MXPA05010928A - Agentes de transporte de electrones para dispositivos electronicos organicos. - Google Patents

Agentes de transporte de electrones para dispositivos electronicos organicos.

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Abstract

Se proporcionan compuestos y composiciones que se pueden usar como agentes de transporte de electrones en dispositivos electronicos organicos tal como dispositivos electroluminiscentes organicos. Los compuestos son no polimericos y tienen un nucleo aromatico conjugado a grupos de remate de extremo. El nucleo aromatico contiene un amileno de grupo fenileno o amileno de grupo naftaleno que tiene un grupo heteroarilo colgante que incluye una unidad -C=N-.

Description

AGENTES DE TRANSPORTE DE ELECTRONES PARA DISPOSITIVOS ELECTRONICOS ORGANICOS Campo de la Invención Esta invención se refiere a compuestos, composiciones, dispositivos electrónicos orgánicos, y métodos para preparar dispositivos electrónicos orgánicos. De manera más particular, la invención se refiere a compuestos y composiciones que se pueden usar como agentes de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos tal como dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Antecedentes de la Invención Son deseables los dispositivos electroluminiscentes orgánicos (OEL, por sus siglas en inglés) tal como los diodos orgánicos en emisores de luz (OLED, por sus siglas en inglés) para el uso en medios electrónicos debido a su perfil delgado, bajo peso, capacidad de obtener una amplia variedad de colores de emisión, bajo voltaje de excitación. Los OLED tienen uso potencial en aplicaciones tal como retroiluminación de gráficos, pantallas de pixeles y gráficos emisores grandes. Hay investigación y desarrollo continuo de materiales electroluminiscentes, materiales electroactivos, y materiales de transporte de carga adecuados para estos dispositivos y métodos para fabricar estos dispositivos. En algunos casos, se pueden seleccionar o desarrollar materiales que faciliten uno REF:i67069 o más de estos métodos de preparación de dispositivos . La transferencia térmica en forma de patrones de los materiales desde hojas donadoras a substratos receptores se ha propuesto como un método para formar dispositivos de OEL. La transferencia térmica selectiva de emisores orgánicos de luz para la formación de dispositivos electroluminiscentes orgánicos se ha mostrado que es particularmente útil. Se han usado derivados de triazol y oxadiazol moleculares como materiales de transporte de electrones/-bloqueo de cargas positivas libres en dispositivos de OLED. Un derivado de oxadiazol usado comúnmente es 2- (4-bifenil) -5- (4-t-butil-fenil) -1, 3 , 4-oxadiazol (PBD) . Un derivado de triazol común-mente usado es 3- (4-bifenilil) -4~fenil-5- (4-ter-butilfenil) -1, 2, 4-triazol (TAZ). Sin embargo, los dispositivos de OLED que emplean PBD o TAZ exhiben frecuentemente tiempos cortos de vida de operación debido a la re-cristalización o formación de agregados por el PBD o TAZ, conduciendo a la separación de fases y a la formación de trampas para los portadores de carga que inhibe la emisión. En un esfuerzo para mitigar estos problemas en los sistemas mezclados de polímero, varios grupos han reportado la unión de una estructura de transporte de electrones tal como PBD a una cadena polimérica flexible, que da por resultado materiales amorfos. Por ejemplo, se han reportado polimetilmetacrilatos que tienen cadenas laterales de oxadiazol. Sin embargo, se encontraron que son muy cortos los tiempos de vida de operación para los dispositivos basados en esos materiales debido a la agregación de PBD (ver por ejemplo Strukelj et a., Science, 267, 1969, (1995)). Breve Descripción de la Invención Esta invención se refiere a compuestos, composiciones, dispositivos electrónicos orgánicos y métodos para preparar dispositivos electrónicos orgánicos. De manera más particular, la invención se refiere a compuestos y composiciones que contienen un grupo arileno que tiene un grupo heteroarilo colgante que incluye una unidad -C=N-. Los compuestos se pueden usar como agentes de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos tal como dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Un aspecto de la invención proporciona un compuesto que tiene un núcleo aromático y dos grupos de remate de extremo que están conjugados al núcleo aromático, de acuerdo a la Fórmula I : en donde cada Ar1 es independientemente un arileno del grupo fenileno, arileno del grupo naftaleno, que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y com inacione de los mismos; cada a es independientemente 1 o 2; cada Ey es independientemente una estructura de 1 Fórmula II o de la Fórmula III: ? ?? cada X es independientemente 0, S o NR1, en donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbociclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, alquil-oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un grupo arilo carbocíclico, heteroarilo, o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalguilo, heteroalquilo, heteroarilo y combinaciones de los mismos, en donde no más de un EC es un grupo de la Fórmula II o de la Fórmula III. Otro aspecto de la invención proporciona una composición que incluye un compuesto de acuerdo a la Fórmula I en combinación con al menos otro compuesto que es un material de transporte de carga, material de bloqueo de carga, material emisor de luz, material de conversión de color, aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. Aún otro aspecto de la invención proporciona un dispositivo electrónico orgánico que incluye un compuesto de acuerdo a la Fórmula I. En algunas modalidades, el dispositivo electrónico orgánico es un dispositivo electroluminiscente orgánico . Adicionalmente, la invención proporciona un método para fabricar un dispositivo electroluminiscente orgánico, el método incluye (1) preparar una hoja donadora que incluye una capa de transferencia que contiene un compuesto de acuerdo a la Fórmula I y (2) transferir la capa de transferencia a una superficie de un substrato receptor. La breve descripción anterior de la presente invención no se propone para describir cada modalidad descrita o cada implementación de la presente invención. Las Figuras y la descripción detallada que siguen ejemplifican de forma más particular estas modalidades . Breve Descripción de las Figuras La invención se puede entender más completamente en consideración a la siguiente descripción detallada de las varias modalidades de la invención en unión con las figuras anexas , en las cuales : La Figura 1 es una vista lateral esquemática de una construcción de pantalla electroluminiscente orgánica; La Figura 2 es una vista lateral esquemática de una hoja donadora para materiales de transferencia; La Figura 3 es una vista lateral esquemática de una pantalla electroluminiscente orgánica; La Figura 4A es una vista lateral esquemática de una primera modalidad de un dispositivo electroluminiscente orgánico; La Figura 4B es una vista lateral esquemática de una segunda modalidad de un dispositivo electroluminiscente orgánico; La Figura C es una vista lateral esquemática de una tercera modalidad de un dispositivo electroluminiscente orgánico; y La Figura 4D es una vista lateral esquemática de una cuarta modalidad de un dispositivo electroluminiscente orgánico . En tanto que la invención es tratable a varias modificaciones y formas alternativas, específicas de la misma que se han mostrado a manera de ejemplo en las figuras y se describirán en detalle. Sin embargo se debe entender que la invención no se limita la invención de las modalidades particulares descritas. Por el contrario, la intención es cubrir todas las modificaciones, equivalentes y alternativas que caen dentro del espíritu y el alcance de la invención. Descripción Detallada de la Invención Definiciones Como se usa en la presente, los términos "un", "una", y "el" se usan de manera indistinta con "al menos uno" para querer decir uno o más de los elementos que se describen. Como se usa en la presente, el término "activo" como se usa para referirse a un compuesto significa que el compuesto puede transportar cargas positivas libres, electrones de transporte, participar en la recombinación electrón/agujero, emitir luz, o una combinación de los mismos. Como se usa en la presente, el término "amorfo" se refiere a un compuesto o composición que no es cristalino y que no cristaliza cuando se remueve de un solvente. Como se usa en la presente, el término "alquilo" incluye grupos alquilo tanto de cadena recta, ramificada y cíclicos que están insustituidos o están sustituidos . El grupo alquilo tiene típicamente de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En algunas modalidades, el grupo alquilo contiene de 1 a aproximadamente 20 o de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alquilo incluyen, de manera enunciativa y sin limitación metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, ter-butilo, isopropilo, isobutilo, n-octilo, n-heptilo, y etilhexilo. Como se usa en la presente, el término "alquenilo" se refiere a un radical monovalente de un alqueno de cadena recta, ramificado o cíclico que tiene uno o más dobles enlaces carbono-carbono alifáticos e incluye grupos alquenilo insustituidos y sustituidos . Los grupos alquenilo incluyen típicamente de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En algunas modalidades , los grupos alquenilo contienen de 2 a aproximadamente 20 o de 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alquenilo incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, n-oct-3-enilo y n-hep-6-enilo . Los grupos alquenilo pueden tener enlaces dobles e individuales carbono-carbono, alternantes. Por ejemplo, los grupos alquenilo pueden ser un dieno o un trieno con un enlace individual carbono-carbono entre cada doble enlace carbono-carbono . Como se usa en la presente, el término "alquileno, incluye radicales de hidrocarburos divalentes tanto de cadena recta, ramificados y cíclicos e incluye grupos alquileno insustituidos y sustituidos. Los grupos alquileno se incluyen típicamente con hasta aproximadamente 30 átomos de carbono. En algunas modalidades, los grupos alquileno contienen hasta aproximadamente 20 o hasta aproximadamente 10 átomos de carbono. Los ejemplos de "alquileno" como se usa en la presente incluye, de manera enunciativa y sin limitación, metileno, etileno, propileno, butileno, e isopropileno, y similares . Como se usa en la presente, el término "alcoxi" se refiere a un grupo que tiene un átomo de oxígeno unido a un grupo alquilo. El grupo alcoxi tiene típicamente de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En algunas modalidades, el grupo alcoxi contiene de 1 a aproximadamente 20 o de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi, butoxi y similares. Un alcoxi es un subconjunto de un grupo heteroalquilo. Los grupos alcoxi pueden estar insustituidos o sustituidos . Como se usa en la presente, el término "aromático" se refiere tanto a un compuesto aromático carbocíclico como a un grupo y un compuesto o grupo heteroaromático . Un compuesto aromático carbocíclico es un compuesto que contiene sólo átomos de carbono en la estructura de anillo aromático. Un compuesto heteroaromático es un compuesto que contiene al menos un heteroátomos seleccionado de S, 0, N y P en el anillo en la estructura de anillo aromático. Como se usa en la presente, el término "arilo" se refiere a radicales carbocíclicos aromáticos insaturados monovalentes que tienen de uno a diez anillos, anillos fusionados múltiples, o combinaciones de los mismos. Esto es, un arilo es un radical monovalente de un compuesto aromático carbocíclico . En algunas modalidades, el grupo arilo tiene hasta 10 anillos, hasta 8 anillos, hasta 6 anillos, hasta 4 anillos, hasta 3 anillos, hasta 2 anillos, o un anillo aromático. El grupo arilo puede contener, por ejemplo, hasta 60, hasta aproximadamente 50, hasta aproximadamente 40, hasta aproximadamente 30, o hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos arilo incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, fenilo, bifenilo, terfenilo, antrilo, naftilo, acenaftilo, fenantrilo, dihidrofenantrenilo, antracenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, tetrahidropirenilo, perilenilo, espirobisfluorenilo, fluoroantenilo, pirenilo, dihidropirenilo, tetrahidropirenilo, rubrenilo, crisenilo, 5 , 6 , 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antracenilo, 6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] fluorenilo, 5 , 12-dihidro-6H-indeno [1, 2-b] fenatrenilo, dihidrofenatrenilo, y benzo [g, h, I] perilenilo . Como se usa en la presente, el término "arileno" se refiere a radicales carbocíclicos aromáticos insaturados divalentes que tienen de uno a diez anillos, múltiples anillos fusionados, o combinaciones de los mismos. Es decir, un arileno es un radical divalente de un compuesto aromático carbocíclico . En algunas modalidades, el grupo arileno tiene hasta 8 anillos, hasta 6 anillos, hasta 4 anillos, hasta 3 anillos, hasta 2 anillos, o un anillo aromático. En algunos ejemplos, el grupo arileno contiene hasta 60 átomos de carbono, hasta 50 átomos de carbono, hasta 40 átomos de carbono, hasta 30 átomos de carbono, o hasta 20 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos arileno incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, radicales divalentes de benceno, naftaleno, acenafteno, fenantreno, antraceno, fluoreno, 9-silafluoreno, fluoranteno, benzopireno, coreno aromático, dihidrofenantreno, tetrahidropireno, perileno, espirobisfluoreno, pireno, rubreno y criseno. Los ejemplos específicos de grupos arileno incluyen benceno-1, 3-diilo, benceno-1, 4-diilo, naftalen-2 , 4-diilo, naftalen-2 , 6-diilo, naftalen-1, -diilo, naftalen-1, 5-diilo, acenafteno-diilo, fenantreno-3 , 8-diilo, 5 , 6-dihidrofenatren-3 , 8-diilo, 4,5,9,10-tetrahidropireno-2 , 7-diilo, piren-2 , 7-diilo, fluoren-2,7-diilo, 9-silafluoren-2 , 7-diilo, antracen-9, 10-diilo, perilen-3,9-diilo, perilen-3 , 10-diilo, espirobisfluoren-diilo, 5 , 6 , 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antracen-3 , 10-diilo, fluoranteno-diilo, rubren-diilo, crisen-diilo, benzo [g, h, I] perilen-diilo y similares. Como se usa en la presente, el término "ariloxi" se refiere a un grupo que tiene un átomo de oxígeno unido a un grupo arilo. Un ejemplo incluye, de manera enunciativa y sin limitación, fenoxi. Un asterisco (-*) en cualquier Fórmula infra indica la ubicación de un enlace a otro grupo en una molécula. Como se usa en la presente, el término "carbocíclico" se refiere a un anillo formado de átomos de carbono no hay heteroátomos en la estructura de anillo. Como se usa en la presente, el término "arileno policiclico condensado" es un subconjunto de los arilenos y se refiere a grupos arileno divalentes que tienen de 3 a aproximadamente 10 anillos fusionados. En algunas modalidades, el arileno policiclico condensado contiene hasta aproximadamente 8 anillos fusionados, hasta aproximadamente 6 anillos fusionados, hasta aproximadamente 4 anillos fusionados, o 3 anillos fusionados. Los ejemplos de grupos arileno policíclicos condensados incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, radicales divalentes de fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno, perileno, benzoperileno, rubreno, criseno, coreno aromático, y similares. Como se usa en la presente, el término "conjugado" se refiere a compuestos insaturados que tienen al menos dos dobles o triples enlaces carbono-carbono con enlaces individuales carbono-carbono o dobles o triples enlaces carbono-carbono, alternantes. Igualmente, el término "no conjugado" se refiere a compuestos insaturados que no están conjugados. Por ejemplo, un grupo aromático no conjugado puede tener dos o más enlaces individuales carbono-carbono que interrumpen enlaces individuales carbono-carbono y dobles o triples enlaces carbono-carbono, alternantes. Como se usa en la presente, el término "electroactivo" se refiere a un compuesto que transporta cargas positivas libres, transporta electrones, o participa en una recombinación electrón/agujero. Como se usa en la presente, "electroquímicamente estable" significa estable o degradación electroquímica tal que cualquier reacción de oxidación y/o reducción introducida sea reversible. Como se usa en la presente, el término "fluoroalquilo" se refiere a un grupo alquilo que tiene al menos un átomo de hidrógeno reemplazado con un grupo flúor. Como se usa en la presente, el término "heteroalquilo" incluye grupos alquilo tanto de cadena recta, ramificados y cíclicos con uno o más heteroátomos independientemente seleccionados de S, O, N, P o Si que reemplaza un átomo de carbono. El grupo heteroalquilo contiene típicamente de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y puede tener hasta 10 heteroátomos . En algunas modalidades , el grupo heteroalquilo contiene de 1 a aproximadamente 20 o de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, ün grupo alquilo es un subconjunto de un grupo heteroalquilo . Los ejemplos de grupos heteroalquilo incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, metoxi, etoxi, propoxi, 3 , 6-dioxahe tilo, 3- (trimetilsilil) -propilo, poli (oxialquileno) que tienen un segmento de la Fórmula -0 (CmH2mO) y- donde m es un número entero de 1 a 6 e y es un número entero de 2 a 20, y grupos poli (dialquilsiloxano) que tienen un segmento de la Fórmula - [Si (CwH2w+i) 20] y- en donde w es un número entero de l a lO e y es un número entero de 2 a 20. Los grupos heteroalquilo pueden estar insustituidos o sustituidos . Como se usa en la presente, el término "heteroarilo" se refiere a un radical monovalente de un anillo aromático de cinco a siete miembros que incluye uno o más heteroátomos independientemente seleccionados de S, O, N y P en el anillo. Esto es, un heteroarilo es un radical monovalente de un compuesto heteroaromático . Este anillo de heteroarilo se puede fusionar a uno o más anillos y puede contener de uno a aproximadamente 10 anillos diferentes seleccionados de otro(s) anillo (s) heteroclclico (s) , anillo (s) de heteroarilo, anillos de arilo, anillos de cicloalquenilo, anillos de cicloalquilo y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el anillo de heteroarilo tiene hasta 8 anillos diferentes, hasta 6 anillos diferentes, hasta 4 anillos diferentes, hasta 3 anillos diferentes, hasta 2 anillos diferentes, o un anillo diferente. El heteroarilo contiene típicamente hasta aproximadamente 60 átomos de carbono. En algunas modalidades, el heteroarilo contiene hasta aproximadamente 50 átomos de carbono, hasta aproximadamente 40 átomos de carbono, hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos heteroarilo incluyen, de manera enunciativa y sin limitación furanilo, tiofenilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, isotiazolilo, piridinilo, piridazinilo, pirazinilo, pirimidinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, indolilo, carbazoilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, cinnolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, benzotiadiazolilo, benzotriazinilo, fenazinilo, fenantridinilo, acridinilo e indazolilo, siloles, y similares. Como se usa en la presente, "heteroarilos que tienen una unidad -C=N-" es un subconjunto de los heteroarilos y se refiere a heteroarilos que tienen una unidad -C=N- en al menos un anillo heteroaromático . Los ejemplos adecuados incluyen, de manera enunciativa y . sin limitación oxadiazolilos, triazolilos-N-sustituidos, imidazolilos N-sustituidos, pirazolilos N-sustituidos, oxazolilos, isooxazolilos, tiazolilos, isotiazolilos , piridinilos, piridazinilos , pirimidinilos , pirazinilos, triazinilos, tetrazenilos, benzoxazolilos , benzotiazolilos , benzotiadiazolilo, quinolinilo, isoquinolinilos , cinnolinilos, quinazolinilos , quinoxalinilos , ftalazinilos, benzotriazinilos , fenanzinilos, fenantridinilos , acridinilos y similares. Como se usa en la presente "heteroarilos que son ricos en electrones" es un subconjunto de heteroarilos y se refiere a heteroarilos que pueden donar una densidad de electrones desde el heteroátomo a un sistema de enlace pi . Los ejemplos incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, radicales monovalentes de diarilsilanolilos, tiofenilos, biotiofenilos, furanilos, carbazolilo N-alquilo, N-aril-carbazolilo, N-alquil-pirrolilo, N-aril-pirrolilo y similares. Como se usa en la presente, el término "heteroarileno" se refiere a un radical divalente aromático de un anillo aromático de cinco o siete miembros que incluye uno o más heteroátomos independientemente seleccionados de S, O, N y P. Esto es, un heteroarileno es radical divalente de un compuesto heteroaromático . Este anillo heteroaromático se puede fusionar a uno o más anillos y puede contener de 1 a aproximadamente 10 anillos diferentes seleccionados de otros anillos heterocíclicos, anillos heteroarilo, anillos de arilo, anillos de cicloalquenilo, anillos de cicloalquilo y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el anillo heteroaromático se fusiona a hasta 8 anillos diferentes, hasta 4 anillos diferentes, hasta 3 anillos diferentes, hasta 2 anillos diferentes, o un anillo diferente. El heteroarileno contiene típicamente hasta aproximadamente 60 átomos de carbono. En algunas modalidades, el heteroarileno contiene hasta aproximadamente 50 átomos de carbono, hasta aproximadamente 40 átomos de carbono, hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos de heteroarileno incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, radicales divalentes de furano, tiofeno, pirrol, imidazol, pirazol, triazol, tetrazol, tiazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiadiazol, isotiazol, pirina, piridazina, pirazina, pirimidina, quinolina, isoquinolina, benzofurano, benzotiofeno, indol, carbazol, benzoxazol, benzotiazol, bencimidazol, cinnolina, quinazolina, quinoxalina, ftalazina, benzotiadiazol, benzotriazina, fenazina, fenantridina, acridina, indazol, y silones. Los ejemplos específicos de heteroarilenos incluyen de manera enunciativa y sin limitación furan-2 , 5-diilo, tiofeno-2 , 4-diilo, 1, 3 , 4-oxadiazol-2 , 4 , diilo, 1,3 , 4-tiadiazol-2 , 5-diilo, 1, 3-tiazol~2 , -diilo, benzo[l,2,5] [tiadiazol, 4-7-diilo, 1, 3-tiazol-2 , 5-diilo, piridin-2, 4-diilo, piridin-2 , 3 -diilo, piridin-2 , 5-diilo, pirimidin-2 , 4-diilo, quinolin-2 , 3-diilo, 1, 1-dialquil-lH-silol-2 , 5-diilo, y similares. Como se usa en la presente, "heteroarilenos que tienen unidades -C=N-" es un subconjunto de heteroarilenos y se refiere a heteroarilenos que tienen una unidad -C=N- en al menos un anillo heteroaromático . Los ejemplos de heteroarilenos que tienen unidades -C=N- incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, radicales divalentes de oxadiazoles, triazoles N-sustituidos, imidazoles N-sustituidos, pirazoles N-sustituidos, oxazoles, isoxazol, trazóles, isotiazoles, piridinas, piridazinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas, tetracenos, benzoxazoles, benzotiazoles, benzotiadiazoles, quinolinas, isoquinolinas , cinnolinas, quinazolinas, quinoxalinas, ftalazinas, benzotriazinas, fenazinas, fenantridinas, acridinas y similares. Como se usa en la presente, "heteroarilenos que son ricos en electrones" es un subconjunto de heteroarilenos y se refiere a heteroarilenos que pueden donar una densidad de electrones del heteroátomo en un sistema de enlace pi . Los ejemplos adecuados incluyen radicales divalentes de diarilsilanoles, tiofenos, bitiofenos, furanos, N-alquil-carbazoles, N-aril-carbazoles, N-alquil-pirróles , N-aril-pirroles, y similares. Como se usa en la presente, el término "inactivo" cuando se usa para referirse a un compuesto significa que el compuesto no es electroactivo, no es electroluminiscente, o una combinación de los mismos . Como se usa en la presente, el término "arilo de grupo naftaleno" es un subconjunto de un grupo arilo y se refiere a radicales carbocíclicos, aromáticos, insaturados, monovalentes que tienen una estructura de anillo naftaleno fusionado. Un arilo de grupo naftaleno insustituido tiene dos anillos aromáticos fusionados. Los ejemplos de arilo de grupo naftaleno incluyen naftalen-2-ilo, naftalen-1-ilo, naftalen-7-ilo, naftalen-6-ilo, naftalen-4-ilo, naftalen-5-ilo, acenaftenilo y similares . Como se usa en la presente, el término "arileno de grupo naftaleno" es un subconjunto de grupos arilenos y se refiere a radicales carbocíclicos aromáticos insaturados divalentes que tienen una estructura de anillo naftaleno fusionado. Un arileno de grupo naftaleno insustituido tiene dos anillos aromáticos carbocíclicos. Los ejemplos de arilenos de grupo naftaleno incluyen, de manera enunciativa y sin limitación naftalen-2 , 7-diilo, naftalen-2 , 6-diilo, naftalen-1,4-diilo, naftalen-1, 5-diilo, acenaf eno-diilo, y similares. Como sé usa en la presente, el término "perfluoroalquilo" se refiere a un grupo alquilo que tiene todos los átomos de hidrógeno reemplazados con átomos flúor. Un perfluoroalquilo es un subconjunto de un fluoroalquilo. Como se usa en la presente, el término "arilo de grupo fenileno" es un subconjunto de arilo y se refiere a radicales carbocíclicos aromáticos insaturados monovalentes que tienen uno, dos o tres anillos fenilo o fenileno conjugados (por ejemplo, fenilo, bifenilo y terfenilo) que están opcionalmente fusionados con radicales divalentes de alquileno o silileno di-sustituido (-Si( )2-) donde cada R se selecciona independientemente a partir de Ci_30alquilo, C2-30alquenilo, Cx. 30alcoxi, C6-2oarilo, C6-2oariloxi, Ci-30heteroalquilo, C3- 2oheteroarilo, fluoro, Ci-3ofluoroalquilo, C1-30perfluoroalguilo y combinaciones de los mismos . Un arilo de grupo fenileno insustituido tiene hasta tres anillos aromáticos carbociclicos . Los ejemplos de arilos de grupos fenileno adecuados incluyen, de manera enunciativa y sin limitación fenilo, bifenilo, terfenilo, 5, 6-dihidrofenatrenilo, 4,5,9,10-tetrahidropirenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, espirobisfluorenilo, 6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] fluorenilo, 5, 12-dihidro-6H-indeno [1,2-b] fenatrenilo, 5 , 6, 12, 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antracenilo, y similares. Como se usa en la presente, el término "arileno de grupo fenileno" es un subconjunto de grupos arileno y se refiere a radicales carbociclicos aromáticos insaturados divalentes que tienen uno, dos o tres anillos fenileno conjugados (por ejemplo, fenileno, bifenileno y terfenileno) que están opcionalmente fusionados con radicales divalentes de alquileno o silileno di-sustituido (-Si(R)2_) donde cada R es independientemente un Cx-soalquilo, C2-3oalquenilo, Ci-30alcoxi, C6-2oarilo, C6-2oariloxi, Ci.30heteroalquilo, C3-2oheteroarilo, fluoro, Ci-3ofluoroalquilo, y Ca-30perfluoroalquilo, y combinaciones de los mismos . Un arileno de grupo fenileno insustituido tiene hasta tres anillos aromáticos carbociclicos. Los ejemplos de arileno de grupo fenileno incluyen de manera enunciativa y sin limitación benceno- 1,3-diilo, benceno-1, -diilo, fenantreno-3, 8-diilo, 5,6-dihidrofenantren-3 , 8-diilo, 4,5,9, 10-tetrahidropiren-2 , 7-diilo, fluoren-2 , 7-diilo, 9-silafluoren-2 , 7-diilo, espirobisfluoren-2, 7-diilo, 6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] fluoren-2, 8-diilo, 5,12-dihidro-6H-indeno[l,2-b] fenatreno-3 , 10-diilo, 5,6, 12, 13-tetrahidrodibenzo [a,h] antracen-3, 10-diilo, y similares . Como se .usa en la presente, el término "molécula pequeña" se refiere a un compuesto que es no polimérico (por ejemplo, menor de tres unidades de repetición donde hay unidades de repetición. Como se usa en la presente, el término "procesable en solución" se refiere a un compuesto o composición que se puede disolver en una solución. En algunas modalidades, un compuesto o composición que es procesable en solución se puede revestir desde una solución como una película delgada. En otras modalidades, una solución del compuesto de la composición se puede aplicar a un substrato. Por ejemplo, la solución se puede imprimir o revestir sobre un substrato. Como se usa en la presente, el término "sustituyente" se refiere a alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, heteroalquilo, heteroarilo, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, y similares. Los varios grupos en la Fórmula (I) pueden estar sustituidos, por ejemplo, Ci-30alquilo, C2- 30alquenilo, Ci-30alcoxi, C6-2oarilo, Ce-2oa.riloxi, (¾.. 30 eteroalquilo, C3-2oheteroarilo, fluoro, Ci-30fluoroalquilo y C!-3operfluoroalguilo . Como se usa en la presente, el término "amina aromática terciaria" se refiere a una clase de compuestos moleculares que tienen uno o más centros de nitrógeno terciario y cada centro de nitrógeno está unido a tres centros de carbono aromáticos. Los ejemplos de aminas aromáticas terciarias incluyen diarilanilinas ; alquil-carbazol, ; aril-carbazol; y tetraarildiaminas tal como por ejemplo ?,?,?'?'-tetraarilbencidinas, ?,?,?' ,?' tetraril-l,4-fenilendiaminas, derivados de ?,?,?'?' -tetraril-2, 7-diaminofluoreno tal como aquellos enseñados en las solicitudes de patente EP 0,953,624 Al y EP 0,879,868 A2 , ?,?' -bis (3-metilfenil) -N,N-bis (fenil) encidina (también conocida como TPD) , N,N'-bis(3-naftalen-2-il) -N, ' -bis- (fenil) bencidina (también conocida como NPB) , 1, 4-bis (carbazolil) bifenil (también conocido como CBP) , y otros derivados de tetraarildiamina tal como aquellos descritos en B. E. Koene et al., Chem. Mater . , 10, 2235-2250 (1998), Patente de los Estados Unidos No. 5,792,557, Patente de los Estados Unidos No. 5,550,290 y solicitud de patente EP 0 891 121 A; derivados de perariltriamina tal como aquellos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 6,074,734 y la - solicitud de patente EP 0,827,367 Al; derivados de amina con patrón de lineas radiantes desde el centro tal como 4 , 4 ' , '' -tris (?,?-diarilaraino) trifenilaminas y 1, 3 , 5-tris (4- diarilarainofenil) bencenos, 4,4' ,4' ' -tris (N,N- difenilamino) trifenilamina (también conocida como TDATA) , 4, 4 ' , 4 ' ' -tris (?-3-metilenil-N-fenilamino) trifenilamina (también conocida como mTDATA) ; 1, 3 , 5-Tris (4- difenilaminofenil) bencenos (TDAPB) ; y otros derivados ¦ dendrídicos y de espiro-amina como se enseña en la solicitud de patente EP 0,650,955, Al, Tokito et al., Polym. Prep. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.) 38(1), 388-389 (1997), Tamake et al., Chem . Commun. , 2175-21761 (1996), y Tokito et al., Appl . Inst. Plus., 70(15), 1929-1931 (1997). Como se usa en la presente, el término amino-arilo aromático terciario" se refiere a un radical de anillo aromático monovalente de una amina aromática terciaria como se define anteriormente . Como se usa en la presente, el término "amino-arileno aromático terciario" se refiere a un radical carbocíclico aromático insaturado divalente de una amina aromática terciaria como se define anteriormente. Compuestos Un aspecto de la invención proporciona compuestos que tienen un núcleo aromático y dos grupos de remante de extremo (EC) que se conjugan al núcleo aromático. El núcleo aromático contiene un arileno de grupo fenileno o un arileno de grupo naftaleno que tiene un grupo heteroarilo colgante que incluye una unidad -C=N-. Los compuestos se pueden usar en dispositivos electrónicos orgánicos. Por ejemplo, los compuestos se pueden usar como materiales de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos tal como dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Los compuestos tienen una estructura de acuerdo a la Fórmula I: r 11 (Ey)a I en donde cada Ar1 es independientemente un arileno del grupo fenileno o un arileno del grupo naftaleno que está insustituido o está sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada a es independientemente 1 o 2; Cada Ey es independientemente una estructura de la Fórmula II o de la Fórmula III: ? m cada X es independientemente O, S o NR1, donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo o combinaciones de los mismos; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbocíclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, alquil-oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2 ; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un arilo carbocíclico, heteroarilo o grupo amino-arilo terciario que está insustituido o está sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos, en donde no más de un S es un grupo de la Fórmula II o de la Fórmula III. Como se usa en la presente, el término "núcleo aromático" se refiere a aquella porción del compuesto de la Fórmula I que no es un grupo bloqueado en su extremo. El núcleo aromático puede incluir grupos arileno carbocíclicos, grupos heteroarileno, grupos amino-arileno aromáticos terciarios, y combinaciones de los mismos. El término núcleo aromático no implica ningún método de síntesis particular u orden de síntesis. El compuesto de la Fórmula I puede ser un compuesto de la Fórmula IV o V: rv V Los grupos de remate de extremo (EC) pueden ser los mismos o diferentes. Los compuestos pueden ser procesables en solución y formados en película delgada para el uso en dispositivos electrónicos orgánicos. En algunas modalidades, los grupos de remate de extremo y el núcleo aromático se pueden elegir para proporcionar un compuesto que es amorfo. Los compuestos de la Fórmula I se pueden usar como agentes de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos. El núcleo aromático contiene al menos un grupo heteroarilo que tiene una unidad -C=N- (es decir, Ey en la Fórmula I) . Una unidad A -C=N- tiende a ser deficiente de electrones en comparación a un doble enlace carbono- carbono. En algunas modalidades, la unidad -C=N- puede proporcionar propiedades de transporte de electrones y de inyección de electrones a los compuestos . El grupo Ar1 y los grupos de remate de extremo se pueden elegir para proporcionar funciones adicionales a los compuestos. Por ejemplo, en algunas modalidades, los compuestos se pueden usar como agentes de transporte de electrones así como moléculas de transportes de cargas positivas libres. En otras modalidades, los compuestos se pueden usar como moléculas de transporte de electrones así como moléculas emisoras de luz. Los grupos sustituyentes pueden estar en el grupo Ar1-(Ey)a, los grupos de remate de extremo, o una combinación de los mismos. Los sustituyentes se pueden seleccionar a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, los compuestos están sustituidos con un Ci-30alquilo, C2-3oalquenilo, Ci_30alcoxi, Cs_30arilo, C3-30ariloxi, fluoro, Ci_30fluoroalquilo, C;L-3operfluoroalquilo, Cx-30heteroalquilo, C3-30heteroarilo, y combinaciones de los mismos. Por ejemplo, los compuestos se pueden sustituir con un Ci-20alquilo C2-2oalquenilo, C1-2oalcoxi, CS-2oarilo, C6-2oa-riloxi, fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci-20perfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3-20heteroarilo, y combinaciones de los mismos . Los grupos sustituyentes pueden mejorar, por ejemplo, la solubilidad de los compuestos en los solventes orgánicos, la compatibilidad de los compuestos con otros materiales en una composición, la procesabilidad en solución, o una combinación de los mismos. Los sustituyentes pueden modificar el parámetro de solubilidad, modificar el potencial de ionización, modificar la afinidad de electrones, reducir las interacciones intramoleculares o intermoleculares que pueden producir emisiones indeseables, o cualquier combinación de estos. Por ejemplo, los grupos sustituyentes pueden ayudar a suprimir la agregación y separación de fases de los compuestos cuando los compuestos se forman en películas delgadas. algunas modalidades de los compuestos invención, un sustituyente puede incluir un segmento blando poli (oxialquileno) divalente de la Fórmula VI 0(CmH2mO)y— VI o un compuesto suave de poli (dialquilsiloxano) divalente Fórmula VII vn donde m es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 2 a 20, y w es un número entero de 1 a 10. En algunas modalidades, el segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) se puede conectar a un grupo alquilo, arilo o heteroarilo. El sustituyente puede, por ejemplo, tener la Fórmula VIII Vffl donde SS es un segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) , Ar es un grupo arileno, v es un número entero de 0 o 1, y R' ' es un arilo, heteroarilo o alquilo. En algunos ejemplos, R' ' es un grupo estéricamente impedido. Los grupos de acuerdo a la Fórmula VIII pueden reducir la formación de configuraciones intermoleculares o intramoleculares que producen la emisión de excimero o exciplex indeseable. En otras modalidades, los compuestos de la invención pueden estar sustituidos con uno o más grupos seleccionados a partir de fluoro, Ci-30fluoroalquilo y Ci-3operfluoroalquilo . Estos sustituyentes pueden mejorar la solubilidad y propiedades de formación de película de los compuestos, pueden incrementar el potencial de ionización y afinidad de electrones de los compuestos, o una combinación de los mismos.
