MXPA02005230A - Uso de silicatos estructurales salinos como agentes controladores de carga. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere al uso de silicatos estructurales salinos, en que el cationes NH4+, H3O+, un ion alcalino, alcalinoterreo, de metal terreo o de metal de transicion o un cation organico de bajo peso molecular o una combinacion de los mismos y el anion esta modalizado como un nesosilicato, ciclosilicato, sorosilicato, silicato de cadena, silicato de cinta, silicato laminar o silicato de matriz o una combinacion de los mismos como agentes de control de carga en matizadores y reveladores electrofotograficos, en polvos de revestimiento, materiales de electreto y el metodo de separacion electrostatica.

Description

USO DE SILICATOS ESTRUCTURALES SALINOS COMO AGENTES CONTROLADORES DE CARGA La presente invención se describe en la solicitud de prioridad alemana No. DE 19957245.3, expedida el 27/11/19 estructurales estructi99, que se incorpora por referencia en la presente en su totalidad. La presente invención se refiere al campo de los agentes de control de carga en el sentido de un componente que influye selectivamente las propiedades de carga electrostáticas en una matriz. En los procedimientos de registro electrofotográficos una "imagen de cargas latente" se produce en un fotoconductor. Esta "imagen de cargas latente" se desarrolla por medio de la aplicación de un matizador cargado electrostáticamente, que posteriormente es transferido, por ejemplo, a papeles, textiles, películas o plástico y se fija, por ejemplo, por medio de presión, radiación, calor o la acción de solventes. Los matizadores típicos son matizadores en polvo de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos componentes), y matizadores especiales, tales como, por ejemplo, matizadores magnéticos, matizadores líquidos o matizadores de polimerización, también se utilizan. Los matizadores de polimerización debe entenderse que son aquellos matizadores que se forman, por ejemplo, mediante polimerización por suspensión (condensación) o polimerización por emulsión y dan como resultado propiedades de partícula mejoradas del matizador. El término además significa aquellos matizadores que en principio se producen en dispersiones no acuosas. Una medida de la calidad del matizador es su carga específica q/m (carga por unidad de peso). Además del símbolo y el nivel de la carga electrostática, un criterio de calidad importante es el logro rápido del nivel deseado de carga, la constancia de esta carga sobre un período de activación relativamente prolongado y la intensidad del matizador hacia las influencias climáticas, tales como temperatura y humedad atmosférica. Tanto los matizadores tasables de manera positiva como de manera negativa se utilizan en copiadoras e impresoras láser, dependiendo del tipo de procedimiento y aparato. Para obtener matizadores electrofotográficos o reveladores con carga ya sea positiva o negativa, los agentes de control de carga se añaden con frecuencia. Ya que los aglutinantes del matizador con frecuencia muestran una dependencia marcada de la carga en el tiempo de activación, la tarea de un agente controlador de carga es por un lado establecer un símbolo y nivel de la carga del matizador y por otro lado contrarrestar la desviación de carga del aglutinante del matizador y asegurar la constancia de la carga del matizadores. Además, es importante en práctica, para el agente de control de carga, tener una estabilidad de calor adecuada y una buena dispersibilidad. Las temperaturas de incorporación típicas para los agentes de control de carga en las resinas del matizador se encuentran entre 100°C y 200°C utilizando amasadoras mecánicas o extrusores. Una estabilidad térmica de 200°C es por lo tanto de gran utilidad. También es importante que la estabilidad térmica se garantice durante un período relativamente prolongado (alrededor de 30 minutos) y en varios sistemas aglutinantes. Para una buena dispersibilidad, es útil que el agente de control de carga no tenga propiedades similares a la cera, no tenga adherencia y un punto de fusión y/o o reblandecimiento de >150°C, preferiblemente >200°C. La adherencia frecuentemente da como resultado problemas en la medición en la formulación del matizador, y los bajos puntos de fusión o reblandecimiento pueden significar que no se logra ninguna distribución homogénea al dispersarlos, ya que el material se encierra en forma de gota en el material portador. Los aglutinantes del matizador típicos son resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales como estireno, estireno/acrilato, estireno/butadieno, acrilato, poliéster y resinas de fenol/epóxido, como también copolímeros de cicloolefina, individualmente o en combinación, que también pueden comprender constituyentes adicionales, por ejemplo agentes colorantes, tales como material colorante y pigmentos, ceras o auxiliares de flujo, o a los cuales pueden añadirse subsecuentemente