NL8602516A

NL8602516A - Doorzichtige, slagvaste, thermoplastische harssamenstelling met uitstekende bestandheid tegen chemicalien en werkwijze voor de bereiding daarvan.

Info

Publication number: NL8602516A
Application number: NL8602516A
Authority: NL
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date: 1985-10-09
Filing date: 1986-10-07
Publication date: 1987-05-04
Also published as: JPH0560485B2; BR8604908A; KR870004083A; KR950006131B1; JPS6284109A; US4767833A; ES2002030A6

Description

N.0. 34111 *

Doorzichtige, slagvaste, thermoplastische harssamenstelling met uitstekende bestandheid tegen chemicaliën en werkwijze' voor de berei-ding daarvan._ · ‘ ‘

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe thermoplastische harssamenstelling en op een werkwijze voor de bereiding daarvan. Meer in het bijzonder behelst de uitvinding een doorzichtige thermoplastische harssamenstelling met een verbeterde bestandheid.tegen 5 chemicaliën, een verbeterde slagvastheid en·een verbeterd produkt^ uiterlijk, en op een werkwijze voor het bereiden van die thermoplastische harssamenstelling.

Als doorzichtige, thermoplastische harssamenstellingen met uitstekende slagvastheid, 'zijn tot nu toe met rubber ^versterkte thermoplasti-· 10 sche harssamenstellingen die werden‘verkregen door entpolymerisering: van verschillende monomeren op een rubberachtige stof, zoals MBS-harsen (methylmethacrylaat-butadieen-styreen-harsen), transparante ABS-harsen (acrylonitril-butadieen-styreen-harsen), transparante HIPS-harsen (high impact polystyreen-harsen) en dergelijke bekend en deze worden veel 15 toegepast als vormmateriaal voor spuitgieten, extruderen enz.

* i ' ~ * Voorstellen zijn gedaan·om de doorzichtigheid van deze harsen te verbeteren, bijvoorbeeld door (1) de deeltjesdiameter van de rubberstof kleiner te maken, (2) de dikte van de deeltjes van de rubberstof waarop de entpolymerisatie plaatsvindt kleiner te maken en (3) de brekings-20 index van de rubberbasis en de brekingsindex van een copolymeer dat wordt gevormd uit de te entcopolymeriseren monomeren gelijk te maken.

Door de recente diversificatie in het gebruik van thermoplastische harssamenstellingen is er een sterke vraag naar een slagvaste, thermoplastische harssamenstelling met betere bestandheid tegen chemica-25 liën, doorzichtigheid en beter produktuiterlijk gekomen.

De gangbare thermoplastische harssamenstel1ingen kunnen echter nog nauwelijks in bestandheid tegen chemicaliën worden verbeterd onder behoud van hun uitstekende doorzichtigheid en uiterlijk van het pro-dukt.

30 Wanneer bijvoorbeeld de hoeveelheid te entpolymeriseren acryloni-tril wordt verhoogd ter verbetering van de bestandheid tegen chemicaliën, gaat de gevormde hars sterk thermisch verkleuren en wordt dus het uiterlijk van het produkt van de hars opgeofferd. Ook gaat, wanneer het molecuul gewicht van het entgedeelte, dat wordt gevormd door entpo-35 lymeriseren van de monomeren, wordt verhoogd, de vormbaarheid van de verkregen hars achteruit en moet het vormen plaatsvinden bij een ver-

86 0 2 5 1 C

’ » ' '5 2 hoogde harstemperatuur, hetgeen leidt tot thermische verkleuring en achteruitgang en een slechter ui terlijk.

De onderhavige uitvinding heeft tot doel een slagvaste thermoplastische harssamenstelling te verschaffen die een betere bestandheid te-5 gen chemicaliën en een betere doorzichtigheid heeft, terwijl daaruit vervaardigde produkten een beter ui terlijk hebben.

Dit doel is bereikt door de rubberachtige stof in de conventionele slagvaste, thermoplastische harsen te vervangen door een rubberachtige stof met een specifieke samenstelling.

10 Volgens de uitvinding wordt een thermoplastische harssamenstelling verschaft door entpolymeriseren van 95 tot 50 gew.dln van een monome-renmengsel dat een aromatische vinyl verbinding en een acryl verbinding en eventueel een vinylcyanideverbinding omvat in aanwezigheid van 5 tot 50 gew.dln van een rubberachtige stof bestaande uit styreen-butadieen-15 copolymeren, met het kenmerk, dat de rubberachtige stof (A) 40 tot 80 gew.% van een styreen-butadieencopolymeer met een getal gemi ddel de deel-tjesdiameter van tenminste 0,05 /urn en minder dan 0,2 /urn, een gel-gehalte van 30 tot 100 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10 tot 40 gew.% [hierna wordt dit styreen-butadieencopolymeer in een aan-20 tal gevallen aangeduid als component (A)] en (B) 60 tot 20 gew.% van een styreen-butadieencopolymeer met een getal gemiddelde deeltjesdiameter van 0,2 tot 3 /urn, een gel gehalte van 10 tot 80 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10 tot 40 gew.% [hierna wordt dit styreen-butadieencopolymeer in een aantal gevallen aangeduid als component 25 (B)] omvat en het totaal gehalte van de componenten (A) en (B) in de rubberachtige stof tenminste 80 gew.% bedraagt, en wordt tevens een werkwijze voor het bereiden van deze thermoplastische harssamenstelling verschaft.

De bij de uitvinding gebruikte styreen-butadieencopolymeren kunnen 30 niet alleen copolymeren van styreen en butadieen maar ook copolymeren van styreen, butadieen en 5 mol.% of minder, bij voorkeur 3 mol.% of minder van tenminste een van de in de uitvinding gebruikte en hieronder met name vermelde entmonomeren, namelijk aromatische vinyl verbindingen, acryl verbindingen en vinylcyanideverbindingen zijn.

35 Component (A) moet een getalgemiddelde deeltjesdiameter van tenminste 0,05 /urn en minder dan 0,2 /urn hebben. De getalgemiddelde deeltjesdiameter is bij voorkeur 0,07 tot 0,15 /urn. Wanneer de getal-gemiddelde deeltjesdiameter minder dan 0,05 /urn bedraagt heeft de verkregen harssamenstelling een uitstekende doorzichtigheid maar een 40 geringe bestandheid tegen chemicaliën en slagvastheid. Wanneer de ge- 8602518 * £ -x 3 talgemiddelde deeltjesdiameter 0,2 /um of meer bedraagt heeft de harssamenstelling een verbeterde bestandheid tegen chemicaliën maar een geringe doorzichtigheid.

