KR950006131B1

KR950006131B1 - 열가소성 수지 조성물의 제조 방법

Info

Publication number: KR950006131B1
Application number: KR1019860008338A
Authority: KR
Inventors: 쓰네마사 유모또; 요시오 나까니시; 가즈시게 이와이; 다다히꼬 이또
Original assignee: 니혼 고오세이 고무 가부시끼가이샤; 요시미쓰 히사시
Priority date: 1985-10-09
Filing date: 1986-10-06
Publication date: 1995-06-09
Also published as: JPS6284109A; BR8604908A; JPH0560485B2; ES2002030A6; US4767833A; KR870004083A; NL8602516A

Abstract

내용 없음.

Description

열가소성 수지 조성물의 제조 방법

본 발명은 열가소성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 내약품성, 내충격성 및, 제품의 외관이 개량된 투명한 열가소성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

종래에, 투명하고 또한 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물로서, 고무상 물질에 각종 단량체를 그래프트 중합한 MBS수지(메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌수지), 투명 ABS수지, 투명 HIPS수지(하이인팩트폴리스티렌수지)등의 고무강화 열가소성 수지조성물을 사출성형, 압출성형 등의 성형용 재료로서 광범위하게 사용하여 왔다.

이런 수지에 있어서는, 투명성을 개선하기 위하여 고무상 물질의 입경을 작게 하거나, 그래프트된 고무입자의 고무 부분의 두께를 얇게 하거나, 또는 고무상 물질과 상기 단량체로부터 얻어지는 공중합체의 굴절율을 일치시키는 등의 방법이 제안되고 있다.

그렇지만 최근, 용도의 다양화에 따라서, 내약품성이 우수하고, 또한 투명성과 외관이 우수한 내충격성 열가소성 수지 조성물의 요구가 커지게 되었다.

그러나, 상기 종래의 내충격성 수지로는 우수한 투명성 및 외관을 유지한채로 내약품성을 개량하는 것이 곤란하다.

예를들면, 내약품성을 개량하는 수단으로서, 그래프트 중합시킬 아크릴로니트릴을 증량하면, 얻어지는 수지의 열 변색이 커지게 되고, 외관이 손상되며, 또한 공중합체 부분중 단량체 성분의 분자량을 크게하면 성형성이 악화되기 때문에, 수지의 온도를 올려서 성형해야 하며, 이 경우 열 변색, 열 열화가 생겨서 외관이 손상되게 된다.

본 발명은 상기 종래 기술의 기술적 과제를 배경으로 하여 이루어진 것으로서, 내약품성이 우수하고, 또한 투명성 및 외관이 우수한 내충격성 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체로 되어 있는 고무상물질 5-50중량부의 존재하에, 비닐 방향족화합물 단량체와 아크릴계 화합물 단량체 및(또는) 비닐 시안화합물 단량체를 함유하는 단량체 혼합물 95-50중량부를 그래프트 중합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하는 방법이며, 상기 고무상 물질이, (A) 수평균 입경이 0.05㎛ 이상 0.2㎛ 미만이고, 겔 함유율이 30-100중량%이고, 결합 스티렌 함유율이 10-40중량%인 스티렌-부타디엔 공중합체(이하, (A)성분이라고 칭함) 40-80중량%와, (B) 수평균 입경이 0.2㎛ 이상 3㎛ 이하이고, 겔 함유율이 10-80중량%이고, 결합 스티렌 함유율이 10-40중량%인 스티렌-부타디엔 공중합체(이하, (B)성분이라고 칭함) 60-20중량%를 함유하고, 또한 상기 고무상 물질 중 상기 (A) 및 (B) 의 합계 함유랑이 적어도 80중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체로 되어 있는 고무상 물질에, 비닐 방향족 화합물 단량체와 아크릴계 화합물 단량체 및(또는) 비닐시안 화합물 단량체로 구성되는 단량체 혼합물을 그래프트 중합시키는, 열가소성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이지만, 특히 이 스티렌-부타디엔 공중합체로서 상기 (A)성분과 (B)성분을 사용한 점에 특징을 갖는 것이다.

또한, 본 발명에서 사용되는 스티렌-부타디엔 공중합체로서는, 스티렌과 부타디엔 외에 다음에 기술하는 그래프트 단량체인 비닐방향족 화합물 단량체, 아크릴계 화합물 단량체 및 비닐시안 화합물 단량체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 단량체를 5몰%이하, 바람직하기로는 3몰% 이하 정도로 공중합시킨 것이 좋다.