constituyentes adicionales, tales como sílices finamente divididas. Los agentes de control de carga también pueden emplearse para mejorar la carga electrostática de polvos y revestimientos, en particular en revestimientos en polvo que pueden asperjarse triboeléctricamente o electrocinéticamente, tales como se utilizan para revestir superficies de objetos elaborados de, por ejemplo, metal, madera, plástico, vidrio, cerámica concreto, material textil, papel o hule. El revestimiento en polvo o el polvo en general adquiere su carga electrostática por uno de los siguientes dos procedimientos: En el procedimiento por corona, el revestimiento en polvo o el polvo se pasan mediante una corona cargada y se cargan como un resultado, y en los procedimientos triboeléctricos o electrocinéticos se hace uso del principio de electricidad de fricción. Una combinación de dos procedimientos también es posible. En el aparato de aspersión el revestimiento en polvo o el polvo adquieren una carga electrostática que es opuesta a la carga del socio de fricción, en general una manguera o un tubo de aspersión, por ejemplo que se elabora a partir de politetrafluoroetileno. Las resinas epoxi, resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo y poliuretano y resinas acrílicas, junto con los endurecedores ordinarios, se emplean típicamente como resinas de revestimiento en polvo. Las combinaciones de resinas también se utilizan. De este modo, por ejemplo, las resinas de epoxi se emplean con frecuencia en combinación con las resinas de poliéter que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Se ha encontrado adicionalmente que los agentes de control de carga pueden mejorar considerablemente la carga y las propiedades de estabilidad de carga de los materiales de electreto, en particular fibras de electreto (DE-A-43 21 289). Los materiales de electreto típicos se basan en poliolefinas, poliolefinas halogenadas, poliacrilatos, pliacrilonitrilos, poliestirenos o polímeros de flúor, tales como, por ejemplo, polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno y etileno perfluorado y propileno, o en poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliimidas o cetonas de poliéter, en sulfuros de poliarileno, en particular polifenilensulfuros, o en poliacetales, esteres de celulosa o tereftalatos de poliaquileno, y mezclas de los mismos. Los materiales de electreto, en particular fibras de electreto, pueden emplearse, por ejemplo, para filtración de polvo (extra fino). Los materiales de electreto pueden adquirir su carga mediante la carga por corona o tribo-carga. Los agentes de control de carga pueden además utilizarse en operaciones de separación electrostática, en particular en operación de separación en polímeros. Por ejemplo, Y. Higashiyama et al. (J. Electrostatics 30, pp 203-212 (1993)) describe cómo los polímeros pueden separarse entre sí por propósitos de reciclaje, por medio del ejemplo del tetrafenilborato de trimetil-fenil-amonio de agente de control de carga que se aplica externamente. Sin los agentes de control de carga el polietileno de baja densidad (LDPE) y el polietileno de alta densidad (HDPE) se cargan sustancialmente de igual manera mediante triboelectricidad. Después de la adición de agentes de control dé carga LDPE se vuelve de carga altamente positiva y HDPE de carga altamente negativa y pueden de esta forma separarse fácilmente. Como con la aplicación externa de los agentes de control de carga, la incorporación de los mismos en el polímero también es posible, por ejemplo para cambiar un polímero dentro de las series de voltaje triboeléctrico y para obtener un efecto de separación correspondiente. Otros polímeros, tales como, por ejemplo, polipropileno (PP) y/o tereftalato de polietileno (PET) y/o cloruro de polivinilo (PVC) también pueden separarse entre sí de esta manera. Los minerales de sal también pueden separarse si un agente que mejora la carga electrostática de substrato-específico (acondicionamiento de superficie) se ha añadido a los mismos de antemano (A. Singewald et al., Zeitschrift für Physikal. Chem., Vol. 124, pp 223-248 (1981)). Los agentes de control de carga además se emplean como agentes que proveen electroconductividad (ECPA)(JP-05-163 449) en tintas para impresoras a chorro de tinta. Un polvo fino de sílice que se ha tratado con un polisiloxano específico se conoce de DE-A1-39 33 166 como un revelador para procedimientos de producción de imagen. EP-A1-0 575 805 describe una composición de agente de control de carga que es una mezcla de sólidos de una sal de amonio cuaternario y un pigmento inorgánico, tal como, por ejemplo, sulfato de calcio o silicato de calcio. El objeto de la presente invención fue descubrir agentes de control de carga activos y ecotoxicológicamente tolerables que muestran, en particular, una carga rápida superior. Además deben dispersarse fácilmente sin la descomposición en varios aglutinantes del matizador apropiados en práctica, tal como