KR940003859B1 - Pvc용의 투명한 내충격성 개량제 - Google Patents
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Description
본 발명은 내충격성이 개량된 투명한 수지, 특히 열가소성 수지용의 투명한 내충격성 개량제에 관한 것이다. 더욱 특히 본 발명은 내충격성이 개량된 투명한 폴리비닐 클로라이드(PVC) 제제를 제조하는데 사용되는 내충격성 개량제에 관한 것이다.
폴리비닐 클로라이드 수지는 열가소성 성형 수지로서 알려져 있으며, 통상적으로 매우 다양한 용도에 광범위하게 적용되어 왔다. 가소화되지 않거나 단지 약간만 가소화되는 경우, PVC 수지는 일반적으로 부서지기가 매우 쉬우므로, 이러한 결점을 보완하고자 고무계 내충격성 개량제의 사용을 30년에 걸쳐 행해왔다. 이러한 목적으로 개발한 대표적인 내충격성 개량제는, 예를 들어 미합중국 특허 제3,073,798호에 기술되어 있는 그래프트 공중합체를 기본으로 하는 물질이다.
여러 가지 용도에 중요한 PVC의 부가적인 특성은 그의 고유 선명성 및 투명성이다. PVC와 함께 사용하기 위해 초기에 개발된 수많은 내충격성 개량제는 선명성 및 투명성을 대단히 감소시키므로 상기 결점이 없는 개선된 내충격성 개량제를 개발하는데 상당한 노력을 기울여 왔다. 현재까지 투명한 PVC 내충격성 개량제를 제조하기 위한 여러 가지 방법이 개발되어 왔으며 현재 여러 가지 내충격성 개량제가 시판되고 있다. 가장 널리 사용되는 방법은 내충격성 개량제의 겉보기 굴절률과 PVC의 겉보기 굴절률을 조합(match)시킴을 기초로 한다. 예를 들어, 미합중국 특허 제3,657,390호에 기술된 방법은 두가지 상이한 그래프트 공중합체, 즉 PVC의 굴절률보다 큰 값의 굴절률을 갖는 공중합체 및 PVC의 굴절률보다 작은 값의 굴절률을 갖는 공중합체를 적절한 비율로 사용함을 필수 조건으로 하고 있다.
미합중국 특허 제3,636,138호에는 각 단계에 사용되는 그래프트용 단량체를 주의깊게 선택하여 생성된 복합 그래프트 공중합체의 겉보기 굴절률을 조정하는 2단계 그래프트 공중합체의 복잡한 제조방법이 기술되어 있다. 미합중국 특허 제3,657,391호에는 PVC와 조합할 굴절률을 갖는 디엔-비닐 방향족 고무 기질을 역시 PVC와 조합할 굴절률을 갖는 그래프트용 단량체의 편협하게 규정된 배합물과 그래프트시켜 제조한 투명한 내충격성 개량제가 기술되어 있다.
상기 문헌에 따르면, 상기 내충격성 개량제에 대한 굴절률의 조정 및 조합은 부분적으로 그래프트 상중의 아크릴레이트 단량체의 사용에 의존한다. 미합중국 제3,636,138호에서 지적한 바와 같이, PVC의 한면에 대한 굴절률을 갖는 고무 기질을 PVC의 다른 면에 대한 굴절률을 갖는 단량체 혼합물과 그래프트시켜 필요한 조합을 달성시키는 방법은 공지되어 있으며, 이러한 목적에 알킬 아크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트가 가장 자주 사용된다. 그러나, 아크릴레이트 단량체, 특히 메타크릴레이트의 존재가 PVC에 대한 최적의 접착을 저하시키는 것으로 기술되어 있으며, 요구되는 투명성은 다른 특성을 손상시키면서 성취된다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 그래프트 공중합체는 PVC 수지에 대한 우수한 내충격성 개량제로서 오랫동안 알려져 왔다. 그러나, 이러한 ABS 수지는 내충격성이 개량된 조성물의 우수한 투명성 및 색상이 중요시되는 경우에는 일반적으로 유용하지 못하다. 문헌에 따르면, 우수한 내충격성 개량을 제공하지 못하는 ABS 조성물에 의해서만 투명성이 성취된다.
따라서, 특히 PVC 조성물에 사용하기 위한 투명한 ABS 내충격성 개량제를 제조하는 방법은 배합분야에 있어서 유용한 진보성이 있어야 할 것이다.
