KR20220050751A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 기재는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 그라프트 공중합체 및 비그라프트 공중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투명성 및 착색성이 뛰어나 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
최근 환경문제로 인해 소재 산업에도 많은 변화가 요구되고 있다. 특히, 의료용이나 식품용기로 사용하는 소재에 대해서 환경호르몬이나, 폐기 처리 등의 문제로 기존에 사용되던 폴리염화비닐(이하, 'PVC'라 함), 폴리카보네이트(이하, 'PC'라 함) 등을 변경하는 노력들이 많이 이루어지고 있다. 특히 내부에 액상 물질을 보관 또는 저장하여 사용하는 주사기, 튜브 커넥터 등에 적용되는 의료용 투명소재 분야에서 새로운 소재의 개발이 필요한 상황이다.
일반적으로 사용되고 있는 투명수지로는 폴리카보네이트(PC) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리스티렌(PS) 수지, 폴리아크릴로니트릴-스티렌(SAN) 수지 등이 있다.
그러나, 상기 폴리카보네이트 수지는 충격강도나 투명도는 우수하지만 가공성이 나빠서 복잡한 제품을 만들기 어렵고, 내화학성이 나쁘다는 문제점이 있다. 또한, 폴리카보네이트 제조에 사용되는 비스페놀-A의 유해성 문제로 사용이 점점 제한되고 있다.
또한, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 우수한 광학특성을 가지고 있으나 내충격성과 내화학성이 매우 나쁘고, 상기 폴리스티렌(PS) 수지와 아크릴로니트릴-스티렌(SAN) 수지도 내충격성과 내화학성이 열악하다.
또한, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계(이하, 'ABS계'라 함) 삼원 공중합체는 충격강도 및 유동성 등의 물성이 균형을 잘 이루고 있는 수지이나 불투명하다.
미국특허 제4,767,833호, 일본 공개 특허공보 평11-147020호, 유럽특허 제703,252호, 및 일본 공개 특허공보 평8-199008호는 내충격성, 내화학성, 가공성 등이 우수한 ABS계 수지에 아크릴산 알킬 에스테르나 메타크릴산 알킬에스테르 화합물을 도입하여 투명성을 부여하는 방법들을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법들은 투명성을 부여하기 위하여 도입한 메타크릴산 알킬 에스테르의 영향으로 내화학성이 나쁘다는 문제점이 있어 의료용 제품에 적용이 제한이 되었다.
이를 해결하기 위해 투명 ABS계 수지에 폴리에테르-아미드 블록 공중합체를 도입하여 내화학성은 확보하였지만 투명성이 저하되고 블루 색상 발현이 미흡한 문제가 발생한다.
따라서, 투명성, 착색성 및 내화학성을 모두 만족하는 열가소성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체이며, ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 측정한 투명도(Haze Value)가 4.0 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 열가소성 수지 조성물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체이며, 제조된 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 측정한 투명도(Haze Value)가 4.0 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품에 고품질로 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체를 포함하는 베이스 수지에 폴리에테르-아미드 블록 공중합체, 금속 스테아르산염 및 유기 안료를 소정 함량비로 포함하는 경우, 내화학성, 투명성 및 색상 발현이 모두 뛰어남을 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 효과가 있다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
그라프트 공중합체
상기 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 공액디엔 고무는 이중결합과 단일결합이 하나 건너서 배열하고 있는 구조인 공액디엔 화합물의 중합체이다. 상기 공액디엔 고무는 일례로 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체(SBR), 부타디엔-아크릴로니트릴공중합체(NBR), 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPDM) 또는 이들로부터 유도된 중합체일 수 있고, 바람직하게는 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 공액디엔 고무의 평균입경은 바람직하게는 200 내지 400nm, 보다 바람직하게는 250 내지 350nm일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 입자측정기(제품명: Nicomp 380, 제조사: PSS)를 사용하여 가우시안(Gaussian) 모드로 인텐서티(intensity) 값으로 측정한다. 이때 구체적인 측정예로, 샘플은 Latex(TSC 35~50wt%) 0.1g을 탈이온수 또는 증류수로 1,000~5,000배 희석하여, 즉 Intensity Setpoint 300 kHz을 크게 벗어나지 않도록 적절히 희석하여 glass tube에 넣어 준비하고, 측정방법은 Auto-dilution하여 flow cell로 측정하며, 측정모드는 동적 광산란법(dynamic light scattering)법/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis로 하고, setting 값은 온도 23℃, 측정 파장 632.8nm, channel width 10μsec으로 하여 측정할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 바람직하게는 공액디엔 고무 40 내지 60 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 25 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 15 중량% 및 비닐시안 화합물 3 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체, 보다 바람직하게는 공액디엔 고무 45 내지 55 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 30 내지 35 중량%, 방향족 비닐 화합물 7 내지 15 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체일 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 물성과 내화학성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중합체 내 단량체의 함량은 중합체 제조시 투입된 단량체의 중량% 또는 중합체 내 단위의 단량체 환산 중량%를 의미할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체의 투명성은 사용되는 고무의 굴절률과 그라프팅되는 고분자의 굴절률에 의해서 결정되며, 고분자의 굴절률은 단량체의 혼합비에 의해서 조절된다. 즉 공액디엔 고무 라텍스의 굴절률과 나머지 성분 전체의 굴절률을 유사한 정도로 맞추어야 하므로, 단량체의 혼합비가 매우 중요하다. 따라서 투명성을 가지지 위해서는 그라프트 시키기 위하여 코어로 사용되는 공액디엔 고무의 굴절률과 여기에 그라프팅되는 성분 전체의 굴절률이 비슷해야 하며, 공액디엔 화합물의 굴절률과 그라프팅되는 성분 전체의 굴절률이 일치하는 것이 가장 좋다.