Component (A) moet een gel gehal te hebben van 30 tot 100 gew.%. Het 5 gel gehalte bedraagt bij voorkeur 50 tot 100 gew.%. Wanneer het gel gehalte minder dan 30 gew.% bedraagt heeft de verkregen harssamenstelling een minder goede bestandheid tegen chemicaliën en heeft het produkt een slechter uiterlijk.

Component (A) moet een gehalte aan gebonden styreen hebben van 10 10 tot 40 gew.%. Het gebonden-styreengehalte bedraagt bij voorkeur 20 tot 30 gew.%. Wanneer het gebonden-styreengehalte minder dan 10 gew.% bedraagt heeft de verkregen harssamenstelling een minder goede bestandheid tegen chemicaliën. Wanneer het gebonden-styreengehalte meer dan 40 gew.% bedraagt heeft de harssamenstelling een uitstekende bestand-15 heid tegen chemicaliën maar een geringe slagvastheid.

Component (B) moet een getalgemiddelde deeltjesdiameter van 0,2 tot 3 /um hebben. De getalgemiddelde deeltjesdiameter is bij voorkeur 0,3 tot 1,5 /um. Wanneer de getal gemiddelde deeltjesdiameter minder dan 0,2 /um bedraagt heeft de verkregen harssamenstelling een uitste-20 kende doorzichtigheid maar een geringe bestandheid tegen chemicaliën en slagvastheid. Wanneer de getal gemiddelde deeltjesdiameter meer dan 3 /um bedraagt heeft de harssamenstelling een verbeterde bestandheid tegen chemicaliën maar een geringe doorzichtigheid.

Component (B) moet een gel gehal te van 10 tot 80 gew.% hebben. Het 25 gehalte is bij voorkeur 10 tot 60 gew.%. Wanneer het gel gehalte minder dan 10 gew.% bedraagt, heeft de verkregen harssamenstelling een minder goede bestandheid tegen chemicaliën en heeft het produkt een minder goed uiterlijk. Wanneer het gel gehalte meer dan 80 gew.% bedraagt, heeft de harssamenstelling een uitstekende bestandheid tegen chemica-30 liën en een uitstekend uiter!ijk maar een geringe slagvastheid.

Component (B) moet een gehalte aan gebonden styreen van 10 tot 40 gew.% hebben. Het gebonden-styreengehalte bedraagt bij voorkeur 20 tot 30 gew.%. Wanneer het gebonden-styreengehalte minder dan 10 gew.% bedraagt, heeft de verkregen harssamenstelling een minder goede bestand-35 heid tegen chemicaliën- Wanneer het gebonden-styreengehalte meer dan 40 gew.% bedraagt, heeft de harssamenstelling een uitstekende bestandheid tegen chemicaliën maar een geringe slagvastheid.

De rubberachtige stof volgens de uitvinding bevat component (A) en component (B) in een zodanige verhouding dat component (A) 40 tot 80 40 gew.%, bij voorkeur 50 tot 70 gew.% en component (B) 60 tot 20 gew.%, §002516 1 w % 4 bij voorkeur 50 tot 30 gew.% uitmaakt.

Wanneer het aandeel van component (A) minder dan 40 gew.% is heeft de verkregen harssamenstelling een uitstekende bestandheid tegen chemicaliën maar een geringe doorzichtigheid. Wanneer het aandeel meer dan 5 80% bedraagt heeft de harssamenstelling niet alleen een geringe bestandheid tegen chemicaliën maar ook een slechtere slagvastheid en een minder goed uiterlijk.

Het totale gehalte van de componenten (A) en (B) in de rubberachtige stof volgens de uitvinding moet tenminste 80 gew.% bedragen. Het 10 totale gehalte bedraagt bij voorkeur 100 gew.%. Wanneer het totale gehalte minder dan 80 gew.% bedraagt, is het moeilijk een harssamenstelling met uitstekende slagvastheid, doorzichtigheid en uiterlijk te verkrijgen zoals het doel van de uitvinding is.

Verder is de verhouding van de getal gemiddelde deeltjesdiameter 15 van component (A) tot de getalgemiddelde deeltjesdiameter van component (B) bij voorkeur 2 of meer en met meer voorkeur 3 tot 10 en is de verhouding van het gel gehalte van component (A) tot het gel gehalte van component (B) bij voorkeur 1 of meer en met meer voorkeur 1,5 tot 10.

Styreen-butadieencopolymeren die aan de bovengenoemde vereisten 20 voor componenten (A) en (B) voldoen kunnen gewoonlijk worden bereid door polymerisatie in emulsie van styreen en butadieen volgens een gangbare werkwijze. In dit geval kan de getalgemiddelde deeltjesdiameter bijvoorbeeld worden beheerst met een werkwijze waarin de verhouding monomeer/polymerisatiewater, de hoeveelheid emulgeermiddel, de hoeveel-25 heid elektrolyt enz. tijdens de polymerisering aan de eisen worden aangepast. Het gel gehalte kan bijvoorbeeld worden beheerst met een algemeen bekende methode, zoals het veranderen van de reactieomstandighe-den, de temperatuur o.i.d. of het copolymeriseren van een verknoopbaar monomeer zoals divinyl benzeen, dially!maleaat, diallylfumaraat, di-30 allyladipaat, ally!acrylaat, ethyleendimethacrylaat en dergelijke. Het styreengehalte kan eenvoudig worden beheerst door wijziging van de hoeveelheid in de emulsiepolymerisatie toegevoerd styreen. De polymerisa-tietemperatuur is doorgaans 40 tot 100°C, bij voorkeur 50 tot 90eC.

Component (A) kan bijvoorbeeld worden verkregen met de volgende 35 bereidingswijze:

Styreen en butadieen worden in aanwezigheid van een emulgator zoals gedisproportioneerd kaliumrosinaat o.i.d. bij elkaar gebracht, een initiator zoals kaliumpersulfaat o.i.d. wordt toegevoegd en de monome-ren worden bij een temperatuur van ongeveer 50eC gecopolymeriseerd (een 40 polymerisatie-omzetting van 90% of meer is haalbaar).