Los compuestos que tienen potencial de ionización incrementada y afinidad electrónica incrementada pueden inyectar más fácilmente electrones y bloquear los cargas positivas libres cuando se usan en dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Los sustituyentes fluoro, fluoroalquilo o perfluoroalquilo también pueden disminuir la presión de vapor en los compuestos y hacerlos más fácil para depositar con vapor. En algunas modalidades, los sustituyentes que se conoce que son atenuadores fotoluminiscentes, tal como aril-carbonilos y grupos nitro, pueden ser indeseables debido a que estos grupos pueden degradar la eficiencia electroluminiscente de los dispositivos electroluminiscentes orgánicos . En algunas modalidades, los sustituyentes que se conoce que sufren reacciones de eliminación electroquímica, tal como alquil-aminas, pueden ser indeseables debido a que estos grupos pueden degradar los tiempos de vida de operación de los dispositivos electroluminiscentes orgánicos . En algunas modalidades, los sustituyentes que contienen protones titulables que pueden sufrir reacciones electroquímicas, tal como aminas primarias o secundarias, fenoles, alcoholes y similares, pueden ser indeseables debido a que estos grupos se pueden reducir a hidrógeno durante la operación de un dispositivo electroluminiscente orgánico. La generación de hidrógeno puede conducir a la deslaminación del cátodo y finalmente a falla del dispositivo electroluminiscente orgánico. Los sustituyentes de cloro, bromo, yodo, ácido borónico y éster borónico pueden provocar inestabilidad de electroquímica en algunas modalidades. Estos grupos, si están presentes en los compuestos de la invención como impurezas, deben estar presentes en cantidades menores de 1000 partes por millón (ppm) en peso. Adicionalmente, los grupos tal como parafluorofenilo no pueden ser deseables en algunas aplicaciones debido a que estos grupos son susceptibles a degradación electroquímica irreversible. Sin embargo, cualquiera de estos grupos se puede incluir si se pueden obtener otras características deseables . Los compuestos de la invención contienen uno o dos grupos de la Fórmula IX IX en el núcleo aromático. Cada grupo de la Fórmula IX es independientemente un arileno de grupo fenileno, o arileno de grupo naftaleno. Los grupos adecuados de la Fórmula IX incluyen de manera enunciativa y sin limitación, un radical divalente de: 32 que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de un Ci-2oalq ilo, C2-2oalquenilo, Ci_ 2oalcoxi, C6-20arilo, C6-2oariloxi, fluoro, Ci-2ofluoroalquilo, Ci_ 2operfluoroalquilo, Ci_2oheteroalquilo, C3_2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos . Cada R es independientemente un Ci_30alquilo, C2-3oalquenilo, Ci-30alcoxi, C6-3oarilo, C6-3oarilo i, C3-3oheteroarilo, Ci-3oheteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cada R3 se selecciona independientemente a partir de hidrógeno, Ci-3oalquilo, C2_3oalquenilo, Ci-3oalcoxi, C6-3oarilo, C6-30ariloxi, C3_3oheteroarilo, Ci-30 eteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cualquier grupo R o R3 en el núcleo aromático puede incluir un segmento suave de poli (oxialquileno) di alente de la Fórmula VI *—0(0^0)—* VI o un segmento suave de poli (dialquilsiloxano) divalente de la Fórmula VII VE en donde m es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 2 a 20, y w es un número entero de 1 a 10. En algunas modalidades, el segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) se puede conectar a un grupo alquilo, arilo o heteroarilo. El sustituyente puede tener por ejemplo la Fórmula VIII. vm donde SS es un segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) , Ar es un grupo arileno, v es un número entero de 0 o 1, y R' ' es un arilo, heteroarilo o alquilo. En algunos ejemplos, R' ' es un grupo estéricamente impedido. Los grupos de acuerdo a la Fórmula VIII pueden reducir la formación de configuraciones intermoleculares o intramoleculares que producen emisión indeseada de excimero o exciplex. En algunos compuestos, se puede seleccionar al menos un radical divalente de la Fórmula IX a partir de Ll que está insustituido o sustituido con uno o más grupo seleccionados a partir de Ci_2oalquilo, C2-2oalquenilo, Ci 2oalcoxi, C6-2oarilo, C6-2oariloxi, fluoro, Ci-2ofluoroalquilo, Ci 2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo, combinaciones de los mismos. En otros ejemplos, al menos un radical divalente de 1 Fórmula IX se puede seleccionar a partir de que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de C1_2oalquilo, C2-2oalq enilo, Cx_ 2oalcoxi, C6-2oarilo, Ce-2oariloxi, fluoro, Ci_2ofluoroalquilo, Ci_ 2o e fluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada R3 se selecciona independientemente a partir de hidrógeno, Ci_30alquilo, C2-30alquenilo, C1_30alcoxi, C6-3oarilo, C6-30ariloxi, C3_ 30heteroarilo, Ci_30heteroalquilo y combinaciones de los mismos. En aún otros ejemplos, al menos un radical divalente de la Fórmula IX se selecciona a partir de LIX LX LXV LXVI que está insustituido o sustituido ¦ con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci_2oalquilo, C2~2oalquenilo, Ci- 2oalcoxi, C6-2oarilo, C6-2oariloxi, fluoro, Ci_2ofluoroalquilo, Ci- 2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada R se selecciona independientemente a partir de Ci-3oalquilo, C2-3oalquenilo, Ci-30alcoxi, C6-30arilo, C6-3oariloxi, C3-3oheteroarilo, Ci- 3oheteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cada R3 se selecciona independientemente a partir de hidrógeno Ci- 30alquilo, C2-3oalq enilo, Ci-3oalcoxi, C6-3oarilo, C6-3oariloxi, C3- 30heteroarilo, Ci-3oheteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cada Ey en la Fórmula I es un radical monovalente de la Fórmula II o de la Fórmula III: ? cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es un alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos. Cada Ar2 en la Fórmula II y en la Fórmula III es independientemente un grupo arilo carbociclico. El grupo Ar2 es típicamente un anillo arilo carbociclico de C6-4o. Los grupos Ar2 se unen al resto de Ey a través de un anillo aromático carbociclico incluido en Ar2. Ar2 se conjuga al anillo heterocíclico en la Fórmula II y la Fórmula III.
En algunas modalidades, Ar2 es un grupo arilo, seleccionado a partir de fenilo, bifenilo, terfenilo, antrilo, naftilo, acenaftilo, fenantrilo, di idrofenatrenilo, antracenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, tetrahidropirenilo, perilenilo, espirobisfluorenilo, fluorantenilo, pirenilo, dihidropirenilo, tetrahidropirenilo, rubrenilo, crisenilo, 5 , 6, 12, 13-tetrahidrodibenzo [a,b] antracenilo, 6,12-dihidroindeno [1, 2-b] fluorenilo, 5, 12-dihidro-6H-indeno [1, 2-b] fenatrenilo, dihidrofenatrenilo, y benzo [g, h, I] erilenilo que está sustituido o insustituido con uno o más Ci_2oalquilo, C2-2oa-lquenilo, Cx-oalcoxi, C5-20a-rilo( C6-20ariloxi, fluoro, ¾. 20fluoroalquilo, Ci-20perfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3. 20heteroarilo, C3-30alquilo-oxadiazolilo, C3-30aril-oxadiazolilo, C3-2oalquil-triazolilo, C3-3oaril-triazolilo, C3-3odiarilamino, C3. 30diarilaminoarilo, y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades de Ar2 se sustituyen con uno o más Ci_20alquilo, Ci-20alcoxi, C6-2oarilo, C3-20ariloxi, <¾. 20fluoroalquilo, C3-20heteroarilo, C3-30alquil-oxadiazolilo, C3. 30aril-oxadiazolilo, C3-3oalq iltriazolilo, C3_30aril-triazolilo . Los ejemplos de Ar2 sustituidos incluyen, por ejemplo, radicales monovalentes de LXVII f , LXIX y similares. Cada X es independientemente O, S, o NR1, donde R1 es un Ci-30alquilo, C6-2oarilo, C3_3o eteroarilo, Ci_ 3oheteroalquilo, o combinaciones de los mismos. Cada R se selecciona independientemente a partir de Ci-3oalquilo, C2_ 3oalquenilo, Ci-3oalcoxi, C6-20a ilo, C6_2o riloxi, C3- 2oheteroarilo, Ci-30heteroalquilo y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, X en el anillo heterociclico de la Fórmula II o la Fórmula III es azufre u oxigeno. Los ejemplos específicos del radical divalente LXXI ula I incluye, sin limitación, LXXII LXXIII LXX1V LXXV j LXXVI f LXXVII _ LXXVIII LXXXI LXXXII LXXX c XCI XCII ?? Cl f Cll cv o similares. Los grupos de remate de extremo (EC) en la Fórmula I se seleccionan cada uno independientemente a partir de un grupo arilo carbociclico, heteroarilo o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, eteroarilo y combinaciones de los mismos. Los grupos de remate de extremo son típicamente un arilo carbocíclico de C6_40 / C3-40heteroarilo o amino-arilo aromático terciario de C12-6Q que está insustituido o está sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2-2oalquenilo, C1-20alcoxi, C5_20arilo, Ce-2oariloxi , fluoro, Ci-2ofluoroalquilo, Ci-2operfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3_ 20b.eteroarilo, y combinaciones de los mismos. El número de átomos de carbono especificados para el grupo bloqueado en su extremo no incluyen los átomos de carbono que pueden estar presentes en un grupo sustituyente . Por ejemplo, un grupo bloqueado en su extremo que es un fenilo sustituido con un grupo butilo se considerará que es un arilo carbocíclico de seis carbonos. De esta manera, un grupo bloqueado en su extremo de arilo carbocíclico puede tener más de 40 átomos de carbono en total . Igualmente , un grupo bloqueado en su extremo de heteroarilo puede tener más de 40 átomos de carbono en total y un grupo bloqueado en su extremo de amino-arilo aromático terciario puede tener más de 60 átomos de carbono en total . No más de un grupo bloqueado en su extremo es de la Fórmula II o Fórmula III. En algunas modalidades, ningún grupo bloqueado en su extremo es de la Fórmula II o Fórmula III. Los grupos de remate de extremo se conjugan ambos al núcleo aromático. El enlace entre cada grupo bloqueado en su extremo y el núcleo aromático es típicamente un enlace carbono-carbono individual que enlaza un anillo aromático del núcleo aromático con un anillo aromático de cada grupo bloqueado en su extremo. Los grupos de remate de extremo de arilo carbocíclico de C6- o adecuados incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, un fenilo, bifenilo, terfenilo, antrilo, naftilo, acenaftilo, fenantrilo, dihidrofenatrenilo, antracenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, tetrahidropirenilo, perilenilo, espirobisfluorenilo, fluorantenilo, pireno, dihidropirenilo, tetrahidropirenilo, rubrenilo, crisenilo, o benzo [g, h, i] perilenilo que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2~ 20alquenilo, Ci-2oalcoxi, C6-20arilo, C6-2o ariloxi, fluoro, ¾. 2ofluoroalquilo, Ci-2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3_ 20heteroarilo, y combinaciones de los mismos. Los grupos de remate de extremo de C3-40 heteroarilo adecuados incluyen de manera enunciativa y sin limitación furanilo, tiofenilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, isotiazolilo, piridinilo, piridazinilo, pirazinilo, pirimidinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, indolilo, carbazoilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, cinnolinilo quinazolinilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, benzotiadiazolilo, benzotriazinilo, fenazinilo, fenantridinilo, acridinilo, indazolilo, que están insustituidos o sustituidos con uno o más grupos seleccionados a partir de Cx^o lquilo, C2-2oalquenilo, Ci-.2oa-lcoxi , C6-2oarilo, C6-2oariloxi, fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci-2operfluoroalquilo, Cx-aoheteroalquilo, C3_20heteroarilo, y combinaciones de los mismos . Los grupos de remate de extremo de amino-arilo aromático terciario de C12-so incluyen de manera enunciativa y sin limitación, un radical monovalente de diarilanilina, alquil-carbazol , aril-carbazol, tetraarildiamina, aminas del tipo de patrón de rayos desde, el núcleo, perariltriamina, aminas dendrídicas, espiroaminas y similares que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci_2oalquilo, C2-20alquenilo, Ci-20alcoxi, C6-20arilo, CS-20ariloxi, fluoro, Ci-2ofluoroalquilo, Ci_20perfluoroalquilo, C-¡_. 20heteroalquilo, C3-20heteroarilo, y combinaciones de los mismos. Por ejemplo, los grupos amino-arilo aromáticos terciarios pueden ser radicales monovalentes de ?,?,?'?' -tetraarilbencidina, ?,?,?' ,?' -tetraaril i, 4-fenilendiamina, ?,?,?'?' -tetraril- 2 , 7-diaminofluoreno, ?,?' -bis ( 3-metilfenil) -?,?' -bis (fenil) -bencidina, ?,?' -bis ( 1-naftil) -?,?' -bis (fenil) bencidina, 1 , 4-bis (carbazolil) bifenil , 4 , ' , 4' ' tris (?,?-diarilamino) -trifenilamina, 1 , 3 , 5-tri (4-diarilaminofenil) benceno, 4 , 4 ' , 4 ' ' -tris (N,N- difenilamino) trifenilamina, 4 , 4 ' , 4 ' ' -tris (?-3-metilfenil-N-fenilamino) rifenilamina, 1,3, 5-tris (4-difenilaminofenil) enceno, y similares. En algunas modalidades de la Fórmula I, los grupos de remate de extremo pueden proporcionar una alta separación de banda entre la órbita molecular ocupada más alta (HOMO) y la órbita molecular no ocupada más inferior (LUMO) . Como se usa en la presente, alta separación de banda se refiere a una diferencia de energía entre la HOMO y LUMO y al menos 2.5 eV. En algunas modalidades, la diferencia de energía es al menos 3 eV. Una alta separación de banda tiende a ser el compuesto adecuado para el uso como una molécula emisora de luz. Algunos grupos de remate de extremo de arilo carbocíclico (por ejemplo, arilos de grupo fenileno, arilos de grupo naftaleno, y arilos policíclicos condensados) pueden proporcionar una afinidad de electrones para la órbita molecular ocupada más alta (HOMO) y un potencial de ionización para la órbita molecular no ocupada más inferior (LUMO) que se corresponderán bien al núcleo aromático. Esta correspondencia de energía y una gran separación de banda entre la HOMO y LUMO son particularmente ventajosas cuando se desea la molécula de alta separación de banda para el uso como un agente de transporte de electrones, un bloqueador de cargas positivas libres, como un hospedador molecular para emisores azules moleculares o poliméricos, o como una molécula electroluminiscente emisora de luz azul. Además, algunos grupos de remate de extremo de arilo carbocíclico pueden ser estéricamente impedidos de forma suficiente para reducir la formación de configuraciones intermoleculares o intramoleculares que producen emisión de excímero o exciplex que pueden provocar cambio de color de la electroluminiscencia. Algún grupo bloqueado en su extremo puede funcionar para transportar cargas positivas libres o para transportar bloquear el transporte de electrones. Estos grupos de remate de extremo pueden incluir por ejemplo, grupos heteroarilo que son ricos en electrones y grupo amino-arilo aromáticos terciarios . El uso de estos grupos de remate de extremo puede equilibrar las eficiencias de transporte de electrones y de cargas positivas libres, o afinar el potencial de ionización y/o afinidad de electrones de los compuestos de la invención. Estos grupos de remate de extremo pueden mejorar o modificar la separación de banda y/o el carácter electroluminiscente del compuesto. Los grupos de remate de extremo se pueden usar, por ejemplo, para afinar el color de la luz emisora del compuesto u otros compuestos en una composición. Ciertos grupos de remate de extremo de amino-arilo aromático terciario y heteroarilo pueden proporcionar compuestos que tienen emisiones en las regiones roja, verde o azul del espectro visible.
Los arilenos policíclicos condensados en combinación con los heteroarilenos que tienen unidades -C=N- se pueden incluir en los grupos de remate de extremo para proporcionar, en algunos compuestos, centros para recombinación y emisión de excitones . En algunos compuestos, la introducción de grupos arileno o arilo policíclicos condensados en combinación con un grupo heteroarileno o heteroarilo que tiene una unidad -C=N-pueden proporcionar afinación de color. Por ejemplo, los arilenos o arilos policíclicos condensados derivados de antraceno, perileno y pireno se pueden combinar con un heteroarileno o heteroarilo adyacente derivado de benzotidiazol . En otras modalidades, los grupos de remate de extremo pueden funcionar para transportar electrones o para bloquear el transporte de cargas positivas libres. Estos grupos de remate de extremo pueden incluir, por ejemplo, un radical de compuesto de heterocíclico que tiene unidades -C=N- tal como por ejemplo, radicales de oxadiazoles, N-sustituidos-triazoles, imidazoles N-sustituidos , pirazoles N-sustituidos, oxazoles, isoxazol, triazoles, isotiazoles, piridinas, piridazinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas, tetársenos, benzoxazoles, benzotiazoles, benzotiadiazoles, quinolinas, isoquinolinas , cinnolinas, quinazolinas , quinoxalinas , ftalazinas, benzotriazinas , fenazinas, fenantridinas, acridinas, y similares.
En algunos compuestos de la Fórmula I, ambos grupos de remate de extremo se seleccionan independientemente a partir de un radical monovalente de : CiX ex CXI CXXI1 cxxvi t o CXXVII que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-2oalquilo, C2-20alquenilo, Ci-20alcoxi, CS-20arilo, CS-20ariloxi , fl oro, Ci-20fluoroalquilo, Cx. 2o erfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada R se selecciona independientemente a partir de Ci-30alquilo, C2-30alquenilo, Cx. 3oalcoxi, C6-3oarilo, C6-3oariloxi, C3-3oheteroarilo, Ci-30 eteroalquilo y combinaciones de los mismos. Cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es un Ci-30alquilo, C6-20arilo, C3_30heteroarilo, Ci-30heteroalquilo, o combinación de los mismos. En algunas modalidades de un grupo bloqueado en su extremo, un grupo arilo carbocíclico se conjuga a los grupos de la Fórmula CVI a CXXVII. El grupo de arileno carbocíclico está entre el núcleo aromático y los grupos de la Fórmula CVI a CXXVII. Por ejemplo, el grupo de la Fórmula cvi a CXXVII se puede conjugar a un radical divalente de CXXVII! CXXIX CXXX ¦ CXXXI CXXXII CXLVII CXLVIII CXLIX CL CLI CLH CLIII t CLIV , CLV o similares que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-2oalquilo, C2-2oalquenilo, <¾.. 2oalcoxi, Cg-2oa-rilo, C6_2oaxiloxi, fluoro, Ci-2ofluoroalquilo, Ci_ 20perfluoroalqxiilo, C1-2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos. En estas Fórmulas, el símbolo P se refiere a un anillo de fenilo. Cada se selecciona independientemente a partir de C1-20 alquilo, C2-30 alquenilo, Ci-2o alcoxi, C6-2o arilo, C6-3o ariloxi, C3-3o heteroarilo, Ci.30 eteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cada R3 se selecciona independientemente a partir de Hidrógeno, Ci-30 alquilo, C2-30 alquenilo, Ci_30 alcoxi, C6-3o arilo, CS-30 ariloxi, C3-3o heteroarilo, Ci_30 heteroalquilo, y combinaciones de los mismos . En otras modalidades de un grupo bloqueado en su extremo monovalente, un grupo de acuerdo a la Fórmula CVI a CXXVII se puede conjugar a un grupo que tiene una unidad -C=N- . El grupo que tiene la unidad -C=N- está entre el núcleo aromático y el grupo de la Fórmula CVT A CXXVII. Por ejemplo, un grupo de la Fórmula CVI a CXXVII se puede conjugar a un radical divalente de CLX CLXi CLXll CLXill CLXIV CLXV CLXXIII CLXXIV CLXXV o similar que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de C1-2oalquilo, C2-2oalquenilo, C. 20alcoxi, C6-30arilo, C6-20ariloxi , fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci_ 2operfluoroalquilo, C1-20heteroalquilo, C3-20heteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada X es independientemente 0, S o R1, en donde R1 es un Ci-30alquilo, C6-2oarilo, C3. 30heteroalquilo, Ci-30heteroarilo, o combinaciones de los mismos . En aún otras modalidades de un grupo bloqueado en su extremo monovalente, se puede conjugar un grupo de la Fórmula CVI a CXXVII a un heteroarileno que es rico en electrones o a un amino-arileno aromático terciario. El heteroarileno o arileno aromático terciario se coloca entre el núcleo aromático de un grupo de la Fórmula CVI o CXXVII. Por ejemplo, un grupo de la Fórmula CVI o CXXVII se puede conjugar a un radical de CLXXIX CLXXX CLXXXI!! CLXXXIV CLXXXV ' o similares que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2-20alquenilo, Cx. 20alcoxi, C3-20arilo, C6-20ariloxi, fluoro, C1-20fluoroalquilo, Cx_ 20perfluoroalquilo, C1-20heteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos. Cada R se selecciona independientemente a partir de Ci-30alquilo, C2-30alquenilo, QL-30alcoxi, C6-3oaxilo, C6-3oa.riloxi, C3-3oheteroarilo, Cx. 30 eteroalquilo, y combinaciones de los mismos. Cada X es independientemente O, S, o NR1, en donde R1 es un Ci-soalquilo, C6.2oarilo, C3-30heteroarilo, C^oheteroalquilo, o combinaciones de los mismos . Cada T es un número entero de 0 a 4. Cuando un grupo de la Fórmula CVI o CXXVII se combina con otro grupo para formar el grupo de extremo, no se implica el orden de síntesis o método de síntesis para preparar el compuesto de la Fórmula I. El segundo grupo (por ejemplo, un grupo de la Fórmula CXXVIII o CLXXXV) se puede unir al núcleo aromático antes de la unión al grupo de la Fórmula CVI o CXXCVII o al segundo grupo se pueden unir al resto del grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, un grupo de la Fórmula CVI o CXXVII) antes de la unión al núcleo aromático. Cualquier grupo R o R3 en un grupo bloqueado en su extremo puede incluir un segmento suave de poli (oxialquileno) divalente de la Fórmula VI *—OÍC ^O)—* VI o un segmento suave de poli (dialquilsiloxano) divalente de la Fórmula VII vn en donde m es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 2 a 20, y w es un número entero de 1 a 10. En algunas modalidades, los segmentos suaves de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) se pueden conectar a un grupo alquilo, arilo o heteroarilo. El sustituyente puede tener por ejemplo la Fórmula VIII donde SS es un segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) , Ar es un grupo arileno, v es un número entero de 0 a 1, y R' ' es un arilo, heteroarilo o alquilo. En algunos ejemplos, R' ' es un grupo estéricamente impedido. Los grupos tal como aquellos incluidos en la Fórmula III pueden producir la formación de configuraciones intermoleculares o intramoleculares que producen emisión indeseable de excímero o exciplex. En algunos métodos para preparar dispositivos electroluminiscentes orgánicos, un compuesto de la invención se transfiere térmicamente desde un substrato donador a un substrato receptor. Los compuestos que tienen, por ejemplo, un segmento suave de poli (oxialquileno) o poli (dialquilsiloxano) pueden proporcionar un parámetro de solubilidad adecuado que corresponde a un substrato receptor. Además de o de manera alternativa, estos segmentos suaves pueden alterar otras propiedades útiles a la transferencia térmica y estabilidad de película tal como por ejemplo, peso molecular, temperatura de fusión, temperatura de transmisión vitrea, por ciento de cristalinidad y tendencia a cristalizarse o a formar agregados, viscosidad, morfología de película delgada, propiedades reológicas tal como viscosidades de fusión y tiempo de relación, formación de excímero y exciplex, concentración cohesiva y frecuencia de emisión de luz, si se desea. Los grupos poli (oxialquileno) o segmentos suaves de poli (dialquilsiloxano) pueden mejorar, en algunos compuestos, la transferencia térmica y la adhesión de la película molecular o mezcla a polímero iónicos conductores comercialmeiite disponibles tal como PEDT y PA I, que se usan comúnmente como capas amortiguadoras de ánodo en construcciones de dispositivos electroluminiscentes orgánicos .