일례로 공액디엔 고무 라텍스와 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와의 굴절률 차이가 0.01 미만일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성 및 착색성이 우수하여 색상 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 그라프트 중합체는 중량평균분자량이 일례로 80,000 내지 300,000 g/mol, 바람직하게는 100,000 내지 200,000 g/mol, 보다 바람직하게는 130,000 내지 170,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 내화학성 및 유동성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정예로, 용매: THF, 컬럼온도: 40℃, 유속: 0.3ml/min, 시료 농도: 20mg/ml, 주입량: 5㎕, 컬럼 모델: 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 장비명: Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도: 35℃, 데이터 처리: Agilent ChemStation S/W, 시험방법(Mn, Mw 및 PDI): OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 일례로 유화중합에 의해 제조될 수 있다. 각 성분의 첨가 방법은 각 성분을 일괄투여하는 방법과 전량 또는 일부를 연속적으로(순차적으로) 투여하는 방법 등을 사용할 수 있으나, 크게 제한되지 않는다.
상기 그라프트 중합 중에 모노머와 함께 분자량 조절제를 함께 투입하여 분자량을 조정할 수 있다. 이때 사용될 수 있는 분자량 조절제로는 일례로 터셔리도데실메르탑탄, 노르말도데실메르캅탄 등의 도데실 메르캅탄 류가 이용될 수 있다.
본 발명에서 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 일례로 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물, 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 또는 이들의 혼합일 수 있고, 구체적으로 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트일 수 있다.
본 기재에서 "(메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물"은 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 및 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물을 지칭한다.
본 발명에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌일 수 있다.
본 발명에서 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
본 발명의 그라프트 공중합체에 사용되는 화합물의 굴절률은 부타디엔 1.518, 메틸메타크릴레이트 1.49, 스티렌 1.59, 아크릴로니트릴 1.52, 아크릴산 1.527, 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트 1.49~1.52이다.
또한, 상기 그라프트 공중합체의 공액디엔 고무에 그라프트되는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 굴절률은 하기 수학식 1로 계산될 수 있다.
[수학식 1]
RI = Σ Wti * RIi
Wti = 공중합체에서 각 성분의 중량분율(%)
RIi = 공중합체의 각 성분의 고분자의 굴절률
비그라프트 공중합체
상기 비그라프트 공중합체는 일례로 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체, 바람직하게는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 65 내지 75 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 3 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서 내화학성이 우수한 효과가 있다.
상기 비그라프트 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 80,000 내지 300,000 g/mol, 바람직하게는 100,000 내지 200,000 g/mol, 보다 바람직하게는 110,000 내지 150,000 g/mol 일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 내화학성 및 유동성이 우수한 효과가 있다.
상기 비그라프트 공중합체의 제조방법은 일례로 현탁중합 또는 괴상중합일 수 있고, 특히 연속 괴상중합은 제조원가 측면에서 가장 바람직하다.
상기 비그라프트 공중합체는 일례로 상기 그라프트 공중합체와 굴절률이 유사하고, 바람직하게는 굴절률 차이가 0.01 미만인 것이 바람직하며, 이 경우에 투명성이 우수하여 색상 안정성이 뛰어난 이점이 있다.