여기에서, (A) 성분의 수평균 입경은 0.05이상 0.2㎛ 미만, 바람직하기로는 0.07-0.15㎛ 중량%이고, 0.05㎛ 미만에서 얻는 수지 조성물은 투명성은 우수하지만, 내약품성, 내충격성이 저하하고, 한편 0.2㎛ 이상에서 얻는 수지 조성물은 내약품성은 개량되나 투명성이 떨어지므로 바람직하지 못하다.

또한, (A) 성분의 겔 함유율은 30-100중량%, 바람직하기로는 50-100중량%이고, 30중량% 미만에서 얻는 수지 조성물은 내약품성 및 외관이 나쁘고, 바람직하지 못하다.

또한, (A) 성분의 결합 스티렌 함유율은,10-40중량%, 바람직하기로는 20-30중량%이고, 10중량% 미만에 얻는 수지조성물은 내약품성이 나쁘고, 한편 40중량%를 초과하면 내약품성은 우수하지만, 내충격성이 떨어져서 바람직하지 못하다.

다음에, (B) 성분의 수평균 입경은 0.2㎛ 이상에서 3㎛ 이하, 바람직하기로는 0.3-1.5㎛ 이고, 0.2㎛ 미만에서 얻는 수지 조성물은 투명성은 우수하지만, 내약품성, 내충격성이 떨어지고, 한편 3㎛ 를 초과하여 얻는 수지 조성물은 내약품성은 개량되지만 투명성이 떨어지므로 바람직하지 못하다.

또한, (B) 성분의 겔 함유율은, 10-80중량%, 바람직하기로는 10-60중량%이고, 10중량% 미만에서 얻는 수지 조성물은 내약품성 및 외관이 나쁘고, 한편 80중량%를 초과하면 내약품성 및 외관은 우수하지만, 내충격성이 떨어져서 바람직하지 못하다.

또한, (B) 성분의 결합 스티렌 함유율은 10-40중량% 바람직하기로는 20-30중량%, 10중량% 미만에서 얻는 수지조성물은 내약품성이 나쁘고, 한편 40중량%를 초과하면 내약품성은 우수하지만 내충격성이 떨어져서 바람직하지 못하다.

(A)와 (B)의 수평균 입경의 비는 (B)/(A)=2 이상이 적합하고, 특히 적합하기로는 4-10이다. 또한, 겔함량의 비는 (A)/(B)=1 이상이 적합하며, 더욱 적합하기로는 1.2-10, 특히 적합하기로는 1.5-8이다.

이상과 같이, 본 발명의 고무상 물질은 상기 (A) 성분과 (B)성분을 함유하지만, 양자의 비율은 (A)성분이 40-80중량%, (B)성분이 60-20중량%, 바람직하기로는 (A)성분이 50-70중량%, (B)성분이 50-30중량%인 것이 필요하다.

(A)성분의 비율이 40중량% 미만인 수지 조성물은 내약품성은 우수하지만 투명성은 떨어지고, 한편 80중량%를 초과하면 내약품성이 떨어질뿐만 아니라 충격강도, 외관이 나빠져서 바람직하지 못하다.

또한, 본 발명의 고무상 물질중 상기 (A)성분 및 (B)성분의 총 함유량은 적어도 80중량%, 바람직하기로는 100중량%이며, 80중량%미만에서는 본 발명에서 목적하는 내충격성, 투명성, 외관성이 우수한 수지 조성물을 얻기가 곤란하다.

이와 같은 (A)성분 및 (B)성분으로 되는 스티렌-부타디엔 공중합체를 제조하기위해서는, 통상적으로, 스티렌과 부타디엔을 통상의 방법에 따라서 유화 중합시키며, 이때 입경 분포를 조정하기 위해서는 중합시에 단량체/중합수비(유화 중합 등에 사용되는 물매질의 양), 유화제양, 전해질양 등을 필요에 따라서 변경하는 방법등을 들 수 있다. 또한, 겔 함유율을 조정하기 위해서는, 중합온도를 변화시키는 등의 일반적으로 알려져 있는 방법 외에, 디비닐벤젠, 디알릴말레이트, 디알릴푸마레이트, 디알릴아디페이트, 알릴아크릴레이트, 에틸렌글리코올디메타크릴레이트 등의 가교성 단량체를 공중합하는 방법등을 들 수 있고, 또한 결합 스티렌 함유율은 유화 중합인 때의 스티렌 주입 비율을 변화시킴으로써, 용이하게 조정하는 것이 가능하다.