본 발명은 ABS 그래프트 공중합체를 기재로 하는 개선된 투명한 내충격성 개량제에 관한 것이다. 개량제는 특정비율의 스티렌과 아크릴로니트릴을 스티렌-부타디엔 고무 기질상에 그래프트시켜 제조한다. 본 발명의 내충격성 개량제를 사용하여 제조한 PVC 조성물은 우수한 내충격성과 함께 예상 외의 선명성 및 투명성을 나타낸다.
본 발명의 내충격성 개량제는 특정한 스티렌-부타디엔 고무 기질의 존재하에 스티렌과 아크릴로니트릴을 특정한 비율로 그래프트 중합시켜 제조한 ABS 그래프트 공중합체 수지이다.
본 발명의 내충격성 개량제를 제조하는데 유용한 스티렌-부타디엔 고무 기질은 스티렌과 부타디엔과의 통상적인 공중합체이며 부타디엔 78 내지 95중량% 및 스티렌 22 내지 5중량%를 함유한다. 고무 기질은 디비닐벤젠, 트리알릴시아누레이트 등과 같은 부가의 공중합 가능한 가교 결합 단량체 2중량% 미만을 추가로 함유할 수 있으며, 당해분야에서 널리 실행되고 있는 바와 같이 제조시에 3급 도데실 머캅탄 등의 연쇄 전달제를 사용할 수도 있다. 디엔 중합체 및 공중합체 고무는 잘 알려져 있으며 광범위하게 여러 가지 목적에 통상적으로 사용된다. 이러한 고무는 통상적으로 사용되는 여러 가지 공지의 방법중 어느 것으로도 제조할 수 있다. 고무를 후속되는 그래프트 중합공정에 사용하기 적절한 라텍스 형태로 제공하는 에멀젼 중합방법이 특히 유용하다. 내충격성 개량제 제조에 사용되는 고무 기질의 입자크기는 유의적으로 투명성에 영향을 미치지 않는다. 그러나, 당해분야에 잘 알려져 있는 바와 같이, 입자크기가 큰 고무 기질은 일반적으로 보다 효과적인 내충격 개량성을 제공하나 입자 크기가 작은 기질은 내충격성 개량 조성물의 응력백화되는 경향을 감소시킨다. 내충격성이 개량된 최종 조성물에 있어서 바람직한 특정의 충격 및 응력백화 특성에 따라 특정한 입자 크기를 선택할 수 있다. 그래프트하기에 적절하고 목적하는 입자 크기 분포를 갖는 고무 기질을 제조하기 위한 방법은 당해분야에 공지되어 있다.
내충격성 개량제는 스티렌-부타디엔 고무 기질 100중량부의 존재하에 스티렌과 아크릴로니트릴로 이루어진 그래프트용 단량체 혼합물 약 42 내지 약 67, 바람직하게는 47 내지 61중량부를 그래프트 중합시켜 제조한다. 따라서, 내충격성 개량제는 고무 함량이 약 60 내지 약 70중량%, 바람직하게는 62 내지 68중량%이고 상응하게 그래프트 단량체 성분 또는 상부층 물질(superstrate)함량이 약 40 내지 약 30중량%, 바람직하게는 38 내지 32중량%인 고질의 고무 ABS 그래프트 공중합체이다.
그래프트용 단량체 혼합물에 있어서 아크릴로니트릴에 대한 스티렌의 중량비는 3.5/1 내지 4.5/1, 바람직하게는 3.8/1 내지 4.2/1일 수 있다. 선택되는 아크릴로니트릴에 대한 스티렌의 정확한 비율(S/AN)은 사용된 고무 기질의 굴절률 및 부하될 그래프트용 단량체 혼합물의 양에 의존한다. 따라서 몇몇의 용도에서는 2.8/1 만큼 낮은 S/AN 비율을 적절한 기질과 함께 사용할 수 있으나 바람직하지는 않다. 더욱 특히, 본 명세서에 기술된 조성물 범위 내의 스티렌-부타디엔 기질은 PVC의 굴절률보다 약간 적은 값을 가질 것이다. S/AN 비가 약 4/1, 보다 일반적으로 3.8/1 내지 4.2/1인 스티렌과 아크릴로니트릴의 단량체 혼합물은 PVC의 굴절률보다 약간 큰 값을 가질 것이다.