베이스 수지
상기 베이스 수지는 일례로 상기 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량% 및 상기 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%로 이루어질 수 있고, 바람직하게는 상기 그라프트 공중합체 35 내지 45 중량% 및 상기 비그라프트 공중합체 55 내지 65 중량%로 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 강도, 유동성 및 내화학성이 우수한 이점이 있다.
상기 베이스 수지는 일례로 총 공액디엔 고무 함량이 10 내지 30 중량%, 총 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 함량이 50 내지 60 중량%, 총 방향족 비닐 화합물 함량이 15 내지 25 중량% 및 총 비닐시안 화합물 함량이 3 내지 13 중량%일 수 있고, 바람직하게는 총 공액디엔 고무 함량이 15 내지 25 중량%, 총 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 함량이 52 내지 57 중량%, 총 방향족 비닐 화합물 함량이 17 내지 23 중량% 및 총 비닐시안 화합물 함량이 5 내지 10 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성, 착색성, 내화학성 및 대전방지성이 모두 우수한 효과가 있다.
폴리에테르-아미드 블록 공중합체
상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체는 일례로 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 6 내지 15 중량부, 바람직하게는 7 내지 14 중량부, 보다 바람직하게는 8 내지 13 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 13 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성이 뛰어나 색상 안정성이 우수하면서 대전방지성 및 내화학성이 우수하여 의료용 제품에 적합한 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체는 바람직하게는 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 6 내지 15 중량부, 보다 바람직하게는 6 내지 13 중량부, 더욱 바람직하게는 6 내지 10 중량부, 보다 더 바람직하게는 7 내지 10 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성이 보다 뛰어나 색상 안정성이 우수하면서 착색성 및 내화학성이 우수하여 의료용 제품에 적합한 효과가 있다.
상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체는 일례로 말단에 카르복실기를 보유하는 수평균 분자량이 100 내지 6,000 g/mol인 폴리아미드 올리고머 및 옥시알킬렌 단위를 함유하는 수평균 분자량이 200 내지 4,000 g/mol인 비스페놀 화합물의 2 성분을 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 바람직하게는 말단에 카르복실기를 보유하는 수평균 분자량이 200 내지 5,000 g/mol인 폴리아미드 올리고머 및 옥시알킬렌 단위를 함유하는 수평균 분자량이 300 내지 3,000 g/mol인 비스페놀 화합물의 2 성분을 포함하여 이루어진 것이며, 보다 바람직하게는 말단에 카르복실기를 보유하는 수평균 분자량이 1.000 내지 4,000 g/mol인 폴리아미드 올리고머 및 옥시알킬렌 단위를 함유하는 수평균 분자량이 500 내지 2,500 g/mol인 비스페놀 화합물의 2 성분을 포함하여 이루어진 것으로, 이 경우에 투명성 및 대전방지성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체는 일례로 융점이 100 내지 260℃이고, 바람직하게는 186 내지 204℃일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성 및 대전방지성이 뛰어난 효과가 있다.
본 기재에서 융점은 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC, 장치명: DSC 2920, 제조사: TA instrument)를 이용하여 중합체의 용융점을 측정한다. 구체적으로, 중합체를 220℃까지 가열한 후 5분 동안 그 온도를 유지하고, 다시 20℃까지 냉각한 후 다시 온도를 증가시키며, 이때 온도의 상승 속도와 하강 속도는 각각 10℃로 조절한다.
상기 폴리아미드 올리고머 및 비스페놀 화합물은 이 기술분야에서 일반적으로 사용될 수 있는 것인 경우 특별히 제한되지 않는다.
금속 스테아르산염
상기 금속 스테아르산염은 일례로 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 0.2 내지 0.9 중량부, 바람직하게는 0.25 내지 0.85 중량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 0.8 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성이 우수하여 의료용 제품에 적용가능한 이점이 있다.
상기 금속 스테아르산염은 일례로 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 포타슘 스테아레이트 및 바륨 스테아레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 마그네슘 스테아레이트일 수 있고, 이 경우에 투명성 및 대전방지성이 개선되는 효과가 있다.
상기 금속 스테아르산염에 바람직하게 상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체를 포함하는 경우, 이들의 조합에 따른 시너지 효과에 의해 투과도, 투명성이 개선되면서 내화학성 및 대전방지성이 향상된다.