예를들면, (A) 성분을 얻기 위해서는 다음과 같은 제조 방법을 들 수 있다.

불균일화 로진산칼륨 등의 유화제 존재하에, 스티렌 및 부타디엔을 주입하고, 과황산칼륨 등의 개시제를 첨가하고, 중합온도를 50℃ 정도로 하여 중합하는 방법(중합 전화율은 90% 이상으로 하는 것이 가능하다).

또한, (B)성분을 얻기 위해서는, 예를들면 다음과 같은 제조방법을 들 수가 있다.

불균일화 로진산칼륨 등의 유화제 존재하에, 스티렌, 부타디엔 및 황산나트륨 등의 전해질을 적당량 주입하고, 과황산칼륨 등의 개시제를 첨가하고, 중합 온도를 50℃정도로 하여 중합하는 방법(중합 전화율은 90% 이상으로 하는 것이 가능하다).

본 발명에 있어서, 상기 (A)성분 및 (B)성분을 함유하는 고무상 물질에 그라프트 중합시키는 단량체로서는, 비닐방향족 화합물 단량체와 아크릴계 화합물 단량체 및(또는) 비닐시안 화합물 단량체를 함유하는 단량체의 혼합물을 들 수가 있다. 그라프트 중합은 통상 30-100℃, 바람직하기로는 40-90℃에서 행한다.

여기에서, 비닐방향족 화합물 단량체로서는, 예를들면 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 디메틸스티렌, 비닐나프탈렌, 비닐톨루엔, 할로겐화 스티렌, p-시아노스티렌, p-메톡시스티렌 등을 들 수 있고, 이중 스티렌 또는 스티렌/α-메틸스티렌의 조합이 바람직하다.

상기 비닐방향족 화합물 단량체는, 1종만 사용하거나 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.

또한, 아크릴계 화합물 단량체로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n- 부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 특히 메틸메타크릴레이트가 바람직하다.

이러한 아크릴계 화합물 단량체는 1종만 사용하거나, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.

또한, 비닐시안 화합물 단량체로서는, 예를들면 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등을 들 수 있지만, 바람직하기로는 아크릴로니트릴이다.

이러한 비닐시안 화합물 단량체는 1종만 사용하거나, 또는 2종이상을 병용할 수 있다.

상기 단량체의 사용 비율은, 통상적으로, 비닐방향족 화합물 단량체/아크릴계 화합물 단량체/비닐시안 화합물 단량체(몰비)=20-55/30-70/0-35, 바람직하기로는 25-55/35-70/0-20이다.

또한 필요에 따라서, 상기 단량체에, N-페닐말레이미드, N-O-클로로페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-O-메틸페닐말레이미드, N-메틸말레이미드, N-O-메톡시페닐말레이미드, 글루타르이미드, 무수말레인산 등의 다른 단량체를 20몰%이하, 바람직하기로는 10몰%이하 정도로 병용할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 상기 (A)성분과 (B)성분을 함유하는 고무상 물질과 상기 단량체 혼합물의 비율은, 고무상 물질이 5-50중량부, 바람직하기로는 15-40중량부, 상기 단량체 혼합물 95-50중량부, 바람직하기로는 85-60중량부의 비율로 사용된다.

본 발명에 의한 수지 조성물에 있어서의 고무상 물질의 비율이 5중량부 미만에서는 얻어지는 조성물의 내충격성이 충분하지 않으며, 한편 50중량부를 초과하면 투명성이 떨어지므로 바람직하지 못하다.

또한, 본 발명에 있어서, 고무상 물질의 굴절율과 단량체 성분의 공중합체 굴절율과의 차이는, 바람직하기로는 0.005이내, 더욱 바람직하기로는 0.003이내가 되도록 임의로 양자를 조합하여 사용하는 것이 좋다. 상기 굴절율의 차이가 0.005를 초과하면, 고무상 물질과, 그래프트부인 단량체의 공중합체부와의 계면에서 빛이 굴절하여 얻어지는 수지 조성물의 투명성이 악화되는 경우가 있다.

