-dwumetylo-ipropylo/-fenyloj- -2-metylo-propylo} -pipeprydyne. 4L Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-i[p-/l,l-dwuetylo-propylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo}-3-metylo-piper ydyne. 40 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/3-p-bifenylilot-2-metylo-propylo/-pi- perydyne. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/3-p-bifenylilo-2-metylo-propylo/-3- 45 -metylo-pipeprydyne. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propylo]-piperydyne. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, W ze zawiera l-{3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propylo]-3-metylo-pipeprydyne. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-3-mety- lo-butylo]-piperydyne. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-|[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-3-mety- lo-ibutylo]-3-metylo-piperydyne. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-decylo]- -piperydyne. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-I2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-decylo]- -3-metylo-piperydyne. 65 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 55 60107 644 33 34 ze zawiera l-[3-/p-cykloheksylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloj-piperydyne. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-|[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyna. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-l[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-3H[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo-piperydyne. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-,[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-feny¬ lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-j[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -fenylo] -2-metylo-propylo} -2,6-dwumetylo-morfoli- ne. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3n[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/^ -fenylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3n[p-/a»a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-3-metylo-piperydyne. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-i[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny¬ lo]-2-metylo-]ropylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2,3-dwumetylo-2-propenylo}-3,5-dwumetylo-pi- perydyne. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-.[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2,3-dwumetylo-própylo}-3,5-dwumetylo-pipery- dyne. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, te zawiera i-{3-[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenyk]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-|[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenylo]-2-metylo-propylo} -2,6-dwumetylo- -morfoline. 5 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- nylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 65. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze zawiera l-{3-i[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- 10 nylo/-2-metylo-propylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne. 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- nylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, l5 ze zawiera l-{3-j[4-/l-cykloheksylo-l-metylo-etylo/- -cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-{4-/l-cykloheksylo-l-metylo-etylo/- -cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo- 20 -morfoline. 69. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, it zawiera l-{34p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 25 ze zawiera l-{3-[p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-3,5-dwumetylo-piiftrydyne. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-([p-/l-oykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline.M 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-;[3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propylol-3- -etylo-piperydyne. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4i[3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propylo]- 35 -2,6-dwumetylo-morfoline. 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-piperydyne. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 40 ze zawiera 4-|[3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-2,6-dwumetylo-morfoline.107 644 1 ,x3 wzór 1d wzdr 2b HN .X wzdr 3 wzdr1b Rn CH—Y R, *1 ,x3 wzdr 2 wzdr 4 wzdr 1c wzór 2 a wzdr 5107 644 R2 rry?