JPH0625507A - 外観特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
外観特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH0625507A JPH0625507A JP18066492A JP18066492A JPH0625507A JP H0625507 A JPH0625507 A JP H0625507A JP 18066492 A JP18066492 A JP 18066492A JP 18066492 A JP18066492 A JP 18066492A JP H0625507 A JPH0625507 A JP H0625507A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 外観特性、特に耐傷性に優れたゴム変性スチ
レン系樹脂を提供する。 【構成】 ゴム状弾性体を分散粒子として含有するゴム
変性スチレン系樹脂に於いて（ア） 連続相が下記化学
式（Ａ），（Ｂ） 【化１】 で示される構成単位からなり、構成単位（Ａ），（Ｂ）
の割合が （Ａ）：８０〜２０重量％、（Ｂ）：２０〜８０重量％
であり、（イ） 分散相の分散粒子径が０．２〜２．５
μであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であ
り、（ウ） ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の有機ポリシロキサンを含有する
ことを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂
レン系樹脂を提供する。 【構成】 ゴム状弾性体を分散粒子として含有するゴム
変性スチレン系樹脂に於いて（ア） 連続相が下記化学
式（Ａ），（Ｂ） 【化１】 で示される構成単位からなり、構成単位（Ａ），（Ｂ）
の割合が （Ａ）：８０〜２０重量％、（Ｂ）：２０〜８０重量％
であり、（イ） 分散相の分散粒子径が０．２〜２．５
μであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であ
り、（ウ） ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の有機ポリシロキサンを含有する
ことを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐傷性、光沢に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ゴム状弾
性体を分散粒子とし、スチレン系単量体、アクリル酸
（メタクリル酸）エステル単量体からなる共重合体を連
続相とするゴム変性スチレン系樹脂に関するものであ
る。
可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ゴム状弾
性体を分散粒子とし、スチレン系単量体、アクリル酸
（メタクリル酸）エステル単量体からなる共重合体を連
続相とするゴム変性スチレン系樹脂に関するものであ
る。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂に代表されるゴム変性スチレン系樹脂は電気、電子
機器部品、ＯＡ機器等に広く使用されている。耐衝撃
性、成形加工性等種々の特性が要求されているが、特に
表面特性（耐傷性）の要求が厳しい。耐傷性向上の為に
シリコーン・オイル等の潤滑剤を添加し表面滑り性を向
上させる方法が用いられているが、改良効果は不十分で
あり、又、添加剤による外観不良が起こり易い。
樹脂に代表されるゴム変性スチレン系樹脂は電気、電子
機器部品、ＯＡ機器等に広く使用されている。耐衝撃
性、成形加工性等種々の特性が要求されているが、特に
表面特性（耐傷性）の要求が厳しい。耐傷性向上の為に
シリコーン・オイル等の潤滑剤を添加し表面滑り性を向
上させる方法が用いられているが、改良効果は不十分で
あり、又、添加剤による外観不良が起こり易い。
【０００３】又、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭ
ＭＡ）のような高硬度な耐傷性を有する樹脂をＡＢＳ樹
脂等に配合する方法も知られているが、成形性が著しく
低下するという欠点を有している。
ＭＡ）のような高硬度な耐傷性を有する樹脂をＡＢＳ樹
脂等に配合する方法も知られているが、成形性が著しく
低下するという欠点を有している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討した結果、ゴム状弾性体を分散粒子
とし、スチレン系単量体とアクリル酸（メタクリル酸）
エステル単量体からなる共重合体を連続相とするゴム変
性スチレン系樹脂が成形性、光沢に優れ、特に耐傷性に
優れていることを見いだし本発明を完成するに至った。
状に鑑み、鋭意検討した結果、ゴム状弾性体を分散粒子
とし、スチレン系単量体とアクリル酸（メタクリル酸）
エステル単量体からなる共重合体を連続相とするゴム変
性スチレン系樹脂が成形性、光沢に優れ、特に耐傷性に
優れていることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、ゴム状弾性体を分散粒
子として含有するゴム変性スチレン系樹脂に於いて
（ア） 連続相が 下記化学式（Ａ）；
子として含有するゴム変性スチレン系樹脂に於いて
（ア） 連続相が 下記化学式（Ａ）；
【０００６】
【化３】
【０００７】下記化学式（Ｂ）；
【０００８】
【化４】
【０００９】で示される構成単位からなり、構成単位
（Ａ）、（Ｂ）の割合が （Ａ）：８０〜２０重量％ （Ｂ）：２０〜８０重量％ （但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝
１００重量％） であり、（イ） 分散相の分散粒子径が０．２〜２．５
μであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であ
り、（ウ） ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の有機ポリシロキサンを含有する
ことを特徴とする外観特性に優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物である。即ち、ゴム状弾性体を分散粒子と
し、連続相がスチレン系単量体８０〜２０重量％、アク
リル酸（メタクリル酸）エステル単量体２０〜８０重量
％よりなるゴム変性スチレン系樹脂であり、ゴム状弾性
体の含有量が１〜２０重量％であり、ゴム状弾性体分散
粒子の粒子径が０．２〜２．５μであり、ゴム変性スチ
レン系樹脂１００重量部当たり０．０１〜３重量部の有
機ポリシロキサンを含有する成形性外観特性、特に耐傷
性の優れたゴム変性スチレン系樹脂を提供するものであ
る。
（Ａ）、（Ｂ）の割合が （Ａ）：８０〜２０重量％ （Ｂ）：２０〜８０重量％ （但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝
１００重量％） であり、（イ） 分散相の分散粒子径が０．２〜２．５
μであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であ
り、（ウ） ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の有機ポリシロキサンを含有する
ことを特徴とする外観特性に優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物である。即ち、ゴム状弾性体を分散粒子と
し、連続相がスチレン系単量体８０〜２０重量％、アク
リル酸（メタクリル酸）エステル単量体２０〜８０重量
％よりなるゴム変性スチレン系樹脂であり、ゴム状弾性
体の含有量が１〜２０重量％であり、ゴム状弾性体分散
粒子の粒子径が０．２〜２．５μであり、ゴム変性スチ
レン系樹脂１００重量部当たり０．０１〜３重量部の有
機ポリシロキサンを含有する成形性外観特性、特に耐傷
性の優れたゴム変性スチレン系樹脂を提供するものであ
る。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。連続相を
形成するスチレン系単量体の量は８０〜２０重量％、ア
クリル酸（メタクリル酸）エステル単量体の量は２０〜
８０重量％、（スチレン系単量体とアクリル酸（メタク
リル酸）エステル単量体の合計は１００重量％）であ
る。好ましくはスチレン系単量体の量が３０〜８０重量