유기 염료
상기 유기염료는 일례로 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 유기 염료 0.001 내지 0.006 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 0.005 중량부, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.003 중량부를 포함할 수 있고, 이 경우에 투명성, 내화학성 및 대전방지성이 우수하면서 블루 색상 발현이 우수하여 의료용 제품에 적용 가능한 이점이 있다.
상기 유기 염료는 바람직하게는 엔트라퀴논계 염료일 수 있고, 보다 바람직하게는 1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트라퀴논(1-hydroxy-4-(p-toluidin)anthraquinone), 1,4-비스(메스틸아미노)안트라퀴논(1,4-bis(mesitylamino)anthraquinone), 1,4-비스(메틸아미노)안트라퀴논 (1,4-bis(methylamino)anthraquinone), 및 1,4-비스[(2-에틸-6-메틸페닐)아미노)안트라퀴논(1,4-bis[(2-ethyl-6-methylphenyl)amino]anthraquinone)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트라퀴논일 수 있고, 이 경우에 투명성, 내화학성 및 대전방지성이 우수하면서 블루 색상 발현이 우수하여 의료용 제품에 적용 가능한 이점이 있다.
상기 엔트라퀴논계 염료는 블루 색상을 띄고, 종래의 열가소성 수지 조성물은 색상 발현, 특히 블루 색상 발현이 미흡하나 본 발명의 베이스 수지는 색상 발현이 우수한 효과가 있다. 의료용품에 블루 색상을 사용하는 것은 블루 색상이 마음을 안정시키는 효과가 있고 음성 잔상에 따른 실수를 방지하기 위해 사용된다.
상기 유기 염료에 바람직하게 금속 스테아르산염을 포함하는 경우, 이들의 조합에 따른 시너지 효과 의해 투과도, 투명성이 더욱 개선되면서 색상 발현이 향상된다.
열가소성 수지 조성물
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 측정한 투명도(Haze Value)가 4.0% 이하, 보다바람직하게는 3.8% 이하, 더욱 바람직하게는 3.7% 이하, 보다 더 바람직하게는 3 내지 3.7%일 수 있고, 이 경우에 물성 밸런스가 우수하면서 색상 발현이 우수하고 색상 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 3 mm 인 시트로 측정한 투과도가 63% 이상, 보다 바람직하게는 64% 이상, 더욱 바람직하게는 64 내지 70%일 수 있고, 이 경우에 물성 밸런스, 색상 발현 및 색상 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 헌터랩 칼라미터를 사용하여 측정한 L(백색도)값이 65 이상, 보다 바람직하게는 67 이상, 더욱 바람직하게는 67 내지 77, 보다 더 바람직하게는 68 내지 75일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 색상 발현이 우수하고 색상 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 헌터랩 칼라미터를 사용하여 측정한 a값이 -2.1 내지 -3.1, 보다 바람직하게는 -2.15 내지 -2.7, 더욱 바람직하게는 -2.3 내지 -2.7일 수 있고, 이 범위 내에서 블루 색상이 발현되는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 헌터랩 칼라미터를 사용하여 측정한 b값이 -16.5 내지 -20.15, 보다 바람직하게는 -17 내지 -20, 더욱 바람직하게는 -18 내지 -19, 보다 더 바람직하게는 -18.5 내지 -19일 수 있고, 이 범위 내에서 블루 색상이 발현되는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 비저항 기기(Keithley社 8009)로 측정한 표면 저항이 1.5 X 1011 Ω/square 이하, 보다 바람직하게는 7 X 1010 Ω/square 이하, 더욱 바람직하게는 5 X 1010 Ω/square 이하, 보다 더 바람직하게는 1 X 1010 내지 4 X 1010 Ω/square 일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 정전기 발생을 억제하고 특히, 정밀한 의료기기에 오작동을 방지하는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 1.2% 지그 위에 인장 시편을 고정한 후 70% 이소프로필알콜(IPA) 용액으로 도포한 후 1 시간 경과 후 변화가 없는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 내화학성이 뛰어나 의료용 제품에 적용 가능한 효과가 있다. 의료용 제품은 주로 IPA 용액으로 살균 후 사용하는데, IPA 용액에 의한 내화학성 테스트에서 시편에 크랙이 발생하거나 파단되는 경우, 의료용 제품에 적용이 불가능하다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 1/8인치 시편에 대하여 ASTM D256에 의거하여 측정한 노치 아이조드(Notched Izod) 충격강도가 10 kgf·cm/cm 이상, 보다 바람직하게는 11 kgf·cm/cm 이상, 더욱 바람직하게는 11 내지 15 kgf·cm/cm, 보다 더 바람직하게는 12 내지 15 kgf·cm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 투명성 및 착색성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 220℃, 10kg 조건 하에서 ASTM D1238에 의거하여 측정한 유동지수가 28 g/10min 이상, 보다 바람직하게는 28 내지 33 g/10min, 더욱 바람직하게는 29 내지 32 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 성형성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 열안정제, 자외선 안정제, 활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 이 경우 이 경우에 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
상기 열안정제는 일례로 페놀계 열안정제, 포스파이트계 열안정제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 상기 페놀계 열안정제는 바람직하게는 2,6-디-티-부틸-4-메틸페놀, 2,2'-에틸렌-비스(4-메틸-6-티-부틸)-페놀 또는 이들의 혼합일 수 있고, 상기 포스파이트계 열안정제로는 바람직하게는 페닐 포스파이트, 트리스(2,4-t-부틸 페닐)포스파이트 및 트리스-(노닐페닐)포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 변색을 방지하는 효과가 있다.