@602516 é ϊ Λ 5

Component (B) kan bijvoorbeeld worden verkregen met de volgende bereidlngswijze:

Styreen, butadieen en een geschikte hoeveelheid van een elektrolyt zoals natriumsulfaat o.i.d. worden In aanwezigheid van een emulgeermid-5 del zoals gedisproportioneerd kallumrosinaat o.l.d. bij elkaar gebracht, een Initiator zoals kallumpersulfaat o.i.d. wordt toegevoegd en de monomeren worden bij een temperatuur van ongeveer 50°C geeopolymeri-seerd (een polymerlsatle-omzetting van 90¾ of meer 1s haalbaar).

Volgens de uitvinding zijn de monomeren die op de de bovengenoemde 10 componenten (A) en (B) omvattende rubberachtige stof worden geëntpo-lymeriseerd, een monomerenmengsel dat een aromatische vinyl verbinding en een acrylverbinding en eventueel een vinylcyanideverblnding omvat.

De aromatische vinyl verbinding is bijvoorbeeld styreen, a-methyl-styreen, p-methylstyreen, m-methylstyreen, o-methylstyreen, p-t-butyl-15 styreen, dimethyl styreen, vinyl nafta!een, een gehalogeneerd styreen, p-cyaanstyreen of p-methoxystyreen. Deze monomeren kunnen afzonderlijk of in een mengsel van twee of meer worden gebruikt. Styreen of een combinatie van styreen en a-methylstyreen heeft de voorkeur.

De acryl verbinding kan acrylzuur, methacrylzuur, methylacrylaat, 20 methyimethacrylaat, ethylacrylaat, ethylmethacrylaat, butyl acrylaat, butylmethacrylaat, 2-ethyl hexylacrylaat, he*ylacrylaat enz. zijn. Deze acrylmonomeren kunnen afzonderlijk of in een mengsel van twee of meer worden gebruikt. Methyimethacrylaat heeft bijzondere voorkeur.

De vinylcyanideverbinding is bijvoorbeeld acrylonltril, methacry-25 lonitril of vinylideendicyanide. Acrylonitril heeft de voorkeur. Deze vinylcyanidemonomeren kunnen afzonderlijk of in een mengsel van twee of meer worden gebruikt.

Deze monomeren worden gewoonlijk in een zodanige verhouding gebruikt dat de mol ai re verhouding van de aromatische vinyl verbinding, de 30 acryl verbinding en de vinylcyanideverbinding 20-55/30-70/0-35 en bij voorkeur 25-55/35-70/0-20 bedraagt.

Deze monomeren kunnen indien gewenst in combinatie met ongeveer 20 ηκ)1Λ of minder, bij voorkeur 10 11101.¾ of minder van andere monomeren zoals N-fenylmalefmide, N-o-chloorfenylmalefmide, N-cyclohexylma-35 lefmide, N-o-methylfenylmalefmide, N-methylmaleimide, N-o-metho-xyfenylmaleïmide, glutaarimide, malefnezuuranhydride en dergelijke worden gebruikt.

Volgens de uitvinding worden de rubberachtige stof die de componenten (A) en (B) omvat en het monomerenmengsel in een zodanige verhou-40 ding gebruikt dat de hoeveelheid rubberachtige stof 5 tot 50 gew.^ bij 8602516

5 ' V

6 voorkeur 15 tot 40 gew.% en de hoeveelheid monomerenmengsel 95 tot 50 gew.%, bij voorkeur 85 tot 60 gew.% bedraagt.

Wanneer de hoeveelheid rubberachtige stof in de harssamenstelling volgens de uitvinding minder dan 5 gew.dln bedraagt heeft de verkregen 5 samenstelling een onvoldoende slagvastheid. Wanneer de hoeveelheid meer dan 50 gew.dln bedraagt, wordt de doorzichtigheid van de harssamenstelling gering.

Volgens de uitvinding is het verschil in brekingsindex tussen de rubberachtige stof en het copolymeer van de daarop geënte monomeren 10 bij voorkeur 0,005 of minder en met meer voorkeur 0,003 of minder. Het is gewenst dat de rubberachtige stof zodanig met het monomerenmengsel wordt gecombineerd dat het verschil in brekingsindex binnen het bovengenoemde streefgebied valt. Wanneer het verschil in brekingsindex meer dan 0,005 bedraagt, wordt licht op het grensvlak tussen de rubberachti-15 ge stof en het copolymeer van de geënte monomeren gebroken en wordt de doorzichtigheid van de verkregen harssamenstelling in een aantal gevallen minder goed.

De thermoplastische harssamenstelling volgens de uitvinding kan eenvoudig worden bereid volgens een op gebruikelijke wijze uitgevoerde 20 entpolymerisatie.

De entpolymerisatie kan plaatsvinden als emulsiepolymerisatie, suspensiepolymerisatie, bulkpolymerisatie of een combinatie daarvan. Daarvan heeft emulsiepolymerisatie bijzondere voorkeur.

Bijvoorbeeld wordt een monomerenmengsel als hierboven vermeld toe-25 gevoegd aan een latex die de componenten (A) en (B) omvat en vervolgens op gebruikelijke wijze geëntpolymeriseerd.

In dit geval kan de toevoeging van het monomerenmengsel geschieden doordat de totale hoeveelheid mengsel ineens bij het begin van de ent-polymerisering wordt toegevoegd of doordat het mengsel in twee of meer 30 porties danwel een gedeelte van het mengsel of het gehele mengsel geleidelijk wordt toegevoegd.

Bij het entpolymeriseren wordt een initiator gebruikt en deze initiator kan een organisch hydroperoxide zijn zoals cumeenhydroperoxide, diisopropylbenzeenhydroperoxide, p-menthaanhydroperoxide o.i.d., een 35 redox-initiator met als reduceermiddel een suikerhoudend pyrofosfor-zuurpreparaat, een sulfoxylaatpreparaat o.i.d., een persuifaat zoals natriumpersulfaat, ammoniumpersulfaat o.i.d. of een radicaal initiator zoals azobisisobutyronitril, benzoylperoxide,-lauroylperoxide o.i.d..

De voor de entpolymerisatie gebruikte hoeveelheid initiator is 40 niet kritisch. Gewoonlijk kan dezelfde hoeveelheid worden genomen als 8 60 2 5 1 6 > * 7 de voor de produktie van styreenpolymeren gebruikte hoeveelheid; het verdient echter de voorkeur een zo gering mogelijke hoeveelheid te nemen binnen een zodanig gebied dat de polymerisatie-omzetting niet wordt beperkt.