％である。スチレン系単量体の量が２０重量％未満の場
合は耐傷性が劣り、８０重量％を超える場合は成形性が
著しく悪くなり好ましくない。
形成するスチレン系単量体の量は８０〜２０重量％、ア
クリル酸（メタクリル酸）エステル単量体の量は２０〜
８０重量％、（スチレン系単量体とアクリル酸（メタク
リル酸）エステル単量体の合計は１００重量％）であ
る。好ましくはスチレン系単量体の量が３０〜８０重量
％である。スチレン系単量体の量が２０重量％未満の場
合は耐傷性が劣り、８０重量％を超える場合は成形性が
著しく悪くなり好ましくない。
【００１１】連続相を形成するスチレン系共重合体の重
合度は特に限定されるものではないが、使用目的等を考
慮して、２５℃における１０重量％トルエン溶液粘度で
１５センチポイズ〜８０センチポイズ、より好ましくは
２０センチポイズ〜７０センチポイズの領域に設定する
ことができる。又、本発明のゴム変性スチレン系樹脂中
に含有されるスチレン系単量体、アクリル酸（メタクリ
ル酸）エステル単量体、重合溶媒の総量は０．１０重量
％以下が食品衛生上の観点から好ましい。更に、スチレ
ン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量
体より形成される二量体、三量体等のオリゴマーの総量
は０．８重量％以下、好ましくは０．６重量％以下に制
御することが好ましい。０．８重量％を超える場合は、
成形体の形状、成形条件によってはモールドスエット現
象の原因となり、成形品の外観を損ない、かつ生産性の
低下を招くことがあるので好ましくない。
合度は特に限定されるものではないが、使用目的等を考
慮して、２５℃における１０重量％トルエン溶液粘度で
１５センチポイズ〜８０センチポイズ、より好ましくは
２０センチポイズ〜７０センチポイズの領域に設定する
ことができる。又、本発明のゴム変性スチレン系樹脂中
に含有されるスチレン系単量体、アクリル酸（メタクリ
ル酸）エステル単量体、重合溶媒の総量は０．１０重量
％以下が食品衛生上の観点から好ましい。更に、スチレ
ン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量
体より形成される二量体、三量体等のオリゴマーの総量
は０．８重量％以下、好ましくは０．６重量％以下に制
御することが好ましい。０．８重量％を超える場合は、
成形体の形状、成形条件によってはモールドスエット現
象の原因となり、成形品の外観を損ない、かつ生産性の
低下を招くことがあるので好ましくない。
【００１２】本発明に於いて、スチレン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が用いられる。単独で用
いてもよく、混合して用いてもよい。本発明に於いて、
アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体としては、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレートが好適に用いるこが
できる。特に、メチルメタクリレート単独、あるいはメ
チルメタクリレートとブチルアクリレート（そして／あ
るいはブチルメタクリレート）混合品がより好適に用い
ることができる。メチルメタクリレートとブチルアクリ
レート（そして／あるいはブチルメタクリレート）混合
品を用いる場合は、ブチルアクリレート（そして／ある
いはブチルメタクリレート）の量は連続相であるスチレ
ン系共重合体の２０重量％以下が好ましい。２０重量％
を超える場合は耐熱性が低下し、成形体の実用範囲が狭
くなり好ましくない。
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が用いられる。単独で用
いてもよく、混合して用いてもよい。本発明に於いて、
アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体としては、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレートが好適に用いるこが
できる。特に、メチルメタクリレート単独、あるいはメ
チルメタクリレートとブチルアクリレート（そして／あ
るいはブチルメタクリレート）混合品がより好適に用い
ることができる。メチルメタクリレートとブチルアクリ
レート（そして／あるいはブチルメタクリレート）混合
品を用いる場合は、ブチルアクリレート（そして／ある
いはブチルメタクリレート）の量は連続相であるスチレ
ン系共重合体の２０重量％以下が好ましい。２０重量％
を超える場合は耐熱性が低下し、成形体の実用範囲が狭
くなり好ましくない。
【００１３】本発明のゴム状弾性体としては、常温でゴ
ム的性質を示すものであればよく、例えば、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合体類、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体類、水添（部分水添）ポリブ
タジエン、水添（部分水添）スチレン−ブタジエン共重
合体類、水添（部分水添）スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体類、エチレン−プロピレン系共重合体類、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体類、イ
ソプレン重合体類、スチレン−イソプレン共重合体類、
シリコーンゴム類等である。
ム的性質を示すものであればよく、例えば、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合体類、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体類、水添（部分水添）ポリブ
タジエン、水添（部分水添）スチレン−ブタジエン共重
合体類、水添（部分水添）スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体類、エチレン−プロピレン系共重合体類、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体類、イ
ソプレン重合体類、スチレン−イソプレン共重合体類、
シリコーンゴム類等である。
【００１４】成形体が透明性（半透明性）を要求される
場合は、連続相を形成するスチレン系共重合体と屈折率
が同等又は近似したゴム状弾性体を用いることが好まし
い。本発明の分散相の粒子径は０．２μ〜２．５μが好
ましく、より好ましくは０．３μ〜２．０μである。分
散粒子径が０．２μｍ未満の時は強度補強効果が発現し
ない。又、分散粒子径が２．５μｍを超える場合は光沢
の低下が大きくなり好ましくない。本発明で言う分散粒
子の粒子径は特に断らない限り数平均粒子径を意味す
る。
場合は、連続相を形成するスチレン系共重合体と屈折率
が同等又は近似したゴム状弾性体を用いることが好まし
い。本発明の分散相の粒子径は０．２μ〜２．５μが好
ましく、より好ましくは０．３μ〜２．０μである。分
散粒子径が０．２μｍ未満の時は強度補強効果が発現し
ない。又、分散粒子径が２．５μｍを超える場合は光沢
の低下が大きくなり好ましくない。本発明で言う分散粒
子の粒子径は特に断らない限り数平均粒子径を意味す
る。
【００１５】分散相の粒子径分布は特に制約はないが、
外観特性、特に光沢を高め、成形品のフローマーク減少
の為には双山の粒子径分布を有する事が好ましい。０．
５μ以下の粒子径分布を有するものと、０．５μ以上の
粒子径分布を有するものの双山分布が好ましい。０．５
μ以下の粒子径を有する分散粒子と０．５μ以上の粒子
径を有する分散粒子の割合は９：１〜３：７が好ましい
範囲である。本発明で言う分散粒子の割合は体積比の割
合を意味する。（レーザー解析方式粒子サイズアナライ
ザーで測定する）。この時、全分散粒子の平均粒子径は
本発明の構成要件である０．２〜２．５μを満たすこと
は当然である。
外観特性、特に光沢を高め、成形品のフローマーク減少
の為には双山の粒子径分布を有する事が好ましい。０．
５μ以下の粒子径分布を有するものと、０．５μ以上の
粒子径分布を有するものの双山分布が好ましい。０．５
μ以下の粒子径を有する分散粒子と０．５μ以上の粒子
径を有する分散粒子の割合は９：１〜３：７が好ましい
範囲である。本発明で言う分散粒子の割合は体積比の割
合を意味する。（レーザー解析方式粒子サイズアナライ
ザーで測定する）。この時、全分散粒子の平均粒子径は
本発明の構成要件である０．２〜２．５μを満たすこと
は当然である。
【００１６】本発明のゴム変性スチレン系樹脂中のゴム