상기 열안정제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부일 수 있고, 이 경우에 변색을 방지하는 효과가 있다.
상기 자외선 안정제는 일례로 힌더드 아민계 자외선 안정제(hindered amine light stabilizer, HALS)일 수 있고, 바람직하게 1,1-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-N-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌 디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라진온), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌 디아민과 4-모르포리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로하이드린의 반응 생성물, 및 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘닐)이미노]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고 이러한 경우 충격강도 및 유동성을 저해하지 않으면서 내후성을 크게 개선시키는 이점이 있다.
보다 바람직하게는 상기 힌더드 아민계 자외선 안정제는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이드(Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate), 2-(2H-벤조트리아졸-2-yl)-4-(-(1,1,3,3-테트라메틸뷰틸)페놀(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol), 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘닐)이미노] 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이드(Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 및 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘닐)이미노]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이러한 경우 충격강도 및 유동성을 저해하지 않으면서 내후성을 크게 개선시키는 이점이 있다.
상기 자외선 안정제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부일 수 있고, 이 경우에 내후성이 개선되는 효과가 있다.
상기 활제는 일례로 에틸렌비스스테아르아미드, 산화폴리에틸렌 왁스 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 그 사용량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부일 수 있다.
또한, 상기 산화방지제는 일례로 힌더드 페놀계 산화방지제일 수 있고, 바람직하게는 [3-[3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸-페닐)프로파노일옥시]-2,2-비스[3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸 페닐)프로파노일옥시메틸]프로필]3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸-페닐)프로파노에이트([3-[3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoyloxymethyl]propyl]3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoate)일 수 있고, 이러한 경우 충격강도 및 유동성을 저해하지 않으면서 내후성을 크게 개선시키는 이점이 있다.
또한, 상기 산화방지제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.1 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1 중량부로 포함할 수 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하되, 상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고, 상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 투명성 및 착색성이 뛰어나고 색상 안정성이 우수하면서 내화학성 및 대전방지성이 우수하여 의료용 제품으로 적합한 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 바람직하게는 200 내지 300℃ 하에 20 내지 80 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 210 내지 260℃ 하에 25 내지 75 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 안정된 압출이 가능하며 혼련 효과가 우수하다. 이때 온도는 실린더에 설정된 온도이고, 파이는 외경(단위: mm)을 의미한다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 바람직하게는 150 내지 300 rpm, 보다 바람직하게는 200 내지 300 rpm 조건 하에서 실시할 수 있고, 이 범위 내에서 안정된 압출이 가능하며 혼련 효과가 우수하다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
성형품
본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함할 수 있고, 이 경우에 투명성이 뛰어나 색상 안정성이 우수하면서 내화학성이 우수한 효과가 있다.
상기 성형품은 일례로 의료용 제품일 수 있고, 구체적으로 주사기, 튜브 커넥터 등일 수 있다.