poliésteres, poliestireno/acrilatos o poliestireno-butadieno/resinas de epóxido como también copolímeros de cicloolefina. Su acción debe además ser independiente de la combinación de resina/portador, para abrirse a una amplia aplicación. También deben dispersarse fácilmente sin la descomposición en los aglutinantes de revestimiento en polvo comunes y materiales de electreto, tales como, por ejemplo, poliéster (PES), epóxido, híbrido de PES-epoxi, poliuretano, sistemas acrílicos y polipropilenos. Con relación a su eficacia electrostática, los agentes de control de carga deben ser ya activos a las concentraciones más bajas posibles (1% o menos) y no deben perder su eficiencia en combinación con el negro de carbón u otros agentes colorantes. Se sabe de los agentes colorantes que en algunos casos pueden influir en la carga triboeléctrica de matizadores durante un largo periodo. Sorprendentemente, se ha encontrado que los silicatos estructurales salinos descritos a continuación tienen propiedades de control de carga útiles y estabilidades de calor superiores, la propiedad de control de carga perdiéndose no por la combinación con el negro de carbón ni con otros agentes colorantes. Los compuestos además son compatibles fácilmente con el matizador común, revestimiento en polvo y aglutinantes de electreto y pueden dispersarse fácilmente. Los sistemas de resina-portador que generalmente tienen un control negativo pueden además cargarse positivamente de manera efectiva. La presente invención se refiere al uso de silicatos estructurales salinos en los cuales el catión es NH4+, H3O+, un metal alcalino, metal alcalino terreo, metal terreo o ion de metal de transición o un catión orgánico de bajo peso molecular o una combinación de los mismos y el anión es un nesosilicato, ciclosilicato, sorosilicato, silicato de cadena, silicato de cinta, un silicato laminar o de matriz o una combinación de los mismos como un agente de control de carga en matizadores electrofotográficos y reveladores, en revestimientos en polvo y materiales de electreto y en procedimientos de separación electrostáticos. De acuerdo con la definición común, los silicatos estructurales mencionados se basan en las siguientes fórmulas empíricas: nesosilicato [SiO ]4", para sorocilicato [Si2O7]6", para silicatos cíclicos [SiO3]n 2\ para silicatos de cadena [S¡O3]m 2", para silicatos de cinta [Si4O??]m 6", para silicatos laminares [Si2Os]m 2" y para silicatos de matriz [AlaSi?-aO2]m a", en los cuales n= 3, 4, 6 u 8, m es un entero y es > 1 y 0 < a < 1. Los silicatos estructurales con frecuencia se acompañan por aniones de bajo peso molecular adicionales, tales como, por ejemplo, OH", F", CI", Br", I", BO33", BO2(OH)2", BO(OH)2", HCO3", CO32", NO3", HS04", SO42", H2PO4-, HPO42", PO43", HS" o S2". Además, en silicatos estructurales algunos átomos Si individuales pueden reemplazarse por otros átomos, tales como, por ejemplo, Al, B, P o Be ("aluminosilicatos", "borosilicatos" y similares). Los silicatos estructurales preparados sintéticamente o naturales se distinguen además ya que comprenden uno o más cationes diferentes, que con frecuencia se intercambian fácilmente, tales como, por ejemplo, Na+, K+, Mg2+ y Ca2+, y, por ejemplo, pueden reemplazarse por iones orgánicos, después de lo cual sus propiedades químicas y físicas pueden cambiar. El silicato cambiado de esta forma, por ejemplo, puede hidrofobarse altamente y por lo tanto ser procesable fácilmente en un medio no polar. En el caso de silicatos laminares, las laminillas de silicato individuales se desarrollan mediante iones orgánicos de esta forma. Estas moléculas revestidas pueden ensamblarse juntas sobre sus superficies para dar un material laminar. Si un exceso de ¡ones orgánicos se utiliza, estos pueden incrustarse adicionalmente entre las láminas. Los silicatos estructurales preferidos en el sentido de la presente invención son montmorilonita, bentonita, he?torita, kaolinita, serpentina, talco, pirofilita, mica, flogopita, biotita, muscovita, paragonita, vermiculita, beidelita, xantofilita, margarita, feldestato, zeolita, wollastonita, actinolita, amosita, crocidolita, silimanita, nontronita, esmectita, sepiolita, saponita, faujasita, permutita y sasil. Ejemplos de silicatos estructurales naturales son: fenacita Be2[SiO4], forsterita Mg2[SiO4], olivina (Mg,Fe)2[SiO4], fayalita Fe2[SiO4], granates M2 W [SiO4]3 (M11 =Mg2+, Ca2+, Fe2+, Mn2+, M1" = Al3+, Fe3+, Cr3*), zirconio Zr[S¡O4], tortveitita Sc2[Si2O ], barisilita Pb3[Si2O7], hemimorfita Zn4(OH)2 [Si2O7], a-wollastonita Ca3 [S¡3O9], benitoita BaTi [Si3O9], berilo AI2Be3 [S¡6O?8], dioptasa Cu6[Si6Oi8]»6 H2O, dravita Na{Mg3AI6(OH)4(B?3)3[S¡6?18]}, Schórl Na{Fe3"(AI,Felll)6(OH)4(B?3)3[Si6O18]}, ß-wolíastonita Ca[S¡O3], enstatita Mg[SiO3], diopside CaMg[SiO3]2, spodumen LiAI[SiO3]2, piroxenos, amfiboles, tremolita Ca2Mg5(OH)2[SÍ4?11]2, antofilita (Mg,Fe")7(OH)2[S¡4?11]2> actinolita (Ca,Na)2(FeJMg,AI)5(OH)2[(Si,AI)4O??]2, amosita (Fe"Mg,AI)7(OH)2[(Si,AI)4?n]2, crocidolita Na2(Fe,i,Mg)3(Fel")2[(Si,AI)4O11]2, silimanita AI[AISiO5], mulita, krauskopfita, rodonita, stokesita, serpentina Mg3(OH)4[S¡2O5], kaolinita AI2(OH)4[Si2O5], halosita AI2(OH)4[S¡2?5]«2 H20, kaolina, petalita LiAI[Si2O5]2, apofilita Ca K(F)[Si2O5]4, gilespita BaFe[Si2O5]2, anortita Ca2[S¡Al?4]4, hexacelsian Ba2[SiAIO4] , talco Mg3(OH)2[S¡2O5]2, pirofilita AI2(OH)2[SÍ2?5]2; aluminosilicatos laminar: mica, flogopita K{Mg3(OH,F)2[AIS¡3O?o]}, biotita muscovita K{AI2(OH,F)2[AISi3O?0]}, fluoromuscovita K{AI2F2[AISi3O?o]}, micas de la composición (K)H3?)y{Mg3(OH)2[SÍ4-yAlyO1o3}) o (K,H3O)y{AI2(OH)2[S¡4-yAlyO?o]}, en donde y = 0.7 a 0.9, micas quebradizas, por ejemplo xantofilita Ca{Mg3(OH)2[AI2Si2O?0]}, o margarita Ca{AI2(OH)2[AI2Si2O10]}I silicatos similares a la mica, tales como, por ejemplo vermiculita (Mg(H2O)6*2 H2?)0.66{[Mg,Fel", Al)3 (OH)2[Al?.25Si2.75??o]}, ¡litas, montmorilonita Na0.33{(Al?.67 Mg0.33)(OH)2[Si4O?o]}, bentonitas, beidelita (Ca,Na)o.3{AI2(OH)2[Alo.5SÍ3.5??o]}) nontronita Nao.33 {Fe2'"(OH)2[Alo.33SÍ3.67??0]} sepiolita, esmectitas, saponita, (Ca,Na)0.33{(Mg, Fe")3(OH)2[Alo.33S¡3.67??o]} o hectorita Nao.33 {(Mg,Li)3(OH,F)2[Si4O?o]}, feldespato, tal como, por ejemplo, K[AISi3O8], Na[AISi3?8], Ca[AI2S¡2?8], Na[AISi04], K[AISi2O6]; aluminosilicatos de matriz, tal como, por ejemplo zeolitas, por ejemplo faujasita Na2Ca[AI2S¡4??2]2*16 H2O, chabazita (Na2)Ca)[Al2Si4Oi2]»6 H2O, mordenita Na2[AI2S¡?0?243ß6 H2O, natrolita Na2[AI2S¡3O?o]*2 H2O, permutita, sasil, zeolita A Nai2[AI12S¡?2O2 ]»27 H2O, zeolita X Na43[AI43S¡83? 26]*132 H2O, zeolita Y Na28[AI28SÍ68O96]«125 H2O, y otros aluminosilicatos matriz, tales como por ejemplo, ultramarinos o lasurito. El silicato estructurado ¡ónico puede ser de origen natural, por ejemplo contenido en o lo largo de un mineral natural o roca, tal como, por ejemplo, bentonita o montmorilonita, o un silicato estructurado preparado sintéticamente, por ejemplo, un hidrosilicato de magnesio o un hectorito sintético, (por ejemplo DE-A-2718 576). En el caso del silicato estructurado natural, el depósito geográfico puede tener una influencia en las propiedades químicas y físicas del material. Los silicatos estructurales iónicos, que en naturaleza con frecuencia se acompañan por otros minerales o rocas (por ejemplo el cuarzo), pueden trabajarse mediante pasos del procedimiento mecánico o químico, por ejemplo muy finamente pulverizado, purificados mediante o separados de otras sustancias contaminantes, tratados con pH, deshidratados, tratados con presión, tratados con calor o tratados mediante oxidación o reducción o con auxiliares químicos. Los nombres comerciales de silicatos estructurales que pueden emplearse para los propósitos de la invención son: ©Tonsil, ©Granosil, ©Südflock, ©Copisil, ©Opazil, ©Printosil, ©Lightcoat, ©Jetsil, ©Geko, ©Ecosil, ©Tixoton, ©Bentonil, ©Montigel, ©Calcigel, ©Clarit, ©Laundrosil, ©Bionit, ©Edasil, ©Agriben, ©Tixogel, ©Optibent, ©Optigel, ©Airsec, ©Albion Kaolín, ©Biokat's, ©Container Dri, ©Desi Pak, ©Ivyblock, ©Montigel, ©Detbuild y ©Bleach.

Los silicatos estructurales que también se utilizan en otros sectores, tales como, por ejemplo, bentonita de blanqueo, bentonita de papel, bentonitas de fundición, bentonitas de cerámica, desecantes, espesantes agentes antisedimentación, catalizadores y agentes de reblandecimiento con agua/agentes de tratamiento y purificación con agua, pueden también emplearse en el sentido de la invención. Los cationes metálicos posibles de los silicatos estructurales utilizados de conformidad con la invención son, por ejemplo Li*, Na*, K*, Rb*, Cs*, Be2*, Mg2*, Ca2*, Sr2*, Ba2*' Al3*, TiO2*, ZrO2*, Zn2*, Fe2*, Fe3*, Sn2*, Sn4*, Pb2*, Pb4*, Cr3*, Mn4*- Mn2*, Co2*, Co3*, Cu2*, Sc3*, Ti4*, Zr4*, V5*, Y3*, Ni2*, Mo6* y W6*. Los cationes orgánicos de bajo peso molecular preferiblemente son iones amonio, fosfonio, tionio o trifenilcarbonio sustituido o un complejo de metal catiónico. Los iones preferidos son de bajo peso molecular, es decir iones no poliméricos, de amonio de las fórmulas (a) - (i): (a) (b) (c) (d) (e) R1 15 R1 C = N C = N© R19 í16 R2 - R ' (0 (g) en donde R1 a R18 son idénticos o diferentes y [espacio de blanco] hidrógeno, CN, (CH2)?_-|8CN, halógeno, por ejemplo F, Cl o Br, alquilo de C C32 ramificado o no ramificado, alquenilo de C2-C22 mono o poliinsaturado, alcoxi de C1-C22, hidroxialquilo C1-C22, halogenoalquilo de C1-C22, halogenoalquenilo de C2-C22, aminoalquilo de C1-C22, CrC12 trialquilamonio C?-C22 alquilo; (C?-C22)-alquilen-(C=O)O-(C -C32)alquilo, (CrC22)-alquilen-(C=O)O-arilo, (C1-C22)-alquilen-(C=O)NH-(C?-C32)alquilo, (d-C22)-alqu¡len-(C=O)NH-arilo, en donde _ puede insertarse en el éster ácido o enlaces de amida de ácido; (Cr C18)alquilen-O(CO)-(CrC32)alquilo, (C1-C32)alquilen-O(CO)-arilo, (Ci- C22)alquilen-NH(C=O)-(C?-C32)alquilo, (d-C^-alquilen-NHCO-arilo; poli(oxi-C?-C?2.alquileno); arilo, alquilenarilo de (CrC-?8), -(O-SiR'^i-^-O-SiR's, en donde R1 tiene el significado alquilo de C-?