특정기질과 함께 사용하기 위해 선택된 정확한 비율은, 사용할 양만큼의 기질과 혼합하는 경우 PVC의 겉보기 굴절률과 거의 동일한 값을 제공하는 비율일 것이다. 일반적으로 대부분의 PVC 수지와 함께 사용하기 위한 그래프트 공중합체의 겉보기 굴절률은 1.5500 내지 1.5400일 수 있다.
굴절률이 상이한 기질 및 그래프트용 상부층 물질을 혼합하여 굴절률을 조합시키는 방법은 공지되어 있으며 당해 분야에 기술되어 있다. 그러나, 예를 들어 미합중국 특허 제3,636,138호에 기술된 바와 같이, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 그래프트시킨 디엔 기질을 기재로 하는 조성물에 적용시키는 경우 생성된 조성물은 내충격성 개량제로서 사용하기에 덜 적합한 것으로 생각되어 왔다. 그러므로 본 발명의 ABS 내충격성 개량제를 기재로 하는 PVC 조성물이 우수한 내충격 특성과 우수한 선명성 및 투명성을 나타낸다는 것은 놀랍다.
고무 기질의 존재하에서 스티렌/아크릴로니트릴 단량체 혼합물을 그래프트 중합시키는 것은 ABS 수지를 제조하기 위한 중합화 분야에 널리 사용되는 공지의 그래프트 중합방법(예:에멀젼 방법, 현탁법 및 벌크법)중 한 방법으로 수행할 수 있다. 이러한 방법중 대표적인 것은 그래프트용 단량체를 경우에 따라 계면활성제 및 연쇄 전달제와 함께 고무 기질의 에멀젼 라텍스에 가하고 개시제를 사용하여 중합시키는 에멀젼 그래프트 중합방법이다. 개시제는 통상적으로 사용되는 디쿠밀 퍼옥사이드등의 퍼옥사이드를 포함하는 유리라디칼 발생제 또는 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 개량제중 어느 하나일 수 있다. 또는, 상기 방법에 널리 사용되는 공지의 쿠멘하이드로퍼옥사이드와 황산제 1철, 및 나트륨 포름알데히드 설폭실레이트와의 배합물과 같은 각종 레독스 중합반응 촉매중 어느 하나를 사용할 수 있다. 본 발명의 내충격성 개량제의 제조에 사용되는 그래프트 중합공정, 및 나중에 사용할 수 있도록 내충격성 개량제를 응고시키고 분리시키는데 사용되는 공정은 공지되어 있고 통상적이며 이러한 공정을 본 발명의 내충격성 개량제 제조에 적용시키는 방법은 당해 분야의 숙련가에게는 명백할 것이다.
본 발명의 실시에 따라 내충격성이 개량된 투명한 조성물을 제공하는데 사용될 수 있는 PVC 수지는 비닐 클로라이드의 통상적인 중합체 및 비닐 클로라이드률 80중량% 이상 함유하는 이의 공중합체이다. 이러한 비닐 클로라이드 공중합체의 제조에 유용한 대표적인 공중합 가능한 단량체는 비닐리덴 할라이드, 아크릴산 및 메타크릴산 화합물, 비닐 에테를 및 비닐 에스테르이다. 본 발명의 실시에 유용한 PVC 수지는 여러 가지 성형 및 압출용품에 있어서의 통상적인 공급원으로부터 입수할 수 있다. 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물은 통상적인 방법, 예를 들어 PVC 수지 100중량부와 본 발명의 내충격성 개량제 5 내지 40중량부와의 혼합물을 용융- 혼합시켜 용이하게 제조할 수 있다. 당해 조성물은 내충격성이 개량된 투명한 PVC 수지 혼합 분야에서 통상적으로 실행되는 바와 같은 조성물에는 안정화제, 산화방지제, 윤활제, 토너, 착색제, 염료 등을 추가로 포함할 수 있다. 혼합은 벤비리 혼합기, 가열 로울 분쇄기, 혼합용 압출기등과 같은 통상적인 장치로 수행할 수 있다. 또는, 여러 가지 용도에 사용하기 위해 성분을 여러 가지 고성능 혼합기중 어느 하나를 사용하여 분말 형태로 혼합하여 칼렌더링, 분쇄, 취입성형 등과 같은 방법으로 제작할 무수 분말 조성물을 생성시킨다.