* X wzór 5 R2 /XVR5 N. .X wzór 7 wzór 7a wzdr 7b wzdr 8 wzdr 8d C=0 wzór 9 X00C2H5 wzdr 10 C=0 wzdr 11 R-N \ • HW wzdr 17107 644 + P=C-C00Et -'3 ^CHO wzór 12 + 1 D wzdr 11 i ?2 (EtO)-P-CH-COOEt 0 , "2 Zn/Br-CH-COOEt S wzcir 16 \ COOEt wzór 10 i \ + wzór 15 wz107 644 R1 R3 wzdr 2a wzór 4 wzcir 2b Schemat 2 Bltk 891/80 r. 100 egz. A4 Cena 45 zl PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynaj- io mniej jeden zawiazek o Ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy o 4—12 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach weg¬ la, rodnik cykloalkilowy o 4—7 atomach wegla monopodstawiony nizszym rodnikiem alkilowym, 15 rodnik cykloalkiloaalkilowy o 4—12 atomach weg¬ la, rodnik fenylowy lub nizszy rodnik aryloalki- lowy o 7—12 atomach wegla, R^ R2 i Rf ozna¬ czaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, R4, R5 i R6 oznaczaja atomy wo¬ lt doru lub rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, przy czym dwa sposród podstawników R4, R5 i R6 moga byc polaczone z tym samym atomem wegla, albo razem oznaczaja dokondensowany alicyklicz- ny lub aromatyczny pierscien szescioczlonowy, z 25 tym, ze w przypadku, gdy R oznacza rodnik III- -rzed.butylowy, przynajmniej jeden z podstaw¬ ników Rt i Rj, oznacza rodnik alkilowy o 2—8 atomach wegla, albo R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 2—8 atomach wegla, albo 30 przynajmniej jeden z podstawników R4, R5 i R6 oznacza rodnik alkilowy o 5—8 atomach wegla, X oznacza grupe metylenowa albo atom tlenu, Z oznacza liczbe calkowita 0 lub 1, a wiazania prze¬ rywane moga byc uwodornione, albo sole takich 35 zwiazków o charakterze zasadowym.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze 7a, w którym R, .Rlf Rf, R8, R4, R5, R8, X oraz wiazania przerywane maja 40 znaczenie wyzej podane w zastrzezeniu 1.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze 7b, w którym R, Rlf Rt, R,, R4, R5, R« i X maja znaczenie wyzej podane 48 jak w zastrzezeniu 1.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze la, w którym R, Hlt R8, R8, R4, R5, Rg i X maja znaczenie wyzej podane 50 jak w zastrzezeniu 1.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze Ib, w którym R, Rt, R* Rfl, R4, R6, R6 i X maja znaczenie wyzej podane S5 jak w zastrzezeniu 1.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze lc, w którym R, R4, R2, Rj, R4, R5, R6 i X maja znaczenie wyzej podane 60 jak w zastrzezeniu 1.
7. Srodek wedlug zastrz.. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze Id, w którym R, Rt, Rt, Rs, R4, R5, Rs i X maja znaczenie wyzej podane •i jak w zastrzezeniu 1.107 644 31 32 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej je¬ den zwiazek o wzorze le, w którym R, Rlf R2, R8, R4, R5, R, i X maja znaczenie wyzej podane jak w zastrzezeniu 1. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l^[3-/P-ni-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo- -propyloj-piperydyne. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera .. l-|[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-3-metylo-piperydyne, 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo- -propylo]-2,6-dwumetylo-piperydyne. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera lH[3-/t-III-rzed.amylo-feniylo/-2-metylo- -propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l^[3-/4-III-rzed.amyló-cykloheksylo/-2-me- tylo-prqpylo]-piperydyne. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1^[3-/4-HI-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylQ]-3-metylo-piperydyne. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-43-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze *Rwiera 4-|[3-/4-JII-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-propylo]-2j6-dwumetylo-morfolina. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloj-piperydyne. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-f3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-3-metylo-piperydyne. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]^3,5-dwumetylo-piperydyne. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenylo]-2,6-dwumetylo-morfkie. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-i[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3-metylo-pipeprydyne. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/4-III-rzed.amylo-cykloheksylo/-2-me- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ' zawiera lH[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-piperydyne. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3-metylo-piperydyne. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-3,5-dw.umetylo-pipeprydyne. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/fc)-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-2-propenylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-i[3-/p-III-rzed.amylo-ienylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-pipierydyne. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 zawiera l-i[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3-dwume- tylo-propylo]-3-metylo-piperydyne. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-l[3-/p-III-rzed.amylq-ienylo/-2,3-dwume- tylo]-3,5-dwumetylo-piperydyne. io 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-III-rzed.amylo-fenylo/-2,3«dwume- tylo-propylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 33. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propy- 15 lo]-piperydyna. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-(3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-3-metylo-piperydyne. 35. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze 20 zawiera l-[3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-propylo]- -piperydyne. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-[3-/p-izobutylo-fenylo/-2-metylo-pro- pyloJ-2,6-dwumetylo-morfoline. 25 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-i[3-/p-neopentylo-fenylo/-2-metylo-pro- pylo]-2,6-dwumetylo-morfoline. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo/- 3i -2-metylo-propylo]-pipeprydyne. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-![3-/p-l,l-dwumetylo-pentylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo/-3-metylo-piperydyne. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, tt ze zawiera l-{3n[p-/l,l-dwumetylo-ipropylo/-fenyloj- -2-metylo-propylo} -pipeprydyne. 4L Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-i[p-/l,l-dwuetylo-propylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo}-3-metylo-piper ydyne. 40 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/3-p-bifenylilot-2-metylo-propylo/-pi- perydyne. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/3-p-bifenylilo-2-metylo-propylo/-3- 45 -metylo-pipeprydyne. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propylo]-piperydyne. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, W ze zawiera l-{3-/p-III-rzed.butylo-fenylo/-2-etylo- -propylo]-3-metylo-pipeprydyne. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-3-mety- lo-butylo]-piperydyne. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-|[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-3-mety- lo-ibutylo]-3-metylo-piperydyne. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera H[2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-decylo]- -piperydyne. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-I2-/p-III-rzed.butylo-benzylo/-decylo]- -3-metylo-piperydyne. 65 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 55 60107 644 33 34 ze zawiera l-[3-/p-cykloheksylo-fenylo/-2-metylo-2- -propenyloj-piperydyne. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-|[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyna. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-l[p-/l-etylo-l-metylo-butylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-3H[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-fenylo]- -2-metylo-propylo-piperydyne. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-,[p-/l,2-dwumetylo-propylo/-feny¬ lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-j[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/- -fenylo] -2-metylo-propylo} -2,6-dwumetylo-morfoli- ne. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3n[p-/l-izopropylo-3-metylo-butylo/^ -fenylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3n[p-/a»a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-3-metylo-piperydyne. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-i[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny¬ lo]-2-metylo-]ropylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2,3-dwumetylo-2-propenylo}-3,5-dwumetylo-pi- perydyne. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-.[p-/a,a-dwumetylo-benzylo/-feny- lo]-2,3-dwumetylo-própylo}-3,5-dwumetylo-pipery- dyne. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, te zawiera i-{3-[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenyk]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-|[p-/2-cykloheksylo-l,l-dwumetylo- -etylo/-fenylo]-2-metylo-propylo} -2,6-dwumetylo- -morfoline. 5 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-{3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- nylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 65. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze zawiera l-{3-i[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- 10 nylo/-2-metylo-propylo}-3,5-dwumetylo-piperydyne. 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-[p-/l-propylo-l-metylo-pentylo/-fe- nylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, l5 ze zawiera l-{3-j[4-/l-cykloheksylo-l-metylo-etylo/- -cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-{4-/l-cykloheksylo-l-metylo-etylo/- -cykloheksylo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo- 20 -morfoline. 69. Srodek wedlug zastrz. l, znamienny tym, it zawiera l-{34p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-piperydyne. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 25 ze zawiera l-{3-[p-/l-cykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-3,5-dwumetylo-piiftrydyne. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-{3-([p-/l-oykloheksylo-l-metylo/-feny- lo]-2-metylo-propylo}-2,6-dwumetylo-morfoline. M 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-;[3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propylol-3- -etylo-piperydyne. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4i[3-/4-bifenylilo/-2-metylo-propylo]- 35 -2,6-dwumetylo-morfoline. 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-[3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-piperydyne. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 40 ze zawiera 4-|[3-/p-benzylo-fenylo/-2-metylo-propy- lo]-2,6-dwumetylo-morfoline.107 644 1 ,x3 wzór 1d wzdr 2b HN .X wzdr 3 wzdr1b Rn CH—Y R, *1 ,x3 wzdr 2 wzdr 4 wzdr 1c wzór 2 a wzdr 5107 644 R2 rry?* X wzór 5 R2 /XVR5 N. .X wzór 7 wzór 7a wzdr 7b wzdr 8 wzdr 8d C=0 wzór 9 X00C2H5 wzdr 10 C=0 wzdr 11 R-N \ • HW wzdr 17107 644 + P=C-C00Et -'3 ^CHO wzór 12 + 1 D wzdr 11 i ?2 (EtO)-P-CH-COOEt 0 , "2 Zn/Br-CH-COOEt S wzcir 16 \ COOEt wzór 10 i \ + wzór 15 wz107 644 R1 R3 wzdr 2a wzór 4 wzcir 2b Schemat 2 Bltk 891/80 r. 100 egz. A4 Cena 45 zl PL
PL1977209064A 1976-11-22 1977-11-22 Srodek grzybobojczy PL107644B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT866076A AT354187B (de) 1976-11-22 1976-11-22 Fungizides mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL107644B1 true PL107644B1 (pl) 1980-02-29

Family

ID=3607468

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20230977A PL202309A1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Sposob wytwarzania zwiazkow heterocyklicznych i srodek grzybobojczy
PL1977209064A PL107644B1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Srodek grzybobojczy
PL1977202310A PL117153B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Method of manufacture of derivatives of piperidine or morpholine
PL1977215753A PL110827B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Fungicide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20230977A PL202309A1 (pl) 1976-11-22 1977-11-22 Sposob wytwarzania zwiazkow heterocyklicznych i srodek grzybobojczy

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977202310A PL117153B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Method of manufacture of derivatives of piperidine or morpholine
PL1977215753A PL110827B1 (en) 1976-11-22 1977-11-22 Fungicide

Country Status (28)

Country Link
US (2) US4202894A (pl)
JP (3) JPS6026105B2 (pl)
AR (1) AR223455A1 (pl)
AT (1) AT354187B (pl)
AU (2) AU515309B2 (pl)
BE (2) BE861002A (pl)
CA (2) CA1107282A (pl)
CH (6) CH633263A5 (pl)
DE (2) DE2752096A1 (pl)
DK (2) DK154556C (pl)
EG (1) EG13149A (pl)
ES (6) ES464325A1 (pl)
FR (2) FR2371436A1 (pl)
GB (2) GB1584290A (pl)
HU (2) HU181113B (pl)
IE (2) IE45913B1 (pl)
IL (2) IL53411A (pl)
IT (2) IT1143779B (pl)
KE (1) KE3144A (pl)
LU (2) LU78549A1 (pl)
MC (2) MC1171A1 (pl)
NL (2) NL174350C (pl)
NZ (2) NZ185700A (pl)
PL (4) PL202309A1 (pl)
SE (2) SE437021B (pl)
SU (2) SU692537A3 (pl)
TR (2) TR19533A (pl)
ZA (2) ZA776820B (pl)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2656747C2 (de) * 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate
DE2727482A1 (de) * 1977-06-18 1979-01-11 Basf Ag Derivate cyclischer amine
DE2825961A1 (de) * 1978-06-14 1980-01-03 Basf Ag Fungizide amine
DE2830120A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Basf Ag Substituierte phenylpropylhalogenide
DE2830127A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Basf Ag N-arylpropyl-substituierte cyclische amine
DE2830999A1 (de) * 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Verfahren zur herstellung von stereoisomeren n-aralkyl-2,6-dimethylmorpholinen