状弾性体の量は１〜２０重量％である。好ましくは３〜
１８重量％である。ゴム状弾性体の量が１重量％未満の
時は強度補強効果が発現しない。又、ゴム状弾性体の量
が２０重量％を超える場合は、剛性が低くなり好ましく
ない。
状弾性体の量は１〜２０重量％である。好ましくは３〜
１８重量％である。ゴム状弾性体の量が１重量％未満の
時は強度補強効果が発現しない。又、ゴム状弾性体の量
が２０重量％を超える場合は、剛性が低くなり好ましく
ない。
【００１７】メチルエチルケトンを用いたゴム状弾性体
分散粒子の膨潤指数は２．５〜８．５である。より好ま
しくは３〜８である。膨潤指数が２．５未満の時は外観
は向上するが、強度の低下が激しく好ましくなく、又、
膨潤指数が８．５超えると、外観が低下する傾向があ
る。特にフローマーク等の不良現象が顕著になり、成形
品の外観特性を損なうので好ましくない。
分散粒子の膨潤指数は２．５〜８．５である。より好ま
しくは３〜８である。膨潤指数が２．５未満の時は外観
は向上するが、強度の低下が激しく好ましくなく、又、
膨潤指数が８．５超えると、外観が低下する傾向があ
る。特にフローマーク等の不良現象が顕著になり、成形
品の外観特性を損なうので好ましくない。
【００１８】本発明で使用する有機ポリシロキサンは一
般式
般式
【００１９】
【化５】
【００２０】で示される単位の繰り返しを骨格に含む重
合体である。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン及
びこれらの重合体の末端あるいは分子鎖中にエポキシ
基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、フッ素等を導入したものが使用できる。有
機ポリシロキサンの分子量は特に限定されるものではな
い。
合体である。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン及
びこれらの重合体の末端あるいは分子鎖中にエポキシ
基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、フッ素等を導入したものが使用できる。有
機ポリシロキサンの分子量は特に限定されるものではな
い。
【００２１】有機ポリシロキサンの含有量はゴム変性ス
チレン系樹脂１００重量部当たり０．０１〜３．０重量
部である。好ましくは０．０２〜２．５重量部である。
０．０１重量部未満の場合は、強度補強効果が小さく、
ゴム変性スチレン系樹脂の強度が低くなり好ましくはな
い。３．０重量部を超える場合は、有機ポリシロキサン
が成形体表面にブリードアウトし、外観を損ねたり、印
刷特性を低下させたりするので好ましくない。
チレン系樹脂１００重量部当たり０．０１〜３．０重量
部である。好ましくは０．０２〜２．５重量部である。
０．０１重量部未満の場合は、強度補強効果が小さく、
ゴム変性スチレン系樹脂の強度が低くなり好ましくはな
い。３．０重量部を超える場合は、有機ポリシロキサン
が成形体表面にブリードアウトし、外観を損ねたり、印
刷特性を低下させたりするので好ましくない。
【００２２】必要に応じて、ヒンダードアミン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物を含有させることがで
きる。ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物の含有量はゴム変性スチレン系樹脂１００重量
部当たり０．０５〜３重量部である。より好ましくは
０．１〜２重量部である。０．０５重量部未満の場合は
耐候性（特に黄変化）が悪くなり、成形品の用途によっ
て好ましくない。又、３重量部を超える場合は、成形
時、モールドスエットの原因となり、生産性を低下さ
せ、又、成形品の外観を損なうので好ましくない。
物、ベンゾトリアゾール系化合物を含有させることがで
きる。ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物の含有量はゴム変性スチレン系樹脂１００重量
部当たり０．０５〜３重量部である。より好ましくは
０．１〜２重量部である。０．０５重量部未満の場合は
耐候性（特に黄変化）が悪くなり、成形品の用途によっ
て好ましくない。又、３重量部を超える場合は、成形
時、モールドスエットの原因となり、生産性を低下さ
せ、又、成形品の外観を損なうので好ましくない。
【００２３】ヒンダードアミン系化合物としては、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート；コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン重縮合物；ポリ（（６−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ）；Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ）−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物；２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）が用いることができ
る。
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート；コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン重縮合物；ポリ（（６−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ）；Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ）−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物；２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）が用いることができ
る。
【００２４】ベンゾトリアゾール系化合物としては、２
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール；メチル−３−（３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合
物；ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体が用
いられることができる。
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール；２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール；メチル−３−（３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合
物；ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体が用
いられることができる。
【００２５】これらヒンダードアミン系化合物、ベンゾ
トリアゾール系化合物単独、あるいは混合物として用い
ることができる。混合物として用いる時、混合割合は何
ら制約はない。必要に応じて、ゴム変性スチレン系樹脂
１００重量部当たり、０〜６重量部のミネラル・オイル
を含有させることができる。好ましくは０〜５重量部で
ある。ミネラル・オイルの量が６重量部を超えると耐熱
性が低下し、成形体の実用範囲を狭める為好ましくな
い。又、成形時、モールドスエット現象が多発するよう
になり好ましくない。
トリアゾール系化合物単独、あるいは混合物として用い
ることができる。混合物として用いる時、混合割合は何
ら制約はない。必要に応じて、ゴム変性スチレン系樹脂
１００重量部当たり、０〜６重量部のミネラル・オイル
を含有させることができる。好ましくは０〜５重量部で
ある。ミネラル・オイルの量が６重量部を超えると耐熱
性が低下し、成形体の実用範囲を狭める為好ましくな
い。又、成形時、モールドスエット現象が多発するよう
になり好ましくない。
【００２６】ミネラル・オイルの量は成形体の形状、使
用目的等を考慮して０〜６重量部の範囲で適宜決められ
る。本発明のスチレン系樹脂を得るには、ゴム補強ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ樹脂）の製造で多用されている方法
を用いることができる。すなわち、ゴム状弾性体をスチ
レン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単