상기 성형품의 제조방법은 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계; 및 제조된 펠렛을 성형온도 180 내지 300℃에서 시트 성형 또는 사출성형하여 성형품을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 가공성이 뛰어난 열가소성 수지 제품을 제조할 수 있는 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* 폴리에테르-아미드 블록 공중합체: SANYO Chemical의 Pelestat NC 6321 또는 Pelestat NC 6500 (굴절률 1.514)
* 유기 염료: Mitsubishi Chemical Corporation의 DIARESIN Blue G(CAS No. 81-48-1)
* 금속 스테아르산염: Mg-st
* 산화방지제: ADK STAB PEP-8 (ADEKA社)
제조예 1: 그라프트 공중합체 제조
공액디엔계 고무 라텍스로 평균입경 300 nm이고 굴절률이 1.516인 폴리부타디엔 고무라텍스를 사용하였다. 상기 폴리부타디엔 고무라텍스 50 중량부(고형분 기준)에 이온교환수 100 중량부, 유화제로서 소듐도데실벤제설포네이트 1.0 중량부, 메틸메타크릴레이트 32 중량부, 스티렌 11 중량부, 아크릴로니트릴 7.0 중량부, 3급 도데실 메르캅탄 0.3 중량부, 소듐포름알데히드 술폭실레이트 0.048 중량부, 에틸렌디아민테트라에스테르산나트륨 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부 및 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 75℃에서 5시간 동안 연속 투여하여 반응시켰다. 반응 후 80℃로 승온한 다음 1시간 동안 숙성시키고 전환율 99%에서 반응을 종료하였다. 생성된 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응집시키고 세척하여 분말상 그라프트 공중합체를 수득하였다. 이 때, 그라프트 공중합체의 굴절률은 1.515이었다. 상기 그라프트 공중합체의 굴절률은 상기 수학식 1로 계산하였다.
제조예 2: 비그라프트 공중합체 제조
반응조에 메틸메타크릴레이트 69 중량부, 스티렌 24 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부에 용매로서 톨루엔 30 중량부와 분자량 조절제로서 3급 도데실 메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 평균 반응 시간이 3시간이 되도록 반응조에 연속 투입한 후 반응 온도를 148℃로 유지하였다. 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 폴리머의 온도가 210℃를 유지하도록 하여 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 공중합체를 제조하였다. 이렇게 수득된 공중합체의 중량평균분자량은 120,000g/mol이었으며, 수득된 펠렛의 최종 굴절률은 1.516이었다. 상기 비그라프트 공중합체의 굴절률은 상기 수학식 1로 계산하였다.
실시예 1
상기에서 제조된 그라프트 공중합체 40 중량부 및 비그라프트 공중합체 60 중량부를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 12 중량부, Mg-st 0.3 중량부, 유기 염료 0.002 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투입하여 230℃의 실린더 온도에서 2축 압축 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 나아가, 제조된 펠렛으로 사출기의 배럴온도 230℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제작하였고, 상기 사출된 시편을 25℃, 50±5% 상대습도 조건 하에서 12시간 동안 에이징(aging)하고, 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 9
실시예 1에서 하기 표 1 내지 2에 기재된 성분 및 함량으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 9에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 2에 나타내었다.
측정방법
* 굴절률: 시편을 소량 절단하고 압착 후 0.2 mm 두께의 필름 형태로 만든 후 25℃에서 아베 굴절률계(Abbe-MARK-II)로 측정하였다.
* 투과도(Tt, %) 및 투명도(Haze, %): ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 각각 투과도 및 투명도를 측정하였다.
* L(백색도)값, a값, b값: ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 헌터랩 칼라미터를 사용하여 L(백색도)값, a값, b 값을 측정하였다.
상기 L(백색도)값은 흰색-검정색, a값은 적색-녹색, b 값은 황색-청색의 정도를 설명하는 것으로 +L값이 클수록 흰색이 많고 -L값이 클수록 검정색이 많으며, +a값이 클수록 적색이 많고 -a값이 클수록 녹색이 많으며, +b값이 클수록 황색이 많고 -b값이 클수록 파란색이 많은 것을 의미한다.
* 내화학성: 1.2% 지그 위에 인장 시편을 고정한 후 70% IPA 용액으로 도포한 후 1시간 후 변화를 관찰하였다.
* 표면 저항(Ω/square): Keithley社의 8009 비저항 기기로 표면 저항을 측정하였다.
* 내충격성(kgf·cm/cm): 1/8인치 시편에 대하여 ASTM D256의 방법으로 노치 아이조드(Notched Izod) 충격강도를 측정하였다.
* 유동성(MI, g/10min): 220℃, 10kg 조건 하에서 ASTM D1238에 의거하여 측정하였다.