본 발명에 있어서, 열가소성 수지 조성물은, 통상적으로 실시되고 있는 그래프트 중합에 의해서 용이하게 제조할 수 있다.

그래프트 중합의 방법으로서는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 또는 이들의 2종 이상의 조합이 사용되지만, 이들 중에서 특히 바람직한 것은 유화중합이다.

예를 들면, 상기 (A)성분과 (B)성분으로 되는 라텍스에, 상기 단량체 혼합물을 첨가하고, 통상의 방법에 따라서 그래프트 중합시킨다.

이때, 그래프트 중합에 있어서의 단량체 혼합물의 첨가 방법으로서는, 중합 개시시에 전량을 첨가하는 방법, 2회 이상으로 분할하여 첨가하는 방법, 일부 또는 전량을 연속적으로 첨가하는 방법등을 들 수 있다.

또한, 그래프트 중합의 개시제로서, 큐멘하이드로퍼옥시드, 디이소프로필벤젠, 하이드로퍼옥시드, 파라멘탄하이드로퍼옥시드 등의 유기 하이드로퍼옥시드류 ; 당함유 피롤린산처방, 술폭시레이트처방 등의 환원제와의 조합에 의한 산화·환원계 개시제(레독스계) ; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 아조비스이소부틸로니트릴, 벤조일 퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드 등의 라디칼 개시제를 사용할 수 있다.

상기 그래프트중합 개시제의 사용량은, 특별한 제한은 없고, 통상적으로, 스티렌계 중합체의 제조에 사용되는 양으로 사용할 수 있지만, 중합 전화율을 떨어뜨리지 않는 범위에서 적게하는 것이 바람직하다.

이 그래프트 중합시에, 분자량 조절제로서, n-옥틸메르캅탄, n-도데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄, 메르캅토에탄올 등의 메르캅탄류 및 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소 등을 사용할 수 있다.

또한, 유화제로서는, 로진산칼륨, 로진산나트륨 등의 로진산염, 올레인산칼륨, 올레인산나트륨, 라우린산칼륨, 라우린산나트륨, 스테아르산나트륨, 스테아르산칼륨 등의 지방산 알칼리 금속염, 라우릴황산나트륨 등의 지방족 알코올의 황산 에스테르염, 도데실 벤젠술폰산나트륨 등의 알킬알릴술폰산염 등을 들 수 있다.

이와 같이하여 그래프트중합해서 얻어진 수지 조성물은 통상의 폴리머 회수 방법인 응고, 수세, 건조에 의하여 고형상의 조성물로서 회수된다.

본 발명에 의해서 얻어지는 수지 조성물은, 단독으로 사용할 수 있지만, 비닐방향족 화합물, 아크릴계 화합물 및 비닐시안 화합물로 부터 선택된 적어도 1종의 화합물의(공)중합체, 특히 비닐방향족 화합물과 아크릴계 화합물과의 공중합체를 적당히 혼합할 수 있다. 또한, 필요에 따라서 ABS수지, MBS수지, HIPS수지 등의 통상적으로 시판되고 있는 수지를 50중량%이하, 바람직하기로는 5-30중량% 정도로 첨가하거나, 또한 통상적으로 사용되는 안정제, 윤활제, 대전방지제 등을 첨가할 수 있고, 이들의 혼합에는 헨셸믹서, 압출기, 가열로울, 반바리믹서 등에 의하여 실시된다.

또한, 이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 수지 조성물은, 일반적인 성형방법, 에를들면 압출성형, 사출성형 등에 의하여 실용적으로 유용한 성형품으로 가공할 수 있다.

이하 실시예를 통해서 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.

하기 실시예에서 % 및 부는 달리 기재하지 않은 한 중량기준이다.

또한, 하기 실시예에서 각종 측정한 하기한 바와 같이 행했다.

(a) 입경 ; 전자현미경을 사용하여 측정하였다. 평균 입경은 수평균에 근거하였다.

(b) 겔 함유율 ; 고무 라텍스를 응고, 건조시킨 후, 톨루엔에 실온(20℃)에서 20시간 용해시킨 후, 200메쉬 금망으로 여과시킨 불용해 분의 중량%.