量体、そして／又は重合溶媒、そして／又は重合開始剤
からなる原料溶液に溶解し、ゴム状弾性体が溶解した原
料溶液を攪拌機付き反応機に供給し、１００℃〜１８０
℃の温度範囲で重合を行う。重合温度は、生産性、反応
機の除熱能力、目的としているゴム変性スチレン系樹脂
の流動性等を考慮して、公知の技術を用いて設定するこ
とができる。分散粒子の粒子径は公知の技術、攪拌機の
回転数を制御することにより行うことができる。
用目的等を考慮して０〜６重量部の範囲で適宜決められ
る。本発明のスチレン系樹脂を得るには、ゴム補強ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ樹脂）の製造で多用されている方法
を用いることができる。すなわち、ゴム状弾性体をスチ
レン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単
量体、そして／又は重合溶媒、そして／又は重合開始剤
からなる原料溶液に溶解し、ゴム状弾性体が溶解した原
料溶液を攪拌機付き反応機に供給し、１００℃〜１８０
℃の温度範囲で重合を行う。重合温度は、生産性、反応
機の除熱能力、目的としているゴム変性スチレン系樹脂
の流動性等を考慮して、公知の技術を用いて設定するこ
とができる。分散粒子の粒子径は公知の技術、攪拌機の
回転数を制御することにより行うことができる。
【００２７】重合終了後、未反応単量体、重合溶媒等を
除去する為に高温、真空下で処理し、ゴム変性スチレン
系樹脂を得る。本発明に於いて、ゴム状弾性体分散粒子
の膨潤指数は、重合終了後、未反応単量体、重合溶媒を
除去する前、又は後、あるいは除去中の操作温度により
制御することができる。膨潤指数を低くするためには操
作温度を高くし、逆に膨潤指数を高くするためには操作
温度を低くすることにより達成される。
除去する為に高温、真空下で処理し、ゴム変性スチレン
系樹脂を得る。本発明に於いて、ゴム状弾性体分散粒子
の膨潤指数は、重合終了後、未反応単量体、重合溶媒を
除去する前、又は後、あるいは除去中の操作温度により
制御することができる。膨潤指数を低くするためには操
作温度を高くし、逆に膨潤指数を高くするためには操作
温度を低くすることにより達成される。
【００２８】本発明に於いて含有する有機ポリシロキサ
ン、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、ミネラルオイルは原料溶液、重合反応機の途中
あるいは重合反応機出口あるいは回収系あるいはペレッ
ト化段階の任意の所で公知の方法、技術を用いて添加す
ることができる。又、押出機を用いて練り込むか、ある
いは成形時にペレットとブレンドし成形機内で混合する
ことも可能である。
ン、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、ミネラルオイルは原料溶液、重合反応機の途中
あるいは重合反応機出口あるいは回収系あるいはペレッ
ト化段階の任意の所で公知の方法、技術を用いて添加す
ることができる。又、押出機を用いて練り込むか、ある
いは成形時にペレットとブレンドし成形機内で混合する
ことも可能である。
【００２９】本発明のゴム変性スチレン系樹脂は連続的
方法あるいは回分的方法いずれの方法でも製造できる。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、スチレン系樹脂に
慣用されている添加剤例えば、酸化防止剤、滑剤、可塑
剤、着色剤等を配合することができる。また、本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂と他のスチレン樹脂を混合して
使用することも可能である。
方法あるいは回分的方法いずれの方法でも製造できる。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、スチレン系樹脂に
慣用されている添加剤例えば、酸化防止剤、滑剤、可塑
剤、着色剤等を配合することができる。また、本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂と他のスチレン樹脂を混合して
使用することも可能である。
【００３０】本発明のスチレン系樹脂は、一般に熱可塑
性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例えば射出
成形、押出成形、圧縮成形等の成形方法によって、各種
成形体に成形されることができる。なお、本発明の実施
例における物性試験法を以下に記す。 ＭＦＲ：ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠 ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠 ＶＩＣＡＴ：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠 ＧＬＯＳＳ：成形温度＝２２０℃、射出圧力＝ＳＳＰ＋
５ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度＝６０℃の条件でダンベル試
験片を成形し、ゲート側、反ゲート側をＪＩＳ Ｚ８７
４１に準拠して、入射角２０°で測定しゲート側、反ゲ
ート側の値の平均値をＧＬＯＳＳ値とする。
性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例えば射出
成形、押出成形、圧縮成形等の成形方法によって、各種
成形体に成形されることができる。なお、本発明の実施
例における物性試験法を以下に記す。 ＭＦＲ：ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠 ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠 ＶＩＣＡＴ：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠 ＧＬＯＳＳ：成形温度＝２２０℃、射出圧力＝ＳＳＰ＋
５ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度＝６０℃の条件でダンベル試
験片を成形し、ゲート側、反ゲート側をＪＩＳ Ｚ８７
４１に準拠して、入射角２０°で測定しゲート側、反ゲ
ート側の値の平均値をＧＬＯＳＳ値とする。
【００３１】鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠 ΔＹＩ ：ＪＩＳ Ｋ７１０３に準拠 膨潤指数：樹脂１ｇを精秤し、２０ｃｃのメチルエチル
ケトンに溶解後、遠心分離器で２０，０００ｒｐｍで３
０分処理後、上澄み液を分離し、膨潤した沈澱物の重量
を測定する（Ｐ）。この沈澱物を２００℃、１０ｍｍＨ
ｇの真空下で３０分処理した後の重量（Ｑ）を測定す
る。膨潤指数はＰ／Ｑで表される。
ケトンに溶解後、遠心分離器で２０，０００ｒｐｍで３
０分処理後、上澄み液を分離し、膨潤した沈澱物の重量
を測定する（Ｐ）。この沈澱物を２００℃、１０ｍｍＨ
ｇの真空下で３０分処理した後の重量（Ｑ）を測定す
る。膨潤指数はＰ／Ｑで表される。
【００３２】以下、実施例で本発明を具体的に説明す
る。本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
る。本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
【００３３】
（ゴム変性スチレン系樹脂−１）攪拌機を備えた反応機
３基を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を
配置した重合装置を用いてゴム変性スチレン系樹脂を製
造する。スチレン５９．３重量部、メチルメタクリレー
ト１７．７重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴム状
弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２０Ａ
を使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５重
量部の原料溶液を重合反応機へ供給し、重合を行う。第
一段反応機の温度は１２５℃〜１３５℃、第二段反応機
の温度は１３５℃〜１４５℃、第三段反応機の温度は１
５０℃〜１６０℃で重合を行う。重合溶液を二段ベント
付き押出機に導き、２４０℃、１０ｍｍＨｇの条件下
で、未反応単量体、重合溶媒を除去し、ゴム変性スチレ
ン系樹脂を得る。
３基を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を