본 발명을 실시함에 있어서 실시예를 참조하면 보다 쉽게 이해할 수 있을 것이다. 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 6]
SBR기질상의 SAN 그래프트의 제조
스티렌-부타디엔 공중합체 기질은 교반 중합 반응기에 탈이온수 150pbw, 과황산칼륨 0.05pbw, 피로인산 4나트륨 0.1pbw 및 나트륨 도데실 디페닐 에테르 디설포네이트(51% 활성) 13pbw를 충진시켜 제조한다. 이어서 3급-도데실 머캅탄 0.25pbw가 용해된 스티렌 및 부타디엔을 가한다. 반응기를 밀봉하고 교반하면서 50°C까지 가열한 다음 18시간 동안 이 온도를 유지한다. 이어서 온도를 5시간에 걸쳐 서서히 65°C까지 상승시킨다. 반응기 혼합물을 냉각시키고 반응하지 않은 부타디엔을 씻어낸 다음 생성된 SBR 라텍스 분취량을 특징화하기 위해 취한다. 이러한 방법을 사용하여 스티렌과 스타디엔의 비율이 다양한 여러 가지 SBR 라텍스를 제조한다. 각 기질의 제제형 및 특징을 표 1에 요약한다.
상기의 각 기질은 다음 제제를 사용하여 SAN으로 그래프트시킨다 :
교반기, 온도계, 냉각기 및 적하 깔대기가 장치된 환저 3구 플라스크에 물, 라텍스 및 3급- 도데실 머캅탄을 넣는다.
SFS, EDTA 및 황산제 1철을 소량의 물에 용해시킨 다음 반응기에 가한다. 혼합물을 교반하고 55°C로 가열한다. 필요한 경우 발열중합반응에 의해 발생된 과다한 열을 제거하기 위해 외부 냉각법을 사용하여 77℃ 미만의 온도를 유지하면서 스티렌, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 및 아크릴로니트릴을 60분에 걸쳐 연속적으로 교반된 반응 혼합물에 가한다. 이어서 반응기 혼합물을 1시간 동안 더 교반하면서 77℃로 유지시키고 냉각시킨 다음 산화방지제를 혼합물에 가한다. 혼합물을 추가로 더 교반한 다음 수성 황산 내에서 응고시킨다. 응고된 수지를 여과시켜 모으고 탈이온수로 세척한 다음 건조시킨다.
각 제제에 대한 굴절률은 압베(Abbe) 굴절계를 사용하여 23℃의 필름상에서 측정한다. 그 결과를 표 1에 요약한다.
[표 1]
주: 명세서에 기술된 바와 같은 제제: 모든 실시예에는 일정한 S/AN 그래프트(4/1)비율을 사용하고 동일한 전환율을 얻는다.
DVB=디비닐 벤젠
[실시예 7 내지 12]
내충격성이 개량된 투명한 PVC
PVC와 실시예 1 내지 6의 내충격성 개량제와의 혼합물은 두 개의 로울 분쇄기 상에서 325℉에서 8분 동안 다음 제제를 분쇄하여 제조한다. 조성물을 박판으로 만들어 냉각시킨다. 시험용 표본은 350℉에서 압출성형하여 제조한다.
사용된 PVC는 후커 케미칼 캄파니(Hooker Chemical Company)로부터 K55 압출용 PVC 221 수지로서 수득된다. 내충격성이 개량된 PVC 조성물에 대한 내충격 특성 및 광학적 특성을 표 2에 요약한다. 광학적 특성은 0.070in(70mil) 용융압착된 표본 상에서 수득된다.
[표 2]
주:이조드 충격= 23℃에서 ftlb/in 노치, 23℃에서
샘플, ASTM D-256A 훈터랩 훈터메터(Hunterlab Huntermeter)를 사용하여 표준 훈터랩 과정으로 측정한 광학 특성
실시예 8 내지 12는 본 발명의 ABS 조성물로 내충격성을 개량시킨 PVC 조성물의 경우에 초래된 우수한 선명성 및 투명성을 나타낸다. 모든 샘플의 투명성이 광투과성 값으로 나타낸 바와 같이 우수하나, 스티렌함량이 기질의 15%인 조성물(실시예 10)의 경우 혼탁도는 가장 낮다. 투명성의 제 2의 측도인 황변율(yellowness index)의 기질중의 스티렌 함량이 모두 22% 이상인 실시예 7 및 8의 조성물에서 현저히 증가된다(실시예 8의 경우 25%이고 실시예 7의 경우 30%이다). 우수한 선명도와 결부된 우수한 광투과도는 부타디엔의 함량이 78 내지 94중량%, 스티렌 함량이 5내지 20중량%인 SBR 고무를 기재로 하는 내충격성 개량제를 사용하여 수득한다.