(c) 결합 스티렌 함유율 ; 고무 라텍스를 응고, 건조시킨 후, 열분해 가스 크로마토그래피에 의하여 측정하였다.

(d) 아이조드 충격강도 ; ASTM D256

(e) 록크웰 경도 ; ASTM D785

(f) 메트로플루오레이트 ; JIS K7210(220℃, 10kg)

(g) 흐림가 ; ASTM D1003

(h) 표면광택 ; ASTM D523(45˚)

(i) 내약품성 ; 에탄올에서의 내균열성(23℃의 에탄올 중에 14일 동안 샘플을 침지시켜, 샘플에 금이 가서 갈라지는 것을 관찰하고, 균일 및 크레징 없음을 ○, 크레징 있음을 △, 균열 있음을 ×로 판정하였다.

(j) 굴절율 ; ASTM D542

[실시예 1]

다음과 같이 주입한 조성으로 스티렌-부타디엔 공중합체(SBR) 라텍스에 단량체 혼합물을 그래프트 중합하였다.

주입조성 부

SBR 라텍스(A) ; 12.0

(입경 ; 입경 분포폭 0.07-1.15㎛ 의 것이 90%, 수평균 입경 ; 0.09㎛ ,

겔 함유율 ; 80% 결합스테렌 함유율 ; 23%)

SBR 라텍스(B) ; 8.0

(입경 ; 0.3-1.5㎛ 의 것이 90%, 평균입경 ; 0.7㎛ ,

겔 함유율 ; 20%, 결합스티렌 함유율 ; 23%)

스티렌 ; 32.0

아크릴로니트릴 ; 5.0

메틸메타크릴레이트 ; 43.0

t-도데실메르탑탄 ; 0.3

과황산칼륨 ; 0.5

올레인산칼륨 ; 0.5

순수한 물 ; 200

즉, 그래프트 중합에 있어서는, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, t-도데실메르캅탄은 미리 혼합하여 두고, SBR 라텍스(A), SBR 라텍스(B), 과황산칼륨, 올레인산칼륨, 순수한 물을 포함하는 반응기 중에 상기 혼합물을 4시간에 걸쳐서 첨가하여 교반하면서 70℃에서 유화 그래프트 중합시켰다.

중합 수율은 98%이었다. 얻어진 그래프트 공중합체를 염화칼슘 온수욕 중에서 응고시키고, 이어서 수세, 건조하여 그래프트 공중합체 분말을 얻었다. 이 그래프트 공중합체 분말 100부에 대하여, 에틸렌 비스스테아릴아미드를 0.5부 첨가하여 헨셀믹서로 균일하게 혼합한 후, 압출기로 펠렛트화하고, 측정용 시료로서 사용하였다. 이 측정용 시료를 사용하여 각종 측정을 행하였다. 결과를 제1표에 나타냈다.

[실시예 2]

주입 조성의 단량체 성분을 표(1)에 나타낸 처방으로 한것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 측정용 시료를 얻었다. 결과를 다음의 표(1)에 나타냈다.

[비교예 1-4]

주입 조성 중의 SBR 라텍스 및 단량체 성분을 표(1)에 나타낸 처방으로 한것 이외는, 실시예 1과 같은 방법으로 측정용 시료를 얻었다. 결과를 함께 표(1)에 나타냈다.

[실시예 3]

다음과 같이 주입한 조성으로 그래프트 중합을 실시하였다.

주입조성 부

SBR 라텍스(A) ; 24.0

(입경 ; 0.07-1.15㎛ 의 것이 90%, 수평균 입경 ; 0.09㎛ ,

겔 함유 율; 80%, 결합스티렌 함유율 ; 23%)

SBR 라텍스(B); 16.0

(입경 ; 0.3-1.5㎛ 의 것이 90%, 평균입경 ; 0.7㎛ ,

겔 함유율 ; 20%, 결합스티렌 함유율 ; 23%)

스티렌 ; 23.2

메틸메타크릴레이트 ; 36.8

t-도데실메르캅탄 ; 0.3

과황산칼륨 ; 0.5

올레인산칼륨 ; -0.4

순수한 물 ; 200

중합 방법 및 그래프트 공중합체의 회수 방법은, 실시예 1과 같이 실시하였다. 중합 수율은 97%이었다. 이 그래프트 공중합체 분말 50부와 시판중인 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(니혼고오세이 고무 가부시끼가이샤 제품, JSR MS350, 스티렌 45중량부와 MMA 55중량부로 이루어진 공중합체) 50부에 대해서, 에틸렌비스스테아릴아미드 0.5부를 첨가하여 헨셸 믹서로 균일하게 혼합한 후, 압출기로 펠렛트화하고, 측정용 시료를 제작하였다. 그 결과를 표(1)에 나타냈다. 표(1)에서 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 그래프트 공중합체와 단량체 성분의 공중합체를 혼합한 혼합형이라해도 내약품성, 투명 외관 및 내충격성의 밸런스가 우수한 것을 알 수 있다.