配置した重合装置を用いてゴム変性スチレン系樹脂を製
造する。スチレン５９．３重量部、メチルメタクリレー
ト１７．７重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴム状
弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２０Ａ
を使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５重
量部の原料溶液を重合反応機へ供給し、重合を行う。第
一段反応機の温度は１２５℃〜１３５℃、第二段反応機
の温度は１３５℃〜１４５℃、第三段反応機の温度は１
５０℃〜１６０℃で重合を行う。重合溶液を二段ベント
付き押出機に導き、２４０℃、１０ｍｍＨｇの条件下
で、未反応単量体、重合溶媒を除去し、ゴム変性スチレ
ン系樹脂を得る。
【００３４】この時、ゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部当たり、ポリジメチルシロキサン０．１重量部を二
段ベント付き押出機に供給する。得られたゴム変性スチ
レン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２，３）第一段反応機の攪
拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様
の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。物性
を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−４）スチレン５５．４重量
部、メチルメタクリレート１７．７重量部、ブチルアク
リレート３．９重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴ
ム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２
０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，１ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５
重量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得る。
得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−５，６）第一段反応機の攪
拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹脂−４と同様
の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。物性
を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−７）スチレン３８．５重量
部、メチルメタクリレート３４．７重量部、ブチルアク
リレート３．８重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴ
ム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２
０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５重
量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン系樹脂
−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得る。得
られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−８，９，１０，１１）第一
段反応機の攪拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂
を得る。物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１２）スチレン６７．８重
量部、メチルメタクリレート９．２重量部、ゴム状弾性
体７．５重量部（ゴム状弾性体として、旭化成工業
（株）のアサプレン７２０Ａを使用）エチルベンゼン１
５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン０．０１５重量部の原料溶液を用いる以
外、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変
性スチレン系樹脂を得る。
量部当たり、ポリジメチルシロキサン０．１重量部を二
段ベント付き押出機に供給する。得られたゴム変性スチ
レン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２，３）第一段反応機の攪
拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様
の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。物性
を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−４）スチレン５５．４重量
部、メチルメタクリレート１７．７重量部、ブチルアク
リレート３．９重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴ
ム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２
０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，１ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５
重量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得る。
得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−５，６）第一段反応機の攪
拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹脂−４と同様
の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。物性
を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−７）スチレン３８．５重量
部、メチルメタクリレート３４．７重量部、ブチルアク
リレート３．８重量部、ゴム状弾性体７．５重量部（ゴ
ム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン７２
０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１５重
量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン系樹脂
−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得る。得
られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−８，９，１０，１１）第一
段反応機の攪拌数が異なる以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様の条件で操作し、ゴム変性スチレン系樹脂
を得る。物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１２）スチレン６７．８重
量部、メチルメタクリレート９．２重量部、ゴム状弾性
体７．５重量部（ゴム状弾性体として、旭化成工業
（株）のアサプレン７２０Ａを使用）エチルベンゼン１
５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン０．０１５重量部の原料溶液を用いる以
外、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変
性スチレン系樹脂を得る。
【００３５】得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を
表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１３）スチレン１０．０重