En algunos compuestos, los grupos de remate de extremo se pueden sustituir con uno o más grupos seleccionados de fluoro, Ci-2ofluoroalquilos , Ci-2operfluoroalquilos, y combinaciones de los mismos. Estos sustituyentes pueden disminuir la presión de vapor de los compuestos y hacerlos más adecuados para el deposito con vapor. Estos sustituyentes pueden mejorar la solubilidad y propiedades de formación de película de los compuestos . Estos sustituyentes pueden incrementar, en algunos compuestos, el potencial de ionización y afinidad electrónica, haciendo de este modo más fácil que los compuestos inyecten electrones y bloqueen cargas positivas libres . Los dos grupos de remate de extremo pueden ser los mismos o diferentes. En algunas modalidades de la Fórmula I, ambos de los grupos de remate de extremo (EC) son idénticos . En otras modalidades, los grupos de remate de extremo tienen la misma estructura básica pero los sustituyentes presentes en un grupo bloqueado en su extremo pueden estar ausentes en el otro. En aún otras modalidades, los dos grupos de remate de extremo tienen la misma estructura básica y cada grupo bloqueado en su extremo tiene el mismo tipo de sustituyente (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes tienen un número diferente de átomos de carbono. En algunas modalidades, ambos de los grupos de remate de extremo se selecciona a partir de CXCVIII cxcix ce CC1II CCIV ccv CCVI ccvn ccvm t o CCIX Los ejemplos específicos de los compuestos de acuerdo a 20 la Fórmula I incluyen, de manera enunciativa y sin limitación: 25 CCX1V 25 CCXV CCXVII 25 Los compuestos de la Fórmula I se pueden preparar por cualquier método conocido en la técnica. En algunas modalidades, los compuestos se preparan al hacer reaccionar un compuesto intermedio de dibromuro o dicloruro del núcleo aromático con un compuesto intermedio de ácido borónico o éster borónico del grupo bloqueado en su extremo bajo condiciones catalizadas con paladio usando métodos de acoplamiento de Suzuki como se enseña por Suzuki et al . , Chemical Reviews , 95, 2457-2483 (1995), incorporada en la presente como referencia en su totalidad. Los compuestos de la Fórmula I también se pueden preparar al hacer reaccionar dibromuros o yoduros de arilo con reactivos de Grignard de arilo (ver Widdowson, D.A. , Zhang, Y., Tetrahedron, 42, 4111 (1986)) con compuestos de aril-estaño (ver Beiley, T.R., Tetrahedron Lett . , 27, 4407 (1986)), incorporada en la presente como referencia) y con compuestos de arilmercurio (ver Bumagin, N. A., More, P. G. , Beletskaya, I. P., J. Organómet. Chem. , 364, 231 (1986), incorporado en la presente como referencia) . Se puede acoplar aril-sulfona con reactivos de Grignard de arilo en la presencia de un catalizador de níquel (ver Clayden, J. , Cooney, J.J.A., Julia, M. , J. Chem. Soc . , Perkin Trans . , 1, 7 (1995) , incorporado en la presente como referencia. En alguna modalidad, EC se puede acoplar al núcleo aromático a la vez. En alguna modalidad, el núcleo aromático se puede acoplar a parte del grupo bloqueado en su extremo, y entonces la parte restante del grupo restante de extremo se puede adicionar en pasos subsiguientes. Los compuestos intermedios y halogenados del núcleo aromático incluyen lo siguiente: D1 Ar1— D1 CCXL D1 Ar1— Ar^D1 (Ey)a (Ey)a CCXLI donde D1 es un bromuro o cloruro y Ar1-(Ey)a es como se define anteriormente . El 1, 3, -oxadiazol dihalogenado de la Fórmula CCLII se puede sintetizar por la acilación de tetrazoles sustituidos como se muestra en el Esguema I de Reacción. Se hace reaccionar un cloruro de dihaloaroilo de la Fórmula CCL con un tetrazol sustituido de la Fórmula CCLI con calentamiento durante aproximadamente 12 horas en un solvente inerte tal como piridina ( yznikov et al., J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transí.), 62 (6), 1125-1128 (1992)) para formar el compuesto intermedio de oxadiazol dihalogenado de la Fórmula CCLII . D1 es un halógeno y Rz es un sustituyente opcional seleccionado del grupo de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, alquil-oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil- triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino, y combinaciones de los mismos. El tetrazol de la Fórmula CCLI se puede preparar por reacción del nitrilo correspondiente con a 3 y NH4CI en N, N-dimetilformamida (D F) a reflujo. Esquema de Reacción I De manera alternativa, los compuestos de la Fórmula CCLII se pueden preparar por ciclocondensación de benzoilaroilhidrazidas como se muestra en el Esquema II de Reacción (Greko et al., J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transí.), 30, 3763-3766 (1960)) en donde D1 y R1 son como se definen anteriormente. En el paso (la) del Esquema II de Reacción, una dihaloaroil-hidrazida de la Fórmula CCLIII se hace reaccionar con un benzoilcloruro opcionalmente sustituido de la Fórmula CCLIV a temperatura ambiente en diclorometano (DCM) con un equivalente de trietilamina para formar una benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLV. De manera alternativa, en el paso (Ib) el Esquema II de Reacción, un cloruro de dihaloaroilo de la Fórmula CCL se hace reaccionar con una benzoil-hidrazida sustituida de la Fórmula CCLVI para formar una benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLV. En el paso (2) , la benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLV se hace reaccionar con oxicloruro de fósforo a reflujo para formar el compuesto intermedio de oxadiazol dihalogenado de la Fórmula CCLII .
Por ejemplo, los compuestos intermedios 1, 2, 3 y 4 de transporte de lectura se elaboraron por condensación del correspondiente cloruro de 2 , 5-dihalobenzoilo con la benzoil-hidrazida apropiadamente sustituida.
Se preparan de manera similar los compuestos intermedios 1, 3-di alogenados . Por ejemplo, los compuestos intermedios de transporte de electrones 2- (3, 5-diclorofenil) - 5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol (5) y 2- (3,5- dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol (6) se prepararon por condensación del correspondiente cloruro de 3 , 5-dihalobenzoilo con 4-octiloxibenzoil-hidrazida, seguido por ciclocondensación del compuesto intermedio 3 , 5-dihalo-N' - [4- (octiloxi) enzoil] -benzo idrazida. Los compuestos intermedios del grupo bloqueado en su extremo de 1,3,4- oxadiazol monohalogenados se prepararon de manera similar a partir de los precursores monohalogenados correspondientes Los compuestos intermedios de 1, 3 , 4-tiadiazol dihalogenados de la Fórmula CCLVII se pueden preparar por ciclocondensación de los compuestos intermedios de benzoilaroilhidrazida como se muestra en el Esquema de Reacción III (A. T. Prudchenko, J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transí.), 37, 2082-2084 (1967)) en donde D1 y Rz son como se definen en el Esquema I de Reacción. En el Esquema III de Reacción, el compuesto intermedio de benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLV se hace reaccionar bajo condiciones de metátesis con P2S5 para proporcionar los 1, 3 , 4-tiadiazoles de la Fórmula CCLVII. Esquema de Reacción III CCLVI» Por ejemplo, el correspondiente 3- (2 , 5-dibromofenil) -5-[4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , -tiadiazol (7) se puede elaborar de esta manera. Los compuestos intermedios del grupo bloqueado en su extremo de 1, 3 , 4-tiadiazol monohalogenado se preparan de manera similar a partir de los correspondientes precursores monohalogenados .
Los compuestos intermedios de 1, 3 , 4-triazol dihalogenados de la Fórmula CCLVIII se pueden preparar por ciclocondensación de los compuestos intermedios de benzoilaroilhidrazida como se muestra en el Esquema IV de Reacción (E. Klingsberg, J. Org . Chem. 23, 1086 (1958)) en donde D1 y Rz son como se definen en el Esquema I de Reacción, y R1 es arilo, alquilo, heteroarilo o heteroalquilo. En el paso (la) del Esquema IV de Reacción, el compuesto intermedio de benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLV se hace reaccionar con tricloruro de fósforo a una temperatura elevada, por ejemplo 150°C, en la presencia de R1NH2/ en donde R1 es arilo o heteroarilo para proporcionar el 1, 3 , 4-triazol de la Fórmula CCLVIII. De manera alternativa, en el paso (Ib) del Esquema IV de Reacción, la benzoilaroilhidrazida se hace reaccionar con cloro en ácido acético glacial (Moss et al . , Chem. Soc . Perkin Trans . , 1(9), 1999-2006 (1982)) u otros solvente no reactivo para formar el compuesto de 1,4-dicloro-1,4-difenilo de la Fórmula CCLIX. En el paso (2b) del Esquema IV de Reacción, el compuesto de 1, 4-dicloro-l, -difenilo de la Fórmula CCLIX se hace reaccionar con R1 H2 (Gautun et al., Acta Chem. Scand. , 45(6), 609-615 (1991)), en donde R1 es alquilo o arilalquilo, para proporcionar los 1, 3 , -triazoles correspondientes de la Fórmula CCLVIII . Esquema de Reacción IV Por ejemplo, el derivado de triazol 3- (2, 5-diclorofenil) -4- (4-metoxifenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -4H-1, 2 , 4-triazol (8^) se elaboró por este método. Los compuestos intermedios del grupo bloqueado en su extremo de 1 , 3 , 4-triazol monohalogenado se preparan de manera similar a partir de los correspondientes precursores monohalogenados .
Los compuestos intermedios 1,3, 4-oxadiazol dihalogenados de la Fórmula CCLX se pueden sintetizar por acoplamiento de Suzu i de un diariloxadiazol monofuncional con un ácido/éster monoborónico del dihaloarileno como se muestra en el Esquema V de Reacción. En el Esquema V de Reacción, donde Rz es como se define en el Esquema I de Reacción, el ácido 2 , 5-diclorofenil-borónico se hace reaccionar con un 2-(4-bromofenil) -1, 3 , -oxadiazol monofuncional de la Fórmula CCLXI en la presencia de bis (trifenilfosfina) dicloruro de paladio y carbonato de sodio en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano con calor para formar el compuesto intermedio de 1, 3 , 4-oxadiazol dihalogenado de la Fórmula CCLX. El ácido 2 , 5-diclorofenil-borónico se puede preparar al hacer reaccionar l-bromo-2 , 5-diclorobenceno con butil-litio y entonces con borato de trimetilo seguido por acidificación. Esquema de Reacción V Por ejemplo, el compuesto intermedio de transporte de electrones 2- (2' , 5' -dicloro-1, 1' -bifenil-4-il) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol (_9) se puede preparar por reacción de ácido 2 , 5-diclorofenil-borónico con (2- (4-bromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol bajo condiciones de acoplamiento de Suzuki normales . El correspondiente 1, 3 , 4-tiadiazol (11) se puede preparar de manera similar por reacción de ácido 2 , 5-diclorofenil-borónico con 2- (bromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , -tiadiazol bajo condiciones normales de acoplamiento de Suzuki . También, el compuesto (10) de triazol correspondiente se puede preparar de manera similar por reacción de ácido 2, 5-diclorofenil-borónico con el compuesto intermedio de 3- (4-bromofenil) -4- (4-fenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -4H-1, 2, 4-triazol monofuncional . Los compuestos intermedios de dicloruro de la Fórmula CCLX se pueden convertir a los compuestos intermedios de dibromo correspondientes por un intercambio de halógeno, por ejemplo, por reacción con bromuro de hidrógeno en la presencia de una cantidad catalítica de FeBr3 (Yoon et al., J. Chem. Soc . , Chem. Commun., 13, 1013-1014 (1987)).
En una modalidad útil de la Fórmula I, el grupo Ar1-(Ey)a es un fluoreno. Estos se pueden hacer, por ejemplo, usando la ruta de ciclocondensación de diaroilhidrazida de acuerdo al Esquema de Reacción VI donde Rz es como se define en el Esquema I de Reacción y donde R3 es independientemente en cada caso hidrógeno, Ci-30alquilo, Ci-30alquenilo, C6-2oarilo, C3-2oheteroarilo, o Ci-30hidrocarbilo que contiene uno o más átomos S, N, O, P, o Si. En el paso (1) del Esquema VI de Reacción se convierte un 2 , 7-dibromofluoreno de la Fórmula CCLXII al éster 4-metílico de la Fórmula CCLXIII por reacción con cloruro de metoxicarbonilo en la presencia de cloruro de aluminio en un solvente inerte tal como disulfuro de carbono. En el paso (2), el ' éster 4-metílico de la Fórmula CCLXIII se convierte a la hidrazida de la Fórmula CCLXIV por reacción con hidrazina con calentamiento. En el paso (3) , la hidrazida de la Fórmula CCLXIV se convierte a la benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLXV por condensación con un cloruro de benzoilo insustituido o sustituido de lá Fórmula CCLIV en la presencia de trietilamina. En el paso (4) , la benzoilaroilhidrazida de la Fórmula CCLXV se ciclocondensa con oxicloruro de fósforo a reflujo para proporcionar el dibromofluorenil-1, 3, 4-oxadiazol de la Fórmula CCLXVI. Esquema de Reacción VI CCLXVI Por ejemplo, el compuesto intermedio de transporte de electrones 2- (2 , 7-dibromo-9 , 9-dioctil-9H-fluoren-4-il) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3, 4-oxadiazol se puede elaborar por este método. En este caso, se convierte el compuesto intermedio de fluoreno 2, 7-dibromo-9, 9-disustituido al éster 4-metilico (Bokova et al., J. Org. Chem. USSR (Engl. Transí.), 5, 1103-1106 (1969)); Schidlo et al., Chem. Ver., 96, 2595-2600 (1963)), hecho reaccionar con hidrazina, y luego se condensa con 4-(octiloxi) benzoil-cloruro para dar el compuesto intermedio de 2, 7-dibromo-N' - [4- (octiloxi) benzoil] -fluorenoil-hidrazina que en la ciclocondensación da el compuesto intermedio deseado. El tiadiazol y el triazol correspondientes se pueden elaborar por reacción del compuesto intermedio del benzoilaroil idrazida de la Fórmula CCLXV con P2S5 bajo condiciones de metátesis como en el Esquema III de Reacción para proporcionar el 1, 3 ,4-tiadiazol, y con RiNH2 como en el Esquema IV de Reacción para proporcionar el 1,3, 4-triazol. En el Esquema VII de Reacción, más adelante el grupo Ar1-(Ey)a también se puede construir a través de la reacción de auto-acoplamiento de Ulmann en el paso (1) del éster de benzoiloxi-yodo-sustituido de la Fórmula CCLXVII (en donde A es H, Cl o Br y R1 es Ci-4 alquilo) con cobre/bronce (ver Rule et al., J. Chem. Soc, 1096-1101 (1937)); Nankung et al., J. Med. Chem. Soc, 8, 551-554) ) seguido por cierre de anillo promovido por ácido en el paso (2) del ácido difénico resultante de la Fórmula CCLXVIII (Huntress et al., J. Am. Chem. Soc, 55, 4262-4270 (1933)), por ejemplo, con ácido sulfúrico a 170°C, para dar 9-fluorenona de la fórmula CCLXIX. La reducción de la 9-fluorenona con fósforo rojo en el paso (3) proporciona el fluoreno de la Fórmula CCLXX, que se puede alquilar en la posición 9 en el paso (4) por reacción con butil-litio seguido por un R3~haluro o por métodos de transferencia de fase utilizando, por ejemplo, cloruro de benciltrietilamonio en dimetilsulfóxido, seguido por hidróxido de sodio acuoso al 50 % y luego R3-Br. La halogenación del fluoreno 9-alquilado resultante de la Fórmula CCLXXI, en donde A es H y R' es metilo, en las posiciones 2 y 7 se puede hacer, por ejemplo por reacción con cloro en metiloxirano en el paso (5) para dar el 2, 7-dicloro-flúoreno de la Fórmula CCLXXII, en donde R' es metilo (Shidlo et al., Chem Ver. 2595-2600 (1963)). El tratamiento del 2, 7-dicloro-fluoreno de la Fórmula CCLXXII con cloruro de tionilo en el paso (6) da el compuesto intermedio reactivo de cloruro de acilo de la Fórmula CCLXXIII. El oxadiazol, tiadiazol o triazol entonces se pueden formar en el grupo de cloruro de acilo del compuesto intermedio del cloruro de acilo vía un compuesto intermedio de benzohidrazida como en los Esquemas de Reacción II-IV o por acoplamiento directo con un tetrazol como en el Esquema I de Reacción. Esquema VII de Reacción compuesto intermedio de transporte de electrones -dicloro-9 ' , 9 ' -dioctil- ' -H-fluoren-4 ' -il) fenil] -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3 , 4 ) se puede preparar por monobrominación de 2, 7-dicloro-9, 9-dioctil-9H-fluoreno para dar el 4-bromo-2 , 7-dicloro-9 , 9-dioctil-9H-fluoreno, conversión al dicloroboralano correspondiente seguido por reacción con 2- (4-bromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3-oxadiazol bajo condiciones normales de acoplamiento de Suzuki. Los grupos ir1-(Ey)a que se basan en 9 , 10-dihidrofenantreno se pueden sintetizar por el proceso mostrado en el Esquema VIII de Reacción más adelante. En el paso (1), el acoplamiento de Suzuki del fenilborolano de la Fórmula CCLXXV con el cianobromobenzoato de metilo de la Fórmula CCLXXIV proporciona al éster cianodifénico de la Fórmula CCLXXVI. En el paso (2), la reducción con aciloina (Fritsch et al., Chem. Ver., 125, 849-855 (1992)) puede proporcionar el ciano-9, 10-dihidrofenantreno de la Fórmula CCLXXVII. En el paso (3), la dibrominación con bromo, por ejemplo, en cloruro de metileno a temperatura ambiente, de CCLXXVII proporciona el dibromo-ciano-9 , 10-dihidrofenantreno de la Fórmula CCLXXVIII, el grupo ciano del cual se puede convertir a un grupo de ácido carboxílico por tratamiento con base o a un grupo tetrazol por tratamiento con Na3 y H4C1 en DMF a reflujo. Un grupo oxadiazolilo, triadiazolilo o triazolilo se puede formar a partir del grupo de ácido carboxílico por halogenación primera con cloruro de tionilo o cloro en metiloxirano, seguido por formación del grupo oxadiazol, tiadiazol o triazol como en los Esquemas de Reacción II, III ó IV. El tetrazol se puede hacer reaccionar con un cloruro de ariloilo como se muestra en el Esquema II de Reacción para formar un oxadiazol. Esquema VIII de Reacción CCLXXIV CCLXXV Los grupos de Ar1-(Ey)a se pueden preparar por la preparación de un 2, 8-dibromo-6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] fluoreno usando el proceso del Esquema IX de Reacción. En el paso (1) , el acoplamiento de Suzuki de 2- (2, 5-dimetilfenil) -4,4, 5, 5-tetrametil [1,3,2] dioxaborolano (CCLXXX) con 2-bromo-9-fluorenona comercialmente disponible (CCLXXIX) proporciona 2-(2,5-dimetilfenil) fluoren-9-ona (CCLXXXI) . El 2-bromo-p-xileno comercialmente disponible se convierte a 2- (2 , 5-dimetilfenil) -4,4,5,5-tetrametil[l,3,2]dioxaborolano (CCLXXX) por tratamiento con butil-litio y reacción del compuesto intermedio litiado con 2-isopropoxi-4, 4,5, 5-tetrametil [1, 3,2] dioxaborolano. En el paso (2), se puede convertir 2- (2 , 5-dimetilfenil) fluoren-9-ona (CCLXXXI) a 2-bromo-7- (4-bromo-2, 5-dimetilfenil) fluoren-9-ona (CCLXXII) con bromo en cloroformo a 0°C. La brominación regioespecífica en la posición 4 ' del anillo de fenilo se dirige por los sustituyentes de 5'-metilo y fluoreno. En el paso (3), 2-bromo-7- (4-bromo-2, 5-dimetilfenil) fluoren-9-ona (CCLXXII) puede sufrir oxidación con permanganato de potasio para proporcionar el ácido 2-bromo-5- (7-bromo-9~oxo-9H-fluoren-2-il) -tereftálico (CCLXXIII) . El cierre de anillo en el paso (4), al ácido 2,8-dibromo-6, 12-dioxa-6, 12dihidroindeno [1, 2-b] fluoreno-3-carboxílico (CCLXXXIV) se efectúa por tratamiento con ácido sulfúrico. La reducción del ácido 2, 8-dibromo-6, 12-dioxa-6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] fluoreno-3-carboxílico (CCLXXXIV), en el paso (5) , con fósforo rojo proporciona el ácido 2 , 8-dibromo-6-12-dihidroindeno [1, 2-b] fluoreno-3-carboxílico (CCLXXXV) . En el paso (6) , alquilado por la reacción con butil-litio seguido por un R3-haluro o por métodos de transferencia de fase utilizando, por ejemplo cloruro de benciltrietilamonio en dimetilsulfóxido, seguido por hidróxido de sodio acuoso al 50 % y luego R3-Br proporciona el derivado de indeno [1, 2-b] fluoreno de la Fórmula CCLXXXVI. El tratamiento del indeno ti, 2-b] fluoreno de la Fórmula CCLXXXVI con cloruro de tionilo da el compuesto intermedio de cloruro de acilo reactivo de la Fórmula CCLXXXVII. El oxadiazol, tiadiazol o triazol se pueden formar en el grupo de cloruro de acilo del compuesto intermedio de cloruro de acilo vía un compuesto intermedio de benz idrazida como los Esquemas de Reacción II-IV o por acoplamiento directo con un tetrazol como en el Esquema I de Reacción. En el paso (8) , por ejemplo, el oxadiazol de la Fórmula CCLXXXVIII se proporciona por reacción del compuesto intermedio del cloruro de acilo de la Fórmula CCLXXXVII con 5- (4-octiloxifenil) -lH-tetrazol c orno en el Esquema I de Reacción. Esquema IX de Reacción Los grupos de Ar1- (Ey) a que tienen uno o ambos anillos terminales sustituidos con Ey, se pueden elaborar al hacer primero un ácido dicarboxxlico de 3 , 10-dibromo-5, 6, 12 , 13-tetrahidrodibenzo [l,b] antraceno como se ilustra en el Esquema X de Reacción, más adelante. En el paso (1), se hace reacción 2 , -dibromotereftalato de dimetilo (disponible de Maybridge Chemical Co. , Reino Unido) con el cianofenilborolano de la Fórmula CCLXXXIX (ver ristensen el al., Org. Lett., 10, 1435-1438 (2001)) para proporcionar el compuesto de trifenilo sustituido con ciano de la Fórmula CCXC. La reducción con aciloina (ver Fritsch et al., Chem. Ver., 125, 849-855 (1992)) del compuesto de la Fórmula CCXC, en el paso (2) , puede dar el 5, 6, 12, 13-tetrahidrodibenzo [l,h] antraceno sustituido con diciano de la Fórmula CCXCI . La dibrominación, por ejemplo, con bromo en cloroformo a 0°C, en el paso (3) , puede proporcionar el 3 , 10-dibromo-5 , 6, 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, b] antraceno sustituido con diciano de la Fórmula CCXCII . El tratamiento del compuesto de la Fórmula CCXCII, en el paso (4) , con base puede dar el ácido dicarboxílico de la Fórmula CCXCIII. En el paso (5), el tratamiento del compuesto de la Fórmula CCXCIII con cloruro de tionilo puede dar el compuesto intermedio de cloruro de acilo reactivo de la Fórmula CCXCIV.
Esquema X de Reacción CCLXXXIX ccxc CCXCII! CCXCIV El oxadiazol, tiadiazol o triazol se puede formar en los grupos de cloruro de acilo del compuesto intermedio de la Fórmula CCXCIV vía un compuesto intermedio de benzoilaroilhidrazida como en los Esquemas de Reacción II-IV o por acoplamiento directo con un tetrazol como en el Esquema I de Reacción. Como una alternativa, los grupos ciano del 3,10-dibromo-5 , 6 , 12 , 13 -tetrahidrobenzo [a, h] antraceno sustituidos con diciano o la Fórmula CCXCII se puede convertir a los grupos tetrazol por tratamiento con Na 3 y NH4C1 en DMF a reflujo. El tetrazol se puede hacer reaccionar con un cloruro de ariloilo como se muestra en el Esquema I de Reacción para formar un oxadiazol .