5 Bij de entpolymerisatie kan een regulator voor het molecuul gewicht worden gebruikt, bijvoorbeeld een mercaptaan zoals n-octylmercaptaan, n-dodecylmercaptaan, t-dodecy!mercaptaan, mercapto-ethanol e.d. of een halogeenkoolwaterstof zoals chloroform, tetrachloorkoolstof en dergelijke.

10 Ook kan bij de entpolymerisatie een emulgeermiddel worden gebruikt, bijvoorbeeld een rosinaat zoals kaliumrosinaat, natriumrosinaat en dergelijke, een alkalimetaalzout van een vetzuur zoals kaliumoleaat, natriumoleaat, kaliumlauraat, natrium!auraat, kaliumstearaat, natrium-stearaat en dergelijke, een zout van zwavelzuurmono-ester van een ali-15 fatische alcohol zoals natrium!aurylsulfaat en dergelijke, of een alkyl arylsul fanaat zoals natriumdodecylbenzeensulfonaat en dergelijke. De aldus met entpolymerisatie bereide harssamenstelling wordt geïsoleerd als een vaste harssamenstelling volgens een gebruikelijke isolatieme-thode voor polymeren, dat wil zeggen door coaguleren, wassen met water 20 en drogen.

De harssamenstelling volgens de uitvinding kan als zodanig worden gebruikt of op een geschikte wijze worden gemengd met een polymeer of copolymeer van een of meer van de volgende verbindingen: aromatische vinyl verbindingen, acryl verbindingen en vinylcyanideverbindingen, in 25 het bijzonder een copolymeer van een aromatische vinylverbinding en een acryl verbinding. De harssamenstelling volgens de uitvinding kan verder zonodig worden gemengd met ongeveer 50 gew.% of minder, bij voorkeur ongeveer 5 tot 30 gew.% van een in de handel verkrijgbare hars zoals een ABS-hars, een MBS-hars of een HIPS-hars. Verder kunnen verschillen-30 de gangbare toevoegsels aanwezig zijn zoals een stabilisator, een glijmiddel, een antistatisch makend middel en dergelijke. Het mengen van de harssamenstelling volgens de uitvinding met andere harsen en toevoegsels geschiedt bijvoorbeeld met behulp van een Henschel-menger, een ex-trusie-apparaat, een warme wals of een Banbury-menger.

35 De aldus verkregen harssamenstelling volgens de uitvinding kan tot in de praktijk bruikbare gevormde voorwerpen worden verwerkt volgens een gangbare vormmethode zoals extrusievormen of spuitgieten.

De thermoplastische harssamenstelling volgens de uitvinding heeft een uitstekend evenwicht tussen bestandheid tegen chemicaliën, door-40 zichtigheid, produktuiterlijk en slagvastheid. Dankzij deze kenmerken 8SS 2 5 1 δ 8

I I

* V

kan de hars in vele toepassingen worden gebruikt zoals doorzichtige onderdelen van elektrische huishoudelijke apparaten, inrichtingen voor kantoorautomatisering, automobielen, spel uitrustingen e.d..

De uitvinding wordt meer in het bijzonder in de onderstaande voor-5 beelden toegelicht.

In de voorbeelden hebben percentages en delen respectievelijk betrekking op gewichtspercentages en gewichtsdelen, tenzij anders aangeduid.

De verschillende eigenschappen werden in de voorbeelden als volgt 10 bepaald: (a) Deeltjesdiameter: gemeten met een elektronenmicroscoop en aangeduid als getalgemiddelde deeltjesdiameter.

(b) Gel gehalte: gewichtspercentage van het onoplosbare materiaal dat is verkregen door coaguleren en drogen van een rubberlatex, oplos- 15 sen van de verkregen vaste stof in tolueen bij kamertemperatuur (20°C) gedurende 20 uur en filtreren van de verkregen oplossing door een metalen zeef van 200 mesh.

(c) Gehalte aan gebonden styreen: gemeten door coaguleren en drogen van een rubberlatex en onderwerpen van de verkregen vaste stof aan 20 pyrolytische gaschromatografie.

(d) Kerfslagsterkte volgens Izod: gemeten volgens ASTM D 256.

(e) Rockwell-hardheid: gemeten volgens ASTM D 785.

(f) Smeltstroomsnelheid: gemeten volgens JIS K 7210 (220eC, 10 kg).

25 (g) Nevelwaarde: gemeten volgens ASTM D 1003.

(h) Oppervlakteglaos: gemeten volgens ASTM D 523.

(i) Bestandheid tegen chemicaliën: bestandheid tegen barsten in ethanol (een monster werd 14 dagen bij 23ÖC in ethanol gelegd en het barsten van het monster werd waargenomen. Geen barsten en geen craque- 30 le-vorming werd gewaardeerd als 0; craquelé-vorming werd gewaardeerd als Δ en barsten werd gewaardeerd als X.) (j) Brekingsindex: gemeten volgens ASTM D 542.

Voorbeeld I

Een monomerenmengsel met de volgende samenstelling werd geënt- 35 polymeriseerd op een styreen-butadieencopolymeer-(SBR)-latex: $ÜS251 8 * * 9

Samenstelling SBR-latex (A) (deeltjesdiameterverdeling: 0,07 tot 0,15 /um, gemiddelde deeltjesdiameter: 0,09 /um, 5 gelgehalte: 80% en gehalte gebonden styreen: 23%): 12,0 delen SBR-latex (B) (deeltjesdiameterverdeling: 0,3 tot 1,5 /um (90% van de deeltjes); gemiddelde deeltjesdiameter: 0,7 /um; gel gehalte: 20% en gehalte gebonden styreen: 23%): 8,0 delen 10 Styreen: 32,0 delen

Methylmethacrylaat: 43,0 delen

Acrylonitril 5,0 delen t-Dodecylmercaptan: 0,3 delen

Kaliunqjersulfaat: 0,5 delen 15 Kaliumoleaat: 0,5 delen

Zuiver water: 200 delen

Bij de entpolymerisatie werden styreen, methylmethacrylaat, acrylonitril en t-dodecylmercaptan vooraf gemengd en werd dit mengsel in 20 een reactor aan de SBR-latex (A), de SBR-latex (B), kaliumpersulfaat, kaliumoleaat en zuiver water in 4 uur onder roeren toegevoegd, waarbij de monomeren in emulsie werden geëntpolymeriseerd bij 70°C.