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 |
| Mg-st | 0.3 | 0.8 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.8 |
| 폴리에테르-아미드블록 공중합체 | 12 | 12 | 8 | 14 | 12 | 12 |
| 유기 염료 | 0.002 | 0.002 | 0.002 | 0.002 | 0.004 | 0.004 |
| 물성 | ||||||
| 굴절률 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 |
| 투과도 | 64.6 | 64.7 | 65.6 | 64.1 | 64.3 | 64.9 |
| 투명도 | 3.7 | 3.6 | 3.5 | 3.8 | 3.9 | 3.7 |
| L값 | 68.65 | 68.42 | 68.65 | 68.42 | 68.15 | 68.22 |
| a값 | -2.69 | -2.65 | -2.49 | -2.85 | -2.23 | -2.15 |
| b값 | -18.65 | -18.71 | -18.95 | -18.21 | -19.65 | -20.11 |
| 내화학성 | 변화없음 | 변화없음 | 변화없음 | 변화없음 | 변화없음 | 변화없음 |
| 표면 저항 | 6.6*1010 | 3.6*1010 | 1.3*1011 | 1.1*1010 | 6.2*1010 | 3.3*1010 |
| 충격강도 | 12.0 | 11.2 | 12.2 | 10.5 | 12.0 | 11.1 |
| 유동지수 | 29.2 | 29.9 | 28.1 | 30.9 | 29.3 | 30.3 |
| 구분 | 비교예 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
| Mg-st | 0 | 0.1 | 1.0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 폴리에테르-아미드 블록 중합체 |
12 | 12 | 12 | 12 | 0 | 3 | 18 | 18 | 12 |
| 유기염료 | 0.002 | 0.002 | 0.002 | 0 | 0.002 | 0.002 | 0.002 | 0.004 | 0.01 |
| 물성 | |||||||||
| 굴절률 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 | 1.515 |
| 투과도 | 60.2 | 61.1 | 59.5 | 64.9 | 65.3 | 65.0 | 61.4 | 58.4 | 50.2 |
| 투명도 | 6.1 | 5.5 | 10.7 | 3.5 | 3.4 | 3.5 | 4.8 | 6.7 | 8.3 |
| L값 | 65.67 | 66.28 | 61.98 | 67.94 | 70.85 | 69.65 | 64.42 | 62.43 | 59.77 |
| a값 | -1.68 | -2.06 | -2.84 | -0.91 | -2.32 | -2.40 | -1.45 | -1.65 | -1.97 |
| b값 | -12.88 | -13.47 | -16.99 | 5.79 | -19.97 | -19.10 | -15.21 | -16.21 | -30.76 |
| 내화학성 | 변화 없음 |
변화 없음 |
변화 없음 |
변화 없음 |
절단 | 심한 균열 | 변화 없음 |
변화 없음 |
변화 없음 |
| 표면저항 | 2.4* 1013 |
1.1* 1012 |
1.6* 1010 |
5.6* 1010 |
4.0* 1016 |
3.3* 1012 |
8.2*109 | 6.5*109 | 5.6* 1010 |
| 충격강도 | 12.1 | 12.1 | 10.1 | 11.9 | 12.9 | 12.2 | 9.9 | 9.5 | 11.0 |
| 유동지수 | 28.9 | 28.9 | 30.1 | 29.1 | 27.7 | 28.1 | 31.5 | 32.0 | 29.5 |
상기 표 1 내지 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6은, 비교예 1 내지 9 대비 대전방지성, 투명성 및 내화학성이 우수한 효과를 확인할 수 있었다.
또한, 유기 염료를 0.002 내지 0.004 중량부를 포함한 실시예 1 내지 6은 헌터랩 칼라미터를 사용하여 측정한 a값이 -2.15 내지 -2.69, b값이 -18.21 내지 -20.11 범위 내에 있어 블루 색상이 선명하게 발현되어 색상 안정성이 우수하면서 대전방지성, 투명성 및 내화학성이 우수하였다.
구체적으로, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 또는 Mg-st 단독으로 포함한 비교예 1 및 5는, 실시예 1 내지 6 대비 대전방지성 뿐 아니라 투명성 또는 내화학성이 저하되어 의료용 제품에 적용할 수 없었다.
또한, Mg-st를 본 발명의 범위 밖으로 사용한 비교예 2 및 3은 투과율, 투명도 및 L값이 모두 저하되었고, 특히, Mg-st를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 3은 대전방지성도 저하되었다.
또한, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 6 및 7은 내화학성이 매우 열악해졌고, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체를 본 발명의 범위를 초과하여 포함한 비교예 7 및 8은 투과도, 투명도 및 L값이 열악해지고 블루 색상 발현이 부족하며 충격강도가 저하되었다.
또한, 유기염료를 본 발명의 범위를 초과하여 포함한 비교예 9는 b값이 크게 낮아져 블루 색상이 과하게 발현되고 투과도, 투명도 및 L값이 낮아져 투명성이 저하되었다.