量部、メチルメタクリレート６２．４重量部、ブチルア
クリレート４．６重量部、ゴム状弾性体７．５重量部
（ゴム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン
７２０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，
１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０
１５重量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン
系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得
る。
表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１３）スチレン１０．０重
量部、メチルメタクリレート６２．４重量部、ブチルア
クリレート４．６重量部、ゴム状弾性体７．５重量部
（ゴム状弾性体として、旭化成工業（株）のアサプレン
７２０Ａを使用）エチルベンゼン１５．５重量部、１，
１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０
１５重量部の原料溶液を用いる以外、ゴム変性スチレン
系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂を得
る。
【００３６】得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を
表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１４，１５）ポリジメチル
シロキサンの添加量が０．００５重量部以外、ゴム変性
スチレン系樹脂−４、ゴム変性スチレン系樹脂−７と同
様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。得られた
ゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１６）二段ベント付き押出
機の温度が２７０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１６
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１７）二段ベント付き押出
機の温度が２１０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１７
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す （ゴム変性スチレン系樹脂−１８）二段ベント付き押出
機の温度が２７０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１８
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１９）二段ベント付き押出
機の温度が２０７℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１９
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２０）二段ベント付き押出
機の温度が２７８℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−８と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−２０
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２１）二段ベント付き押出
機の温度が２０５℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−８と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−２１
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。
表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１４，１５）ポリジメチル
シロキサンの添加量が０．００５重量部以外、ゴム変性
スチレン系樹脂−４、ゴム変性スチレン系樹脂−７と同
様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂を得る。得られた
ゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１６）二段ベント付き押出
機の温度が２７０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１６
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１７）二段ベント付き押出
機の温度が２１０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１７
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す （ゴム変性スチレン系樹脂−１８）二段ベント付き押出
機の温度が２７０℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１８
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−１９）二段ベント付き押出
機の温度が２０７℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−７と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−１９
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２０）二段ベント付き押出
機の温度が２７８℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−８と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−２０
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。 （ゴム変性スチレン系樹脂−２１）二段ベント付き押出
機の温度が２０５℃である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂−８と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂−２１
を得る。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性を表１
に記す。
【００３７】
【実施例１〜９、比較例１〜６】表２に示すゴム変性ス
チレン系樹脂を用いて、物性を測定した。結果を表２に
示す。
チレン系樹脂を用いて、物性を測定した。結果を表２に
示す。
【００３８】
【参考例１〜２】ゴム補強スチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹
脂）中、光沢の優れた超高光沢ＨＩＰＳ樹脂（旭化成ポ
リスチレンＥＸＧ１１）、光沢−強度バランスの優れた
ＡＢＳ樹脂（旭化成スタイラック１２０）の物性値を表
２に示す。本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、外観
（ＧＬＯＳＳ）は超高光沢ＨＩＰＳ樹脂と同等以上であ
り、表面硬度（鉛筆硬度）はＡＢＳ樹脂より優れてい
る。又、強度もＨＩＰＳ樹脂以上ＡＢＳ樹脂同等であ
り、流動性はＡＢＳ樹脂よりも数段優れていることが理
解できる。
脂）中、光沢の優れた超高光沢ＨＩＰＳ樹脂（旭化成ポ
リスチレンＥＸＧ１１）、光沢−強度バランスの優れた
ＡＢＳ樹脂（旭化成スタイラック１２０）の物性値を表
２に示す。本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、外観
（ＧＬＯＳＳ）は超高光沢ＨＩＰＳ樹脂と同等以上であ
り、表面硬度（鉛筆硬度）はＡＢＳ樹脂より優れてい
る。又、強度もＨＩＰＳ樹脂以上ＡＢＳ樹脂同等であ
り、流動性はＡＢＳ樹脂よりも数段優れていることが理
解できる。
【００３９】分散相のゴム粒子径が２．５μｍを超える
場合は、外観が著しく低下する（比較例１）。粒子径が