De polymerisatie-opbrengst bedroeg 98%. Het gevormde entcopolymeer werd gecoaguleerd in een calciumchloride bevattend heet-waterbad, ge-25 wassen met water en gedroogd waarbij een poedervormig entcopolymeer werd verkregen. 100 Delen van dit entcopolymeerpoeder en 0,5 delen ethyleenbisstearamide werden uniform door middel van een Henschel-menger gemengd. Het verkregen mengsel werd met een extruder gepelleti-seerd. Met de verkregen pellets als bepalingsmonster werden verschelde-30 ne bepalingen uitgevoerd. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

Voorbeeld II

Een bepalingsmonster werd bereid en onderzocht op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat de gebruikte monomeren de samenstelling hadden zoals vermeld in tabel A. De resultaten zijn vermeld in tabel 35 A.

Verge!ijkingsvoorbeelden III-VI

Vergelijkingsprodukten werden bereid en onderzocht op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat de SBR-latex de in tabel A vermelde eigenschappen had en de gebruikte monomeren de samenstening zo-40 als vermeld in tabel A hadden. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

O 0 v i v 1 ü 10

Voorbeeld VII

Er werd een entpolymerisatie uitgevoerd met de volgende samenstelling: 5 Samenstelling SBR-latex (A) (deeltjesdiameterverdeling: 0,07 tot 0,15 /um, gemiddelde deeltjesdiameter: 0,09 /um, gel gehalte: 80¾ en gehalte gebonden styreen: 23¾): 24,0 delen SBR-latex (B) (deeltjesdiameterverdeling: 0,3 tot 10 1,5 /um (90% van de deeltjes); gemiddelde deel tjesdiameter: 0,7 /um; gel gehalte: 20% en gehalte gebonden styreen: 23%): 16,0 delen

Styreen: 23,2 delen

Methylmethacrylaat: 36,8 delen 15 t-Dodecylmercaptan: 0,3 delen

Kaliumpersulfaat: 0,5 delen

Kaliumoleaat: 0,4 delen

Zuiver water: 200 delen 20 De polymeriseringswijze en de werkwijze voor het isoleren van het gevormde entcopolymeer waren dezelfde als in voorbeeld I. De polymeri-satie-opbrengst was 97%. 50 Delen van het verkregen entcopolymeerpoe-der, 50 delen van een in de handel verkrijgbaar styreen-methylmethacry-laatcopolymeer (JSR MS350), vervaardigd door Japan Synthetic Rubber 25 Co., Ltd. en 0,5 delen ethyleenbisstearamide werden uniform met een Henschel-menger gemengd. Het verkregen mengsel werd gepelletiseerd met een extruder ter bereiding van een bepalingsmonster. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

Zoals blijkt uit tabel A heeft de thermoplastische harssamenstel-30 ling volgens de uitvinding, zelfs wanneer deze wordt gebruikt als een mengsel met een copolymeer van dezelfde monomeren als gebruikt in de thermoplastische harssamenstel!ing, een uitstekend evenwicht van be-standheid tegen chemicaliën, doorzichtigheid, produktuiterlijk en slagvastheid.

35 Verge!ijkingsvoorbeeld VIII

Een bepalingsmonster werd bereid en onderzocht op dezelfde wijze als in voorbeeld VII, behalve dat de SBR-latex met de in tabel A vermelde eigenschappen werd gebruikt in de samenstelling als vermeld in tabel A. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

0602516 * 11

Voorbeeld IX

Een bepalingsmonster werd bereid en onderzocht op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat de monomeren werden gebruikt in de samenstelling als vermeld in tabel A. De resultaten zijn vermeld in tabel 5 A.

Verge!ijkingsvoorbeeld X

Een bepalingsmonster werd bereid en onderzocht op dezelfe wijze als in voorbeeld I, behalve dat de SBR-latex de in tabel A vermelde eigenschappen had en de monomeren werden gebruikt in de samenstelling 10 als vermeld in tabel A. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

Verge!ijkingsvoorbeelden XI-XIV

Bepalingsmonsters werden bereid en onderzocht op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat de SBR-latex de in tabel A vermelde eigenschappen had en de monomeren in de samenstelling als vermeld in 15 tabel A werden gebruikt. De resultaten zijn vermeld in tabel A.

Zoals uit tabel A blijkt, heeft de thermoplastische harssamenstelling volgens de uitvinding een uitstekend evenwicht tussen bestandheid tegen chemicaliën, produktuiterlijk en slagvastheid.

Voorbeelden XV-XX, XXIX, XXX, XXXII en XXXIII en verge!ijkingsvoor-20 beelden XXI-XXVIII en XXXI

Bepalingsmonsters werden bereid en onderzocht door herhaling van de werkwijze van voorbeeld I, behalve dat de SBR-latex (A) en (B), de verhouding daartussen en de gewichtsverhouding van de latex (A) en (B) van de monomeren werden gewijzigd als vermeld in tabel A. De resultaten 25 zijn vermeld in tabel A.

Zoals uit deze voorbeelden en verge!ijkingsvoorbeelden blijkt, is het moeilijk een harssamenstelling te verkrijgen die zowel in doorzichtigheid als bestandheid tegen chemicaliën superieur is, wanneer het gelgehalte of gehalte gebonden styreen van de SBR-latex (A) of (B) bui-30 ten het gebied volgens de uitvinding valt. Wanneer de gewichtsverhouding van de SBR-latex (A) en (B) tot de monomeren buiten het gebied van de uitvinding valt, is de verkregen harssamenstelling minder goed in sterkte of hardheid. Wanneer de SBR-latex CA)/de SBR-latex (B) buiten het gebied van de uitvinding valt, heeft de verkregen harssamenstelling 35 een onvoldoende doorzichtigheid, sterkte of bestandheid tegen chemicaliën.