El 5, 6, 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antraceno de la Fórmula CCXCV sustituido con monociano de la Fórmula CCXCV se puede elaborar a través de un acoplamiento secuencial de Suzuki mostrado en el Esquema XI de Reacción. En el paso (1) , el fenilborolano de la Fórmula CCXCVI se hace reaccionar con un exceso (típicamente 5 equivalentes) de 2,4-dibromoteraftalato de dimetilo para dar el 4-bromobifenilo de la Fórmula CCXCVII como el producto principal. En el paso (2), después de la purificación, el 4-bromobifenilo de la Fórmula CCXCVIII se hace reaccionar con el cianofenilborolano de la Fórmula CCLXXXIX bajo condiciones similares de acoplamiento de Suzuki para dar el trifenilo sustituido con monociano de la Fórmula CCXCVIII. En el paso (3), la reducción con aciloina como en el Esquema X de Reacción proporciona el 5,6,12,13-tetrahidrodibenzo [a, ] antraceno sustituido con monociano de la Fórmula CCXCV. La dibrominación subsiguiente, por ejemplo, con bromo en cloroformo a 0°C, en el paso (4) , para dar el compuesto de dibromo-monociano de la Fórmula CCC. El compuesto de dibromo-monociano de la Fórmula CCC se puede hacer reaccionar con NaN3 y H4C1 en DMF a reflujo, en el paso (5) para formar el tetrazol de la Fórmula CCCI, que se puede hacer reaccionar con un cloruro de aroilo, Ar2C(0)Cl, en el paso (6) para formar el 5 , 6 , 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antraceno que tiene un oxadiazol colgante de la Fórmula CCCII . De manera alternativa, el grupo ciano del compuesto de la Fórmula CCC se puede hidrolizar para formar el ácido carboxílico, que a su vez se puede tratar con cloruro de tionilo para formar el compuesto intermedio de cloruro de acilo. El compuesto intermedio de cloruro de acilo se puede hacer reaccionar con una aroil-hidrazida como en el Esquema II de reacción para formar una benzoilaroilhidrazida, que se puede convertir a un oxadiazol, tiadiazol o triazol como se describe en los Esquemas de Reacción II-IV. Esquema 11 de Reacción Los compuestos intermedios de dihalo preparados como se describe en los esquemas de reacción anteriores se pueden convertir al diborolano correspondiente por tratamiento con acetato de bis (pinacolato) diboro y potasio catalizado por [1,1' -bis (difenilfosfino) ferroceno] dicloropaladio en sulfóxido de dimetilo (Meng et al., J. Am. Chem. Soc, 123(37), 9214- 9215 (2001)) para dar el derivado de diborolano. Los compuestos de la Fórmula V se pueden sintetizar al hacer reaccionar el éster aril-borónico de un grupo de remate seleccionado con un exceso del dihaluro de un compuesto intermedio de núcleo aromático seleccionado bajo condiciones • de acoplamiento de Suzuki para generar un compuesto intermedio que tiene un grupo de remate acoplado a un grupo de núcleo aromático monohalogenado . Este compuesto intermedio entonces se puede convertir al compuesto intermedio de éster arilborónico correspondiente por tratamiento con bis (pinacolato) diboro y acetato de potasio catalizado por [1 , 1 ' -bis (difenilfosfino) ferroceno] dicloropaladio en sulfóxido de dimetilo (Ishiyama, et al in J. Org. Chem. 60, 7508-7510 (1995)). El compuesto intermedio de éster arilborónico se puede acoplar de forma cruzada con un núcleo aromático rematado en extremo y monohalogenado de la misma o diferente estructura bajo condiciones de acoplamiento de Suzuki para arribar al compuesto final de la Fórmula del compuesto V. Composiciones Hay necesidad de la técnica de composiciones electroluminiscentes procesables en solución que se puedan revestir o imprimir de forma uniforme sobre un sustrato para el propósito de fabricar dispositivos electroluminiscentes orgánicos . Los dispositivos OLED preparados a partir de estas composiciones deben proporcionar de manera preferente al menos uno de los siguientes: bajos voltajes de operación, altas deficiencias cuánticas externas, apropiadas coordenadas de color, por ejemplo, rojo, verde o azul para aplicaciones en pantalla o blanco para aplicaciones de retroiluminación, prolongados tiempos de vida de operación, y compatibilidad con el proceso de impresión (por ejemplo, impresión por inyección de tinta, formación térmica de imágenes inducidas por láser, impresión por fotograbado, etc.). Un aspecto de la invención proporciona composiciones que se pueden usar en dispositivos electrónicos orgánicos tal como dispositivos electroluminiscentes orgánicos . Las composiciones incluyen un compuesto de acuerdo a la Fórmula I que se puede mezclar con un material de transporte de carga, material de bloqueo de carga, material emisor de luz, material de conversión de color, aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos . El material de transporte de carga puede ser ya sea una molécula pequeña o un material polimérico que puede transportar cargas positivas libres, electrones o una combinación de los mismos . El material de bloqueo de carga puede ser ya sea una molécula pequeña o un material polimérico y puede bloquear cargas positivas libres, electrones o una combinación de los mismos . En el material emisor de luz y el material de conversión de color pueden ser ya sea una molécula pequeña o un material polimérico. Estas mezclas se pueden preparar, por ejemplo, al mezclar los compuestos en una solución o en un estado fundido. Las composiciones pueden estar en la forma de una película preparada a partir de los compuestos mezclados . Estas composiciones pueden ser útiles para elaborar dispositivos electrónicos orgánicos por formación térmica de patrones de los materiales en un receptor. También pueden ser útiles para impresión no térmica, formación de patrones y métodos de transferencia que incluyen, por ejemplo, impresión por inyección de tinta, impresión por esparcido y formación fotolitográfica de patrones . Los agentes de transporte de cargas positivas libres útiles en estas composiciones se seleccionan de manera preferente a partir de derivados de amina aromática terciaria como se define anteriormente, derivados de heteroarileno ricos en electrones como se define anteriormente, complejos inorgánicos e organometálicos ricos en electrones, o polímeros derivados de estos materiales . Los polímeros de transporte de cargas positivas libres útiles en estas mezclas incluyen polivinil-carbazoles, polímero basado en trialil-amina de los tipos enseñados en la Patente DE No. 3,610,649, Patente de los Estados Unidos No. 5,681,664, solicitud de patente WO 99/32537, y solicitud de patente WO 98/06773, todas las cuales se incorporan como referencia. Otros ejemplos de agentes de transporte de cargas positivas libres incluyen ftalocianina de cobre (CuPC) y compuestos tal como aquellos descritos en H. Fijikawa, et al., Synthetic Metals , 91. 161 (1997) y J.V. Grazuleviciua et al., "Charge-Transporting Polymers and Molecular Glasses" , Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices, H.S. Nalwa (ed.), 10, 233-274 (2001) . Los agentes de transporte de electrones útiles en estos sistemas mezclados se pueden seleccionar a partir de hidrocarburos aromáticos policíclicos , compuestos heteroaromáticos que tienen unidades -C=N~, y complejos orgánicos deficientes en electrones . Los agentes de transporte de electrones adecuados incluyen derivados de oxadiazol tal como 2- (4-difenil) -5- (4-t-butilfenil) -1,3, -oxadiazol (también conocido como PBD) , 1, 3-bis [5- (4- (1, 1-dimetiletil) fenil) -1, 3, 4-oxadiazol-2-il] benceno (también conocido como dímero de PBD) así como derivados dendriméricos y con patrón de rayos desde el núcleo de oxadiazoles (Bettenbhausen et al., Synthetic Metals, 91, 223 (1997)); derivados de triazol N-sustituidos tal como 3- (4-bifenilil) -4-fenil-5- (4-ter-butilfenil) 1, 2, 4-triazol (también conocido como TAZ) así como derivados dendriméricos y con patrón de rayos desde el núcleo de triazoles; compuestos organometálicos tal como tris (8-hidroxiquilato) aluminio (Alq3) y bifenilatobis (8-hidroxiquinolato) aluminio (Balq) ; y otros compuesto descritos en C.H. Chen et al., Macromol . Symp. 125, 1 (1997) y J.V. Grazulevicius et al., "Charge-Transporting Polymers and Molecular Glasses" , Handbook o Advanced. Electronic and Photonic Mateirals and Devices, H.S. Nalwa (ed.), 10, 233 (2001) . Los emisores de molécula pequeña útiles en estos sistemas mezclados son sin restricción, pero se seleccionan típicamente de, emisores moleculares de eteroarileno y arileno polinucleares fluorescentes, complejos de quelato ciclometalados fosforescentes de Ir(III), Rh(III) , Os(II), Ru(II), Ni (II) y Pt(II) , y complejos de quelato fluorescentes de Zn(II) y Al (III). Los ejemplos de emisores de arileno polinuclear fluorescentes útiles incluyen moléculas derivadas de perileno, benzo [g, h, i] erileno, antraceno, pireno, decacicleno y fluorenos. Los ejemplos de derivados de heteroarileno polinucleares fluorescentes incluyen moléculas derivadas de coumarinas por ejemplo como 10- (2-benzotiazolil) -2,3 , 6, 7- etrahidro-1,1, 7, 7-tetrametil-??, 5H, 11H- [1] benzopirano [6, 7, 8-ij] quinolizin-ll-ona (también conocida como Coumarina C545T) , 3- (2-benzotiazolil) -7-dietilamonocoumarina (también conocida como Coumarina 6 ó Coumarina 540) , y 3-tiofenil-7-metoxicoumarina. Los ejemplos de complejos de quelato ciclometalados fosforescentes de IR(III), Rh(III) , Os (II), Ru(II), y Pt(II) incluyen moléculas derivadas de los compuestos de L^IRdH) , L^RhíIII), LL2Ir (III)X, LVRh(III) X, L^Os (II) Y, L^Ru (II) Y, L^Pttll) organometálicos fosforescentes donde L1 y L2 pueden ser los mismos o diferentes en cada caso y son ligandos bidentados ciclómetalados opcionalmente sustituidos de 2- (1-naftil)benzoxazol, 2-fenilbenzoxazol, 2-fenilbenzotiazol, 2-fenilbencimidazol, 7, 8-benzoquinolina, coumarina, (tienilpiridina) , fenilpiridina, benzotienilpiridina, 3-metoxi-2-fenilpiridina, tienilpiridina, tolilpiridina; X se selecciona del grupo que consiste de acetilacetonato ("acac"), hexafluoroacetilacetonato, salicilideno, picolinato, y 8-hidroxiquinolinato; Y se selecciona de compuestos quelantes neutrales en carga tal como un derivado opcionalmente sustituido de fenatrolina o bipiridina. Los derivados de quelato de Ir (III) ciclometalados tal como aquellos enseñados en las solicitudes de patente WO 00/70655 y WO 01/41512 Al y derivados de quelato de OS (II) ciclometalados tal como aquellos enseñados en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. de Serie 09/935,183 presentada el 22 de Agosto de 2001 incorporado por la presente como referencia. Las porfirinas de platino (II) tal como porfirina de octaetilo (también conocida como Pt(OEP)) también son útiles. Los ejemplos de complejos de quelato fluorescentes útiles de Zn(II) y Al (III) incluyen complejos tal como bis (8-quinolinolato) zinc (II) , bis (2- (2-hidroxifenil) benzoxazolato) zinc(II), bis (2- (2-hidroxifenil) benzotiazolato) zinc(II), bis (2- (2-hidroxifenil) -5-fenil-1, 3 , 4-oxadiazol) zinc (II) , bis (8-quinolinolato) aluminio (III) y bifenilatobis (8- idroxiquinolato) aluminio (BALq) . Los quelatos de Zn (II) fluorescentes tal como aquellos enseñados por Tokito et al., Synthetic Metals, 111-11,-396, (2000) y la solicitud de patente WO 01/39234 A2, todas las cuales se incorporan por referencia. Los quelatos de Al (III) útiles incluyen aquellos mencionados en la Patente de los Estados Unidos No. 6,203,933 Bl. Los polímeros emisores de luz adecuados para el uso a estas mezclas a un polímero y copolímero de los polifluorenos (PFs) , poliparafenilenos (PPP) , polifenilenovinilenos (PPV) y poliestirobisfluorenos . En una modalidad, se mezcla un compuesto de acuerdo a la Fórmula I con uno o más materiales para proporcionar una composición que puede transportar tanto cargas positivas libres como electrones. Por ejemplo, un compuesto de la Fórmula I que puede transportar electrones se puede combinar con ya sea una molécula pequeña o un material de transporte de cargas positivas libres, polimérico. Esta composición se puede equilibrar en carga por virtud de la relación de mezcla y los compuestos seleccionados. Opcionalmente, se puede adicionar un polímero emisor de luz o una molécula pequeña electroluminiscente a la mezcla para formar composiciones que se pueden formar en un elemento emisor orgánico.
Estos tipos de composiciones pueden ser procesables en solución y se pueden revestir de forma giratoria para proporcionar películas delgadas que son electroluminiscentes . Las composiciones pueden estar, por ejemplo, en la forma de una película amorfa que se puede transferir térmicamente desde un sustrato donador a un sustrato receptor. Las composiciones se pueden formar térmicamente en imágenes para formar arreglos en píxeles útiles en fabricación de pantallas de OLED y se pueden optimizar para dar lugar a alta electroluminiscencia deficiencia cuántica al variar el espesor de la película y la relación de loa componentes dentro de los intervalos especificados . El color de emisión se puede variar por elección del material emisor de luz. Por ejemplo, perileno, bis (2- (2-hidroxifenil)benzoxazolato) zinc(II), ó 3-tienil-7-metoxi-coumarina da lugar a emisión azul; benzotienil-piridina-acetilacetonato-iridio (III) , o platino-octaetilporfirina da lugar a emisión azul; Coumarina 6, Coumarina C545T e IR(ppy)3 da lugar a emisión verde; y el decacicleno t-butilado da lugar a emisión blanca. Las composiciones pueden incluir un primer compuesto de acuerdo a la Fórmula I y un segundo compuesto que tiene similitudes estructurales al primer compuesto. Un compuesto de la Fórmula I tiene un núcleo aromático y dos grupos de remate de extremo que se pueden unir al grupo aromático. El segundo compuesto puede incluir un radical que incluye el grupo aromático del primer compuesto, un radical monovalente que incluye el grupo bloqueado en su extremo del primer compuesto, un radical divalente que incluye un radical divalente del grupo bloqueado en su extremo del primer compuesto, o una combinación de los mismos. El segundo compuesto puede ser, por ejemplo, un material emisor de luz, un material de conversión de color, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, o un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos . En este aspecto, el segundo compuesto puede estar insustituido, puede tener un sustituyente de un mismo tipo que esta presente en la estructura correspondiente del primer compuesto, o se puede insustituir con el primer sustituyente que esta ausente en la estructura correspondiente del primer compuesto. En algunas modalidades, el sustituyente en un radical del segundo compuesto puede ser idéntico a aquel en una estructura correspondiente del primer compuesto. La estructura correspondiente del primer compuesto puede ser el primer núcleo aromático, el primer grupo bloqueado en su extremo, o un radical divalente en el primer grupo bloqueado en su extremo. Tanto el radical del segundo compuesto como la estructura correspondiente del primer compuesto pueden ser libres del sustituyente. En un ejemplo específico, el primer grupo bloqueado en su extremo puede ser un radical de antraceno sin ningún grupo sustituyente y el segundo compuesto incluye un radical de antracenos sin ningún grupo sustituyente . De manera similar, tanto el radical del segundo compuesto como la estructura correspondiente del primer compuesto pueden tener sustituyentes idénticos. En un ejemplo específico, el primer grupo bloqueado en su extremo puede ser un radical de antraceno con un sustituyente de metoxi y el segundo compuesto incluye un radical de antraceno con un sustituyente de metoxi en la misma posición como el primer compuesto de remate de extremo. Adicionalmente, el segundo compuesto puede contener un radical que es similar a, pero no idéntico a, una estructura correspondiente del primer compuesto. Por ejemplo, un sustituyente en un radical del segundo compuesto puede estar ausente en una estructura correspondiente del primer compuesto. En un ejemplo específico, el primer grupo bloqueado en su extremo es un radical de antraceno sin ningún grupo sustituyente y el segundo compuesto incluye un radical de antraceno con un sustituyente de metoxi. Igualmente, un sustituyente en un radical incluido en el primer compuesto puede estar ausente en una estructura correspondiente del segundo compuesto. En otro ejemplo específico, el primer compuesto tiene un grupo bloqueado en su extremo que es un grupo espirobisfluorenilo con un sustituyente de metilo y el segundo compuesto tiene un grupo bloqueado en su extremo que es un grupo espirobisfluorenilo insustituido.
Un sustituyente en un radical del segundo compuesto puede ser del mismo tipo del sustituyente (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, eteroarilo o combinaciones de los mismos) presentes en la estructura correspondiente del primer compuesto pero contiene un número diferente de átomos de carbono. En un ejemplo específico, el primer grupo bloqueado en su extremo es un radical de antraceno con un sustituyente metoxi y el segundo compuesto incluye un radical de antraceno con un sustituyente etoxi. En otro ejemplo específico, el primer compuesto tiene un grupo bloqueado en su extremo que es un grupo de espirobisfluorenilo sustituido con un grupo metilo del segundo compuesto contiene un grupo bloqueado en su extremo que es un grupo espirobisfluorenilo sustituido con un grupo ter-butilo. Los sustituyentes en el primer compuesto y el segundo compuesto pueden no ser de un diferente tipo si están sustituidos en la misma posición. En un ejemplo específico, si el primer grupo bloqueado en su extremo es un grupo espirobisfluorenilo sustituido con un grupo metilo y el segundo compuesto tiene un grupo espirobisfluorenilo sustituido con un grupo fenilo en la misma posición donde se localiza el grupo metilo en los primeros grupos de remate de extremo, entonces los grupos no se consideran que son estructuralmente similares.
El segundo compuesto de la composición puede ser una molécula pequeña (es decir, no polimérico) o puede ser un material polimérico. En algunas modalidades, la composición incluye tanto un material de transporte de cargas positivas libres como un material de transporte de electrones. En otra modalidad, la composición incluye un material de transporte de cargas positivas libres, un material de transporte de electrones, o un material emisor de luz. En una modalidad de una composición de la invención, el primer compuesto es un compuesto de acuerdo a la Fórmula I y tiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer grupo se puede representar, por ejemplo, por la Fórmula ??-?-?? donde A es el núcleo aromático y Zx son dos grupos j idénticos de remate de extremo) . El segundo compuesto puede ser polimérico o una molécula pequeña (es decir, no polimérico) y tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto tiene un grupo bloqueado en su extremo Z2; y Z2 incluye Zi) . En una variación de esta primera modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo tiene un sustituyente que esta ausente en la otra porción. Otra variación, el primer grupo bloqueado en su extremo y el segundo grupo bloqueado en su extremo tiene el mismo tipo de sustituyentes (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero son diferentes el número de átomos de carbono en los sustituyentes . En una segunda modalidad, el primer compuesto es un compuesto de acuerdo a la Formula I y tiene un primer grupo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la Fórmula Z-Ai-Z donde A es el primer núcleo aromático y Z son dos grupos idénticos de remate de extremo) . El segundo compuesto puede ser polimérico o una molécula pequeña y contiene un radical que incluye el primer núcleo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto contiene un radical A2 y A2 incluye ? ) . En una variación de la segunda modalidad, el primer núcleo aromático o el correspondiente radical en el segundo compuesto tiene un sustituyente que esta ausente en la otra porción. En otra variación, el primer núcleo aromático y el correspondiente radical en el segundo compuesto tiene el mismo tipo de sustituyentes (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, eteroarilo o combinaciones de los mismos) pero el número de átomos de carbono en los sustituyentes es diferente . En una tercera modalidad, el primer compuesto es un compuesto de acuerdo a la Fórmula I y tiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z1-A-Z1 donde A es el núcleo aromático y Zi son dos primeros grupos aromáticos de remate de extremo) . El segundo compuesto es una molécula pequeña y tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z2-B-Z2 donde B es el núcleo aromático y Z2 son dos segundos grupos idénticos de remate de extremo; y Z2 incluye ?) . Esta composiciones se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye dos moléculas pequeñas con un núcleo aromático activo (es decir, electroactivo o electroluminiscente) . Los grupos similares de remate de extremo se pueden usar para mejorar la compatibilidad de las dos moléculas pequeñas . En una variación de la tercera modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo puede contener un sustituyente que este carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En una variación, tanto el primero como el segundo grupo bloqueado en su extremo pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono.
En una cuarta modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la Fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña, y un tercer compuesto que es un polímero emisor de luz . El primer compuesto tiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula ??-?-?? donde A es el núcleo aromático y Zi son dos primeros grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo por la Fórmula Z2-B-Z2 donde B es el núcleo aromático y Z2 son dos segundos grupos idénticos de remate de extremo; y Z2 incluye ? ) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de moléculas pequeñas con un polímero emisor de luz donde los grupos de remate de extremo del primero y segundo compuestos pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas pequeñas pueden incluir grupos aromáticos activos . En una variación de la cuarta modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo puede contener un sustituyente que este carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En otra variación, tanto el primero como el segundo grupos de remate de extremo puede tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una quinta modalidad, las composiciones incluyen un primer compuesto de acuerdo a la Fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña y un tercer compuesto que es un polímero electroactivo. El primer compuesto tiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la Fórmula ?a-?-?? donde A es el núcleo aromático y Zx son dos primer grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar por ejemplo, por la fórmula Z2-B-Z2 donde B es el núcleo aromático y Z2 son dos segundos grupos idénticos de remate de extremo; y Z2 incluye Zx) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de molécula pequeña con un polímero electroactivo donde los grupos de remate de extremo del primero y segundo compuestos pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas pequeñas pueden incluir núcleos aromáticos activos. En una variación de la quinta modalidad, el primer grupo de remates de extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo puede contener un sustituyente que esta carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En otra variación, tanto el primero como el segundo grupo bloqueado en su extremo pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo, por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroal uilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una sexta modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la Fórmula I, el segundo compuesto que es una molécula pequeña, y un tercer compuesto que es un polímero inactivo. Como se usa en la presente, el término "polímero inactivo" se refiere a un polímero que no es electroactivo y que no es un polímero emisor de luz. El polímero inactivo puede servir, por ejemplo, como una matriz para el primer compuesto y el segundo compuesto. El primer compuesto tiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula ??-?-?? donde A es el núcleo aromático y i son dos primeros grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z2-B-Z2 donde B es el núcleo aromático y Z2 son dos segundos grupos idénticos de remate de extremo; y Z2 incluye Zi) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de molécula •pequeña en una matriz de polímero inactivo donde los grupos de remate de extremo del primero y segundo compuesto pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas pequeñas se pueden incluir los grupos aromáticos activos . En una variación de esa sexta modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo pueden contener un sustituyente que esta carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En otra variación, tanto el primero como el segundo grupo bloqueado en su extremo pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, o combinaciones de los mismos) , pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una séptima modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I de un segundo compuesto que es una molécula pequeña. El primer compuesto tiene un primer núcleo aromático (por ejemplo, y un primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z- Ai-Z donde A es el primer núcleo aromático y Z son dos grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto contiene un radical correspondiente que incluye el primer grupo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula ?-??-? donde A2 es el segundo núcleo aromático e Y son dos grupos idénticos de remate de extremo; y A2 incluye Ax) esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye dos moléculas pequeñas con grupos activos de remate de extremo (es decir, electroactivos o electroluminiscentes) . Los núcleos aromáticos similares se pueden usar, por ejemplo, para mejorar la compatibilidad de las dos moléculas pequeñas . En una variación de la séptima modalidad, ya sea el primer núcleo aromático o el correspondiente radical en el segundo compuesto contiene un sustituyente que esta carente en la otra porción. En otra variación, tanto en el primer núcleo aromático como el radical correspondiente del segundo compuesto tienen sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, eteroarilo, y combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una octava modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña, y un tercer compuesto que es un polímero emisor de luz . El primer compuesto tiene un primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula . ?-??-? donde Ax es el primer núcleo aromático y Za son dos grupos aromáticos de remate de extremo) y el segundo compuesto contiene un radical correspondiente que incluye el primer grupo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Y-A2-Y donde A2 es el segundo núcleo aromático e Y son dos grupos aromáticos de remate de extremo; y A2 incluye Ax) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de molécula pequeña con un polímero emisor de luz donde los núcleos aromáticos del primero y segundo compuesto pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas pequeñas pueden incluir, por ejemplo, grupos activos de remate de extremo . En una variación de la octava modalidad, ya sea el primer núcleo aromático o el correspondiente radical en el segundo compuesto puede contener un sustituyente que esta carente en la otra porción. En otra variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el segundo compuesto puede tener sustituyentes que son del mismo tipo por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una novena modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña, y entonces el compuesto que es un polímero electroactivo. El primer compuesto tiene un primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar por ejemplo, por la fórmula Z-Ai-Z donde Ax es el primer grupo aromático y Z son dos grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto contiene un correspondiente radical que incluye el primer núcleo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Y-A2-Y donde A2 es el segundo núcleo aromático e Y son dos grupos idénticos de remate de extremo; y A2 incluye Aa) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de molécula pequeña con un polímero electroactivo donde los núcleos aromáticos del primero y segundo compuesto pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas completas pueden incluir, por ejemplo, grupos reactivos de remate de extremo . En una variación de la novena modalidad, ya sea el primer núcleo aromático, o el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden contener un sustituyente que esta carente en la otra porción. En otra variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, el segundo compuesto puede tener sustituyentes que son del mismo tipo por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroal uilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una décima modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, un segundo compuesto .que es una molécula pequeña, y un tercer compuesto que es un polímero inactivo. El primer compuesto tiene un primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar por ejemplo, por la fórmula Z-Ai-Z donde Ax es el primer grupo aromático y Z son dos grupos idénticos de remate de extremo) y el segundo compuesto contiene un radical correspondiente que incluye el primer núcleo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Y-A2-Y donde A2 es el segundo núcleo aromático e Y son dos grupos idénticos de remate de extremo; y A2 incluye Ax) . Esta composición se puede usar, por. ejemplo, para preparar una película que incluye una mezcla de molécula pequeña con un polímero activo en donde los núcleos aromáticos del primero y segundo compuestos pueden mejorar la compatibilidad de la composición completa. Las moléculas pequeñas pueden incluir, por ejemplo, grupos reactivos de remate de extremo. En una variación de la décima modalidad, ya sea el primer núcleo aromático, o el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En otra variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una onceava modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, y un segundo compuesto que es un polímero. El primer compuesto tiene un primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar por la fórmula Z-Ai-Z donde Ai es el primer grupo aromático y Z son dos grupos idénticos de remate de extremo) el polímero es un producto de reacción de una mezcla monomérica que incluye un primer monómero que contiene un radical que incluye el primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer monómero incluye un radical 2; e Y2 incluye Ai) . Esta composición .se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una molécula pequeña que tiene grupos en común con un polímero. Los grupos comunes pueden mejorar la compatibilidad de los compuestos en la composición. En una variación de la onceava modalidad, ya sea el primer núcleo aromático, o el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En otra variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, eteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono . En una doceava modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, y un segundo compuesto que es un polímero. El primer compuesto contiene un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar por ejemplo, por una fórmula Zi-A-Zi donde A es grupo aromático y ? son dos primeros idénticos grupos de remate de extremo) el polímero es un producto de reacción de una mezcla monomérica que contiene el primer monómero que contiene un radical divalente del primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer monómero contiene Z2 y Z2 incluye un radical de Za. Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye una molécula pequeña que tiene grupos en común con un polímero. Los grupos similares tanto en el primero como en el segundo compuestos pueden mejorar la compatibilidad de los compuestos en la composición.
En una variación de la doceava modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo puede contener un sustituyente que este carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En otra variación ambos grupos de remate de extremo pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, eteroalquilo, heteroarilo y combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una treceava modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña, y un polímero. El primer compuesto tiene un primer grupo bloqueado en su extremo y un primer núcleo aromático (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo por la fórmula ??-?-?? donde A es el primer núcleo aromático y Z son dos primeros grupos idénticos de remate de extremo) el segundo compuesto tiene un segundo grupo bloqueado en su extremo que incluye el primer grupo bloqueado en su extremo Zi pero el segundo núcleo aromático que es diferente del primer núcleo aromático (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z2-B-Z2 donde B es el segundo núcleo aromático y Z2 son dos segundos grupos idénticos de remate de extremo; Zi incluye Z2; e Y no incluye A) . El polímero es un producto de reacción de una mezcla monomérica que incluye un primer monomero que contiene un radical que incluye el primer núcleo aromático y un segundo monomero que contiene un radical que incluye el segundo núcleo aromático (por ejemplo, el primer monomero contiene un radical A3 y el segundo monomero contiene un radical Y3 ; A3 contiene A y B3 contiene B. Esta composición se puede usar, por ejemplo, para película que incluyen moléculas pequeñas que tiene grupos en común con un polímero formado al hacer reaccionar la mezcla monomérica. Los grupos similares tanto en las moléculas pequeñas como en los grupos similares entre las moléculas pequeñas y el polímero pueden mejorar la compatibilidad de los compuestos en la composición. En una primera variación de la treceava modalidad, el primer grupo bloqueado en su extremo o el segundo grupo bloqueado en su extremo pueden contener un sustituyente que este carente en el otro grupo bloqueado en su extremo. En una segunda variación, ambos grupos de remate de extremo pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono . En una tercera variación, ya sea el primer núcleo aromático o el correspondiente radical en el polímero pueden contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En una cuarta variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el polímero pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo, alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una quinta variación, ya sea el segundo núcleo aromático o el correspondiente radical en el polímero puede contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En otra variación, tanto el segundo núcleo aromático como el correspondiente radical en el polímero tienen sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una catorceava modalidad, la composición incluye un primer compuesto de acuerdo a la fórmula I, un segundo compuesto que es una molécula pequeña, y un polímero. El primer compuesto tiene el primer núcleo aromático y un primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Z-??-?, donde Ax es el primer núcleo aromático y Z son dos primeros grupos idénticos de remate de extremo) . El segundo compuesto tiene un segundo núcleo aromático que incluye el primer núcleo aromático pero un segundo grupo bloqueado en su extremo que es diferente que el primer grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el segundo compuesto se puede representar, por ejemplo, por la fórmula Y-A2-Y en donde A2 es el segundo núcleo aromático e Y son dos segundo grupos idénticos de remate de extremo; y A2 incluye ??) . El polímero del producto de reacción de una mezcla monomérica que incluye un primer monómero que contiene un radical divalente del primer grupo bloqueado en su extremo y un segundo monómero que contiene un radical divalente del segundo grupo bloqueado en su extremo (por ejemplo, el primer monómero puede contener el radical Z3 y el segundo monómero puede contener el radical Z3; Z3 incluye un radical de Z; e Y3 incluye un radical de Y) . Esta composición se puede usar, por ejemplo, para preparar una película que incluye moléculas pequeñas que tienen grupos en común con un polímero formado al hacer reaccionar la mezcla monomérica. Los grupos similares entre las dos moléculas pequeñas y los grupos similares entre las moléculas pequeñas y el polímero pueden mejorar la compatibilidad de la composición. En una primera variación de la catorceava modalidad, el primer núcleo aromático o el radical en el segundo compuesto pueden contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En una segunda variación, tanto el primer núcleo aromático como el correspondiente radical en el segundo compuesto pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una tercera variación, ya sea el primer grupo bloqueado en su extremo o el correspondiente radical monovalente en el primer monómero de la mezcla monomérica puede contener sustituyentes que estén carentes en la otra porción. En una cuarta variación, tanto el primer grupo bloqueado en su extremo como el correspondiente radical monovalente en el primer monómero pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. En una quinta variación, ya sea el segundo grupo bloqueado en su extremo o el correspondiente radical monovalente en el segundo monómero de la mezcla monomérica puede contener un sustituyente que este carente en la otra porción. En otra variación, tanto el segundo grupo bloqueado en su extremo y el correspondiente radical monovalente en el segundo monómero pueden tener sustituyentes que son del mismo tipo (por ejemplo alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo o combinaciones de los mismos) pero los sustituyentes pueden contener un número diferente de átomos de carbono. Las modalidades anteriores proporcionan ejemplos donde el primer compuesto tiene idénticos grupos de remate de extremo. Los ejemplos similares incluyen aquellos en los cuales el primer compuesto tiene grupos no idénticos de remate de extremo y el segundo compuesto tiene similitudes estructurales al menos uno de los grupos de remate de extremo.