-C?2, fenilo, bencilo o alcoxi de d-C-|2; heterociclilo, alquilenheterociclilo de C1-C18; R19 [espacio de blanco] alquileno de C4-C11, -(C2H4-O-)?-?7-(CH2)1. 2-, -(C2H4-NR-)?-i7-(CH2)?-2", en donde R es hidrógeno o alquilo de C?-C12; X tiene el significado de Y y -CO-CH2-CO-, Y [espacio en blanco] el significado o s NH -(CH2)I_12 - NH - CO ( _ ) CO - NH - (CH2)?_ 2 - -(CH2) .12 - 0 - CO - , u o-, p-, m- (C6-Ci4)-arileno o heteroarileno de (C4-C 4) con 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos del grupo que consiste en N, O y/o S; R60 representa acilo de C?-C32, alquilo de C?-C22, alquenilo de C2-C2 , C?-C?8 alquileno C6-C?oarilo, alquilenheterociclilo de C-?-C22, arilo de C6-C10 o heteroarilo de C4-C14 con 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos del grupo que consiste en N, O y/o S, R61 y R64 representan -(CH2)?--?8-, C-?-C?2alquileno Ce-Cío arileno, arileno de Ce-Cío, alquilenheterociclilo de C0-C12; Z representa -NH- o -O-; A-,9 y A3T representa -COO?, -SO3?, -OSO3?, -SO2?, -COS? o -CS2T; A2 representa -SO2Na, -SO3Na, -SO2H, -SO3H o hidrógeno; R69 y R70 independientemente uno de otro representan hidrógeno, alquilo de CrC32, en donde la cadena alquilo puede contener uno o más grupos -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O- o -O-CO-; alquilenarilo de d-C18) alquilenheterociclilo de C0-C?8, hidroxialquilo de C?-C18, halogenoalquilo de d-Ciß, arilo, -(CH2)3-SO3?, -CH2-CH-CI-fc-Ss _f<3, -CH2-CH-Cl -SO ; R71 y R72 representan -(CH2)?-?2-; y R73 y R74 representan hidrógeno o alquilo de d-C22- A menos que se describa de otra manera, "arilo" en las definiciones anteriores y siguientes preferiblemente representa arilo de C6-C?8, en particular fenilo o naftilo, "heterociclilo" preferiblemente representa un anillo de cinco a siete elementos saturado, o insaturado, aromático con 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos del grupo que consiste en N, O y/o S, por ejemplo, piridilo, imidazolilo, triazinilo, piridazilo, pirimidinilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, purinilo, tetrazonilo, o pirrolilo. El arilo y los radicales heterociclilo pueden además ser mono o polisustituidos, por ejemplo 2, 3, 4 ó 5 veces, en átomos de carbono o heteroátomos mediante alquilo de C1-C12, alquenilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, hidroxialquilo de (C1-C4), aminoalquilo de (d-d), alquilimino de C1-C4, carboxilo, hidroxilo, amino, nitro, ciano, halógeno, acilo de C1-C12, halógenoalquilo de C1-C4, alquilcarbonilo de C1-C4, alquilcarboniloxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4, alquilaminocarbonilo de C1-C4, alquilcarbonilimino de d-d, arilcarbonilo de Ce-Cío, aminocarbonilo, aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo de d-d, fenilo, naftilo o heteroarilo, por ejemplo, piridilo, imidazolilo, triazinilo o pirimidinilo. Los iones de amonio heterocíclicos que además se prefieren son radicales heterocíclicos de 5 a 12 elementos alifáticos o aromáticos con 1 , 2, 3 ó 4 átomos de N, O y/o S que pertenecen a los anillos, siendo posible que 2 a 4 anillos se fusionen, en particular, piridinio, piridazinio, pirimidinio, pirazinio, purinio, tetrazaporfirinio, piperidinio, morfolinio, tetrazonio. Los radicales heterocíclicos adecuados adicionales son, por ejemplo, pirrolinio, pirazolio, imidazolio, benzimidazolio, imidazolio, benzimidazolio, imidazolio, benzimidazolio, alquilpirrolidino-bencimidazolonio, indolio, isoindolio, indolizinio, pirrolizidinio, carbazolio, indazolio, quinolinio, isoquinolinio, pirindenio, acridinio, fenantridinio, lilolinio, julolinio, matridinio, cinolinio, quinazolinio, quinoxalinio, perimidinio, fenazonio, fenazinio, 1 ,10-fenantrolinio, ß-carbolinio, quinolizinio, 1 ,8-naftildrinio, pteridinio, quinuclidinio, conidinio, hipoxantinio, adeninio, xantinio, isoxantinio, heteroxantinio, isoadeninio, guaninio, epiguaninio, teofilinio, paraxantinio, teobrominio, cafeinio, isocafeinio, trihidroxipurinio, porfirinio, tetraazaforfirinio, tetraazaforfirinio de metal complejo (por ejemplo con Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Mn, Fe, Co, Cu, Zr, Ti, Cr, Ni o Zn), bis-tetrazonio, fenoxazinio y aminoxantenio, y derivados de los cationes mencionados mono- o polisustituidos en átomos de carbono o heteroátomos, siendo posible para los sustituyentes ser, independientemente entre sí, carboxilo, hidroxilo, alcoxi de C1-C22, alquilo de alquenilo de C2-C22, hidroxialquilo de (C1-C22), amino, aminoalquilo, iminoalquilo de C C?8, alquilamido, alquilcarboniloxi, alquiloxicarbonilo, nitro, ciano, halógeno o acilo de (C?-C22), en particular heterociclos N-alquilados de (C?-C22), como se mencionó anteriormente, por ejemplo N-alquilpiridinio de ( C C2o)- Iones de las fórmulas (a) - (i) que son de interés particular son aquellos en los que R1 o R18 denotan hidrógeno, CN, CH2-CN, CF3, alquilo de C?-C22, alquenilo de C2-C?8, alcoxi de C?