8602516 » 'v 12

Tabel A

Voorbeeld Voorbeeld Vergeli j -I II kings- voorbeeld

5 _III

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/um) 0,07-0,15 0,07-0,15 0,07-0,15

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,09 0,09 0,09

Gel gehalte (%) 80 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (%) 23_23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/um) 0,3-1,5 0,3-1,5 0,08-0,16

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,1

Gel gehalte (%) 20 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (%)_ 23_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 12,0 12,0 SBR-latex (B) 8,0 8,0 8,0

Styreen 32,0 35,0 32,0 20 Methylmethacryiaat 43,0 45,0 43,0

Acrylonitril 5,0 - 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren_20/80_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_-_^_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 20 15 5

Rockwell-hardheid (R schaal) 106 105 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 16 18 10

Nevelwaarde (¾) 4 4 5 30 Oppervlakteglans {%) 135 123 112

Bestandheid tegen chemicaliën 0 0 Δ

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,536 1,535 JSR MS350_ - _-

Opmerking: * JSR MS35Q heeft betrekking op een styreen-methylmethacry-laat-copolymeer (styreengehalte: 45 gew.%, methylmetha-crylaat-gehalte: 55 gew.X).

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 13

Tabel A (vervolg)

Verge!Ij- Verge!ij- Verge!ij-kings- kings- kings-voorbeeld voorbeeld voorbeeld

5 _ IV_V VI

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,07-0,15 0,07-0,15 0,07-0,15

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,09 0,09 0,09

Gel gehalte (¾) 5 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (%)_23_5_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,3-1,5 0,3-1,5 0,3-1,5

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte (¾) 2 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾) 28_5_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 12,0 18,0 SBR-latex (B) 8,0 8,0 2,0

Styreen 32,0 21,0 32,0 20 Methylmethacrylaat 43,0 59,0 43,0

Acrylonitril 5,0 - 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren__ 20/80_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350* -_-_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte {kg.cm/cm) 21 14 6

Rockwell-hardheid (R schaal) 105 106 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 18 13 9

Nevelwaarde (¾) 19 4 4 30 Oppervlakteglans (¾) 76 128 103

Bestandheid tegen chemicaliën X X Δ

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,522 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,522 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,519 1,535 JSR MS350__ - _-

Opmerking: * JSR MS350 heeft betrekking op een styreen-methylmethacry-laat-copolymeer (styreengehalte: 45 gew.%, methylmethacry laat-gehal te: 55 gew.%).

40 ** NB betekent "niet gebroken".

% 8602516 «·- ^ 14

Tabel A (vervolg)

Voorbeeld Vergelij- Voorbeeld

VII kings- IX

voorbeeld 5 __VIII_

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,07-0,15 0,07-0,15 0,07-0,15

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,09 0,09 0,09

Gel gehalte (¾) 80 5 80 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,3-1,5 0,3-1,5 0,3-1,5

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte (%) 20 5 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 24,0 24,0 12,0 SBR-latex (B) 16,0 16,0 8,0

Styreen 23,2 23,2 46,0 20 Methylmethacrylaat 36,8 36,8 29,0

Acrylonitril 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren_40/60_40/60_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_50/50_50/50_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 14 ' 16 22

Rockwell-hardheid (R schaal) 105 105 105

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 17 18 15

Nevelwaarde (¾) 5 21 89 30 Oppervlakteglans (¾) 121 68 92

Bestandheid tegen chemicaliën 0X0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,535 1,552 JSR MS350_1,539 1,539

Opmerking: * JSR MS350 heeft betrekking op een styreen-methylmethacry-laat-copolymeer (styreengehalte: 45 gew.%, methylmetha-crylaat-gehalte: 55 gew.%).

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 9 > w * 15

Tabel A (vervolg)

Verge!ij- Verge!ij- Vergeli j -kings- kings- kings-voorbeeld voorbeeld voorbeeld

5 _ X XI_XII

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/um) 0,07-0,15 - 0,2-0,5

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,09 - 0,3

Gel gehalte {%) 5 - 80 10 Gehalte gebonden styreen {%)___23_-_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/um) 0,3-1,5 0,3-1,5 0,3-1,5

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte (¾) 2 20 20 15 Gehalte gebonden styreen {%) _23_23_ 23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 0 12,0 SBR-latex (B) 8,0 20,0 8,0

Styreen 46,0 32,0 32,0 20 Methylmethacrylaat 29,0 43,0 43,0

Acrylonitril 5,0 5,0 5,0 (A)/(B) 60/40 0/100 60/40 [(A) + (B)]/monomeren__20/80 2Ö/80 20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_ -_3_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 24 17 24

Rockwell-hardheid (R schaal) 105 104 105

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 19 19 17

Nevelwaarde (¾) 92 19 10 30 Oppervlakteglans (¾) 57 98 129

Bestandheid tegen chemicaliën Δ 0 0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 - 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,552 1,535 1,535 JSR MS350_ - ._:_-

40 ** NB betekent "niet gebroken".

3602516 16

Tabel A (vervolg)

Vergelij- Verge!Ij- Voorbeeld kings- kings- XV

voorbeeld voorbeeld 5 _ XIII_XIV_

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,07-0,15 0,07-0,15

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,09 0,09 0,15

Gel gehalte (¾) 80 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (%)_50_23_23_

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/urn) 0,3-1,5 3,0-6,0

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,7 4,0 0,7

Gel gehalte (¾) 20 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾) 50_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 12,0 12,0 SBR-latex (B) 8,0 8,0 8,0

Styreen 50,0 32,0 32,0 20 Methylmethacrylaat 30,0 43,0 43,0

Acrylonitril - 5,0 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren_20/80_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_;_-_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 5 25 22

Rockwell-hardheid (R schaal) 110 104 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 19 18 17

Nevelwaarde (%) 4 10 6 30 Oppervlakteglans (%) 127 112 131

Bestandheid tegen chemicaliën 0Δ0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,555 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,556 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,555 1,535 1,535 JSR MS350_:_-_-

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 17

Tabel A (vervolg)

Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld

XVI XVII XVIII

5 _ ' _

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,09 0,09 0,09

Gel gehal te (¾) 80 40 80 10 Gehalte gebonden styreen (%)_23_23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/um)

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 1,5 0,7 0,7

Gel gehalte (¾) 20 20 60 15 Gehalte gebonden styreen (%)__23_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 12,0 12,0 SBR-1atex (B) 8,0 8,0 8,0

Styreen 32,0 32,0 32,0 20 Methylmethacry laat 43,0 43,0 43,0

Acrylonitril 5,0 5,0 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren _20/80 20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350* _-_3_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 21 21 14

Rockwell-hardheid (R schaal) 105 105 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 18 17 16

Nevelwaarde (¾) 7 4 7 30 Oppervlakteglans (¾) 119 109 135

Bestandheid tegen chemicaliën 0 0 0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,535 1,535 JSR MS350_I_-_-

Opmerking: * JSR MS350 heeft betrekking op een styreen-methylmethacry-laat-copolymeer (styreengehalte: 45 gew.%, methylmetha-crylaat-gehalte: 55 gew.X).