Las modalidades anteriores proporcionan ejemplos donde el segundo compuesto tiene dos grupos de remate de extremo . En los ejemplos similares incluyen aquellos en los cuales el segundo compuesto tiene solo un grupo bloqueado en su extremo o más de dos grupos de remate de extremo . Las modalidades anteriores proporcionan ejemplos donde el segundo compuesto tiene grupos idénticos de remate de extremo. Los grupos de remate de extremo del segundo compuesto pueden ser los mismos o diferentes entre sí. Los ejemplos similares incluyen aquellos en los cuales al menos uno de los grupos de remate de extremo tienen similitudes estructurales del primer compuesto. Dispositivos Electrónicos Orgánicos En otro aspecto, la presente invención proporciona dispositivos electrónicos orgánicos que incluyen un compuesto de la fórmula I o composiciones que incluyen un compuesto de la fórmula I. Los dispositivos electrónicos orgánicos son artículos que incluyen capas de materiales orgánicos, al menos una de las cuales puede conducir una corriente eléctrica. Los ejemplos de dispositivos electrónicos orgánicos que se pueden elaborar usando los compuestos de la composición de esta invención incluyen transistores y diodos orgánicos, dispositivos fotovoltaicos , dispositivos electroluminiscentes orgánicos (OEL) tal como diodos emisores de luz orgánicos (OLED) y similares. El dispositivo eléctrico orgánico puede ser una pantalla electroluminiscente orgánica, o un dispositivo. Como se usa en la presente, "pantallas o dispositivos electroluminiscentes orgánicos (OEL) " se refiere a pantallas o dispositivos que incluyen un material orgánico emisor de luz intercalado de entre un ánodo y un cátodo. El material emisor de luz puede ser un emisor de molécula pequeña (SM) , un polímero contaminado de SM, un polímero emisor de luz (LEP) , un LEP contaminado, un LEP mezclado, u otro material emisor orgánico que se pueda proporcionar solo o en combinación con cualquier otro material orgánico o inorgánico que sean funcionales' o no funcionales en la pantalla o dispositivos de OEL. Las pantallas o dispositivos electroluminiscentes orgánicos tienen uso potencial en aplicaciones tal como retroiluminación de gráficos, pantalla de píxeles y gráficos emisores grandes. R.H. Friend et al. en "Electroluminescence in Conjugated Polymers" , "Nature, 397, 121 (1999), describen un mecanismo de electroluminiscencia como que incluye la "elección de electrones desde un electrodo y cargas positivas libres desde el otro, la captura de portadores opuestamente cargados (llamada recombinación) , y la descomposición radiactiva del estado excitado electrón-agujero (exciton) producido por este proceso de recombinación" . El dispositivo electroluminiscente orgánico incluye un elemento emisor orgánico. El elemento emisor orgánico incluye una capa o capas delgadas, de uno o más materiales orgánicos adecuados intercalados entre un cátodo y un ánodo. El elemento emisor orgánico proporciona típicamente transporte de electrones y transporte de cargas positivas libres así como emisión de luz. Cuando se activan, los electrones se inyectan en el elemento emisor orgánico desde el cátodo y los cargas positivas libres se inyectan en el elemento emisor orgánico desde el ánodo. Los electrones residen en el elemento emisor orgánico como aniones radicales y los cargas positivas libres como cationes radicales . Conforme las cargas inyectadas migran hacia los electrodos opuestamente cargados, pueden recombinarse para formar pares de electrones-cargas positivas libres que se refieren típicamente como excitones. La reacción del dispositivo en la cual se forman en general los excitones se puede referir como la zona de recombinación. Estos excitones, o especies de estado excitado, pueden emitir energía en la forma de luz conforme se descomponen de regreso a un estado molido. El elemento emisor orgánico incluye típicamente una capa emisora de luz. La capa emisora de luz incluye un material emisor de luz tal como un polímero emisor de luz o una molécula pequeña emisora de luz . La capa emisora de luz incluye opcionalmente otros materiales, tal como por ejemplo, material de transporte de cargas positivas libres, material de transporte de electrones, aglutinante, aglutinante polimérico, partículas de guía de ondas, compuestos fosforescentes y materiales de conversión de color. En algunas modalidades, la capa de emisión de luz incluye un compuesto de acuerdo a la fórmula I. Por ejemplo, la capa emisora de luz puede incluir un compuesto de acuerdo a la fórmula II así como un segundo compuesto que es un material emisor de luz, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material de conversión de color, o un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos . Otras capas también pueden estar presentes en el elemento emisor orgánico tal como capas de transporte de cargas positivas libres, capas de transporte de electrones, capa de inyección de cargas positivas libres, capas de inyección de electrones, capas de bloqueo de cargas positivas libres, capas de bloqueo de electrones, capas amortiguadoras, y similares. Además, los materiales fotoluminiscentes pueden estar presentes en la capa emisora de luz u otras capas en los dispositivos de OEL, por ejemplo, para convertir el color de la luz emitida por el material electroluminiscente a otro color. Estas y otras capas y materiales se pueden usar para alterar o afinar las propiedades electrónicas y comportamiento del dispositivo de OEL en capas, por ejemplo para lograr una respuesta deseada de corriente/voltaje, una eficiencia deseada de dispositivo, un color deseado, un brillo deseado, y similares. En algunas modalidades, se puede incluir un compuesto de acuerdo a la fórmula I en estas otras capas del elemento emisor de luz. En otras modalidades, al menos una de estas otras capas incluye un compuesto de acuerdo a la fórmula I así como un segundo compuesto que es un material emisor de luz, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. Por ejemplo, los compuestos o composiciones de la invención se pueden incluir en la capa de transporte de electrones, la capa de transporte de cargas positivas libres, o una combinación de los mismos . En algunas modalidades, la molécula emisora de luz incluida en el elemento emisor orgánico de un dispositivo electroluminiscente orgánico puede ser un polímero moleculármente contaminado donde estén dispersas especies de portación y/o emisión de carga en una matriz polimérica (ver J. Kido, "Organic Electroluminescent devices Based on Polymeric Materials", Trends in Polymer Science 2, 350-355 (1994)); un polímero conjugado o polímero emisor de luz (LEP) donde las capas de polímeros tal como poli (fenilenovinileno) actúan como las especies de portación y emisión de carga (ver J. J. M. Halls, D. R. Baigent, F. Cacialli, N. C. Greenham, R. H. Friend, S. C. Moratti, y A. B. Holmes, "Light-emitting and Photoconductive Diodes Fabricated whit Conjugated Polymers" , Thin Solid Films, 276, 13-20 (1996)); una heteroestructura de molécula pequeña depositada con vapor (ver Patente de los Estados Unidos No. 5,061,569, incorporada por referencia, y C. H. Chen. J. Shi, y C. . Tang, "Recent Developments in Molecular Organic Electroluminescent Materials, "Macromolecular Symposia, 125, 1-48 (1997)); o varias combinaciones de estos elementos. Otros ejemplos de los OLED incluyen celdas electroquímicas emisoras de luz (ver Q. Pei, Y. Yang, G. Yu, C. Zang, y A. J. Heeger, "Polymer Light-Emitting Electroc emical Cells : In Situ Formation of Light-Emiting p-n Junction", Journal of the American Chemical Society, 118, 3922-3929 (1996)) y diodos emisores de luz orgánicos verticalmente apilados capaces de emitir luz de múltiples longitudes de onda (ver Patente de los Estados Unidos No. 5,707,745, incorporada como referencia, y Z. Shen, P. E. Burrows, V. Bulovic, S. R. Forrest, y M. E. Thompson, "Three-Color, Tunable, Organic Light-Emitting Devices, "Science 276, 2009-2011 (1997) ) . Un ánodo típico para un dispositivo electroluminiscente orgánico es indio-óxido de estaño (ITO) chisporroteado en un sustrato transparente tal como plástico o vidrio. Los sustratos adecuados incluyen, por ejemplo, vidrio, plásticos transparentes tal como poliolefinas , poliétersulfonas , policarbonatos, poliésteres, poliarilatos, y películas poliméricas de múltiples capas, películas de barrera revestidas con ITO tal como Conductor de Película Plástica disponible de 3M Optical Systems División, películas tratadas en la superficie y poliimidas seleccionadas. En algunas modalidades, el sustrato tiene propiedades de barrera que corresponden a aquellas de la película protectora (o contraelectrodos) . También se pueden usar rollos flexibles de vidrio. Este material se puede laminar a un portador polimerico para mejor integridad estructural. El material de ánodo que reviste el sustrato es eléctricamente conductor y puede ser ópticamente transparente o semitransparente. Además de ITO, los materiales de ánodo adecuados incluyen óxido de indio, flúor-óxido de estaño (FTO) , óxido de zinc, óxido de vanadio, zinc-óxido de estaño, oro, platino, paladio-plata, otros metales de función de alto trabajo, y combinaciones de los mismos. En la práctica, el ánodo se reviste opcionalmente con 10-200 Á de un polímero iónico tal como PEDT ó PAÑI para ayudar a poner plana la superficie y para modificar la fusión de trabajo efectiva del ánodo . Los cátodos típicos incluyen metales de baja función de trabajo tal como aluminio, bario, calcio, samario, magnesio, plata, aleaciones de magnesio/plata, litio, cloruro de litio, y iterbio, y aleaciones de calcio y magnesio. Como un ejemplo de una estructura de dispositivo, la Figura 1 ilustra una pantalla con dispositivo 100 de OEL que incluye una capa 110 de dispositivo y un sustrato 120. Cualquier otro componente adecuado de pantalla también se puede incluir con la pantalla 100. Opcionalmente, los elementos ópticos opcionales u otros dispositivos adecuados para el uso con pantallas, dispositivos o lámparas electrónicas se pueden proporcionar entre la pantalla 100 y la posición 140 del espectador como se indica por el elemento 140 opcional. En algunas modalidades, tal como la mostrada, la capa 110 de dispositivo incluye uno o más dispositivos de OEL que emiten luz a través del sustrato hacia una posición 140 de espectador. La posición 140 de espectador se usa en forma genérica para indicar un destino propuesto para la luz emitida ya sea que sea un observador humano real, una pantalla, un componente óptico, un dispositivo electrónico, o similar. En otras modalidades (no mostradas) la capa 110 de dispositivo se coloca entre el sustrato 120 y la posición 140 del espectador. La configuración de dispositivo mostrada en la Figura 1 (llamada "emisión de fondo") se puede usar con el sustrato 120 es transmisor a la luz emitida por la capa 110 de dispositivo y cuando se coloca un electrodo conductor transparente en el dispositivo entre la capa emisora de luz del dispositivo y el sustrato. La configuración invertida (llamada "emisión desde parte superior") se puede usar cuando el sustrato 120 transmita o no la luz emitida por la capa de dispositivo y el electrodo colocado entre el sustrato y la capa emisora de luz del dispositivo no transmite la luz emitida por el dispositivo. La capa 110 de dispositivo puede incluir uno o más dispositivos de OEL arreglados de cualquier manera adecuada. Por ejemplo, en aplicaciones de lámpara (por ejemplo, retroiluminaciones para módulos de pantalla de cristal líquido (LCD) ) , la capa 110 de dispositivo puede constituir un dispositivo individual de OEL que abarque un área de retroalimentación, propuesta, completa. De manera alternativa, en otras aplicaciones de lámpara, la tapa 110 de dispositivo puede constituir una pluralidad de dispositivos cercanamente separados que se pueden activar de forma contemporánea. Por ejemplo, emisores de luz roja, verde y azul, relativamente pequeños y cercanamente separados se pueden poner en patrones entre electrodos comunes de modo que la capa 110 de dispositivo parece emitir luz blanca cuando se activan los emisores . También se contemplan otros arreglos para aplicaciones de retroiluminación. En aplicaciones de vista directo u otras visualizaciones, puede ser deseable que la capa 110 de dispositivo incluya una pluralidad de dispositivos o elementos de OEL independientemente direccionables que emitan los mismos o diferentes colores . Cada dispositivo puede representar un píxel separado o un sub-píxel separado de una pantalla de píxeles (por ejemplo, pantalla de alta resolución) , un segmento separado o sub-segmento de una pantalla en segmentos (por ejemplo, pantalla de poco contenido de información) , o un icono separado, porción de un icono, o lámpara para un icono (por ejemplo, aplicaciones de indicador) . Con referencia de nuevo a la Figura 1, la capa 110 de dispositivo se coloca en el sustrato 120. El sustrato 120 puede ser cualquier sustrato adecuado para el dispositivo de OEL y aplicaciones de pantalla. Por ejemplo, el sustrato 120 puede incluir vidrio, plástico transparente, u otros materiales adecuados que son sustancialmente transparentes a luz visible. El sustrato 120 también puede ser opaco a luz visible, por ejemplo, acero inoxidable, sílice o cristalino poli-silicio, o similares. Debido a que algunos materiales en los dispositivos de OEL pueden ser particularmente susceptibles a daño debido a la exposición a oxígeno o agua, el sustrato 120 proporciona de manera preferente una barrera ambiental adecuada, o se suministra con una o más capas, revestimientos o productos laminados que proporcionan una barrera ambiental adecuada. El sustrato 120 también puede incluir cualquier número de dispositivos o componentes adecuados en los dispositivos o pantallas de OEL, tal como arreglos de transmisor y otros dispositivos electrónicos; filtros de color, polarizadores, placas de onda, difusores, y otros dispositivos ópticos; aislantes, varillas de barrera, matriz negra, trabajos de máscara y otros componentes por el estilo; y similares. En general, se revestirán, depositarán, pondrán en patrones o colocarán de otro modo uno o más electrodos en el sustrato 120 antes de formar la capa o capas restantes del dispositivo o dispositivos de OEL para la capa 110 de dispositivo. Cuando se usa un sustrato 120 transmisor de luz y el dispositivo o dispositivo de OEL sean de emisión de fondo, el electrodo o electrodos que se colocan entre el sustrato 120 y los materiales emisores son preferentemente transparentes de forma sustancial a la luz, por ejemplo, electrodos transparentes tal como indio-óxido de estaño (ITO) o cualquier número de otros óxidos conductores transparentes.
El elemento 130 puede ser cualquier elemento o combinación de elementos adecuados para el uso con una pantalla o dispositivo 100 de OEL. Por ejemplo, el elemento 130 puede ser un módulo de LCD cuando el dispositivo 100 sea una retroiluminación. Uno o más polarizadores u otros elementos se pueden proporcionar entre el módulo de LCD y el dispositivo 100 de retroiluminación, por ejemplo, un polarizador de limpieza reflexivo o absorbente. De manera alternativa, cuando el dispositivo 100 sea por si mismo una pantalla de información o elemento 130 puede incluir uno o más de los polarizadores, placas de onda, canales de tacto, revestimientos anti-reflexivos , revestimientos anti-manchas, pantallas de proyección, películas de mejoramiento de brillo, u otros componentes ópticos, revestimientos, dispositivos de interfaz de usuario, y similares. Las Figuras 4A ó 4D ilustran ejemplos de diferentes configuraciones de dispositivo de OEL (por ejemplo, un diodo emisor de luz orgánico) de la presente invención. Toda la configuración incluye un sustrato 250, un ánodo 252, un cátodo 254, una capa 256 emisora de luz. La capa 256 emisora de luz puede incluir un compuesto de la Fórmula I en una composición que contiene un compuesto de la Fórmula I en combinación con un segundo compuesto que es un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material emisor de luz, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. Las configuraciones de las Figuras 4C y 4D también incluyen una capa 258 de transporte de electrones y las configuraciones de las Figuras 4B y 4D incluyen una capa 260 de transporte de electrones. Estas capas conducen cargas positivas libres desde el ánodo o electrones desde el cátodo, respectivamente. Los compuestos y composiciones de la presente invención se pueden incluir en una o ambas de estas capas. En algunas modalidades, los dispositivos de OEL de las Figuras 4B - 4D incluyen un compuesto o composición de la invención en una o ambas de la capa 256 emisora de luz y la capa 260 de transporte de electrones . El ánodo 252 y el cátodo 254 se forman típicamente usando materiales conductores tal como metales, aleaciones, compuestos metálicos, óxidos metálicos, productos cerámicos conductores, dispersiones conductoras y polímeros conductores, incluyendo, por ejemplo, oro, platino, paladio, aluminio, calcio, titanio, nitruro de titanio, indio-óxido de estaño (ITO) , flúor-óxido de estaño (FTO) y polianilina. El ánodo 252 y el cátodo 254 pueden ser capas individuales de materiales conductores o pueden incluir múltiples capas. Por ejemplo, un ánodo o un cátodo pueden incluir una capa de aluminio y una capa de oro, una capa de calcio y una capa de aluminio, una capa de aluminio y una capa de fluoruro de litio, o una capa metálica y una capa orgánica conductora.
La capa 258 de transporte de cargas positivas libres facilita la inyección de cargas positivas libres desde el ánodo en el dispositivo y su migración hacia la zona de recombinación. La capa 258 de transporte de cargas positivas libres puede actuar adicionalmente como una barrera para el paso de electrones al ánodo 252. En algunos cargas positivas libres, la capa 258 de transporte de cargas positivas libres puede incluir, por ejemplo, un derivado de diamina, tal como ?,?' -bis (3-metilfenil) -?,?' -bis (fenil) bencidina (también conocida como TPD) ó ?,?' -bis (1-naftil) -N^-bis (fenil) bencidina (NPB) , o un derivado de triarilamina, tal como 4,4' ,4"-Tris (?,?-difenilamino) trifenilamina (TDATA) o 4,4' -4" -Tris (?-3-metilfenil-N-fenilamino) trifenilamina (mTDATA) . Otros ejemplos de materiales que pueden estar en la capa de transporte de cargas positivas libres incluyen ftalocianina de cobre (CuPC) ; 1 , 3 , 5-Tris (4-difenilaminofenil) bencenos (TDAPBs) y otros compuestos tal como aquellos descritos en H. Fujikawa, et al., Synthetic Metals, 91, 161 (1997) y J. V. Grazulevicius, P. Strohriegl, "Charge" -Transporting Polymers and Molecular Glasses" , Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices, H. S. Nalwa (ed.), 10, 233-274 (2001). La capa 260 de transporte de electrones facilita la inyección de electrones y facilita su migración hacia la zona de recombinación. La capa 260 de transporte de electrones puede actuar adicionalmente como una barrera para el paso de cargas positivas libres al cátodo 254, si se desea. En algunos ejemplos, la capa 260 de transporte de electrones se puede formar usando el compuesto organometálico tris (8-hidroxiquinolato) aluminio (Alg3) . Otros ejemplos de los materiales de transporte útiles en -la capa 260 de transporte de electrones incluyen 1, 3-bis [5- (4- (1, 1-dimetiletil) fenil) -1, 3, 4-oxadiazol-2-il] benceno, 2- (bifenil-4-il) -5- (4- (1,1-dimetiletil) fenil) -1, 3 , -oxadiazol (tBuPBD) y otros compuestos descritos en C.H. C en et al., Macromol . Sym . , 125, 1 (1997) y J. V. Grazulevicuus et al., "Charge-Transporting Polymers and Molecular Glasses" , Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices, H.S. Nalwa (ed.), 10, 233 (2001) . La presente invención contempla pantallas de dispositivos de OEL de emisión de luz que incluyen un compuesto de acuerdo a la fórmula I o una confusión que incluye un compuesto de acuerdo a la fórmula I además de un segundo compuesto que es un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material emisor de luz, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, una combinación de los mismos . En una modalidad, se pueden fabricar pantallas de OEL que emiten luz y que tiene un dispositivo sobre elementos adyacentes que pueden emitir luz que tienen diferente color. Por ejemplo, la Figura 3 muestra una pantalla 300 de OEL que incluye una pluralidad de elementos 310 de OEL adyacentes entre sí y colocados en un sustrato 320. Se pueden fabricar dos o más elementos adyacentes 310 para emitir diferentes colores de luz, por ejemplo, roja, verde y azul. Uno o más de los elementos 310 incluyen un compuesto o composición de la presente invención.