DE2965247D1 (en) * 1978-08-08 1983-05-26 Hoffmann La Roche Synthesis of phenyl-propyl morpholine and piperidine derivatives
DE2921131A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-04 Basf Ag Fungizid
DE2921221A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-11 Basf Ag Trans-3-(4'-tert.-butyl-cyclohexyl-1')- 2-methyl-1-(3'-methylpiperidino, 3', 5'- dimethylpiperidino und 2', 6'-dimethylmorpholino)-propan, verfahren zu ihrer reinherstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
IT1220970B (it) * 1979-08-17 1990-06-21 Hoffmann La Roche Composti eteterociclici ad azione fungicida particolare per la lotta contro la candida albicans
CH644113A5 (en) * 1979-08-17 1984-07-13 Hoffmann La Roche N-substituted 2,6-dimethylmorpholine compounds
DE2952382A1 (de) * 1979-12-24 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylpropylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel
DE3001303A1 (de) 1980-01-16 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Optisch aktive phenylpropan-derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3001581A1 (de) * 1980-01-17 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n- (3(4'-tert-butyl-cyclohex-1'-en1'yl)-2-methyl-propyl-1) -cycloalkalamine, ihre herstellung und ihre anwendung als fungizide
US4434165A (en) 1980-09-30 1984-02-28 Hoffmann-La Roche Inc. Fungicidal compositions
JPS5791905A (en) * 1980-09-30 1982-06-08 Hoffmann La Roche Fungicidal composition
DE3101233A1 (de) * 1981-01-16 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-3'-(p-tertiaer-butylphenyl)-2'-methyl-propyl-1'-piperidin-derivate, diese enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen mit diesen verbindungen
FR2503705A1 (fr) * 1981-04-14 1982-10-15 Synthelabo Derives de phenethanolamine, leur preparation et leur application en therapeutique
DE3121349A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3134220A1 (de) * 1981-08-29 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylpropylammoniumsalz enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen
DE3263407D1 (en) * 1981-08-29 1985-06-05 Basf Ag Fungicides containing phenylpropylammonium salt, and process for combating fungi
DE3441927A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Am stickstoff substituierte 4-(p-tert.butyl-phenyl)-3-methyl-piperidine, dessen quartaere salze sowie deren anwendung als fungizide
US5212183A (en) * 1981-11-14 1993-05-18 Basf Aktiengesellschaft 4-(p-tert.-butylphenyl)-3-methylpiperidines substituted at the nitrogen, their quaternary salts and their use as fungicides
DE3315437C2 (de) * 1982-04-30 1987-05-07 Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3225879A1 (de) * 1982-07-10 1984-01-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Trans-3-(4'-tert.-butylcyclohexyl-1')-2-methyl-1-dialkyl-aminopropane, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel
US4568772A (en) * 1982-09-21 1986-02-04 Givaudan Corporation Process for the preparation of p-t-butyl-α-methyldihydrocinnamaldehyde
DE3309720A1 (de) * 1983-03-18 1984-09-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide mittel, enthaltend trans-3-(4-tert.-alkylcyclohexyl-1)-2-methyl-1-dialkylaminopropane und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
DE3321712A1 (de) * 1983-06-16 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2,6-trans-dimethylmorpholinderivate und diese enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen
DE3413897A1 (de) * 1984-04-13 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (beta)-naphthylalkylamine
DE3421810A1 (de) * 1984-06-12 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylalkylamine - bioregulatoren
EP0188887B1 (en) * 1985-01-17 1991-05-02 Imperial Chemical Industries Plc Tertiary amine compounds
JPS61259847A (ja) * 1985-05-11 1986-11-18 Toyoda Gosei Co Ltd ステアリングホイ−ル芯金の製造方法
GB8515387D0 (en) * 1985-06-18 1985-07-17 Ici Plc Organic compounds
JPS62100630U (pl) * 1985-12-16 1987-06-26
US4753954A (en) * 1986-02-14 1988-06-28 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions and methods of combatting fungi employing a synergistic combination of propiconazol and fenpropidin
JPS62212307A (ja) * 1986-03-06 1987-09-18 チバ−ガイギ−　アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤組成物及びその使用方法
DK625886A (da) * 1986-07-25 1988-01-26 Cheminova As Aminoethere og deres anvendelse som fungicider
FI874121A (fi) * 1986-09-24 1988-03-25 Sumitomo Chemical Co Heterocykliska foereningar, och deras framstaellning och anvaendning.