-C?8, hidroxialquilo de C C?8, halogenoalquilo de C1-C18, halogenoalquenilo de C2-d8, en donde el halógeno preferiblemente denota F o Cl, aminoalquilo de C?-C?8, (d-Cß) trialquilamonio(C?-C?8) alquilo, (C?-C?8) alquilen 0(C=O)-(C?-C22)alqu¡lo, (C C?8) alquilen-O(C=O)-fenilo, (d-Ci8) alquilen-NHCO-(C?-C22) alquilo, (C?-C?8)-alquilen-NHCO-fenilo, (C?-C?8)-alquilen-(C=O)O-(C?-C22)alquilo, (C?-C?8)-alquilen-(C=O)O-fenilo, (d-C?8)-alquilen-(C=O)NH-(C?-C22)alquilo, (CrC?8)-alquilen-CONH-fenilo, bencilo, fenilo, naftilo o alquilenheterociclilo de C?-C?2; R19 denota alquileno de C4-C5, -(C2H4-O)?-9-(CH2)?-2- o (C2H4- NH)?.9-(CH2)?-2-; R60 denota acilo de C1-C18, alquilo de C1-C18, alquenilo de C2-C?8, alquilen-fenilo de C1-C12, alquilenpiridilo de C1-C18, fenilo o piridilo; R61 y R64 denotan -(CH2)?-i2, alquilenfenileno de C?-C8, fenileno o alquilenpiridileno de C?-C8 o -piperidileno; R71 y R72 denotan -(CH2)?-8, y R73 y R74 denotan hidrógeno o alquilo de (C?-C?8).

Los cationes orgánicos de bajo peso molecular preferidos son complejos metálicos catiónicos adicionales, tales como carboxilatos de metal, salicilatos de metal, sulfonatos de metal, complejos de metal-azo 1 :1 o ditiocarbamatos de metal, en donde el metal preferiblemente es Al, Mg, Ca, Sr, Ba, TiO, VO, Cr, V, Ti, Zr, Sc, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y ZrO y el complejo de metal opcionalmente contiene uno o más ligandos adicionales. Los carboxilatos de metal preferidos y salicilatos son aquellos de las fórmulas (k) y (I) ? (n-m) M^OOO - R d)™ 00 en donde n=2, 3 ó 4; m=1 , 2 ó 3, pero siempre menor a n; M1n? y M2n? independientemente uno de otro es un catión metálico del grupo principal o metales de transición, por ejemplo representa B, Al, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, V, Ti, Zr, TiO, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn o ZrO, R75 puede ser alquilo de C1-C32 (lineal o ramificado), halogenoalquilo de C1-C22, hidroxialquilo de C1-C18, aminoalquilo de C1-C18, amonioalquilo de C1-C18, alquilenarilo de C1-C18, alquilenheterociclilo de C1-C18, arilo o heterociclilo, como se definió anteriormente; y R76 a R78 independientemente uno de otro pueden ser alquilo de C1-C12 (lineal o ramificado), alcoxi de C1-C4, hidroxilo, carboxilo, alquenilo de C1-C4, hidroxialquilo de (C1-C4), aminoalquilo de (C1-C4), nitro, ciano, halógeno, acilo de C1-C12, iminoalquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C1-C4, arilo o heterociclilo, como se definió anteriormente. Los complejos catiónicos análogos o sales de los metales antes mencionados con ligandos, tales como a-hidroxifenol, a-aminoanilina, a-hidroxianilina, ácido a-aminobenzoico, quinolina, 1 ,8-diaminonaftaleno, 1 ,4,5,8-tetraamino-naftaleno, 1 ,8-dihidroxinaftaleno ó 1 ,4,5,8-tetrahidroxi-naftaleno, son adecuados adicionalmente. Los complejos catiónicos análogos o sales de los metales antes mencionados con ligandos o aniones, tales como, por ejemplo, a,a-dipiridilo, etilenediamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, acetilacetonato, orto-fenantrolina, benzoil cetonas, etilendi(biguanidina), biguanidina o dimetilglioxima, se prefieren adicionalmente. Los complejos metal-azo 1 :1 preferidos son aquellos de las fórmulas (m)-(p) en donde M3n+ a M6n+ tienen uno de los significados de M1n+ o M2n+, R79, R80, R81 , R84 y R86 independientemente entre sí es un grupo atómico, que puede portar opcionalmente sustituyentes, que se necesitan para completar un sistema de anillo mono o dinuclear de carácter aromático, R82 y R87 independientemente entre sí son un radical fenilo que opcionalmente porta sustituyentes o un radical alquilo de (C1-C12) o un radical alcoxialquilo de (C1-C2), R83, R85 y R88 independientemente entre sí son alquilo de C1-C12 o fenilo, opcionalmente portando sustituyentes, y los ligandos L1 a L12 independientemente entre sí pueden ser H20, OH-, NH3, F-, Cl-, Br-, I-, NO3-, HSO4-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, PO43-, BO33-, BO2(OH)2-, BO(OH)2-, HCO3-, CO32-, H2S-, HS-, S2-, oxalato, citrato, formato, acetato, propionato, fumarato, maleato, tartrato, alquilsulfonato de C1-C4, taurida, metiltaurida, sarcosida, metilsarcosida, lactato y otros carboxilatos y sulfonatos de bajo peso molecular. Los complejos catiónicos o sales que son adecuados adicionalmente son aquellos de los metales antes mencionados con ligandos ditiocarbamato de conformidad con la fórmula (o) en donde los radicales R89 y R90 independientemente entre sí tienen uno de los significados de R1 y m y n son un número de 1 a 4, en donde n>m. Los cationes que además son adecuados son triaza-ciclonamonio o cationes de tetraaza-ciclododecanio de las fórmulas (p) y (q) (P) (q) en donde R32 a R38 independientemente entre sí pueden ser H, alquilo de C1-C32, alquenilo de C2-C18, halogenoalquilo de C1-C18, alcoxi de C1-C18, hidroxialquilo de C1-C18, (C1-C8)alquileno-(C6-C14)-arilo o (C1-C10)-alquilenheteroarilo, por ejemplo alquilenpiridilo