La separación mostrada entre los elementos 310 es para propósitos ilustrativos únicamente. Los dispositivos adyacentes se pueden preparar, y estar en contacto, o traslapados, etc., o diferentes combinaciones de estos en más de una dirección en el sustrato de pantalla. Por ejemplo, un patrón de ánodos conductores transparentes rayados, paralelos se pueden formar en un sustrato seguido por un patrón rayado de un material de transporte de cargas positivas libres y un patrón rayado de repetición de capas de LT emisoras de luz roja, verde y azul, seguido por un patrón rayado de cátodos, las rayas de cátodos orientadas perpendiculares a las rayas de ánodo. Esta construcción puede ser adecuada para formar pantallas de matriz pasiva. En otras modalidades, se pueden proporcionar almohadillas de ánodo conductoras transparentes en un patrón bidimensional en el sustrato y asociar con electrónicos de direccionamiento tal como uno o más transistores, capacitores, etc., tal como son adecuados para fabricar pantallas de matriz activa. Otras capas, incluyendo las capas emisoras de luz y entonces se puedan revestir o depositar como una capa individual o se pueden poner en patrones (por ejemplo, rayas paralelas, patrón bi-dimensional en proporción con los ánodos, etc., sobre los ánodos o dispositivos electrónicos. También se contempla otra construcción adecuada, por la presente invención. En una modalidad, la pantalla 300 puede ser una pantalla de múltiples colores. En modalidades de ejemplo, cada uno de los elementos 310 emite luz. Hay muchas construcciones de pantallas de dispositivos cubiertos por la construcción general ilustrada en la Figura 3. Algunas de estas construcciones se analizan más adelante. Las construcciones de retro-iluminaciones de OEL pueden incluir sustratos desnudos o en circuito, ánodos, cátodos capas de transporte de cargas positivas libres, capas de transporte de electrones, capas de inyección de agujero, capas de inyección de electrones , capas emisoras , capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en los dispositivos de OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores , difusores, guías de luz, lentes, películas de control de luz, películas de mejoramiento de brillo, y similares . Las aplicaciones incluyen lámparas de píxeles individuales de área grande de color individual o blancas, por ejemplo, donde se proporcione el material emisor por transferencia térmica de estampa, transferencia por laminación, impresión térmica por cabezal resistor, o similares; lámparas de par de electrodos, individual, de área grande, de color individual o blancas que tienen un número grande de capas emisoras cercanamente separadas, colocadas en patrones por transferencia térmica inducida por láser; y lámparas de área grande de múltiples electrodos, de color cambiable . Las construcciones de las pantallas de OEL de baja resolución pueden incluir sustratos desnudos o en circuito, ánodos, cátodos, capas de transporte de cargas positivas libres, capas de transporte de electrones, capas de inyección de cargas positivas libres, capas de inyección de electrones, capas emisoras, capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en los dispositivos de OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores, difusores, guías de luz, lentes, películas de control de luz, películas de mejoramiento de brillo, y similares. Las aplicaciones incluyen lámparas indicadoras gráficas (por ejemplo, icono) ; pantallas alfanuméricas segmentadas (por ejemplo, indicadores de tiempo de aparatos) ; pantallas de matriz activa o pasiva monocromáticas pequeñas; pantallas de matriz pasiva o monocromáticas pequeñas más lámparas indicadoras gráficas como parte de una pantalla integrada (por ejemplo, pantallas de teléfonos celulares) ; tejas de pantalla de píxel de área grande (por ejemplo, una pluralidad de módulos, o tejas, cada una que tiene un número relativamente pequeño de píxeles, tal como puede ser adecuado para pantallas exteriores usadas; y aplicaciones de visualización de seguridad. Las construcciones de pantallas de OEL de alta resolución pueden incluir sustratos desnudos o en circuito como ánodos, cátodos, capas de transporte de cargas positivas libres, capas de transporte de electrones, capas de inyección de cargas positivas libres, capas de inyección de electrones, capas emisoras, capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en dispositivos de OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores , difusores, guias de luz, lentes, películas de control de luz, películas de mejoramiento de brillo, y similares. Las aplicaciones incluyen pantallas de color completo o múltiple color de matriz activa o pasiva; pantallas de color completo o múltiple color de matriz activa o pasiva más lámparas indicadoras segmentadas o de gráfico, por ejemplo transferencia inducida por láser de dispositivos de alta resolución más estampa térmica de iconos en el mismo sustrato) ; y aplicaciones de pantalla de seguridad. Una modalidad particularmente útil para este tipo de construcción colocada térmicamente en patrones incluye la transferencia de alta resolución de capas emisoras de luz roja, verde y azul en un sustrato común. La transferencia de alta resolución significa que la rugosidad de borde en rms (mínimos cuadráticos) del material transferido es 5 micrómetros o menos . Métodos para Fabricar Capas de OEL Otro aspecto de la invención proporciona un método para preparar dispositivos electroluminiscentes orgánicos . Los dispositivos incluyen una estructura emisora orgánica que incluye un compuesto de la fórmula I o una composición que incluye un compuesto de la fórmula I además de un segundo compuesto que es un material emisor de luz, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos . En ciertas aplicaciones, es deseable colocar en patrones una o más capas de un dispositivo electrónico orgánico sobre un sustrato, por e emplo, para fabricar pantallas emisoras. Los métodos para colocar en patrones incluyen transferencia selectiva, por ejemplo, transferencia térmica con láser, modelado fotolitográfico, impresión por inyección de tinta, impresión por estarcido, y similares. Un aspecto de la presente invención proporciona métodos para fabricar un dispositivo electrónico orgánico. Se prepara una hoja donadora que tiene una capa de transferencia. La capa de transferencia incluye un compuesto de acuerdo a la fórmula I o una composición que contiene un compuesto de acuerdo a la fórmula I y un segundo compuesto que es un material emisor de luz, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. El método para preparar un dispositivo electrónico orgánico incluye preparar una hoja donadora que tiene una capa de transferencia y transferir la capa de transferencia desde la capa donadora a una hoja receptora. El método particularmente útil para formar dispositivos electrónicos orgánicos de la presente invención, por ejemplo, dispositivos electroluminiscentes orgánicos, incluye transferir una o más capas de transferencia por modelado térmico con láser. Este método se describe en por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,358,664; 6,284,425; 6,242,152; 6,228,555; 6,228,543; 6,221,553; 6,221,543; 6,214,520; 6,194,119; 6,114,088; 5,998,085; 5,725,989, 5,710,097; 6,695,907; y 5,693,446 y en las solicitudes de Patentes co-asignadas de los Estados Unidos Nos. de Serie 09/853,062; 09/844,695; 09/844,100; 09/662,980; 09/451,984; 09/931,598; y 10/004,706. La efectividad del proceso de modelado puede depender de las propiedades físicas de la capa de transferencia. Un parámetro es la resistencia cohesiva o de película, de la capa de transferencia durante la formación de imágenes, la capa de transferencia se transfiere de manera preferente de forma limpia a lo largo de la línea que divide las regiones formadas en imágenes y no formadas en imágenes para formar el borde de un patrón. Los polímeros altamente conjugados que existen en las conformaciones de cadena extendida, tal como pol fenilenovinilenos, pueden tener altas resistencias a la tracción y módulos elásticos comparables a aquellos de las fibras de poliaramida. En la práctica, la formación de borde claro durante la formación térmica de imágenes con láser de polímeros emisores de luz puede ser desafiante. La consecuencia indeseada de la pobre formación de borde es bordes ásperos, rotos y desiguales en el patrón transferido. Otro parámetro de la resistencia de enlace formado entre la capa de transferencia y la superficie receptora. Esta resistencia se puede ver influenciada por la compatibilidad del parámetro de solubilidad de la capa de transferencia y la superficie receptora. En algunos casos, es deseable seleccionar el material en la superficie de sustrato y el material que se va a transferir (por ejemplo, un compuesto o composición de la presente invención) tal que los parámetros de solubilidad sean compatibles para mejorar o aun hacer posible la transferencia térmica u otros métodos de modulado o formación en patrones . Como un ejemplo, los materiales se pueden seleccionar tal que la diferencia en estos parámetros de solubilidad no sea más de 4 J12 cm"3 2 y de manera más preferente, 2 J1/2 cm"3 2 como se determina de acuerdo a Properties of Polymers : Their Correlation whit Chemical Structure; Their Numerical Estimation and Predictlon from Additive Group Contributions , tercera edición, editado por D. W. Van Krevelen; Elsevier Science Publishers, B.V., 1990; Capítulo 7, pp 189-225. El parámetro de solubilidad de los materiales se puede determinar a partir de mediciones del grado de -linchamiento en equilibrio, del material en una variedad de solventes de diferentes parámetros de solubilidad. Los parámetros de solubilidad de los solventes por sí mismos se puede determinar a partir de sus calores de evaporación. El parámetro de solubilidad d se relaciona a la energía cohesiva ECOh y el volumen específico V por la relación d= (Ecoh/V) 1 2. Para solventes de bajo peso molecular, la energía cohesiva se relaciona cercanamente al calor molar de evaporación AHvap de acuerdo a Ec tl. - AHvap - AV = ÁHvap - RT. De esta manera, Ecoh y d se puede calcular a partir del calor de evaporación del solvente o del transcurso de la presión de vapor como una función de la temperatura. Debido a que algunos materiales tal como los polímeros no se pueden evaporar, tienen que ser usados métodos indirectos para la determinación de su parámetro de solubilidad. Para determinar el parámetro de solubilidad del polímero, el .linchamiento en equilibrio del polímero en una variedad de solventes de diferentes d se mide y se genera una gráfica de hinchamiento en equilibrio del polímero versus del parámetro de solubilidad de los solventes . El parámetro de solubilidad del polímero se define como el punto en esta gráfica donde se obtiene el máximo hinchamiento, El hinchamiento será menor para solventes que tienen parámetros de solubilidad que son mayores que o menores que del polímero. Hay varios métodos para estimar teóricamente que el parámetro de solubilidad del polímero en base a las contribuciones aditivas de los grupos funcionales presentes en el polímero como se resume en la diferencia citada antes. Los dispositivos electrónicos orgánicos que contienen un compuesto o composición de la presente invención se pueden fabricar al menos en parte por transferencia térmica selectiva del compuesto o composición a partir de una hoja donadora de transferencia térmica a un sustrato receptor deseado. Por ejemplo, las pantallas y lámparas se pueden hacer al revestir una capa emisora de luz en una hoja donadora y luego transferir selectivamente la capa emisora de luz sola o junto con otras capas de dispositivo o materiales al sustrato de pantalla (receptor) . La Figura 2 muestra un ejemplo de una hoja donadora 200 de transferencia térmica adecuada para el uso en la presente invención. El elemento 200 donador incluye un sustrato base 210, una sub-capa 212 opcional, una capa 214 de conversión de luz a calor, opcional (LTHC) , una intercapa 216 opcional, una capa 218 de transferencia que comprende un compuesto de acuerdo a la fórmula I o una composición que incluye un compuesto de acuerdo a la fórmula I además de un segundo compuesto que es un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, un material emisor de luz, un material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos . También pueden estar presentes otros compuestos, composiciones o capas. Los ejemplos de donadores adecuados o capas de donadores se describen en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,358,664; 6,284,425; 6,242,152; 6,228,555; 6,228,543; 6,221,553; 6,221,543; 6,214,520; 6,194,119; 6,114,088; 5,998,085; 5,725,989; 5,710,097; 5,695,907; y 5,693,446 y las solicitudes coasignadas de Patentes de los Estados Unidos Nos. de Serie 09/853,062; 09/844,695; 09/844,100; 09/562,980; 09/451,984; 09/931,598; y 10/004,706. Los materiales orgánicos emisores, tal como LEP o películas poliméricas molecularmente contaminadas que incluyen los compuestos o composiciones de esta invención, se pueden transferir o transferir selectivamente en la capa de transferencia desde una hoja donadora a un sustrato receptor al colocar la capa de transferencia del elemento donador adyacente al receptor y al calentar selectivamente el elemento donador. Los métodos para la transferencia o transferencia selectiva se describen por ejemplo en la Patente de los Estados Unidos No. 6,242,152. Las capas de transferencia también se pueden transferir de hojas donadoras sin transferir selectivamente la capa de transferencia. Por ejemplo, se puede formar una capa de transferencia en un sustrato donador que, en esencia, actúe como un forma temporal que se puede librar de la capa de transferencia que se pone en contacto a un sustrato receptor, típicamente con aplicación de calor o presión. Este método, referido como transferencia de laminación, se puede usar para transferir la capa de transferencia completa, o una gran porción del mismo, al receptor . Los materiales de hojas donadoras separadas se pueden transferir adyacentes a otros materiales en un receptor para formar dispositivos adyacentes, porciones de dispositivos adyacentes, o diferentes porciones del mismo dispositivo. De manera alternativa, los materiales de hojas donadoras separadas se pueden transferir directamente a la parte superior de, o en alineación de traslape parcial con, otras capas o materiales previamente modelados o grabados en patrón sobre el receptor por transferencia térmica o algún otro método (por ejemplo, fotolitografía, depósito a través de una máscara de sombra, etc.) . Se puede usar una variedad de otras combinaciones de dos o más donadores para formar un dispositivo, a cada hoja donadora que forma una o más porciones del dispositivo. Se entenderá que otras porciones de estos dispositivos, u otros dispositivos en el receptor, se pueden formar en totalidad o en parte por cualquier proceso adecuado que incluye procesos fotolitográficos , procesos de inyección de tinta, y varios otros procesos de impresión o basados en máscara, ya sea convencionalmente usados o recién desarrollados . En la Figura 2, el sustrato donador 210 puede ser un película polimérica. Las películas adecuadas se describen en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,242,152 y 6,228,555. En la Figura 2, la sub-capa 212 opcional se puede revestir o colocar de otro modo entre un sustrato donador y la capa de LTHC, por ejemplo para controlar el flujo de calor entre el sustrato y la capa de LTHC durante la formación de imágenes para proporcionar estabilidad mecánica del elemento donador para almacenamiento, manejo, procesamiento de donadores, o formación de imágenes. Los ejemplos de sub-capas adecuadas y métodos para proporcionar sub-capas se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 6,228,555 y en la solicitud de patente co-asignada de los Estados Unidos No. de Serie 09/743,114. La sub-capa puede incluir materiales que imparten propiedades térmicas o mecánicas indeseadas al elemento donador. Por ejemplo, la sub-capa puede incluir materiales que exhiben un bajo calor específico por densidad o baja conductividad térmica con relación al sustrato donador. Esta sub-capa se puede usar para incrementar el flujo térmico a la capa de transferencia, por ejemplo para mejorar la sensibilidad de formación de imágenes del donador. La sub-capa también puede incluir materiales para sus propiedades mecánicas o para adición entre el sustrato y la LTHC. Usando una sub-capa que mejora la adición entre el sustrato y la capa de LTCH se puede dar por resultado menos distorsión en la imagen transferida. Como un ejemplo, en algunos casos se puede usar una sub-capa que reduce o elimina la deslaminación o separación de la capa de LTHC que puede presentarse de otra manera durante la formación de imágenes del medio donador. Esto puede reducirla cantidad de distorsión física exhibida por las porciones transferidas de la capa de transferencia. En otros casos, sin embargo, puede ser deseable emplear sub-capas que promuevan al menos algún grado de separación entre capas durante la formación de imágenes, por ejemplo para producir una separación de aire entre las capas durante la formación de imágenes que puede proporcionar una función de aislamiento térmico. La separación durante la formación de imágenes también puede proporcionar un canal para la liberación de gases que se pueden generar por el calentamiento de 1 capa de LTHC durante la formación de imágenes . La provisión de ese canal puede conducir a menos efectos de información de imágenes . La sub-capa puede ser sustancialmente transparente a la longitud de onda de la formación de imágenes, o también puede ser al menos sustancialmente absorbente o reflexiva de la radiación de formación de imágenes . La atenuación o reflexión de la variación de formación de imágenes por la sub-capa se puede usar para controlar la generación de calor durante la formación de imágenes . En la Figura 2, se puede incluir una capa 214 de LTHC en hoja donadora de la presente invención para acoplar la energía de irradiación en la hoja donadora. La capa de LTHC incluye de manera preferente un absorbedor de radiación que absorbe radiación incidente (por ejemplo, luz láser) y convierte al menos una porción de la radiación incidente de calor para permitir la transferencia de la capa de transferencia de la hoja doradora al receptor. Las capas de LTHC adecuadas se describen, por ejemplo en las Patentes de los Estados unidos Nos. 6,242,152 y 6,228,555. En la Figura 2, se puede colocar una intercapa 216 opcional entre la capa 214 de LTHC y la capa 218 de transferencia, La intercapa se puede usar, por ejemplo, para reducir al mínimo el daño y contaminación de la porción transferida en la capa de transferencia y también puede reducir la distorsión en la porción preferida de la capa de transferencia. La intercapa también puede influenciar en la dirección de la capa de transferencia al resto de la hoja donadora. Típicamente, la intercapa tiene alta resistencia térmica. De manera preferente, la intercapa no se distorsiona o descompone químicamente bajo las condiciones de formación de imágenes, particularmente un grado que vuelve no funcional a la imagen transferida. La intercapa permanece típicamente con contacto con la capa de LTHC durante el proceso de transferencia térmica y no se transfiere sustancialmente con la capa de transferencia. Por ejemplo, se describen inter-capas adecuadas de las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,242,152 y 6,228,555. En la Figura 2, se incluye una capa 218 de transferencia térmica en la hoja donadora 200. La capa 218 de transferencia incluye un compuesto o composición de la presente invención y puede incluir cualquier otro material o materiales adecuados, colocados en una o más capas, juntos o en combinación con otros materiales. La capa 218 de transferencia es capaz de ser transferida selectivamente como una unidad o en porciones por cualquier mecanismo de transferencia adecuado cuando -el elemento dado se exponga a calentamiento directo o a la radiación de formación de imágenes que se puede absorber por material de luz a calor y convertida a calor. La presente invención proporciona adicionalmente una capa de transferencia emisora de luz que incluye un compuesto de la fórmula I o una composición que incluye un compuesto de la fórmula I además de un segundo compuesto que es un material emisor de luz, un material de transporte de carga, un material de bloqueo de carga, material de conversión de color, un aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. Una manera para proporcionar la capa de transferencia es por revestimiento en solución del material emisor de luz sobre el sustrato donador o cualquiera de las capas descritas supra, es decir, sub-capa, interior capa, capa de conversión de luz a color. En este método, el material emisor de luz se puede solubilizar por adición de un solvente compatible adecuado, y revestir sobre el sustrato húmedo o cualquiera de las capas anteriores por revestimiento giratorio, revestimiento por fotograbado, revestimiento con varilla eyer, revestimiento con cuchilla y similares. El solvente elegido de manera preferente no interactúa de forma indeseable con "por ejemplo se hincha o disuelve" cualquiera de las capas ya existentes en la hoja de madera. El revestimiento entonces se puede fijar y el solvente es evapora para dejar una capa de transferencia. La capa de transferencia entonces se puede transferir de forma selectiva térmicamente desde la hoja donadora resultante, o elemento, a un sustrato receptor localizado de forma próxima. Puede haber, si se desea más de una capa de transferencia de modo que se transfiere una construcción de múltiples capas usando una hoja de madera individual. Los sustratos receptores adecuados se describen, por ejemplo en la Patente de los Estados Unidos No. 6,242,152 y 6,228,555.
Los sustratos receptores pueden ser pre-modelados con cualquiera o más de los electrodos, transistores, capacitores, varillas aislantes, separadores, filtros de color, matriz negra, capas de transporte de cargas positivas libres, capas de transporte de electrones y otros elementos útiles para pantallas electrónicas u otros dispositivos . La invención se describe adicionalmente por los siguientes ejemplos, que se proporcionan para ilustración únicamente y no se propongan para que sean limitantes de ninguna manera. Ej emplos Los ejemplos 1-23 describen la síntesis del compuesto de la invención y compuestos intermedios usados en la elaboración de los mismos . Todos los reactivos se compraron de Aldrich Chemical Company a menos que se especifique de otro modo. Todos los compuestos se caracterizaron por RM -1!! y se encontraron que corresponde a las estructuras mostradas . Glosario CBP.- Un agente de transporte de cargas positivas libres, (4 , 4 ' -bis (carbazol-9-il) bifenilo, disponible de H. V. Sands, Júpiter, FL. C80.- Polímero de remate de extremo de fenilo derivado de la polimerización de 2- (2 , 5-dicloro fenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol . La síntesis de 2- (2,5-dicloro-fenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3, 4-oxadiazol se describe en el Ejemplo 1. Este material se polimerizó y remató en el extremo como sigue. En un matraz equipado con un septo y purga de nitrógeno se produjeron 4.10 g (9.77 mmol) de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol del Ejemplo 1, 2.85 g (10.89 mmol) de trifenilfosfina, y 0.31 g (1.421 mmol) de bromuro de níquel (II) anhidro. A esto se adicionaron 75 mi de DMF seca y 25 mi de tolueno seco. Esto se convirtió en azeótropo con el uso de un condensador de Dean-Stark seguido por destilación de la mayoría del tolueno. A la solución de reacción enfriada se adicionaron 0.31 g adicionales (1.421 mmol) de bromuro de níquel (II) anhidro bajo una purga fuerte de nitrógeno. Esto se calentó a 80°C durante 30 minutos seguido por la adición de 1.0 g de clorobenceno como el agente de remate de extremo . La reacción se dejó proseguir durante 8 horas a 80°C. La mezcla de reacción enfriada se vertió en aproximadamente 500 mi de acetona y se filtró. La torta sólida se tomó en cloruro de metileno y se adicionó HC1 1N y el sistema de dos fases se agitó durante aproximadamente una hora. Los sólidos resultantes se filtraron y el filtrado se transfirió a un embudo de separación. La capa orgánica inferior se separó y vertió en un exceso de metanol . El sólido se recolectó, se lavó con etanol y se secó para dar 2.8 g del polímero . El análisis por GPC dio un peso molecular promedio en peso (Mw) de 1.7 x 105, un peso molecular promedio en número (Mn) de 4.9 x 104, y una polidispersidad (PD) de 3.55. Ir (ppy) 3. - Emisor molecular, tris (2-fenilpiridina) iridio (III), disponible de H. W. Sands, Júpiter, FL. PBD.- Un agente de transporte de electrones, 2- (4-bifenil) -5- (4-t-butilfenil) -1, 3 , -oxadiazol, disponible de H. W. Sands, Júpiter, FL. PEDT/PPS.- Copolímero de (poli (3,4-etilendioxitiofeno) /sulfonato de poliestireno, disponible como BaytronMR P4083 de Bayer AG, Leverkusen, Alemania. PVK.- Un agente de transporte de cargas positivas libres, poli (9-vinilcarbazol, disponible de Aldrich, Milwaukee, WL. Tetraguis (trifenilfosfina) paladio (0) se obtuvo de Strem Chemical, Newburyport, MA. TPD.- Un agente de transporte de cargas positivas libres, ?,?' -bis (3 -metilfenil) -?,?' -bis (fenil) bencidina, disponible de H. . Sands, Júpiter, FL. Ejemplo lj Síntesis de 2- (2 , 5-diclorofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3, -oxadiazol Parte A: Síntesis de 4-octoxibenzoato de metilo En un matraz se introdujeron 251.0 g (1.65 mol) de 4-hidroxibenzoato de metilo, 276.37 g (1.99 mol) de carbonato de potasio y 1200 g de acetona. Esto se sometió a reflujo durante 45 minutos seguido por adición gota a gota de 386.17 g (1.99 mol) de 1-octilbromuro durante un periodo de 1 hora. La mezcla de reacción se sometió a reflujo durante dos días. La filtración de la mezcla de reacción enfriada y la evaporación del filtrado dio un aceite. Esto se tomó en acetato de etilo y se extrajo con NaOH al 5% (2 x 100 mi) seguido por agua (2 x 100 mi) . La capa orgánica se secó (MgS04) , se concentró, y se transfirió a un matraz de tres cuellos de 1 L. Los contenidos del matraz se sometieron a destilación de alto vacío para remover el exceso de 1-octilbromuro. El residuo de la marmita fue 4-octoxibenzoato de metilo esencialmente puro (376 g, 86%) . Parte B: Síntesis de 4-octoxibenzoil-hidrazida A los contenidos del matraz de la Parte A se adicionaron 387.14 g de hidracina al 98%. Esto se sometió a reflujo durante 5 horas (106°C) . La solución enfriada se vertió en 3 L de agua y el sólido precipitado se filtró, se lavó con cantidades copiosas de agua y se secó en un vacío para dar 4-octilbenzoil-hidrazida (343 g, 91% de rendimiento, p.f . 90°C) .
Parte C: Síntesis de cloruro de 2 , -diclorobenzoilo En un matraz de 2 L equipado con un condensador de reflujo y barra magnética de agitación se introdujeron 150 g (0.785 mol) de ácido 2, 5-diclorobenzoico y 575 mi (7.85 mol) de cloruro de tionilo. La mezcla se sometió a reflujo durante 8 horas . La mayoría de cloruro de tionilo se destiló completamente seguido por remoción del resto por evaporación giratoria. La destilación dio 130 g (79% de rendimiento) de cloruro de 2 , 4-diclorobenzoilo (temperatura de marmita 110°C; temperatura de destilación 70°C/0.70 mm de Hg) . Parte E Síntesis de 2 , 5-dicloro-N' - [4- (octiloxi) benzoil] benzohidrazida Bajo un manto de nitrógeno, se adicionaron 8.8 g (0.087 mol) de cloruro de 2 , 4-diclorobenzoilo a una solución de 23.0 g (0.087 mol) de 4-octoxibenzoil-hidrazina y 12.13 mi (8.8 g, 0.087 mol) de trietilamina recién destilada en 348 mi de cloroformo seco. Después de aproximadamente una hora de agitación se formó un precipitado blanco denso del producto deseado. La agitación se continuó hasta el siguiente día. El producto se recolectó por filtración y la recristalización de etanol/agua da 31 g (1.5% de rendimiento) de 2 , 5-dicloro-N' -4- (octiloxi) benzoil] benzohidrazida como un solidio blanco. Parte E: Síntesis de 2- (2 , 5-diclorofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3, 4-oxadiazol En un matraz de 250 mi equipado con un agitador mecánico y termómetro se introdujeron 30 g (0.0686 mol) de 2 , 5-diclor-N' - [4~ (octiloxi) benzoil] benzohidrazida y 181 mi de oxicloruro de fósforo. Esto se sometió a reflujo y se agitó durante 8 horas. Se destilaron aproximadamente 100 mi de oxicloruro de fósforo bajo presión reducida. El residuo enfriado se vertió en agua y hielo triturado con agitación manual y se dejó reposar hasta que el hielo se derritió. El sólido blanco precipitado se recolectó por filtración, se secó y se recristalizó a partir de etanol. Se obtuvieron 25.7 g (89% de rendimiento, p.f. 86°C) de 2- (2 , 5-diclorofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , -oxadiazol . La estructura se confirmó de manera in ambigua por técnicas de RM ¾ ID y 2D y dio lo siguiente: RMN XH (500 MHz, CDC13) 0.89 (3H, t) , 1.31 (8H, m) , 1.46 (2H, q) , 1.79 (2H, q) , 6.97 (2H, d) , 7.38 (1H, dd) , 7.44 (1H, d) , 8.01 (2H, d) , 8.06 (1H, d) ; RMN 13H (500 MHz, CDC13) 13.90, 22.44, 25.79, 28.91, 29.01, 29.13, 31.59, 68.08, 114.78, 115.37, 124.27, 128.58, 130.23, 130.87, 131.75, 132.20, 132.87, 161.03, 161.98, 164.95. Ejemplo 2 : Síntesis de 2- (4-ter-buti fenil) -5- (2, 5-diclorofenil) -1, 3 , 4-oxadiazol Parte A: Síntesis de N- (4-ter-butilbenzoil) -2,5-diclorobenzohidrazida Se adicionaron 4-ter-butilbenzoil-hidrazida (185 g, 0.96 mol) y trietilamina (97.37 g, 0.96 mol) recién destilada de hidruro de calcio a 4 L de diclorometano en un matraz de 10 L. A esto se adicionó con agitación mecánica 201.5 g de cloruro de 2 , 4-diclorobenzoilo . No se observó precipitación del producto después de tres horas y la reacción se dejó agitar a temperatura ambiente hasta el siguiente día. El producto se precipitó por la adición de 4L de hexano. La filtración, el lavado con hexano y el secado a 80°C en un horno de aire forzado dio el producto de 99% de rendimiento.
Parte B : Síntesis de 2- (4-ter-butilfenil) -5- (2 , 5-diclorofenil) -1,3, 4-oxadiazol En un matraz de 2 L se introdujeron 200 g de ?-4-ter-butilbenzoil) -2, 5-diclorobenzohidrazida (0.55 mol) y 1378 mi de oxicloruro de fósforo (2267 g, 14.78 mol). Esto se sometió a reflujo durante 8 horas y el solvente entonces se evaporó bajo vacío ligero. El residuo se vertió en hielo triturado y se dejó reposar hasta el siguiente día. La filtración dio una masa pegajosa, que se disolvió en metanol, y el material sólido se obtuvo por la adición de un poco agua. La filtración y el secado dieron 112 g del producto como un sólido cristalino blanco (59% de rendimiento) .
Ej emplo 3 : Síntesis de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol Este ejemplo describe la síntesis de 2-(2,5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , -oxadiazol y también proporciona un método general para preparar una variedad de compuestos intermedios útiles de dibromuro de aril-oxadiazol útiles en las reacciones de acoplamiento de Suzuki.
Parte A: Síntesis de cloruro de 2, 5-dibromobenzoilo Por el método general de la Parte C del Ejemplo 1, la reacción de 50.0 g (0.1786 mol) de ácido 2 , 5-dibromobenzoico con 150 mL de cloruro de tionilo dio después de la destilación 40 g de cloruro de 2 , 5-dibromobenzoilo . Parte Bj Síntesis de 2, 5-dibromo-N' -4- (octiloxi) benzoil] benzohidrazida Por el método general de la Parte A, Ejemplo 2, se hicieron reaccionar cloruro de 2 , 5-dibromobenzoilo (57.43 g, 0.11925 mol) , 4-oc oxibenzoil—hidrazida (50.88 g, 0.1925 mol) y trietilamina (27 mi, 19.48 g, 0.1925 mol) en 800 mi de cloruro de metileno para dar un producto. La recristalización del producto a partir de DMF/agua dio 79.38 g (78% de rendimiento) 2, 5-dibromo-N' - [4-octiloxi) enzoil] benzohidrazida. Parte C. Síntesis de 2- (2, 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] 1, 3 , 4-oxadiazol Por el método general de la parte B del Ejemplo ciclocondensación de 39.1 g (0.0743 mol) de N-(2,5-dibromobenzoil) -4- (octiloxi) benzohidrazida con 203 mi de oxicloruro de fósforo durante 8 horas dio, después de la recristalización de EtOH/agua, 33.6 g (89% de rendimiento) de 2, (2 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] 1, 3 , 4-oxadiazol. Ej emplo 4j Síntesis de 2- (2 , 5-diclorofenil) -5- [ (pentafluorofenil) -1, 3, -oxadiazol Parte A: Síntesis de 2, 5-diclorobenzohidrazida En un matraz se introdujeron 30 g (0.1463 mol) de 2,5-diclorobenzoato de metilo y 46.89 g (1.463 mol) de hidracina. Esto se sometió a reflujo durante 5 horas . La mezcla de reacción enfriada se vertió en un exceso de agua, para precipitar un sólido blanquecino. La filtración en secado bajo vacío dio 30 g de sólido. Un RM XE mostró que el material fue 2,5-diclorobenzohidrazina bastante pura y por lo tanto se usó sin purificación adicional. Parte Bj Síntesis de 2, 5-dicloro-N' - (pentafluorobenzoil) benzohidrazida Por el método general de la Parte A del Ejemplo 2, 21.0 g (0.1024 mol) de 2, 5-diclorobenzohidrazida con 23.6 g (0.1024 mol) de cloruro de pentafluorobenzoilo y 14.3 mi (0.1026 mol) de trietilamina en cloruro de metileno/DMF (1L, 1:1) dieron, después de la recristalización a partir de DMF/agua, 22.51 g (55% de rendimiento, p.f. 227-232°C) de 2 , 5-dicloro-N' - (pentafluorobenzoil) enzohidrazida. Parte C: Síntesis de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- (pentafluorofenil) -1,3,4-oxadiazol Por el método general de la Parte B del Ejemplo 2, la reacción de 21.0 g (0.05377 mol). de 2, 5-dicloro-N' -(pentafluorobenzoil) benzohidrazida en P0C13 dio un producto que se recrxstalizó de etanol/agua para dar 16.59 g (81% de rendimiento) de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- (pentafluorofenil) -1, 3 , 4-oxadiazol. Ejemplo 5: Síntesis de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- (9, 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) -1,3, 4-oxadiazol Parte A: Síntesis de 2-bromo-9 , 9-dioctilfoureno Un matraz de 3 L equipado con un agitador mecánico se cargó con 2-brornofluoreno (45 g, 183.6 mmol) y 150 mL de DMSO. Bajo una atmósfera de N2 se adicionaron 80 mL de una solución acuosa de NaOH al 50% y 2.72 g de cloruro de benciltrietilamonio (2.72 g, 11.98 mmol). Esto se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente . Con agitación mecánica vigorosa, se adicionó N-octil-bromuro (84.96 g, 440 mmol) vía un embudo de adición (exotérmico) . La agitación se continuó durante 2 horas. ? la mezcla de reacción se adicionaron 500 mL de una mezcla 1:1 de agua/éter, y la capa orgánica se separó y se lavó sucesivamente con salmuera y luego agua. El secado sobre sulfato de magnesio y la evaporación del solvente dieron un aceite. La purificación por cromatografía en columna (grupos de remate de extremo; hexano como la fase móvil) dio 67 g (78% de rendimiento) de 2-bromo-9 , -dioctilfluoreno como un aceite pálido. Parte B: Síntesis de ácido 9, 9-dioctil-9H-fluoreno-2-carboxílico En un matraz equipado con una entrada de nitrógeno de un septo de caucho se introdujeron 2-bromo-9, 9-dioctilfluoreno (34.18 g, 72.8 mmol) y tetrahidrofurano seco (300 mL) . La solución se enfrió a -60°C y se adicionó n-butil-litio (29.1 mL, 2.5 M en hexanos, 72.8 mmol) vía una jeringa. La mezcla de reacción se observó que se volvía roja. Después de agitación durante 1 hora a -60°C, la mezcla de reacción se vertió en hielo seco en polvo y se dejó reposar durante la noche. La mezcla se acidificó con HCl 1M y se extrajo con cloroformo. El extracto de cloroformo se lavó con agua, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar el ácido como un aceite.
Parte C: Síntesis de cloruro de 9, 9-dioctil-9H-fluoreno-2-carbonilo Se sometió a reflujo el ácido 9 , 9-dioctil-9H-fluoreno-2-carboxílico (32.35 g, 74.5 mmol) en cloruro de tionilo (93 g, 782 mmol) durante 8 horas. El cloruro de tionilo sin reaccionar se destiló y el material de residuo se usó sin purificación adicional. Parte D: Síntesis de 2 , 5-dicloro-N' - [ (9 , 9-dioctil-9H-fluoren-2-uil) carbonil] enzohidrazida Se calentaron 2 , 5-diclorobenzohidrazida (un equivalente) y trietilamina (un equivalente) en 500 mL de 1,2-dicloroetano hasta que se ha disuelto en material sólido. En el enfriamiento, se adicionaron cloruro de 9 , 9-dioctil-9H-fluoreno-2-carbonilo (un equivalente) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante dos días. Los productos insolubles se filtraron y el filtrado se evaporó para dar un aceite. Esto se tomó en heptano y el sólido precipitado se filtró. La solución restante se secó (MgS04) y se concentró para dar el composición intermedio deseado.