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 18

Tabel A (vervolg)

Voorbeeld Voorbeeld Vergelij-XIX XX kings- voorbeeld

5 _XXI

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,09 0,09 0,09

Gel gehalte (¾) 80 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/urn)

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte (%) 20 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 10,0 14,0 1,8 SBR-latex (B) 10,0 6,0 1,2

Styreen 32,0 32,0 38,8 20 Methylmethacrylaat 43,0 43,0 52,1

Acrylonitril 5,0 5,0 6,1 (A)/(B) 50/50 70/30 60/40 [(A) + (B)]/monomeren__20/80_20/80_3/97

Entcopolymeer/JSR MS35Q*_-_-_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 23 13 2

Rockwell-hardheid (R schaal) 105 106 123

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 17 13 32

Nevelwaarde (¾) 742 30 Oppervlakteglans (%) 125 111 125

Bestandheid tegen chemicaliën 000

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,535 1,535 JSR MS350_-_-_-

40 ** NB betekent “niet gebroken".

8602516 19

Tabel A (vervolg)

Verge!ij- Vergelij- Verge!ij-kings- kings- kings-voorbeeld voorbeeld voorbeeld

5 ___XXII XXIII XXIV

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/uw)

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,09 0,09 0,09

Gel gehalte (%) 80 20 80 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_23 23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/um) - - -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte {%} 20 20 90 15 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 36,0 12,0 12,0 SBR-latex (B) 24,0 8,0 8,0

Styreen 16,0 32.,0 32,0 20 Methylmethacrylaat 21,5 43,0 43,0

Acrylonitril 2,5 5,0 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 60/40 [(A) + (B)]/mononieren_60/40_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_2_' _- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) NB** 21 9

Rockwell-hardheid (R schaal) - 105 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 12 17 15

Nevelwaarde (¾) 10 17 10 30 Oppervlakteglans (%) 108 85 133

Bestandheid tegen chemicaliën 0 Δ 0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,535 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,535 1,535 JSR MS350_:_3_-'

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 9 20

Tabel A (vervolg)

Verge!ij- Vergelij- Verge!ij-kings- kings- kings-voorbeeld voorbeeld voorbeeld

5 _ XXV_XXVI XXVII

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/um) -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,09 0,09 0,09

Ge!gehalte (¾) 80 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_5__23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/um) - -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,7 0,7 0,7

Gel gehalte (%) 20 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_5_23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 12,0 12,0 6,0 SBR-latex (B) 8,0 8,0 14,0

Styreen 32,0 32,0 32,0 20 Methylmethacrylaat 43,0 43,0 43,0

Acrylonitril 5,0 5,0 5,0 (A)/(B) 60/40 60/40 30/70 [(A) + (B)]/monomeren_20/80_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_-_-_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 22 21 15

Rockwell-hardheid (R schaal) 106 106 106

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 16 17 17

Nevelwaarde (¾) 82 97 10 30 Oppervlakteglans (%) 125 129 121

Bestandheid tegen chemicaliën Δ Δ 0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,522 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,522 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,535 1,535 JSR MS35Q_:_:_-

Opmerking: * JSR MS350 heeft betrekking op een styreen-methylmethacry-laat-copolymeer (styreengehalte: 45 gew.%, methylmetha-crylaat-gehalte: 55 gev.%).

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 « --te 21

Tabel A (vervolg)

Vergelij- Voorbeeld Voorbeeld

kings- XXIX XXX

voorbeeld 5 _._ XXVIII _

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/urn) -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,09 0,16 0,16

Gel gehalte (%) 80 90 90 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_23_23_23

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/urn) -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/urn) 0,7 1,2 1,2

Gel gehalte (%) 20 70 70 15 Gehalte gebonden styreen (¾) 23_23__23

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 20,0 8,0 8,0 SBR-latex (B) 0 3,0 3,0

Styreen 32,0 67,0 36,0 20 Methylmethacrylaat 43,0 - 48,0

Acrylonitril 5,0 22,0 5,0 (A)/(B) 100/0 73/27 73/27 C(A) + (B)]/monomeren_ 20/80 11/89 11/89

Entcopolymeer/JSR MS350*_-__- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 498

Rockwell-hardheid (R schaal) 107 115 115

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 11 18 19

Nevelwaarde (¾) 15 ondoorzichtig 5 30 Oppervlakteglans (¾) 82 91 118

Bestandheid tegen chemicaliën Δ 0 0

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,535 1,535 1,535 SBR-latex (B) 1,535 1,522 1,535 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,535 1,568 1,535 JSR MS350_:_-_ -

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 22

Tabel A (vervolg)

Vergelij- Voorbeeld Voorbeeld kings- XXXII XXXIII voorbeeld 5 __XXXI_

Eigenschappen van SBR-latex (A)

Deeltjesdiameter (/um) - -

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 0,16 0,07 0,09

Gel gehalte (%) 88 80 80 10 Gehalte gebonden styreen (¾)_ 4_19_19

Eigenschappen van SBR-latex (B)

Deeltjesdiameter (/umj - :

Gemiddelde deeltjesdiameter (/um) 1,2 0,7. 0,7

Gel gehalte (%) 70 20 20 15 Gehalte gebonden styreen (¾)_ 23_19_19

Samenstelling (delen) SBR-latex (A) 10,0 12,0 12,0 SBR-latex (B) 1,0 8,0 8,0

Styreen 67,0 27,5 27,5 20 Methylmethacrylaat - 47,5 47,5

Acrylonitril 22,0 5,0 5,0 (A)/(B) 91/9 60/40 60/40 [(A) + (B)]/monomeren_11/89_20/80_20/80

Entcopolymeer/JSR MS350*_-_3_- 25 Resultaten bepaling

Izod-slagsterkte (kg.cm/cm) 3 17 18

Rockwell-hardheid (R schaal) 115 105 105

Smeltstroomsnelheid (g/10 min) 17 17 18

Nevelwaarde (¾) ondoorzichtig 4 4 30 Oppervlakteglans (¾) 89 121 125

Bestandheid tegen chemicaliën 000

Brekingsindex SBR-latex (A) 1,518 1,529 1,529 SBR-latex (B) 1,535 1,529 1,529 35 Copolymeer van monomerenmengsel 1,568 1,529 1,529 JSR MS35Q_:_:_-

40 ** NB betekent "niet gebroken".