결론적으로, 본 발명에 따른 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체를 포함하는 베이스 수지에 폴리에테르-아미드 블록 공중합체, 금속 스테아르산염 및 유기 안료를 소정 함량비로 포함하는 열가소성 수지 조성물은 내화학성, 투명성 및 색상 발현이 모두 우수함을 확인할 수 있었다.
Claims (14)
- (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에,
폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부,
금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및
유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하되,
상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고,
상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 베이스 수지는 총 공액디엔 고무 함량이 10 내지 30 중량%, 총 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 함량이 50 내지 60 중량%, 총 방향족 비닐 화합물 함량이 15 내지 25 중량% 및 총 비닐시안 화합물 함량이 3 내지 13 중량%인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 그라프트 공중합체는 공액디엔 고무와 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와의 굴절률 차이가 0.01 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은, (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 그라프트 공중합체 수지 및 비그라프트 공중합체 수지와의 굴절률 차이가 0.01 미만인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 폴리에테르-아미드 블록 공중합체는 말단에 카르복실기를 보유하는 수평균 분자량이 100 내지 6,000 g/mol인 폴리아미드 올리고머 및 옥시알킬렌 단위를 함유하는 수평균 분자량이 200 내지 4,000 g/mol인 비스페놀 화합물의 2 성분을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 금속 스테아르산염은 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 포타슘 스테아레이트 및 바륨 스테아레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 유기 염료는 1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트라퀴논(1-hydroxy-4-(p-toluidin)anthraquinone), 1,4-비스(메시틸아미노)안트라퀴논(1,4-bis(mesitylamino)anthraquinone), 1,4-비스(메틸아미노)안트라퀴논(1,4-bis(methylamino)anthraquinone), 및 1,4-비스[(2-에틸-6-메틸페닐)아미노)안트라퀴논(1,4-bis[(2-ethyl-6-methylphenyl)amino]anthraquinone)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 열안정제, 자외선 안정제, 활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 측정한 투명도(Haze Value)가 4.0 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 두께 3mm인 시트로 헌터랩 칼라미터를 사용하여 측정한 L(백색도)값이 65 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 1.2% 지그 위에 인장 시편을 고정한 후 70% 이소프로필알콜(IPA) 용액으로 도포한 후 1시간 후 변화가 없는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 30 내지 50 중량%; 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 비그라프트 공중합체 50 내지 70 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, 폴리에테르-아미드 블록 공중합체 6 내지 15 중량부, 금속 스테아르산염 0.2 내지 0.9 중량부, 및 유기 안료 0.001 내지 0.006 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하되,
상기 그라프트 공중합체는 평균입경 150 내지 450nm인 공액디엔 고무 30 내지 70 중량%, (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체이고,
상기 비그라프트 공중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
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| EP21856896.2A EP4011971B1 (en) | 2020-10-16 | 2021-07-19 | Thermoplastic resin composition, method for preparing same, and molded article comprising same |
| US17/640,282 US20220411557A1 (en) | 2020-10-16 | 2021-07-19 | Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article including the same |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116041952A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767833A (en) | 1985-10-09 | 1988-08-30 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Transparent, impact-resistant, thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and process for producing same |
| EP0703252A2 (en) | 1994-09-20 | 1996-03-27 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Transparent, rubber-modified styrene resin and production process thereof |
| JPH08199008A (ja) | 1995-01-27 | 1996-08-06 | Densen Sogo Gijutsu Center | 低煙・低毒性難燃ポリオレフィンコンパゥンド |
| JPH11147020A (ja) | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 排煙脱硫装置の吸収塔循環ポンプ起動・停止時における吸収剤スラリー流量制御方法及び装置 |
-
2021
- 2021-07-15 KR KR1020210093001A patent/KR20220050751A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767833A (en) | 1985-10-09 | 1988-08-30 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Transparent, impact-resistant, thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and process for producing same |
| EP0703252A2 (en) | 1994-09-20 | 1996-03-27 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Transparent, rubber-modified styrene resin and production process thereof |
| JPH08199008A (ja) | 1995-01-27 | 1996-08-06 | Densen Sogo Gijutsu Center | 低煙・低毒性難燃ポリオレフィンコンパゥンド |
| JPH11147020A (ja) | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 排煙脱硫装置の吸収塔循環ポンプ起動・停止時における吸収剤スラリー流量制御方法及び装置 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116041952A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
| CN116041952B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-01-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
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