０．２μｍ未満の場合は、強度が著しく低下する（比較
例２）。又、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量
体の量が２０重量部未満の場合は表面硬度がＡＢＳ樹脂
同等と低く、（比較例３）、８０重量部を超える場合は
樹脂の流動性が著しく低下する（比較例４）。
場合は、外観が著しく低下する（比較例１）。粒子径が
０．２μｍ未満の場合は、強度が著しく低下する（比較
例２）。又、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量
体の量が２０重量部未満の場合は表面硬度がＡＢＳ樹脂
同等と低く、（比較例３）、８０重量部を超える場合は
樹脂の流動性が著しく低下する（比較例４）。
【００４０】有機ポリシロキサンが０．０１重量部未満
の場合は、強度が低下し、ＨＩＰＳ樹脂以下の強度とな
り、使用範囲が著しく狭くなる（比較例５、６）。本発
明のゴム変性スチレン系樹脂は外観−表面硬度のバラン
スが従来のＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂よりも数段優れて
いることが理解できる。この時、流動性−強度バランス
もＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂と同等以上であることが理
解できる。
の場合は、強度が低下し、ＨＩＰＳ樹脂以下の強度とな
り、使用範囲が著しく狭くなる（比較例５、６）。本発
明のゴム変性スチレン系樹脂は外観−表面硬度のバラン
スが従来のＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂よりも数段優れて
いることが理解できる。この時、流動性−強度バランス
もＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂と同等以上であることが理
解できる。
【００４１】
【実施例１０】ゴム変性スチレン系樹脂−４ １００重
量部当たり、チヌビンＰ（チバガイギー社品）０．５重
量部ブレンドし、単軸押出機で混合し、得られた樹脂を
用いて射出成形により成形品を成形し、サンシャインウ
エザーメーターで１５０時間暴露後、成形品の黄色度を
測定する。結果を表３に示す。
量部当たり、チヌビンＰ（チバガイギー社品）０．５重
量部ブレンドし、単軸押出機で混合し、得られた樹脂を
用いて射出成形により成形品を成形し、サンシャインウ
エザーメーターで１５０時間暴露後、成形品の黄色度を
測定する。結果を表３に示す。
【００４２】
【実施例１１】ゴム変性スチレン系樹脂−７ １００重
量部当たり、チヌビンＰ０．３重量部チヌビン６２２Ｌ
Ｄ（チバガイギー社品）０．３重量部ブレンドする以
外、実施例１０と同様に操作し、黄色度を測定する。結
果を表３に示す。
量部当たり、チヌビンＰ０．３重量部チヌビン６２２Ｌ
Ｄ（チバガイギー社品）０．３重量部ブレンドする以
外、実施例１０と同様に操作し、黄色度を測定する。結
果を表３に示す。
【００４３】
【比較例７】ゴム変性スチレン系樹脂−４を実施例１０
と同様の条件で単軸押出機で押出した後、実施例１０と
同様に操作し、黄色度を測定する。結果を表３に示す。
と同様の条件で単軸押出機で押出した後、実施例１０と
同様に操作し、黄色度を測定する。結果を表３に示す。
【００４４】
【比較例８】ゴム変性スチレン系樹脂−７を用いる以
外、比較例７と同様に操作し、黄色度を測定する。結果
を表３に示す。ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリ
アゾール系化合物を添加した樹脂は、光による成形品の
黄色度が小さく、耐候性が優れていることが理解でき
る。
外、比較例７と同様に操作し、黄色度を測定する。結果
を表３に示す。ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリ
アゾール系化合物を添加した樹脂は、光による成形品の
黄色度が小さく、耐候性が優れていることが理解でき
る。
【００４５】
【比較例９〜１４】表５に示すゴム変性スチレン系樹脂
を用いて物性を測定した。結果を表５に示す。比較例
９、１１、１３から理解できるように、ゴム状弾性体分
散粒子の膨潤指数が２．５未満になると強度が著しく低
下する。
を用いて物性を測定した。結果を表５に示す。比較例
９、１１、１３から理解できるように、ゴム状弾性体分
散粒子の膨潤指数が２．５未満になると強度が著しく低
下する。
【００４６】又、ゴム状弾性体分散粒子の膨潤指数が
８．５を超えると外観特性が著しく低下することも比較
例１０、１２、１４から理解できる。そして、比較例１
０、１２、１４の成形品には実施例１、７、８の成形品
にくらべフローマークが目立つ。
８．５を超えると外観特性が著しく低下することも比較
例１０、１２、１４から理解できる。そして、比較例１
０、１２、１４の成形品には実施例１、７、８の成形品
にくらべフローマークが目立つ。
【００４７】
【実施例１２、１３、１４】ゴム変性スチレン系樹脂−
７ １００重量部当たり、ミネラル・オイルを１，２，
３重量部ブレンド、二軸押出機で混合し、ペレット化す
る。得られた樹脂を用いて物性を測定した。結果を表４
に示す。ミネラル・オイルの添加量とともに流動性（Ｍ
ＦＲ）は向上し、強度もわずかながら向上する。しか
し、耐熱性は添加量とともに低下する。耐熱性が要求さ
れる用途ではミネラル・オイルの添加量は制約を受ける
が、そうでない用途には、成形性−強度バランス向上に
有効であることが理解できる。
７ １００重量部当たり、ミネラル・オイルを１，２，
３重量部ブレンド、二軸押出機で混合し、ペレット化す
る。得られた樹脂を用いて物性を測定した。結果を表４
に示す。ミネラル・オイルの添加量とともに流動性（Ｍ
ＦＲ）は向上し、強度もわずかながら向上する。しか
し、耐熱性は添加量とともに低下する。耐熱性が要求さ
れる用途ではミネラル・オイルの添加量は制約を受ける
が、そうでない用途には、成形性−強度バランス向上に
有効であることが理解できる。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
【発明の効果】本発明はゴム状弾性体を分散粒子とし、
ブチレン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステ
ル単量体からなる共重合体を連続相とするゴム変性スチ
レン系樹脂で、耐衝撃性等種種の特性を損なう事無く、
優れた外観、高硬度な耐傷性、耐候性、成形性、及び、
それらのバランスを得る事ができる。更に、本発明のゴ
ム変性スチレン系樹脂に有機ポリシロキサン、ヒンダー
ドアミン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ミネラ
ル・オイルを含有させることにより、更に優れた以下の
効果を得る事ができる。
ブチレン系単量体、アクリル酸（メタクリル酸）エステ
ル単量体からなる共重合体を連続相とするゴム変性スチ
レン系樹脂で、耐衝撃性等種種の特性を損なう事無く、
優れた外観、高硬度な耐傷性、耐候性、成形性、及び、
それらのバランスを得る事ができる。更に、本発明のゴ
ム変性スチレン系樹脂に有機ポリシロキサン、ヒンダー
ドアミン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ミネラ
ル・オイルを含有させることにより、更に優れた以下の
効果を得る事ができる。
【００５４】 外観−表面硬度に優れたゴム変性スチ
レン系樹脂を与える 耐候性（黄変化）に優れたゴム変性スチレン系樹脂
を与える 成形性−強度バランスに優れたゴム変性スチレン系
樹脂を与える
レン系樹脂を与える 耐候性（黄変化）に優れたゴム変性スチレン系樹脂
を与える 成形性−強度バランスに優れたゴム変性スチレン系
樹脂を与える
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム状弾性体を分散粒子として含有する
ゴム変性スチレン系樹脂に於いて（ア） 連続相が 下記化学式（Ａ）； 【化１】 下記化学式（Ｂ）； 【化２】 で示される構成単位からなり、構成単位（Ａ）、（Ｂ）
の割合が （Ａ）：８０〜２０重量％ （Ｂ）：２０〜８０重量％ （但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝
１００重量％） であり、（イ） 分散相の分散粒子径が０．２〜２．５
μであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であ