8602516 ·' ··/

Claims

1. Thermoplastische harssamenstelling die wordt verkregen door entpolymerisatie van 95-50 gew.dln van een monomerenmengsel dat een mo-nomeer van een aromatische vinyl verbinding, een monomeer van een acryl- 5 verbinding en eventueel een monomeer van een vinylcyanideverbinding omvat, in aanwezigheid van 5-50 gew.dln van een rubberachtige vaste stof bestaande uit styreen-butadieencopolymeren, met het kenmerk, dat de rubberachtige stof (A) 40-80 gew.% van een styreen-butadieencopolymeer met een gemiddelde deeltjesdiameter van tenminste 0,05 /urn en minder 10 dan 0,2 /urn, een gelgehalte van 30-100 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10-40 gew.%, en (B) 60-20 gew.% van een styreen-bu-tadieencopolymeer met een gemiddelde deeltjesdiameter van 0,2-3 /urn, een gelgehalte van 10-80 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10-40 gew.% omvat en het totale gehalte van de componenten (A) en (B) 15 in de rubberachtige stof tenminste 80 gew.% is.

2. Thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het verschil tussen de brekingsindex van de rubberachtige stof en de brekingsindex van het copolymeer van het op de rubberachtige stof geënte monomerenmengsel 0,005 of minder bedraagt.

3. Thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat component (A) een gemiddelde deeltjesdiameter van 0,07-0,15 /um heeft.

4. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat component (A) een gelgehalte van 50-100 gew.% 25 heeft.

5. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat component (A) een gehalte aan gebonden styreen van 20-30 gew.% heeft.

6. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 30 1-5, met het kenmerk, dat component (B) een gemiddelde deeltjesdiameter van 0,3-1,5 /um heeft.

7. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat component (B) een gelgehalte van 10-60 gew.% heeft.

8. Thermplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat component (B) een gehalte aan gebonden styreen van 20-30 gew.% heeft.

9. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de rubberachtige stof 50-70 gew.% van compo-40 nent (A) en 50-30 gew.% van component (B) omvat. 8602516 V'

10. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de rubberachtige stof uit component (A) en : component (B) bestaat.

11. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 5 1-10, met het kenmerk, dat de hoeveelheid rubberachtige stof 15-40 . gew.dln en de hoeveelheid van het monomerenmengsel 85-60 gew.dln bedraagt.

12. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit tenminste 10 een van de monomere aromatische vinyl verbindingen styreen, o-methylstyreen, p-methylstyreen, m-methylstyreen, o-methylstyreen, p-t-butylstyreen, dimethyl styreen, vinylnaftaleen, halogeenstyrenen, p-cyaanstyreen en p-methoxystyreen en tenminste een van de monomere acrylverbindingen acryl zuur, methacrylzuur, methyl acrylaat, methylmethacrylaat, ethyl-15 acrylaat, ethylmethacrylaat, butyl acrylaat, butylmethacrylaat, 2-ethyl-hexylacrylaat en he^ylacrylaat en eventueel een of meer van de monomere vinylcyanideverbindingen acrylonitril, methacrylonitril en vinylideen-dicyanide.

13. Thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 12, met 20 het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit styreen of een mengsel van styreen en o-methyl styreen en methylmethacrylaat en eventueel acrylonitril.

14. Thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit styreen en methylme- 25 thacrylaat.

15. Thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit styreen, methylmethacrylaat en acrylonitril.

16. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 30 1-11, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit 20-55 mol.% van een monomere aromatische vinyl verbinding, 30-70 mol.% van een monomere acrylverbinding en 0-35 mol.% van een monomere vinylcyanideverbin-ding.

17. Thermoplastische harssamenstelling volgens een der conclusies 35 1-11, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel bestaat uit 25-55 mol.% i van een monomere aromatische vinyl verbinding, 35-70 mol.% van een monomere acrylverbinding en 0-20 mol.% van een monomere vinylcyanideverbin-: ding.

18. Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische harssa-40 menstelling die het entpolymeriseren van 95 tot 50 gew.dln van een mo- 86 0 2 5 1 6 «· Sr»-— · — -βψ nomerenmengsel omvattende een monomere aromatische vinyl verbinding en een monomere acrylverbinding en eventueel een monomere vinylcyanidever-binding, in aanwezigheid van 5 tot 50 gew.dln van een rubberachtige stof bestaande uit styreen-butadieencopolymeren omvat» met het kenmerk» 5 dat de rubberachtige stof CA} 40-80 gew.% van een styreen-butadieenco-polymeer met een gemiddelde deeltjesdiameter van tenminste 0,05 /um en minder dan 0,2 /um» een gel gehalte van 30-100 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10-40 gew.% en (B) 60-20 gew.% van een sty-reen-butadieencopolymeer met een gemiddelde deeltjesdiameter van 0,2 10 tot 3 /um, een gelgehalte van 10-80 gew.% en een gehalte aan gebonden styreen van 10-40 gew.% omvat en dat het gehalte van de componenten CA) en (B) in de rubberachtige stof tenminste 80 gew.% is.

19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de entpo-lymerisatie geschiedt volgens een eimilsiepolymerisatie, suspensiepoly- 15 merisatie, bulkpolymerisatie of volgens een combinatie van twee daarvan.

20. Werkwijze volgens conclusie 18 of 19, met het kenmerk, dat het monomerenmengsel wordt toegevoegd aan een latex die de componenten (A) en (B> omvat en vervolgens aan entpolymerisatie wordt onderworpen.

21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de toe voeging van het monomerenmengsel geschiedt door toevoeging van het gehele mengsel tegelijk bij het begin van de entpolymerisatie, of door toevoeging daarvan in twee of meer porties, danwel door geleidelijke toevoeging van het mengsel of van een deel daarvan.

22. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de entpo lymerisatie plaatsvindt bij 40 tot 10QeC in aanwezigheid van een entpo-lymerisatie-initiator.

23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de entpo-lyraerisatie-initiator een organisch hydroperoxide, een redox-initiator, 30 een persuifaat en/of een radicaal initiator is. t f t __l_ 1 t- t- TTTTTTT 8602516