선행기술의 기술내용과는 달리, 본 발명의 투명한 ABS 내충격성 개량제가 PVC에 우수한 내충격성을 제공한다는 사실도 또한 명백하다. 실시예 7 내지 12의 조성물은 거의 동일한 고무함량(65중량%)을 갖는다. 그러나, 스티렌의 함량이 높은(30중량%, 실시예 7) 기질을 갖는 조성물의 경우에 충격성은 저조하다. 스티렌 함량이 5 내지 20중량%이고 부타디엔 함량이 78 내지 94중량%인 SBR 고무 기질을 기재로 하는 조성물의 경우에 충격 특성, 광투과성 및 투명성의 최적의 조화가 성취된다는 것은 명백하다.
대조용 실시예 B는 부타디엔 기질을 필요한 굴절률 조합이 이루어지기에 충분한 SAN 그래프트용 상부층 물질과 함께 사용하는 경우에 수득된 광학적 특성을 나타낸다. 황별율이 상당히 증가하고 충격특성이 상당히 감소됨을 알 수 있다.
[실시예 13 내지 18]
고무기질의 양을 다양하게 변화시킨 내충격성 개량제를 실시예 1 내지 6의 방법에 따라 실시예 4의 기질을 사용하여 제조한다. 이어서 생성된 내충격성 개량제를 실시예 7 내지 12의 제조방법에 사용된 방법으로 PVC와 혼합한다. 내충격성 개량제 및 상응하는 PVC 혼합물의 조성 및 특성을 표 3에 요약한다.
[표 3]
주:표 2의 주 참조:N.D.= 측정 불가능
실시예 13 내지 18로부터, SBR 기질의 함량이 약 65중량%(실시예 15)인 내충격성 개량제를 사용함으로써 최적의 선명성 및 충격성이 얻어진다는 사실은 명백하다. 실시예 13(고무함량 55중량%) 및 14(60%)에서와 같이 고무 함량이 65중량% 미만인 경우에 황변율은 증가하고 충격특성은 상당히 감소한다. 고무함량을 약 65%, 특히 70%(실시예 16)로 증가시키면 혼탁도는 현저히 증가하고 충격성 및 투과율은 모두 다소 감소한다.
실시예 17 및 18의 굴절률은 그래프트용 단량체 내의 S/AN비를 더 증가시킴으로써 조정될 수 있음은 명백하다. 그러나 당해 분야에 공지된 바와 같이 내충격성 개량제와 PVC와의 양립을 성취하기 위해서는 최소량의 아크릴로니트릴이 반드시 존재해야 한다. 아크릴로니트릴을 더 감소시키면 혼탁도가 증가하고 선명성이 더욱 감소된다. 마찬가지로 실시예 13 및 14의 개량제의 굴절률은 S/AN비를 감소시켜 조정할 수 있다. 그러나, 당해 분야에 잘 알려져 있고 실시예 13 내지 18의 황변율로써 설명한 바와 같이 아크릴로니트릴의 양을 증가시키면 황변율은 더 증가한다.
[실시예 19]
실시예 1 내지 6의 방법에 따라 디비닐 벤젠 가교 결합 단량체를 함유하지 않은 투명한 내충격성 개량제를 제조한다. 하기 제제를 사용한다 :
SBR 기질
스티렌 15.0pbw
부타디엔 85.0
굴절률 1.5265
그래프트 공중합체
스티렌 28.0pbw
아크릴로니트릴 7.0
SBR 65.0
굴절률 1.5440
상기 내충격성 개량제를 실시예 7 내지 12의 방법 및 물질을 사용하여 PVC와 혼합한다. 사용된 제제 및 수득된 특성을 하기와 같다 :
PVC 100
개량제 14
이조드 충격 8.3
광투과율 83.86
혼탁 3.06
황변율 4.26
통상적인 가교 결합 단량체가 함유되지 않은 SBR 기질을 기재로 하는 조성물도 역시 허용되는 투명한 내충격성 개량제를 제공한다는 것은 명백하다.