de (C1-C10), n representa un número entre 1 y 4 y L1 y L2 representan un catión de bajo peso molecular, por ejemplo hidrógeno o un grupo principal o metal de transición, tal como Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, TiO, ZrO, Mn, VO, Fe, Co, Cu, Zn, Cr, Ni, Mo o W. Los cationes de amonio que además son adecuados son aquellos de la fórmula general (r) en donde R39 y R40 independientemente entre sí tienen uno de los significados de R32; y R41 y R42 representan (-CH2)n, en donde n=2 a 9. Los aminoácidos que además son adecuados son aquellos de la fórmula general (s) H 65 R66 T R67 N COO T R68' (s) en donde los radicales R66 a R68 independientemente entre sí pueden ser hidrógeno, alquilo de C1-C22, hidroxialquilo de C1-C18, halogenoalquilo de (C1-C22), alquilenarilo de(C1-C18), por ejemplo bencilo, alquilenheteroarilo de (C1-C18), arilo de (C6-C10), heteroarilo, por ejemplo, piridilo, heterociclilo, por ejemplo, morfolinilo o piperidinilo, o alquilenheterociclilo de (C1-C8) y R65 puede ser hidrógeno, alquilo de C1-C18, hidroxiaiquilo de C1-C18, tioalquilo de C1-C18, aminoalquilo de C1-C18, carboxialquilo de C1-C18, alquilénarilo de C1-C18, por ejemplo bencilo, alquilenheteroarilo de C1-C18, alquilenheterociclilo de C1-C18, arilo de C6-C10, heteroarilo de (C4-C10), heterociclilo de (C4-C10), por ejemplo morfolinilo o piperidinilo, acilo de C1-C22, halogenoalquilo de C1-C18 o ciano. Los cationes de trifenilmetano que son adecuados adicionalmente son aquellos de la fórmula en donde R43 y R45 son idénticos o diferentes y denotan -NH2, un grupo mono o dialquilamino, los grupos alquilo de los cuales tienen de 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2 átomos de carbono, un grupo mono o di-omega-hidroxialquilamino, los grupos alquilo de los cuales tienen 2 a 4, preferiblemente 2, átomos de carbono, un grupo fenil o fenilalquilamino opcionalmente N-(C?-d)alqu¡lo sustituido, el alquilo del cual tiene 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2, átomos de carbono y el núcleo de fenilo del cual puede portar 1 ó 2 de los radicales, metilo, etilo, metoxi, etoxi, y sulfo, R44 es hidrógeno o tiene uno de los significados dados para R43 o R45, R48 y R47 denotan hidrógeno, halógeno, preferiblemente cloro o un grupo ácido sulfónico, o R46 forma un anillo fenilo fusionado junto con R47, R48, R49, R41 y R52 cada uno denotan un hidrógeno o radical alquilo que tiene 1 o 2 átomos de carbono, preferiblemente metilo, y R50 es hidrógeno o halógeno, preferiblemente cloro.

Los cationes de fosfonio y tionio que son además adecuados son aquellos de las fórmulas (t) y (u) en donde R53 a R59 independientemente uno de otro son alquilo de C?-C?8, alquenilo de C2-C?8, alcoxi de C1-C18, hidroxialquilo de (C?-C8), (C1-C8)alquilene(C6-C?o)arilo, por ejemplo bencilo, alquilenheteroarilo, arilo de Cedo o heteroarilo, por ejemplo piridinilo. Los iones de amonio fluorados de la fórmula (x) R29 (X) R31 en donde R28 denota alquilo perfluorado que tiene 5 a 11 átomos de carbono y R29, R30 y R31 son idénticos o diferentes y denotan alquilo que tienen 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente 1 ó 2 átomos de carbono, se prefieren en particular. Los silicatos estructurales que contienen un catión orgánico de bajo peso molecular pueden prepararse al juntar uno o más de los silicatos estructurales sintéticos o naturales con una sal que contiene el catión orgánico de bajo peso molecular, por ejemplo el cloruro correspondiente, bromuro, ioduro o metil-sulfato, en suspensión acuosa, convenientemente a un pH de entre 0 y 14, preferiblemente entre 2 y 13, convenientemente a una temperatura de 0 a 160° C, preferiblemente 5 a 140° C, convenientemente bajo una presión de 1 a 20 bar, en una relación molar del catión orgánico:siiicato de 1 :100 a 10:1 , preferiblemente 1 :20 a 3:1. Es útil predispersar el silicato estructurado en agua entre media y 48 horas, preferiblemente entre 1 y 24 horas, por ejemplo a una temperatura de 5 a 100°C. Además, es útil ajustar la sal del catión orgánico a un pH de entre 5 y 10, antes de la reacción en un medio acuoso. Un silicato estructurado salino en el cual el silicato es hectorita, beidelita, ¡lita, muscovita, xantofilita, margarita, sepiolita, saponita, mica, feldespato, nontronita, montmorilonita, esmectita, bentonita, faujasita, zeolita A, X o Y, permutita, sasil o una combinación de las mismas; y el catión es un ion novedoso de la fórmula (x) descrita anteriormente en la ¡nvención que se relaciona de igual manera con la misma. Estos compuestos novedosos pueden prepararse como se describió anteriormente. Estos compuestos pueden mostrar de manera sorprendente un efecto auxiliar de carga en el medio empleado, en particular pueden lograr una acción anti-desfasada de ayuda de (mejor separación del matizador de las partes móviles de la maquinaria de impresión que entran en contacto con el matizador, por ejemplo fotoconductores, rodillo de deflexión).