DE3633520A1 (de) * 1986-10-02 1988-04-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten morpholin- und piperidin-derivaten
DE3639900A1 (de) * 1986-11-22 1988-05-26 Bayer Ag Saccharin-salze von substituierten aminen
JPH0434069Y2 (pl) * 1987-03-20 1992-08-13
DE3713934A1 (de) * 1987-04-25 1988-11-03 Basf Ag Aminoverbindungen und diese enthaltende fungizide
CA2008775C (en) * 1989-02-24 1998-12-22 Alberto Ferro Nail lacquer
US4950671A (en) * 1989-03-09 1990-08-21 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted 2-propenyl derivatives of pyridine
EP0405440A1 (de) * 1989-06-29 1991-01-02 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US4966910A (en) * 1989-10-18 1990-10-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
US5081143A (en) * 1989-10-18 1992-01-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
DE3935113A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Basf Ag Fungizide mischung
DE3937658A1 (de) * 1989-11-11 1991-05-16 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
IT1240427B (it) * 1990-03-02 1993-12-15 Ministero Dall Uni E Della Ric Arilpropilammine ad azione antifungina
EP0446585A1 (en) * 1990-03-12 1991-09-18 F. Hoffmann-La Roche Ag Control of fungal infections in aquaculture
EP0452267A1 (de) * 1990-04-12 1991-10-16 Ciba-Geigy Ag Heterocyclische Verbindung
US5330984A (en) * 1990-11-02 1994-07-19 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
CH680895A5 (pl) 1990-11-02 1992-12-15 Ciba Geigy Ag
ES2130479T3 (es) 1990-11-02 1999-07-01 Novartis Ag Agentes fungicidas.
IT1243924B (it) * 1990-11-20 1994-06-28 Himont Inc Procedimento per la preparazione di dieteri
US5288928A (en) * 1990-12-21 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Asymmetrical hydrogenation
JPH04295440A (ja) * 1990-12-21 1992-10-20 Ciba Geigy Ag 不整水素添加
US5266567A (en) * 1991-10-24 1993-11-30 Rohm And Haas Company Halopropargylated cyclic quaternary ammonium compounds as antimicrobial agents
US5342980A (en) 1992-12-30 1994-08-30 American Cyanamid Company Fungicidal agents
UA39100C2 (uk) * 1993-06-28 2001-06-15 Новартіс Аг Бактерицидний засіб для рослин, спосіб боротьби з грибковими захворюваннями рослин та рослинний матеріал для розмноження
EP0645087B1 (de) * 1993-09-24 1996-04-17 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen
US5384315A (en) * 1994-02-14 1995-01-24 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thiophene substituted cycloamines, compositions and use
CO4410278A1 (es) * 1994-05-05 1997-01-09 Ciba Geigy Proceso para el control y prevencion de enfermedades de my- cosphaerella en los cultivos de plantas mediante el uso de ( rs ) -1- { 3- (4- terbutilfenil) -2- metilpropil piperi- dina
US5519026A (en) * 1994-06-27 1996-05-21 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
JPH11511145A (ja) * 1995-08-17 1999-09-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
NZ331766A (en) * 1996-04-26 2000-04-28 Basf Ag Fungicide mixtures comprising an oxime ether, a carbamate and a morpholine or pyridine derivative
US5849802A (en) * 1996-09-27 1998-12-15 American Cyanamid Company Fungicidal spirocyclic amines
JP2001253872A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Kureha Chem Ind Co Ltd ６−クロロ−３−ピリジルメチルプロピルアミン誘導体、その製造方法および殺菌剤
JP2003342261A (ja) * 2000-05-09 2003-12-03 Kureha Chem Ind Co Ltd Ｎ−ヘテロ環メチル−アルキルアミン誘導体、その製造方法、および殺菌剤