Parte E: Síntesis de 2- (2, 5-diclorofenil) -5- (9, 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) -1,3, 4-oxadiazol Se sometieron a reflujo durante 8 horas 2, 5-dicloro-N' -[ (9 , 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) carbonil] benzohidrazida (20.0 g, 32.17 mmol ( y oxicloruro de fósforo (91 mL) . La reacción se destiló hasta que permaneció la mitad del volumen. La fracción de la marmita se enfrió y se vertió en una mezcla de hielo/agua con agitación constante. La pasta pegajosa que se formó se extrajo en hexano y el extracto de hexano se secó y se concentró. La cromatografía en columna (acetato de etilo al 5% en hexano) dio 14.98 g (77% de rendimiento) del compuesto deseado como un aceite . Ej emplo 6j Síntesis de 2- (3 , 5-diclorofenil) -5- [4- (octiloxi) enil] -1,3, 4-oxadiazol Por el método general para la síntesis de 2- (2,5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol en el Ejemplo 3, la reacción de cloruro de 3, 5-diclorobenzoilo (20.0 g, 0.010 mol) con 4-octoxibenzoil-hidrazida (25.24 g, 0.010 mol) dio la 3 , 5-dicloro-N' - [4- (octiloxi) enzoil] benzohidrazida intermedia (25 g, 60% de rendimiento) . La ciclocondensación de la 3, 5-dicloro-N' - [4- (octiloxi) benzoil] -benzohidrazida (16.0 g) con P0C13 (83 mL) dio 2- (3 , 5-diclorofenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol (11.16 g, 73% de rendimiento) . Ejemplo 7j Síntesis de 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxifenil] -1,3, 4-oxadiazol Por el método general para la síntesis de 2- (2,5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1 , 3 , 4-oxadiazol en el Ejemplo 3, la reacción de cloruro de 3 , 5-dibromobenzoilo (20.13 g, 0.06747 mol) con 4 -octoxibenzoil-hidrazida (17 g, 0.06747 mol) dio la 3 , 5-dibromo-N' -4- (octiloxi) benzohidrazida intermedia (12.87 g, 36% de rendimiento). La ciclocondensación de la 3 , 5-dibromo-N' - [4- (octiloxi) enzoil] -benzohidrazida (12.17 g) con POCI3 (63 mL) , dio el 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol (6.12 g, 52% de rendimiento).
Ejemplo 8 : Síntesis de 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [3 , 5- bis (trifluorometil) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol Por el método general de la Parte B del Ejemplo 1, la reacción de metil-3 , 5-bis (trifluorometil) benzoato con hidracida al 98% dio la 3 , 5-bis (trifluorometil) enzoil- hidrazida intermedia. Por el método general de la parte A del Ejemplo 2, la reacción de cloruro de 3 , 5-dibromobenzoilo con 3 , 5-bis (trifluorometil) benzoil-hidrazida en la presencia de trietilamina dio la 3 , 5-dibromo-N' - [3 , 5- bis (trifluorometil) benzoil] benzohidrazida. Por el método general de la parte B del Ejemplo 2, la ciclocondensación de este composición intermedio con POCl3 da 2- (3 , 5-dibromofenil) - 5- [3 , 5-bis (trifluorometil) fenil] -1,3, 4-oxadiazol . Ejemplo 9: Síntesis de 3- (2 , 5-diclorofenil) -4- (4-metoxifenil) - 5- [4- (octiloxi) fenil] -4H-1, 2 , 4-triazol En un matraz de fondo redondo de 1 L adaptado con un agitador mecánico, condensador de reflujo y entrada de nitrógeno se introdujeron 2 , 5-dicloro-N' - [4- (ocitloxi) benzoil] benzohidrazida (40 . g, 0.09146 mol, 1 equivalente), p-anisidina (67.60 g, 0.5487 mol, 6 equivalentes) y 300 mL de 1, 2-diclorobenceno . La agitación mecánica dio por resultado solvatación parcial de los sólidos . Se adicionó tricloruro de fósforo (12.56 g, 0.0146 mol, 1 equivalente) y los contenidos del matraz se calentaron a 180°C durante 12 horas, el solvente se destiló bajo un vacío ligero y el residuo se transfirió a un matraz de 2 L de una mezcla de acetona/heptano 1:1. El material sólido se filtró y se disolvió en acetona. Se adicionó suficiente heptano para precipitar un fango aceitoso color púrpura. La solución de heptano dio una muestra de prueba en la capa de acetona/heptano aseguró que se ha precipitado completamente el fango aceitoso. La capa de acetona/heptano se decantó y se diluyó adicionalmente con un gran exceso de heptano para precipitar un sólido blanco. Esto se filtró, se disolvió en acetona y se re-precipitó con heptano. La filtración y secado dieron 3- (2, 5-diclorofenil) -4- (4-metoxifenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -4H-1, 2,4-triazol (16.25 g, 34% de rendimiento) .
Ejemplo 10: Síntesis de 2- (3 , 5-bis (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) ) -fenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3,4-oxadiazol Este ejemplo se describe la síntesis de 2- (3,5-bis (4,4, 5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) ) fenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol y también proporciona un método general para preparar una variedad de compuestos intermedios útiles aril-oxadiazol, triazol y ácido diborónico de tiadiazol. El procedimiento general de la síntesis de éster arilborónico como se reporta en Ranger et al., Chem. Commun. 1597-1598 (1997) no trabaja bien para este sistema de anillo debido a las reacciones secundarias de butil-litio con el oxadiazol. Se puede obtener buena conversión usando el procedimiento general para elaborar esteres arilborónicos como se describe por Ishiyama, urata, y Miyaura en J. Org. Chem. 1995, 60, 7508-7510.
, Siguiendo este procedimiento general se hicieron reaccionar 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3,4-oxadiazol, bis (pinacolato) diboro, acetato de potasio, y [1,1'- bis (difenilfosfino) -ferroceno] dicloropaladio (II) (este complejo 1:1 con dxclorometano; Aldrich, 0.089 g, 0.1 mmol) en DMSO bajo nitrógeno a 80°C durante 18 horas. Después del enfriamiento, la mezcla de reacción se vertió en agua con hielo, la capa acuosa se extrajo tres veces con cloruro de metileno, las fracciones orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron a través de un lecho delgado de sílice, se rotoevaporaron para producir en 2- (3 , 5-bis ( , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) ) fenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadia2o! deseado. Estos métodos generales se pueden usar para preparar una amplia variedad de compuestos intermedios de arileno-oxadiazol, triazol y éster tiadiazol-diborónico útiles en la preparación de los compuestos de la fórmula 1. Ejemplo 11 : Síntesis de 2- [4-octiloxi-fenil) -5- [1.1' ,4' ,1' ' ] terfenil-2' -il- [1 , 3 , 4] oxadiazol Se mezclaron 2- (2 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] 1, 3 , 4-oxadiazol (3.0 g) del Ejemplo 3, ácido fenil-borónico (2.2 g) y NaHC03 (3.4 g) conjuntamente con éter dimetílico de etilenglicol, 60 mL y agua, 60 mL. La mezcla se purgó con nitrógeno durante una hora después de lo cual se adicionaron 0.35 g de (Ph3P)4Pd y la reacción se sometió a reflujo bajo nitrógeno durante 20 horas. Después de que se enfrió la reacción, la capa acuosa se separó de la capa orgánica que se lavó tolueno. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua dos veces, entonces se secaron con Na2S04. Después de que se filtró el agente de secado, la capa orgánica se evaporó a sequedad. El residuo se recristalizó a partir de etanol 3 veces para dar un sólido gris como el producto (2.0 g, 67% de rendimiento) . Ejemplo 12; Síntesis de 2- [3, 5-bis- (9, 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Parte A: Síntesis de 2- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-dioctilfluoreno Se sintetizó 2- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborola -2-il) -9, 9-dioctilfluoreno a partir de 2-bromo-9 , 9-dioctil-fluoreno (Parte A del Ejemplo 5) por el procedimiento general de la síntesis de éster aril-borónico como se reporta en Ranger et al., Chem. Commun. 1597-1598 (1997) y se describe en el Ejemplo 19. Parte B: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- (9, 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol En un matraz se introdujeron 2.8 mL de tolueno, 2- (4,4, 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-dioctilfluoreno (0.80 g, 1.5 mmol) , 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3, 4-oxadiazol del Ejemplo 7 (0.375 g, 0.7 mmol), AliquatS11 336 (0.15 g, 0.4 mmol) y 1.4 mL de Na2C03 2 M acuoso. Esto se purgó con N2 durante 1 hora. El matraz se calentó a aproximadamente 80°C y entonces se adicionó tetraquistrifenilfosfina-paladio (0) (12 mg, 0.01 mmol) bajo una purga de nitrógeno. El contenido del matraz se sometió a reflujo durante 21 horas. El matraz de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y aproximadamente 5 mL de agua se adicionaron y la capa orgánica se separó. La capa acuosa se extrajo con 3 x 15 mL de éter. Las capas orgánicas se combinaron y se lavaron sucesivamente con NaCl saturado dos veces y luego se secaron sobre MgS04. La concentración dio el aceite que se purificó por cromatografía instantánea (eluyente: acetato de etilo al 10% en hexano) y se secó como un aceite bajo vacío durante 30 minutos para dar 0.59 gramos de 2- [3, 5-bís- (9, 9-dioctil-9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octíloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Ejemplo 13: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- (9 , 9-dibutil-9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [l,3,4]oxadiazol Parte A: Síntesis de 2-bromo-9, 9-dibutilfluoreno . Se sintetizó 2-bromo- , 9-dibutilfluoreno de 2-bromofluoreno y 1-bromobutano siguiendo los procedimientos generales resumidos en la parte A del Ejemplo 5. Parte B: Síntesis de 2- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-1, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-dibutilfluoreno Se sintetizó 2- (4,4,5, 5-tetrametil-l,3, 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-dibutilfluoreno a partir de 2-bromo- , 9-dibutilfluoreno por los métodos descritos en la Parte A del Ej emplo 12. Parte C: Síntesis de 2- [3 , 5-bis-9, 9-dibutil-9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Usando los procedimientos resumidos en la Parte B del Ejemplo 12, se hicieron reaccionar 2- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-1, 3 ,2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-dibutilfluoreno (1.88 g, 4.6 mmol) y 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4- oxadiazol a partir del Ejemplo 7 (1.13 g, 2.2 mmol) para dar el correspondiente 2- [3 , 5-bis- (9, 9-dibutil-9H-fluoren-2-il) - fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol . Ejemplo 14: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- (fenil-4-il-9H-carbazol) - Parte A: Síntesis de 4-bromofenil- 9H-carbazol Siguiendo el procedimiento general para la catálisis acelerada por ligando de condensación de Ullmann como se describe por Goodbrand and Hu en J. Org. Chem. 1999, 54, 670- 674, incorporada en la presente como referencia, se mezclaron carbazol (14.77 g, 88.4 mmol), l-bromo-4-yodobenceno (25.00 g, 88.4 mmol), 1, 10-fenantrolina (0.6365 g, 3.3145 mmol), cloruro cuproso (0.3128 g, 3.2145 mmol) y carbonato de potasio (95.38 g, 691.12 mmol) con 70 mL de tolueno seco. La solución se purgó con nitrógeno, se calentó a reflujo bajo nitrógeno durante 82 horas, se enfrió a temperatura ambiente seguido por lavado con agua, filtración, secado sobre sulfato de magnesio, y evaporación a sequedad. La recristalización a partir de acetato de etilo dio 18.5 gramos de una mezcla 70:30 de 4-bromofenilcarbazol y 4-yodofenilcarbazol, que se usó sin purif cación adicional . Parte B: Síntesis de 4- (4 , 4 , 5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan- 2-il) -fenil-9H-carbazol Siguiendo el procedimiento general para elaborar esteres arilborónicos como se describe por Ishiyama, Murata, y Mayaura en J. Org. Chem. 1995, 60, 7508-7510, se mezclaron 4- bromofenil-9H-carbazol (1.089 g, 3.3 mmol) , bis (pinacolato) diboro (0.922 g, 3.6 mmol), acetato de potasio (1.062 g, 11.0 mmol), y [1, 1 ' -bis (difenilfosfino) - ferroceno] dicloropaladio (II) (vuelto complejo 1:1 con dielorómetaño. - Aldrich, 0.089 g. 0.1 mmol) en 20 mL de DMSO. La solución se purgó con nitrógeno y se calentó bajo nitrógeno a 80°C durante 18 horas. Después del enf iamiento, la mezcla de reacción se vertió en agua con hielo, la capa orgánica se extrajo tres veces con cloruro de metileno, las fracciones orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron a través de un lecho delgado de sílice, y se rotoevaporaron para producir 1.02 g de 4- (4 , 4 , 5, 5-tetrametil-l, 3, 2-dioxaborolan-2-il) -fenil-9H-carbazol • (84% de rendimiento) .
Parte C: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- (fenil-4-il-9H-carbazol) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1 , 3 , 4] oxadiazol . En un matraz se introdujeron 10 mL de tolueno, 4-(4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -N-fenilcarbazol (2.0 g, 5.4 mmol) , 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazpl del Ejemplo 7 (1.31 g, 2.6 mml) , Aliquat"11 336 (0.521 g, 1.3 mmol) y 5 mL de Na2C03 2 M acuoso. Esto se purgó con N2 durante una hora. El matraz se calentó a aproximadamente 80°C y se adicionó tetraquistrifenilfosfina-paladio (0) (94 mg, 0.081 mmol) bajo una purga de nitrógeno. El contenido del matraz se sometió a reflujo durante 21 horas. El matraz de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y se adicionaron aproximadamente 20 mL de agua y se separó la capa orgánica. La capa acuosa se extrajo con 6 x 10 mL de cloruro de metileno. Las capas orgánicas se combinaron y se lavaron sucesivamente con NaCl saturado dos veces y luego se secaron sobre MgS04. La concentración de un sólido que se purificó por recristalización a partir de cloruro de metileno : hexano 5:50 para dar 1.3 g de 2- [3 , 5-bis (fenil-4-il-9H-carbazol) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol .
Ejemplo 15: Síntesis de 2- [2, 5-bis- (9, 9-bis- (3 , 6-dioxaheptil) -9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) -1- [1, 3 , 4-oxadiazol Parte A: Síntesis de 2-bromo-9, 9-bis (3 , 6 -dioxaheptil) -fluoreno.
Se sintetizó 2-bromo-9, 9-bis (3 , 6-dioxaheptil) -fluoreno a partir de bromo-2- (2-metoxietoxi) etano y 2-bromofluoreno por los métodos descritos en la parte A del Ejemplo 5. Parte B: Síntesis de 2- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-bis (3, 6-dioxaheptil) -fluoreno Se sintetizó 2- (4 , 4 , 5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9, 9-bis (3, 6-dioxaheptil) -fluoreno a partir de 2-bromo-9,9-bis (3, 6-dioxaheptil) -fluoreno por los métodos descritos en la parte A del Ejemplo 12. Parte C: Síntesis de 2- [2 , 5-bis- {9, 9-bis- (3 , 6-dioxaheptil) -9H-fluoren-2-il} -fenil] -5- (4-ocitloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol. Siguiendo los procedimientos generales para la parte B del Ejemplo 12, ' se prepara 2- [2, 5-bis- (9, 9-bis- (3 , 6-dioxaheptil) -9H-fluoren-2-il] -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1, 3 , ] -oxadiazol por reacción de 2-bromo-9 , 9-bis (3 , 6- dioxaheptil) -fluoreno con 2- (2,5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1, 3, -oxadiazol del Ejemplo 3. El producto resultante se puede mostrar que da fotoluminiscencia y forma películas que se pueden transferir térmicamente a películas poliméricas iónicamente conductoras tal como PEDT (poli (3,4-etilendioxitiofeno) ; CH-8000 de Bayer AG, Leverkusen, Alemania) . Ejemplo 16: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- {9, 9-dioctil-7- (fenil-4-amino-N,N-difenil) -9H-fluoren-2-il}-fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Parte A: Síntesis de 2, 7-dibromo-9, 9-dioctil-fluoreno Se elaboró 2, 7-dibromo-9, 9-dioctil-fluoreno como se describe en Ranger et al., Can. J. Chem., 1571-1577 (1998). Parte B; Síntesis de 2- [9 , 9-dioctil-7- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -4,4,5, 5-tetrametil-l, 3,2-dioxaborolano Se elaboró 2- [9, 9-dioctil-4- (4,4,5, 5-tetrametil-l, 3,2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolano a partir de 2, 7-dibromo-9, 9-dioctil-fluoreno como se describe en Ranger et al., Chem. Commun. 1597-1598 (1997). Parte C: Síntesis de ^-bromo-g^N-difenilanilina Se elaboró 4-bromo-N,N-difenilanilina como se describe en Creason et al, J. Org. Chem. 37, 4440-4446 (1972) . Parte D; Síntesis de 4- [9, 9-dioctil] -7- (4 , , 5, 5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -N,N-difenilanilina Se adicionaron a 600 mi de tolueno 4-bromo-N,N-difenilanilina (19.44 g, 60 mmol) , 2- [9, 9-dioctil-7- (4, 4, 5, 5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -4, 4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolano (76.9 g, 120 mmol), Aliquat1" 336 (cloruro de tricaprililmetilamonio) (6 g, 15 mmol) y solución de carbonato de sodio 2M (75 mL, 150 mmol) . Esto se purgó con una corriente de nitrógeno durante aproximadamente 30 minutos. Bajo una purga de nitrógeno, se adicionó tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) (348 mg, 0.30 mmol). La mezcla de reacción se sometió a reflujo durante 16 horas. La reacción se enfrió a temperatura ambiente y se adicionó agua. La capa orgánica se separó y se lavó con agua seguido por salmuera. El secado de la capa orgánica sobre Na2S0 y la evaporación del solvente dio un sólido amarillo claro. Esto se suspendió en acetona y la mezcla se llevó a reflujo y el agua se dejó reposar a temperatura ambiente durante la noche. La filtración del sólido y la concentración del filtrado dieron un sólido que se sometió a cromatografía en columna (tolueno:hexano 3:7) para dar 4- [9, 9-dioctil-7- (4,4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolan-2-il) -9H-- fluoren-2-il] -?,?-difenilanilina. Parte E: Síntesis de 2- [3 , 5-bis- {S , 9-dioctil-7- (fenil-4-amino- ?,?-difenil) -9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Se preparó 2- [3 , 5-bis- {9 , 9-dioctil-7- (fenil-4-amino-N,N- difenil) -9H-fluoren-2-il} -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3 ,4] oxadiazol por reacción de 4- [9, 9-dioctil-7- (4 , 4 , 5, 5- tetrametil) -1, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -N,N- difenilanilina con 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] - 1, 3 , 4-oxadiazol (2.2 mmol) del Ejemplo 7 bajo condiciones como se resume en la parte B del Ejemplo 12. El producto resultante se puede mostrar que da fotoluminiscencia y forma películas que soportan el transporte tanto de cargas positivas libres como de electrones en composiciones de OLED. Ejemplo 17: Síntesis de 2- [3 , 5-Bis- { 9, 9-dioctil-7- (3 , 5-bis- trifluorometil-fenil) -9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi- Parte A: Síntesis de 2- {7- [3 , 5-Bis (trifluorometil) fenil] dioctil-9H-fluoren-2-il) -4,4,5,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolano y 2, 7-Bis [3, 5-bis (trifluorometil) fenil} -9, 9-dioctil-9H-fluoreno. Se adicionaron 3 , 5-bistrifluorometilbromobenceno (0.293 g, 1 mmol) , 2- [9, 9-dioctil-7- (4,4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -4, 4 , 5, 5-tetrametil-l, 3, 2-dioxaborolano de (1.28 g, 2 mmol) , Aliquiatm 336 (clururo de tricaprililmetilamonio) (0.15 g, 0.375 mmol) y solución de carbonato de sodio 2M (1.25 mL, 2.5 mmol) a 10 mL de tolueno. Se purgó con una corriente de nitrógeno a aproximadamente 30 minutos. Bajo una purga de nitrógeno, tetraquis (trifenilfosfina)paladio (0) (14 mg, 0.012 mmol). La mezcla de reacción entonces se sometió a reflujo durante 16 horas. La reacción se enfrió a temperatura ambiente y se adicionó agua. La capa orgánica se separó y se lavó con agua, seguido por salmuera. El secado de la capa orgánica sobre Na2S0 y la evaporación del solvente dio un sólido amarillo claro. El sólido se disolvió en éter, y se aplicó una pequeña porción de este en una placa de cromatografía de capa delgada de sílice (TLC) . La placa de TLC se eluyó con tolueno:hexano 1:1 para dar tres bandas distintivas . La banda intermedia se recolectó y se determinó que es 2-{7- [3, 5-bis (trifluorometil) fenil] -9, -dioctil-9H-fluoren-2-il} -4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxoborolano obtenido como un aceite amarillo claro (28 mg) RM -1!!: d 0.53-0.69 (m, 4H) , 0.78 (t, 6H) , 0.96-1.29 (m, 20H) , 1.40 (s, 12H) , 1.97-2.11 (m, 4H) , 7.52 (s, 1H) , 7.56 (d, 1H) , 7.72-7.80 (m, 2H) , 7.80-7.88 (m, 3H) , 8.05 (s, 2?) . La banda que tiene la distancia más grande de elución se recolectó y determinó que es el sub-producto 2,7-bis [3, 5-bis (trifluorometil) fenil] -9, 9-dioctil-9H-fluoreno como un aceite amarillo claro (8 mg) . RMN-1!!: d 0.51-0.65 (m, 4H) , 0.70 (t, 6H) , 0.91-1.26 (m, 20H) , 1.98-2.11 (m, 4H) , 7.49, (s, 2H) , 7.56 (d, 2H) , 7.80 (d, 4H) , 8.00 (s, 4H) . Parte B: Síntesis de 2- [3,5-Bis-{9, 9-dioctil-7- (3,5-bis-trifluorometil-fenil) -9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi) -[1,3,4] oxadiazol Se preparó 2- [3,5-Bis-{9,9-dioctil-7- (3,5-bis-trifluorometil-fenil) -9H-fluoren-2-il} -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol por reacción de 2- (7-[3, 5-bis (trifluorometil) fenil) -9, 9-dioctil-9H-fluren-2-il] -4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolano con 2- (3 , 5-dibromofenil) -5-[3, 5-bis (trifluorometil) fenil] -1,3, 4-oxadiazol bajo condiciones resumidas en la Parte B del Ejemplo 12. Ejemplo 18: Síntesis de 2- [3 , 5-Bis- {9, 9-bis- (3 , 6-dioxahexilfenil) -9H-fluoren-2-il}-fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1, 3 , 4] oxadiazol Parte A: Síntesis de PhO (CH2) 20 (CH2) 2I Se elaboró PhO (CH2) 20 (CH2) 2I como se describe en Otera et al, Bull, Chem. Soc. Jpn, 2964-2967 (1981). Parte B: Síntesis de 2-bromo-9 , 9-bis (3 , 6-dioxahezilfenil) -flúoreno Se sintetizó 2-bromo-9, 9-bis (3 , 6-dioxahecilfenil) -fluoreno a partir de PhO(CH2)2I y 2-bromofluoreno siguiendo el procedimiento general resumido en la Parte A del Ejemplo 5. Parte C: Síntesis de 2- [3 , 5-Bis- [9, 9-bis (3 , 6-dioxahexilfenil) -9H-fluoren-2-il) -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1,3,4] oxadiazol Siguiendo los procedimientos generales para la Parte B del Ejemplo 12, se preparó 2- [3 , 5-Bis- { 9 , 9-bis- (3 , 6-dioxahexilfenil) -9H-fluoren-2-il} -fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) -[1, 3 , 4] oxadiazol por reacción de 2-bromo-9 , 9-bis (3 , 6-dioxahexilfenil) -fluoreno con 2- (3 , 5-dibromofenil) -5- [4-(octiloxi) fenil] -1, 3 , 4-oxadiazol del Ejemplo 3. El producto resultante se puede mostrar que da fotoluminiscencia y forma películas que se transfieren térmicamente a películas poliméricas iónicamente conductoras tal como PEDT (poli (3,4-etilenodioxitiofeno) ; CH-8000 de Bayer AG, Leverkusen, Alemania) .
Ejemplo 19: Síntesis y Utilidad de ?,?-difenil-4- (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-1, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) anilina Siguiendo el procedimiento general de la síntesis de éster arilborónico como se reporta en Ranger et al., Chem. Commun, 1597-1598 (1997) , n-butillitio gota a gota vía jeringa a una solución a -78°C (baño de enfriamiento de acetona-hielo seco) de 4-bromo-N, N-difenilanilina (24 g, 0.074 mol) en 175 mi de THF seco. La agitación se continúo a -78°C durante una hora y luego a -50°C durante una hora. La mezcla se enfrió a -78°C y se adicionó 2-isopropoxi- , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolano (17.22 g, 0.0925 mol) vía jeringa en una porción. La temperatura se mantuvo a -78°C durante tres horas. El baño de enfriamiento se removió y la reacción se dejó calentar a temperatura ambiente en tanto que esta en reposo durante 12 horas . La mezcla de reacción se vertió en acetato de amonio saturado y se extrajo con éter. La capa de éter se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar un aceite viscoso. La purificación por cromatografía en columna (gel de sílice que eluye con mezcla de hexano : tolueno de gradiente creciente desde hexano al 100 % a hexano al 40 %) da N, -difenil-4- (4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) anilina como un aceite (19.9 g, 72.8 ¾ de rendimiento), que cristalizó lentamente a un sólido en el reposo. Este compuesto, se puede usar para introducir una función de transporte a cargas positivas libres al grupo bloqueado en su extremo por acoplamiento cruzado directo a un núcleo de dibromuro de arileno-oxadiazol . De manera alternativa, este compuesto se puede usar por ejemplo en una ruta de síntesis alternativa al compuesto y 2- [3 , 5-Bis- { 9 , 9-dioctil-7- (fenil-4-amino-N, -difenil) -9H-fluoren-2-il}-fenil] -5- (4-octiloxi-fenil) - [1, 3 , 4] oxadiazol enseñado en el Ejemplo 16. Esto se puede lograr al hacer reaccionar N,N-difenil-4- ( , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) anilina con un exceso de 2 , 7-dibromo-9 , 9-dioctilflureno para generar 4- [9, 9-dioctil-7-bromo-9H-fluoren-2-il] -N,N-difenilanilina, que cuando reacciona con 2- (3 , 5-bis (4 , 4 , 5, 5-tetrametil-l, 3, 2-dioxaborolan-2-il) ) fenil) -5- [4- (octiloxi) fenil] -1,3,4-oxadiazol del Ejemplo 10 bajo condiciones de acoplamiento de Suzuki proporcionará el compuesto final del Ejemplo 16. Ejemplo 20: Síntesis y Utilidad de 2 , 7-dibromo-9 , 9-bis (3 , 6-dioxaheptil) -fluoreno Se dispersaron cloruro de benciltrietilamonio (3.19 mmol, 0.077 eq) y 2.7-dibromofluoreno (50 g, 182 mmol, equivalente) en 178 mL de DMSO. Se adicionaron 80 mL de NaOH acuoso al 50 %. Entonces se adicionó en pequeñas porciones 1- Bromo-2- (2-me oxietoxi) etano (80 g, 437 mmol, 2.4 equivalente) . La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas antes de que se detuviera y la capa acuosa se extrajo con éter. Las capas combinadas de éter se lavaron con agua cinco veces y se secaron sobre Na2S04. Las capa orgánica se filtró, se evaporó a sequedad y el residuo se cromatografio instantáneamente en una columna de gel de sílice para dar el compuesto puro (73 g) , en un rendimiento de 86 %. Este compuesto se puede usar por ejemplo para modificar el parámetro de solubilidad del compuesto del Ejemplo 16. Para hacer esto, se usa 2 , 7-dibromo-9 , 9-bis (3 , 6-dioxaheptil) - fluoreno en lugar de 2 , 7-dibromo-9 , 9-dioctil-fluoreno en el Ejemplo 16. Ejemplo 21; Síntesis y Utilidad de 2 , -dibromo-9, 9-bis (3 , 6- dioxahecil-6-fenil) fluoreno Se sintetizó primero PhO (CH2) 20 (C¾) 2I de acuerdo a los métodos descritos por J. Otera, T. Shiomi, . Murakami and Y. Kawasaki in Bull. Chem. Soc. Jpn., 1981, 2964-2967. Entonces se sintetizó 2 , 7-dibromo-9 , 9-bis (3 , 6-dioxahexil-6-fenil) -fluoreno a partir de PhO (CH2) 20 (CH2) 2I y 2 , 9-dibromofluoreno siguiendo el procedimiento general resumido en la Parte A del Ej emplo 5. Este compuesto se puede usar por ejemplo para modificar el parámetro de solubilidad del compuesto del Ejemplo 16. Para hacer esto, se usa 2, 7-dibromo-9, 9-bis (3 , 6~dioxahexilfenil) -fluoreno en lugar de 2 , 7-dibromo-9, -dioctil-fluoreno en el Ejemplo 16. Ejemplo 22: Síntesis y Utilidad de 9-Fenil-3 , 6-bis (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-1, 3 , 2-dioxoborolan-2-il) -9H-carbazol Parte A: Síntesis de 3 , 6-dibromo-9-fenilcarbazol Se elaboró el 3 , 6-dibromo- 9-fenilcarbazol como se describe en Park et al., Tetrahedron, 42, 12707-12714 (1998). Parte B: Síntesis de 9-Fenil-3 , 6-bis (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l , 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9H-carbazol Se cargó un matraz de 600 mL de THF seco y 3,6-dibromo-9-fenilcarbazol (60 g, 0.15 mol). Esto se enfrió a -78°C con un baño de acetona-baño seco. Se adicionó n-Butillitio (138 mL de una solución 2.5 M en hexanos, 0.34 mol) gota a gota vía jeringa. La reacción se agitó durante 20 minutos y luego se calentó a -60°C. La temperatura se redujo a -78°C y se adicionó 2-isopropoxi-4 ,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolano (64 g, 0.34 mmol) vía jeringa a una velocidad tal para mantener la temperatura por abajo de -60°C. La temperatura se mantuvo a -78°C durante dos horas y luego se vertió en una solución acuosa de acetato de amonio (90 g en 2100 mi de agua) . Las capas se separaron en fase y la fase acuosa se extrajo con éter ter-butílico de metilo (2 x 200 mL) . La fase orgánica combinada y los extractos se lavaron con salmuera (2 x 200 mL) y se secaron sobre sulfato de magnesio. La concentración y recristalización del sólido obtenido de acetona dio el 9-fenil-3 , 6-bis (4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9H-carbazol puro. Este compuesto se puede usar para modificar las propiedades de transporte de cargas positivas libres de por ejemplo el compuesto del Ejemplo 17. Para hacer esto, se usa 9-Fenil-3 , 6-bis (4,4,5, 5-tetrametil-l, 3 , 2-dioxaborolan-2-il) -9H-carbazol en lugar de 2- [9 , 9-dioctil-7- (4, 4 , 5 , 5 -tetrametil-1,3, 2-dioxaborolan-2-il) -9H-fluoren-2-il] -4 , 4 , 5 , 5-tetrametil-1, 3 , 2-dioxaborolano en el Ejemplo 17. Ejemplo 23: Síntesis y utilidad de 4, 7-Dibromo-2,1,3-benzotiadiazol, 3 , 9-Dibromo-perileno y 3 , 10-dibromo-perileno Se elaboró 4 , 7-Dibromo-2, 1, 3-benzotiadiazol como se describe en Pilgram et al., J. Heterocycl. Chem, 7, 629-633 (1970) .