[비교예 5]

주입한 조성 중의 SBR 라텍스를 표(1)에 나타낸 처방으로한 것 이외에는, 실시예 3과 같은 방법으로 측정용 시료를 제작하였다. 그 결과를 표(1)에 나타냈다.

[실시예 4]

주입한 조성중의 단량체 성분을 표(1)에 나타낸 처방으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 측정 시료를 제작하였다. 그 결과를 펴(1)에 나타냈다.

[비교예 6]

주입한 조성 중의 SBR 라텍스 및 단량체 성분을 표(1)에 나타낸 처방으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 같은 방법으로 측정용 시료를 제작하였다. 그 결과를 표(1)에 나타냈다.

표(1)의 결과에서, 본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은, 내약품성, 외관 및 내충격성의 밸런스가 우수한 것을 알 수 있다.

[실시예 5-10 및 비교예 11-18]

측정용 시료를 제작하여 실시예 1의 과정을 반복해서 측정을 행하였으며, 예외로 SBR 라텍스(A) 및 (B), 이들의 비와 이 라텍스(A) 및 (B)대 모노머의 중량비를 표(1)에 나타낸 바와 같이 변화시켰다. 그 결과를 표(1)에 나타냈다.

이들 실시예 및 비교예로부터 명백한 바와같이, SBR 라텍스(A) 또는 (B)의 겔함량 또는 결합 스티렌 함량이 본 발명의 범위 밖일 경우에, 투명성 및 내약품성 모두가 우수한 수지 조성물을 얻는 것이 어렵다. SBR 라텍스(A) 및 (B)대 모노머의 중량비가 본 발명의 범위 밖일 경우에, 얻어진 조성물은 강도 또는 경도에 있어서 좋지 못하다. SBR 라텍스 (A)/SBR 라텍스(B)의 비가 본 발명의 범위 밖일 경우에, 얻어진 수지 조성물은 투명성, 강도 또는 내약품성이 부족하다.

[실시예 11-14 및 비교예 19]

실시예 1에 준해서 실시한 실시예와 비교예를 표(2)에 나타냈다.

[표 1a]

[표 1b]

[표 2]

본 발명에 의해서 얻어지는 열가소성 수지 조성물은, 내약품성, 투명 외관 및 내충격성의 밸런스가 우수하고, 이들의 특성을 살려서 예를 들면 가전제품, OA기기, 자동차 및 게임기기 등에 사용되는 투명부품등의 용도에 널리 응용할 수 있다.

Claims

스티렌-부타디엔 공중합체로 되어 있는 고무상 물질 5-50중량부 존재하에, 비닐방향족 화합물 단량체와 아크릴계 화합물 단량체 및(또는) 비닐시안화합물 단량체를 함유하는 단량체 혼합물 95-50 중량부를 그래프트중합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하는 방법에 있어서, 상기 고무상 물질이 (A) 수평균 입경이 0.05㎛이상 0.2㎛ 미만이고, 겔 함유율이 30-100중량%, 결합 스티렌 함유율이 10-40중량%인 스티렌-부타디엔 공중합체 40-80중량%, (B) 수평균 입경이 0.2㎛ 이상 3㎛ 이하이고, 겔 함유율이 10-80중량%, 결합 스티렌 함유율이 10-40중량%인 스티렌-부타디엔 공중합체 60-20중량%를 함유하고, 또한 상기 고무상 물질중의 상기 (A) 및 (B)의 함유량의 합이 적어도 80중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조 방법.
제1항에 있어서, 고무상 물질의 굴절율과 상기 단량체 혼합물의 공중합체의 굴절율의 차이가 0.005이내인 열가소성 수지 조성물의 제조 방법.