り、（ウ） ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の有機ポリシロキサンを含有する
ことを特徴とする外観特性に優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066492A JPH0625507A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 外観特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066492A JPH0625507A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 外観特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625507A true JPH0625507A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16087158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18066492A Withdrawn JPH0625507A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 外観特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625507A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002576A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation de compositions de resine de vinyle modifiee au caoutchouc aromatique modifiee au caoutchouc |
| US6121385A (en) * | 1996-05-17 | 2000-09-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Rubber-modified styrenic resin composition |
| JP2002521243A (ja) * | 1998-07-24 | 2002-07-16 | ケーニツヒ ウント バウエル アクチエンゲゼルシヤフト | 印刷ユニット |
| WO2019020680A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | ANTICHOCK COPPER STYRENE COPOLYMER COMPOSITION COMPRISING A POLYSILOXANE ADDITIVE HAVING IMPROVED ABRASION CHARACTERISTICS |
| WO2019020677A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STYRENE COPOLYMER COMPOSITION WITH IMPROVED SHOCK RESISTANCE COMPRISING POLYSILOXANE ADDITIVE HAVING IMPROVED ABRASION FEATURES |
| WO2019020688A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STYRENE COPOLYMER COMPOSITION HAVING ENHANCED RESIDUAL GLOSS |
| WO2019020686A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STRIPPED STYRENE COPOLYMER COMPOSITION CONTAINING MODIFIED ORGANOPOLYSILOXANE COMPOUNDS |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP18066492A patent/JPH0625507A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121385A (en) * | 1996-05-17 | 2000-09-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Rubber-modified styrenic resin composition |
| WO1999002576A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation de compositions de resine de vinyle modifiee au caoutchouc aromatique modifiee au caoutchouc |
| US6300412B1 (en) | 1997-07-07 | 2001-10-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Process for preparation of rubber-modified aromatic vinyl resin compositions |
| JP2002521243A (ja) * | 1998-07-24 | 2002-07-16 | ケーニツヒ ウント バウエル アクチエンゲゼルシヤフト | 印刷ユニット |
| WO2019020680A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | ANTICHOCK COPPER STYRENE COPOLYMER COMPOSITION COMPRISING A POLYSILOXANE ADDITIVE HAVING IMPROVED ABRASION CHARACTERISTICS |
| WO2019020677A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STYRENE COPOLYMER COMPOSITION WITH IMPROVED SHOCK RESISTANCE COMPRISING POLYSILOXANE ADDITIVE HAVING IMPROVED ABRASION FEATURES |
| WO2019020688A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STYRENE COPOLYMER COMPOSITION HAVING ENHANCED RESIDUAL GLOSS |
| WO2019020686A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Ineos Styrolution Group Gmbh | STRIPPED STYRENE COPOLYMER COMPOSITION CONTAINING MODIFIED ORGANOPOLYSILOXANE COMPOUNDS |
| US11225571B2 (en) | 2017-07-26 | 2022-01-18 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Styrene copolymer composition with improved residual gloss |
| US11505688B2 (en) | 2017-07-26 | 2022-11-22 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Scratch-resistant styrene copolymer composition containing modified organopolysiloxane compounds |
| US11667780B2 (en) | 2017-07-26 | 2023-06-06 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Impact modified styrene copolymer composition comprising polysiloxane additive having improved abrasion characteristics |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991005 |