Se elaboró 3 , 9-Dibromo-perileno y 3 , 10-dibromo-perileno como se describe en Zinke et al., Chem. Ber. 74, 107-112 (1941) . Estos compuestos se pueden usar para modificar las propiedades de emisión de luz de por ejemplo los compuestos del Ejemplo 16 ó 17. Esto se puede lograr al sustituir uno de estos compuestos en lugar de 2, 7-dibromo-9, 9-dioctil-fluoreno en las preparaciones descritas en el Ejemplo 16 ó Ejemplol7. Ejemplo 24-31: Composiciones Electroactivas y Dispositivos Electroluminiscentes Orgánicos Se prepararon composiciones electroactivas como sigue: Los compuestos de transporte de electrones (ETA) de los Ejemplos 11-14 se disolvieron de manera independiente a 1-3 % peso/peso en dicloroetano o tolueno (grado HPLC obtenidos de Aldrich Chemical Milwaukee, WI) . Un agente de transporte de cargas positivas libres (HTA) seleccionado de TPD, CBP y PV se adicionó a una relación de ETA/HTA = 10:3; en algunos casos 10:10 ó 10:1. El emisor molecular IR(ppy)3 se introdujo en cantidades de 0.01 - 0.5 % peso/peso por adición de pequeñas alícuotas de una solución 10 mM del emisor en dicloroetano (DCE) . Cada solución de revestimiento se filtró a través de un filtro de jeringa de nylon de 0.2 µt? antes de la aplicación.. Se construyeron dispositivos electroluminiscentes orgánicos como sigue: Cuadros de vidrio de 2 cm x 2 cm en un lado de un revestimiento depositado con vapor de indio-óxido de estaño (ITO) se obtuvieron de Thin Film Devices (Anaheim, CA) . Los lados revestidos con ITO se limpiaron con metanol, se trataron con un plasma de grabación de 02 (4 min a 50 W y 200 mTorr) , se trataron por revestimiento giratorio (2500 rpm durante 30 segundos) de una solución acuosa de copolímero de PEDT/PSS y se secaron bajo purga de nitrógeno a 115°C. Luego, las soluciones de revestimiento preparadas anteriormente se revistieron cada uno por giro en la parte superior de un sustrato revestido de PEDT/PSS (2000 rpm durante 30 segundos) . Los cuadros de vidrio entonces se montaron en un marco de aluminio, se introdujeron en una cámara de depósito al vacío, y se bombearon a 10"6 torr durante aproximadamente 1 hora. Los cátodos se aplicaron por depósito con vapor a aproximadamente 10 Á de LiF y aproximadamente 2000 Á de aluminio. Las lámparas electroluminiscentes orgánicas resultantes se evaluaron para los voltajes de activación (V) , eficiencias cuánticas externas en por ciento (% Q.E.), intensidades de luminiscencia (cd/m2) , y máxima de emisión ( X nm) para lámparas azul, verde y roja que operan a una corriente de impulsión de 20 mA/cm2. La tabla 1 muestra las composiciones electroactivas y los resultados de las evaluaciones respectivas de las lámparas. Los materiales en las composiciones electroactivas se registran en la Tabla 1 como el número de partes (p) en peso adicionadas a 1000 partes (1000 partes) de DCE para elaborar la solución de revestimiento giratorio usada en la preparación de las lámparas. Tabla 1 Composiciones electroactivas y resultados de evaluación de lámparas (Ej . 11) significa el compuesto del Ejemplo 11. (Ej . 12) significa el compuesto del Ejemplo 12. (Ej . 14) significa el compuesto del Ejemplo 14. Datos adicionales a la Tabla 1.
* Corriente de excitación: 10 mA/cm Ejemplo 32. Preparación de una Hoja Donadora Se preparó una hoja donadora de transferencia térmica de la siguiente manera. Una solución de LTHC, descrita en la Tabla 2, se reviste sobre un sustrato de película de polietilen-tereftalato (PET) de 0.1 mm de grueso (M7 de Teijin, Osaka, Japón) . El revestimiento se realiza usando un Yasui Seiki Lab Coater, Model CAG-150, usando un rodillo de micrograbado con 150 celdas helicoidales por pulgada. El revestimiento de LTHC se seca en línea a 80°C y se cura bajo radiación ultravioleta (UV) . Tabla 2 Solución de LTHC Collumbian Chemicals Co., Atlant Solutia Inc . , St . Louis , MO (3)S. C. Jonson & Son, Inc. Racine, (4>Byk-Chemie USA, Wallingford, CT (5)3M Co. , St . Paul, Mn (6)UCB Radcure Inc., N. Augusta, SC (7) ICI Acrylics Inc., Memphis, T (8>Ciba-Geigi Corp., Tarryto n, Y Luego, una solución de inter-capa, dada en la Tabla 3, se reviste sobre la capa de LTHC curada con un método de revestimiento de rotograbado usando el Yasui Seiki lab coater,Model CAG-150, con un rodillo de micrograbado que tiene 180 celdas helicoidales por pulgada lineal. Este revestimiento se seca en línea a 60°C y se cura bajo radiación ultravioleta (UV) . Tabla 3 Solución de Revestimiento Inter-capa Luego, se forma una capa de transferencia en la inter- capa de la hoja donadora. La capa de transferencia se coloca en la hoja donadora al hacer girar la composición de polímero molecularmente contaminado del Ejemplo 26 6 27 a aproximadamente 2000-2500 rpm durante 30 segundos (Head ay Research spincoater) para producir un espesor de película de aproximadamente 50 nm. Ejemplo 33: Formación Térmica de Imágenes Inducida por Láser de la Capa de Transferencia Parte A: Preparación de Sustratos Receptores Se filtra la solución de PEDT (poli (3,4-etilenodioxitiofeno) ) (Baytron P 4083 de Bayer AG, Leverkusen, Alemania) diluida 1:1 con agua desionizada) se filtra a través de un filtro de jeringa de nylon de 0.2 µt? WHATMAN PURADISC. Se limpia ultrasónicamente vidrio de ITO (indio-óxido de estaño) sin patrones (Delta Technologies, Stilwater, M , menos de 100 O/cuadro, 1.1 mm de grueso) en una solución caliente al 3 % de detergente Deconex 12NS (Borer Chemie AG, Zuchwil, Suiza) . Los sustrato se colocan en el aparato de tratamiento con Plasma Science para tratamiento superficial bajo las siguientes condiciones: tiempo: 2 minutos; potencia: 500 watt (165 W/cm2) ; y flujo de oxígeno: 100 Torr. Inmediatamente después del tratamiento con plasma, la solución de PEDT se filtra y se distribuye a través de un filtro de jeringa de nylon de 0.2 µt? WHATMAN PURADISC sobre el sustrato de ITO. El sustrato entonces se hace girar (Headway Research spincoater) a 2000 rpm durante 30 segundos produciendo un espesor de película de PEDT de 40 nm. Todos los sustratos se calientan a 200°C durante 5 minutos bajo nitrógeno . Parte B: Termoformación de Imágenes Inducida por Láser de Capa de Transferencia a Partir de Hoja Donadora Las hojas donadoras del Ejemplo 33 se ponen en contacto con los sustratos recetores. Luego, las hojas donadoras se forman en imágenes usando los láser de Nd:YAG de modo individual. Se realiza la exploración usando un sistema de galvanómetros lineales, con los ases láser combinados, enfocados sobre el plano de imagen usando un lente de exploración f-teta como parte de una configuración casi-telecéntrica. La densidad de energía láser es de 0.4 a 0.8 J/cm2. El tamaño de punto láser, medido a la intensidad de 1/c2, es 30 micrómetros por 350 micrómetros. La velocidad de punto láser lineal es ajustable entre 10 y 30 metros por segundo, medida en el plano de imagen. El punto láser se hace oscilar perpendicularmente a la principal dirección de desplazamiento con aproximadamente una amplitud de 100 micrómetros . Las capas de transferencia se transfieren como líneas sobre los sustratos receptores, y el ancho propuesto de las líneas es aproximadamente 100 micrómetros. La formación térmica de imágenes inducida por láser se realiza a una velocidad de exploración de 11.4 a 20.0 m/s y las siguientes condiciones: dosis 0.4-0.7 j/cm2; velocidad de exploración 20-11.4 m/s; ancho de línea 90 mieras; y separación 225 mieras. Las imágenes digitales del patrón de termoformación de imágenes inducida por láser, resultante, muestran transferencia de la composición electroactiva a la superficie receptora en regiones que se formaron en imágenes, y muestra regiones sin la composición electroactiva en la superficie receptora no formada en imágenes . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un compuesto que comprende un núcleo aromático y dos grupos de remate de extremo conjugados al núcleo aromático, el compuesto tiene la Fórmula I : I caracterizado porque: cada Ar1 es independientemente un radical de benceno, naftaleno, fenantreno, 5 , 6-dihidrofenatreno, 4,5,9,10-tetrahidropiren, fluoreno, 9-silafluoreno, 6,12-dihidroindeno [1, 2-b] -fluoreno, 5-12-dihidro-6H-indeno [1 , 2-b] fenatreno, o 5,6,12,13-tetrahidrodibenzo [a,h] antraceno o acenafteno; que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo y combinaciones de los mismos; cada a es independientemente 1 o 2 ; cada Ey es independientemente una estructura de la Fórmula II o de la Fórmula III : p m cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbociclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, alquil-oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2 ; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un grupo arilo carbociclico, heteroarilo rico en electrones o fusionado, o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo rico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos, en donde los grupos de extremo se conjugan al núcleo aromático de arileno. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto es de la Fórmula IV: EC —Ar —EC (Ey). IV 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto es de la Fórmula V: V 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque cada porción en la Fórmula I es independientemente un radical divalente de ?? que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de un Ci-20alquilo, C2.20alquenilo, Ci-20alcoxi, fluoro, Ci_20fluoroalquilo, Ci-20perfluoroalquilo, OL-20 eteroalquilo, y combinaciones de los mismos, en donde cada R es independientemente un Ci-30alquilo, C2- 30alquenilo, Ci-30alcoxi, Cs.30arilo, C6-3oariloxi, Ci-3oheteroalquilo, o combinaciones de los mismos, y cada R3 se selecciona independientemente a partir de hidrógeno, Ci-30alquilo, C2_30alquenilo, C1_30alcoxi, ¾-30heteroalquilo, y combinaciones de los mismos. 5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4 , caracterizado porque al menos uno de R o R3 comprende un segmento suave que comprende un segmento de poli (oxialquileno) divalente de la Fórmula VI o un segmento poli (dialquilsiloxano) divalente de la Fórmula VII en donde m es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 2 a 20, y w es un número entero de 1 a 10. 6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4 , caracterizado porque al menos uno de R o R3 comprende un grupo de fluoro, fluoroalquilo o perfluoroalquilo . 7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Ar2 es un grupo arilo, seleccionado a partir de fenilo, bifenilo, terfenilo, antrilo, naftilo, acenaftilo, fenantrilo, dihidrofenatrenilo, antracenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, tetrahidropirenilo, perilenilo, espirobisfluorenilo, fluorantenilo, pirenilo, dihidropirenilo, tetrahidropirenilo, rubrenilo, crisenilo, 5,6,12,13-tetrahidrodibenzo [a, ] antracenilo, 6 , 12-dihidroindeno [1,2-b] fluorenilo, 5, 12-dihidro-6H-indeno [1, 2-b] fenatrenilo, dihidrofenatrenilo, y benzo [g, h, I] erilenilo que está sustituido o insustituido con uno o más C1-2oalquilo, C2- 20alquenilo, C1.2oalcoxi, C6-20arilo, C6-2oariloxi, fluoro, C-20fluoroalquilo, Ci-2operfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3. 2oheteroarilo, C3-30alquil-oxadiazolilo, C3-30aril-oxadiazolilo, C3,20alquil-triazolilo, C3-3oaril-triazolilo, C3-3odiarilamino, C3. 30diarilaminoarilo, o combinaciones de los mismos. 8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un radical en la Fórmula I se selecciona de ?? ?? i97 i98 9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de los grupos de remate de extremo comprende un arilo carbocíclico de Ce-4o que incluye, fenilo, bifenilo, terfenilo, antrilo, naftilo, acenaftilo, fenantrilo, dihidrofenatrenilo, antracenilo, fluorenilo, 9-silafluorenilo, tetrahidropirenilo, perilenilo, espirobisfluorenilo, fluorantenilo, pirenilo, dihidropirenilo , tetrahidropirenilo, rubrenilo, crisenilo, benzo [g, , i] perilenilo o un radical del mismo, en donde el grupo bloqueado en su extremo está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir- de Ca-2oalquilo, C2.20alquenilo, Ci_20alcoxi, C6-2oarilo, Cs. 20ariloxi, fluoro, Ci.20fluoroalquilo, Ci-20perfluoroalquilo, ¾. 2oheteroalquilo, C3-20heteroarilo fico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos . 10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de los grupos de remate de extremo que comprende C3-40 heteroarilo o heteroarileno comprende un radical de furanilo, tiofenilo, pirrolilo, guinolinilo, isoquinolinilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, indolilo, carbazoililo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, cinnolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, benzotiadiazolilo, benzotriazinilo, fenazinilo, fenantridinilo, acridinilo, indazolilo, siloles, o un radical de los mismos, en donde el grupo bloqueado en su extremo está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci_20alquilo, C -2oalquenilo, Ci- 0alcoxi, Ce-2oarilo, C5. 2oariloxi, fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci_20perfluoroalquilo, C , 2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo rico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos . 11 . El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque al menos uno de los grupos de remate de extremo comprende un amino-arilo aromático terciario de C12-so que comprende un radical de diarilanilina, alquil-carbazol, aril-carbazol , tetraarildiamina, aminas en formación, perariltriamina, amina dendrídica, o espiroaminas, en donde el grupo bloqueado en su extremo está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2.20alquenilo, Ci-20alcoxi, CS-2oarilo, Ce_ 20ariloxi, fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci_20perfluoroalquilo, Ci_ 20heteroalquilo, C3.2oheteroarilo rico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos . 12 . El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque al menos uno de los grupos de remate de extremo comprende un amino-arilo aromático terciario de C12-6o que comprende un radical de ?,?,?'?' -tetraarilbencidina, ?,?,?' ,?' -tetraaril-l, 4-fenilendiamina, ?,?,?'?' -tetraril- 2 , 7 -diaminofluoreno, ?,?' -bis ( 3-metilfenil) -?,?' -bis (fenil) bencidina, N , N' -bis ( 1-naftil) -?, ?' - bis (fenil) bencidina, 1, 4-bis (carbazolil) -bifenilo, 4 , 4 ' , 4 ' ' tris (N, -diarilamino) trifenilamina, 1,3, 5-tri (4-diarilaminofenil) enceno, 4,4' ,4' '-tris(N,N-difenilamino) trifenilamina, 4,4' ,4' ' -tris (?-3-metilfenil-N-fenilamino) trifenilamina, 1, 3 , 5-tris (4-difenilaminofenil) -benceno, en donde el grupo bloqueado en su extremo está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2-20alquenilo, Ci_20alcoxi, C3-20arilo, C6. 2oariloxi, fluoro, Ci-2ofluoroalguilo, Ci-20perfluoroalquilo, Ci_ 2oheteroalquilo, C3_20heteroarilo rico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos . 13. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un grupo bloqueado en su extremo es un radical monovalente de CVJ CVII CVIN CXI! CXIII CXIV cxv cxvi CXV1I que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Cx-20alquilo, C2-20alquenilo, <¾.. 20alcoxi, C6-20arilo, C6-20ariloxi, fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci- 2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3-2oheteroarilo rico en electrones o fusionado y combinaciones de los mismos en donde cada R se selecciona independientemente a partir de C1-30alquilo, C2-30alquenilo, Ca-30alcoxi, CS-2o rilo, C6-2oariloxi, C3-30heteroarilo rico en electrones o fusiondo, Ci_ 30heteroalguilo y combinaciones de los mismos; y cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es un Ci-30alquilo, C6-2oarilo, C3.30heteroarilo rico en electrones y fusionado Ci-30heteroalquilo rico en electrones y fusionado, o combinaciones de los mismso. 1 . El compuesto de conformidad con la reivindicación 13 , caracterizado porque el grupo bloqueado en su extremo comprende además una porción conjugada a un grupo de la Fórmula CVI a CXXVII, la porción se selecciona de un radical divalente de CXXVI!I cxxix j CXXX CXXXII CXLVII CXLV1II CXLIX CL CLI CLII CLIII , CLIV f 0 CLV que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Cx-aoalquilo, C2-2c>a-lciuenilo, CX-2oalcoxi, C6-2oa-rilo, Ce-2oariloxi, fluoro, Ca.2of luoroalquilo, x. 2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3_20heteroarilo rico en electrones y fusionado y combinaciones de los mismos, en donde R se selecciona independientemente a partir de Ci-30 alquilo, C2-3o alquenilo, Ci-30 alcoxi, C6-2o arilo, C6-3o ariloxi, C3-30 heteroarilo, Ci-30 heteroalquilo rico en electrones y fusionado y combinaciones de los mismos, y cada R3 se selecciona independientemente a partir de Hidrógeno, Ci-30 alquilo, C2-3o alquenilo,- C1-30 alcoxi, Ce-30 arilo, C6-3o ariloxi, C3-3o heteroarilo, ^o heteroalquilo rico en electrones y fusionado y combinaciones de los mismos. 15. El compuesto de conformidad con la reivindicación 13 , caracterizado porque el grupo bloqueado en su extremo comprende además una porción conjugada a un grupo de la Fórmula CVI a CXXVII, la porción se selecciona de un radical divalente de CLVI CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXI1 CLX1II CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVI!I CLXIX CLXX CLXX! CLXXtl CLXXIH CLXX1V , o. CLXXV que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-20alquilo, C2-2oalquenilo, Ci_ 2oalcoxi, C6-2oarilof Ce-2oariloxi , fluoro, Ci-2ofluoroalguilo, Ci_ 2operfluoroalquilo, Ci-2oheteroalquilo, C3_20heteroarilo rico en electrones y fusionado y combinaciones de los mismos, en donde cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es un C6-20arilo, C3-30heteroalquilo, 30heteroarilo rico en electrones y fusionado o combinaciones los mismos . compuesto de conformidad con la reivindicación 13 , caracterizado porque el grupo bloqueado en su extremo comprende además una porción conjugada a un grupo de la Fórmula CVI a CXXVII, la porción se selecciona de un radical divalente de CLXXVI ? CUXXVII CLXXVIII CLXXXI CLXXXI! CLXXXIil CLXXXIV ¦ CLXXXV que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de Ci-2oa-lquilo, C2-2oalquenilo, Ci- 20alcoxi, Cs_2oarilo, CS-2oariloxi , fluoro, Ci-20fluoroalquilo, Ci_ 20perfluoroalquilo, Ci-20heteroalquilo, C3-2oheteroarilo, y combinaciones de los mismos, en donde cada R se selecciona independientemente a partir de Cj_ 30alquilo, C2-30alquenilo, C^oalcoxi, C6-3oarilo, C6-30ariloxi , C3. 30heteroarilo, Ci-30heteroalquilo rico en electrones y fusionado y combinaciones de los mismos, cada X es independientemente O, S, o R1, en donde R1 es un C1-30alquilo, C6-2oarilo, C3-30heteroarilo rico en electrones y fusionado, Ci-30heteroalquilo, o combinaciones de los mismos, y cada t es un número entero de 0 a 4. 17.. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque está sustituido con al menos un segmento suave que comprende un segmento divalente de la poli (oxialquileno) de la fórmula o un segmento poli (dialquilsiloxano) divalente de la fórmula en donde m es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 2 a 20, y w es un número entero de 1 a 10. 18. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque está sustituido con al menos uno del grupo fluoro, fluoroalquilo, o perfluoroalquilo . 19. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto es 209 210 20. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es amorfo. 21. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es un material de transporte de electrones . 22. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es un material de transporte tanto de electrones como de cargas positivas libres. 23. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es un material de emisión de luz y un material que transporta electrones . 24. Una composición, caracterizada porque comprende: (a) un primer compuesto que comprende un núcleo aromático y dos primeros grupos de remate de extremo conjugados al primer núcleo aromático, el compuesto tiene la Fórmula I : I en donde cada Ar1 es independientemente radical de benceno, naftaleno, fenantreno, 5 , 6-dihidrofenatreno, 4,5,9,10-tetrahidropiren, fluoreno, 9-silafluoreno, 6,12-dihidroindeno [1, 2-bj -fluoreno, 5-12-dihidro-6H-indeno [1,2- b] fenatreno, o 5, 6, 12, 13-tetrahidrodibenzo [a,h] antraceno o acenafteno; que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos; cada a es independientemente 1 o 2 ; cada Ey es independientemente una estructura de la Fórmula II o de la Fórmula III: ? ffl cada X es independientemente O, S o NR1, en donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos ; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbociclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquil-heteroalquilo, heteroarilo, alquilo, oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino- y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un grupo arilo carbocíclico, heteroarilo rico en electrones o fusionado, o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, eteroalquilo, heteroarilo y combinaciones de los mismos, en donde no más de un EC es un grupo de la Fórmula II o de la Fórmula III; y (b) un segundo compuesto seleccionado de un material de transporte de carga, material de bloqueo de carga, material emisor de luz, material de conversión de color, aglutinante polimérico, o una combinación de los mismos. 25. Un dispositivo electrónico orgánico, caracterizado porque comprende un compuesto que tiene un núcleo aromático y dos grupos de remate de extremo conjugados al núcleo aromático, el compuesto que tiene la Fórmula I: I en donde cada Ar1 es independientemente un radical de benceno, naftaleno fenantreno, 5,6-dihidrofenatreno, 4,5,9,10-tetrahidropiren fluoreno, 9- silafluoreno, 6, 12-dihidroindeno [1, 2-b] -fluoreno, 5-12-dihidro-6H-indeno [1,2-b] fenatreno-3 , 10-diilo, o 5,6,12,13-tetrahidrodibenzo [a, h] antraceno o acenafteno; que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroal uilo, perfluoroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos; cada a es independientemente 1 o 2; cada Ey es independientemente una estructura de la Fórmula II o de la Fórmula III: p m cada X es independientemente O, S o R1, en donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbocíclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquil-heteroalquilo, heteroarilo, alquilo, oxadiazolilo, aril- oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilaraino y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2 ; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un grupo arilo carbocíclico, heteroarilo rico en electrones o fusionado, o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o mas grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo y combinaciones de los mismos, en donde los grupos bloqueados en su extremo están conjugados al núcleo aromático arileno. 26. El dispositivo electrónico orgánico de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el dispositivo es un dispositivo electroluminiscente orgánico. 27. El dispositivo electrónico orgánico de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el dispositivo electroluminiscente orgánico comprende un elemento emisor orgánico que comprende el compuesto Fórmula I . 28. El dispositivo electrónico orgánico de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el elemento emisor orgánico comprende además un material de transporte de carga, material de bloqueo de carga, material emisor de luz, material de conversión de color, o una combinación de los mismos . 29. El dispositivo electrónico orgánico de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el elemento emisor orgánico tiene múltiples capas y el compuesto de la Fórmula I es una capa emisora de luz . 30. El dispositivo electrónico orgánico de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el elemento emisor orgánico tiene múltiples capas y el compuesto de la Fórmula I es una capa de transporte de carga. 31. Un método para elaborar un dispositivo electroluminiscente orgánico, caracterizado porque comprende: (a) preparar una hoja donadora que comprende una capa de transferencia que comprende un compuesto que tiene un núcleo aromático y dos grupos de remate de extremo conjugados al núcleo aromático, el compuesto tiene la Fórmula I: I en donde cada Ar1 es independientemente un radical de benceno, naftaleno, fenantreno, 5 , 6-dihidrof natreno, 4,5,9,10-tetrahidropiren, fluoreno o 9-silafluoreno, 6,12-dihidroindeno [1, 2-b] -fluoreno, 5-12-dihidro-6H-indeno [1,2- b] fenatreno, o 5 , 6 , 12 , 13-tetrahidrodibenzo [a, h] antraceno; que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de alquilo, alquenilo, alcoxi, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, y combinaciones de los mismos; cada a es independientemente 1 o 2 ; cada Ey es independientemente una estructura de la Fórmula II o de la Fórmula III : p m cada X es independientemente O, S o N 1, en donde R1 es alquilo, arilo, heteroarilo, heteroalquilo, o combinaciones de los mismos ; cada Ar2 es independientemente un grupo arilo carbocíclico que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo, alquilo, oxadiazolilo, aril-oxadiazolilo, alquil-triazolilo, aril-triazolilo, diarilamino, arildiarilamino y combinaciones de los mismos; cada asterisco (-*) indica la ubicación de un enlace a otro grupo en el compuesto; n es un número entero igual a 1 o 2; y cada grupo bloqueado en su extremo (EC) es independientemente un grupo arilo carbocíclico, heteroarilo rico en electrones o fusionado, o amino-arilo terciario que está insustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados a partir de alquilo, alquenilo, alcoxi, arilo, ariloxi, fluoro, fluoroalquilo, perfluoroalquilo, heteroalquilo, heteroarilo y combinaciones de los mismos, en donde los grupos bloqueados en su extremo están conjugados al nuvleo aromático arileno. (b) transferir la capa de transferencia de la hoja donadora a una hoja receptora, en donde la capa de transferencia forma al menos parte de una estructura emisora de luz .
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