KR100949625B1 (ko) * 2002-03-01 2010-03-26 바스프 에스이 프로티오코나졸 기재 살진균제 혼합물
CA2531447A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
WO2007000628A1 (en) * 2005-01-07 2007-01-04 Ranbaxy Laboratories Limited Intermediate of amorolfine or its salt
US7767657B2 (en) 2005-02-16 2010-08-03 Anacor Pharmaceuticals, Inc. Boron-containing small molecules
EP1749826A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-07 Galderma S.A. Process of producing bepromoline
DE102005049568A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Hydrierung oder hydrierenden Aminierung
CN100391951C (zh) * 2006-03-30 2008-06-04 江苏飞翔化工股份有限公司 一种丁苯吗啉的合成方法
EP1842848A1 (en) 2006-04-03 2007-10-10 Galderma S.A. Process for producing 3-[4-(1,1-dimethyl-propyl)-phenyl]2-methyl-propionaldehyde and cis-4{3-[4-(1,1-dimethyl-propyl)-phenyl]2-methyl-propyl}-2,6-dimethyl-morpholine (amorolfine)
JP5424881B2 (ja) 2006-09-18 2014-02-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺有害生物混合物
EP2258177A3 (en) 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
EP2392662A3 (en) 2007-04-23 2012-03-14 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EA201000429A1 (ru) 2007-09-26 2010-10-29 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, включающие боскалид и хлороталонил
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
US8697753B1 (en) 2013-02-07 2014-04-15 Polichem Sa Method of treating onychomycosis
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
CN106478391A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 安徽华业香料股份有限公司 一种对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的合成方法
CN106365968A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 安徽华业香料股份有限公司 一种银醛香料的合成方法
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2213469A (en) * 1937-09-20 1940-09-03 Abbott Lab Aralkyl morpholines
US2647122A (en) * 1948-10-01 1953-07-28 Sterling Drug Inc Tertiary amines and process of preparing them
US2662886A (en) * 1949-01-28 1953-12-15 Winthrop Stearns Inc Substituted phenylpropylamines
DE1137733B (de) * 1954-06-05 1962-10-11 Chem Fab Promonta G M B H Verfahren zur Herstellung von Aryl- und Thienylmethylphenylalkylaminen
FR1320244A (fr) 1961-02-22 1963-03-08 Basf Ag Fongicides à usage agricole
NL275086A (pl) 1961-02-22
AT312607B (de) * 1971-03-15 1974-01-10 Lilly Industries Ltd Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Aminophenylalkylaminen sowie von deren Säureadditionssalzen
US4104383A (en) * 1973-11-02 1978-08-01 C M Industries Derivatives of phenylpropenylamine
CH604491A5 (pl) 1973-12-14 1978-09-15 Hoffmann La Roche
IL48319A0 (en) * 1974-10-26 1975-12-31 Merck Patent Gmbh Araliphatic nitrogen compounds and a process for their preparation
DE2656747C2 (de) * 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
ES473570A1 (es) 1979-05-01
US4202894A (en) 1980-05-13
CH635076A5 (de) 1983-03-15
JPS6026105B2 (ja) 1985-06-21
DK516377A (da) 1978-05-23
IL53410A (en) 1980-11-30
DK516477A (da) 1978-05-23
PL117153B1 (en) 1981-07-31
CA1107282A (en) 1981-08-18
PL202310A1 (pl) 1979-06-04
SU692537A3 (ru) 1979-10-15
BE861002A (fr) 1978-05-22
CH634300A5 (de) 1983-01-31
FR2371436B1 (pl) 1980-06-20
GB1584290A (en) 1981-02-11
IL53411A0 (en) 1978-01-31
ES473569A1 (es) 1979-06-01
DE2752096C2 (pl) 1990-04-12
FR2371437B1 (pl) 1980-01-18
HU181881B (en) 1983-11-28
JPS6241595B2 (pl) 1987-09-03