본 발명의 투명한 내충격성 개량제는 필수적으로 부타디엔 78 내지 95중량%, 스티렌 22 내지 5중량% 및 공중합가능한 다관능성 가교결합 단량체 2중량% 이하로 이루어진 스티렌- 부타디엔 공중합체 기질 100중량부의 존재하에 S/AN비가 약 3.8/1 내지 약 4.2/1인 스티렌과 아크릴로니트릴과의 혼합물 약 42 내지 약 67, 바람직하게는 약 47 내지 61중량부를 그래프트 공중합시켜 제조한 그래프트 공중합체 조성물이다. 개량제는 필수적으로 SBR 기질 약 60 내지 약 70중량%, 바람직하게는 62 내지 68중량% 및 상응하게 그래프트 중합된 스티렌- 아크릴로니트릴 성분 약 40 내지 약 30중량%, 바람직하게는 38 내지 32 중량%로 이루어질 것이다.
특히 본 발명의 투명한 내충격성 개량제를 제조하고 혼합하는 방법에서의 변형 및 변화는 당해분야의 숙련가에게는 명백할 것이다. 첨부된 특허청구의 범위에 의해 전적으로 기술된 본 발명의 목적 및 범주를 벗어나지 않는 한도내에서 상기와 같은 변형 및 변화를 행할 수 있다.
Claims (10)
- 필수적으로 부타디엔 78 내지 95중량%, 스티렌 22 내지 5중량% 및 공중합 가능한 다관능성 가교 결합 단량체 2중량% 이하로 이루어진 스티렌 부타디엔 공중합체 100중량부의 존재하에 스티렌/아크릴로니트릴 중량비가 3.8/1 내지 4.2/1이며 필수적으로 스티렌과 아크릴로니트릴로 이루어진 혼합물 42 내지 67중량부를 그래프트 중합시켜 제조한 그래프트 공중합체.
- 제1항에 있어서, 스티렌- 아크릴로니트릴 혼합물의 양이 스티렌 부타디엔 공중합체 100중량부당 47 내지 61중량부인 그래프트 공중합체.
- 제1항에 있어서, 스티렌- 아크릴로니트릴 혼합물의 양이 스티렌 부타디엔 공중합체 100중량부당 47내지 61중량부이고 스티렌- 아크릴로니트릴 중량비가 4.0/1인 그래프트 공중합체.
- 제1항에 있어서, 스티렌- 부타디엔 공중합체가 부타디엔 78 내지 95중량% 및 스티렌 22 내지 5중량%로 이루어진 그래프트 공중합체.
- 제1항에 있어서, 겉보기 굴절률이 1.5500 내지 1.5400인 그래프트 공중합체.
- 필수적으로 부타디엔 78 내지 95중량%, 스티렌 22 내지 5중량% 및 공중합 가능한 다관능성 가교 결합 단량체 2중량% 이하로 이루어진 스티렌 부타디엔 공중합체 100중량부의 존재하에 스티렌/아크릴로니트릴 중량비가 3.8/1 내지 4.2/1이며 필수적으로 스티렌과 아크릴로니트릴로 이루어진 혼합물 42 내지 67중량부를 그래프트 중합시켜 제조한 그래프트 공중합체와 PVC를 포함하는, 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물.
- 제6항에 있어서, 그래프트 공중합체의 굴절률이 1.5500 내지 1.5400인, 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물.
- 제6항에 있어서, 그래프트 공중합체 중의 스티렌- 아크릴로니트릴 혼합물의 양이 스티렌-부타디엔 공중합체 100중량부당 47 내지 61중량부인, 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물.
- 제6항에 있어서, 스티렌-부타디엔 공중합체가 부타디엔 78 내지 95중량% 및 스티렌 22 내지 5중량%로 이루어진, 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물.
- 제6항에 있어서, 공중합체 중의 스티렌-아크릴로니트릴 혼합물의 양이 스티렌- 부타디엔 공중합체 100중량부당 47 내지 61중량부이고 스티렌-아크릴로니트릴 중량비가 4.0/1인, 내충격성이 개량된 투명한 PVC 조성물.
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