CH634301A5 (de) 1983-01-31
TR20628A (tr) 1982-03-12
PL202309A1 (pl) 1978-10-09
CA1105932A (en) 1981-07-28
JPS6026104B2 (ja) 1985-06-21
NZ185700A (en) 1984-09-28
NL189130C (nl) 1993-01-18
IE45748B1 (en) 1982-11-17
DK154556B (da) 1988-11-28
NL7712852A (nl) 1978-05-24
IL53410A0 (en) 1978-01-31
MC1170A1 (fr) 1978-09-25
JPS5368785A (en) 1978-06-19
NL174350C (nl) 1984-06-01
IT1143780B (it) 1986-10-22
DE2752096A1 (de) 1978-06-01
ZA776819B (en) 1978-09-27
FR2371437A1 (fr) 1978-06-16
US4241058A (en) 1980-12-23
IE45748L (en) 1978-05-22
IL53411A (en) 1981-12-31
IE45913B1 (en) 1982-12-29
SE7713135L (sv) 1978-05-23
CH636609A5 (de) 1983-06-15
NL189130B (nl) 1992-08-17
IT1143779B (it) 1986-10-22
ES473567A1 (es) 1979-05-01
LU78549A1 (pl) 1979-02-02
GB1589253A (en) 1981-05-07
MC1171A1 (fr) 1978-09-25
AU515309B2 (en) 1981-03-26
BE861003A (fr) 1978-05-22
ATA866076A (de) 1979-05-15
DE2752135C2 (de) 1986-08-21
AU3076477A (en) 1979-05-24
TR19533A (tr) 1979-07-01
NL174350B (nl) 1984-01-02
NL7712783A (nl) 1978-05-24
SE437022B (sv) 1985-02-04
AR223455A1 (es) 1981-08-31
NZ185699A (en) 1984-09-28
LU78556A1 (pl) 1979-02-02
SU702992A3 (ru) 1979-12-05
PL110827B1 (en) 1980-08-30
DK153544C (da) 1989-01-02
IE45913L (en) 1978-05-22
ZA776820B (en) 1978-09-27
FR2371436A1 (fr) 1978-06-16
ES473568A1 (es) 1979-05-01
EG13149A (en) 1980-07-31
CH633263A5 (de) 1982-11-30
JPS5368786A (en) 1978-06-19
AU517474B2 (en) 1981-08-06
DK153544B (da) 1988-07-25
DE2752135A1 (de) 1978-05-24
SE437021B (sv) 1985-02-04
ES464325A1 (es) 1979-01-01
HU181113B (en) 1983-06-28
AU3068877A (en) 1979-05-24
DK154556C (da) 1989-04-17
AT354187B (de) 1979-12-27
SE7713134L (sv) 1978-05-23
CH635077A5 (de) 1983-03-15
KE3144A (en) 1981-08-14
ES464324A1 (es) 1978-12-16
JPS5612375A (en) 1981-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL107644B1 (pl) Srodek grzybobojczy
US4912122A (en) Triazolyl alkanones or triazolyl-alkanols
US3940414A (en) 1-Phenoxy-[imidazolyl-(1)]-2-hydroxy-alkanes
CA1092128A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-1-phenoxy- butan-2-ones and -ols
US3972892A (en) 1-[1,2,4-triazolyl-(1)]-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes
CA1151181A (en) .alpha.-AZOLYL-GLYCOL DERIVATIVES, THEIR PREPARATION, FUNGICIDAL AND PLANT GROWTH-REGULATING AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS, PROCESSES FOR CONTROLLING FUNGI AND REGULATING PLANT GROWTH, AND USE OF THE COMPOUNDS AS FUNGICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS
DD144500A5 (de) Fungizide mittel
US4427673A (en) Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
JPS6028804B2 (ja) 殺菌剤組成物
DD202234A5 (de) Fungizide mittel
EP0129152B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Triazolylalkoholen
EP0102559B1 (de) Neopentyl-phenethyltriazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0023286B1 (de) Azolyl-alkenole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CA1184182A (en) Fungicidal alpha-azolylglycols
EP0129798A1 (de) Fungizide Azolverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
CA1117006A (en) Agricultural and horticultural fungicidal compositions containing morpholine and piperidine derivatives
CA1156659A (en) Combating fungi with trisubstituted benzyl oxime ethers
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
EP0303802A1 (de) Neue Thienyl-azolylmethyl-silane