Las sales, utilizadas de conformidad con la invención, de silicatos estructurales iónicos pueden adaptarse exactamente al sistema de resina/matizador particular. Otra ventaja técnica de estos compuestos es que son inertes hacia varios sistemas aglutinantes y pueden de esta manera emplearse para usos diversos, siendo de particular importancia que no se disuelven en la matriz de polímero pero están presentes como sólidos muy finamente divididos, pequeños. Además muestran propiedades de control de carga generalmente constante y elevadas y buenas estabilidades de calor. Los silicatos estructurales empleados de conformidad con la invención fluyen además libremente y tienen buena dispersablilidad. La dispersión significa la distribución de una sustancia en otra, en el sentido de la invención la distribución de un agente de control de carga en el aglutinante del matizador, aglutinante de revestimiento en polvo o material de electreto. Se sabe que las sustancias cristalinas en su forma más gruesa existen como aglomerados. Para lograr una distribución homogénea en el aglutinante, se deben dividir éstos en agregados más pequeños o idealmente en partículas primarias mediante la operación de dispersión. Las partículas del agente de control de carga que existen después de la dispersión en el aglutinante deben ser menores que 1 µm, preferiblemente menores que 0.5 µm, siendo ventajosa una distribución limitada de tamaño de partícula. Se encuentran intervalos de acción que son óptimos, dependiendo de la sustancia, para el tamaño de partícula, definido por el valor d50. Así, por ejemplo, las partículas gruesas (1 mm) no se pueden dispersar incluso algunas veces en absoluto o se pueden dispersar solamente con un consumo considerable de tiempo y energía, mientras que las partículas muy finas en el intervalo submicrónico presentan un riesgo aumentado de seguridad, tal como la posibilidad de la explosión de polvo. El tamaño y la forma de partícula quedan establecidos y modificados ya sea por la síntesis y/o el tratamiento posterior. La propiedad requerida es posible a menudo solamente por el tratamiento posterior controlado, tal como molienda y/o secado. Varias técnicas de molienda son adecuadas para esto. Son ventajosos, por ejemplo, los molinos de chorro de aire, los molinos de corte, los molinos de martillos, los molinos de glóbulos y los molinos de impacto. Los sistemas aglutinantes mencionados en la presente invención son materiales típicamente hidrófobos. El alto contenido de agua del agente de control de carga puede o bien oponerse al humedecimiento o bien promover la dispersión (flujo abundante). El contenido de humedad practicable es por lo tanto específico de la sustancia. Los compuestos de acuerdo con la invención están caracterizados por las siguientes propiedades químicas/físicas: el contenido de agua, determinado por el método de Karl-Fischer, está entre 0.001% y 30%, preferiblemente entre 0.01 y 25%, y en particular preferiblemente entre 0.1 y 15%, siendo posible que el agua se absorba y/o se ligue, y que se ajuste el contenido de la misma por la acción del calor hasta 200°C y el vacío hasta 10"8 mmHg o por adición de agua o almacenamiento en condiciones definidas de humedad atmosférica. Sorprendentemente, los compuestos de acuerdo con la invención que contienen uno o más de los cationes orgánicos definidos anteriormente no muestran algún contenido de H2O particularmente aumentado (método de Karl-Fischer) después del almacenamiento al 90% de humedad atmosférica relativa y a 25°C en una caja de prueba climática durante 48 horas, mientras que los silicatos estructurales análogos con cationes de metal muestran contenidos de H2O significantemente más altos, algunas veces varias veces el de antes del almacenamiento climático. El tamaño de partícula, determinado por medio de la evaluación de microscopía luminosa o difracción de luz láser según define el valor d 0, está entre 0.01 µm y 1000 µm, preferiblemente entre 0.1 y 500 µm, y en particular preferiblemente entre 0.5 y 400 µm. Es particularmente ventajoso si resulta un tamaño limitado de partícula de la molienda. Se prefiere un intervalo (d95-d 0) menor que 500 µm, en particular menor que 400 µm. La conductividad de la dispersión acuosa de concentración al 5% está entre 0.001 y 2000 mS, preferiblemente entre 0.01 y 100 mS. Los compuestos de acuerdo con la invención comprenden contenidos tanto cristalinos como amorfos. Los compuestos usados de acuerdo con la ¡nvención, cuando se incorporan al aglutinante de matizador, muestran una estabilidad de calor hasta de 200°C (sin decoloración) en una prueba de gradiente térmico (prueba de Kofler). En la determinación de potencial de superficie electrocinética por medio de SCD (detección de corriente por capilaridad), los compuestos de acuerdo con la invención con los cationes orgánicos definidos anteriormente muestran sorprendentemente potenciales de superficie significantemente menores (signo positivo o negativo) que los correspondientes silicatos estructurales con cationes de metal. Como resultado de la titulación de estos compuestos con los correspondientes reactivos activos en la superficie al punto cero del potencial de superficie (monitoreo SCD de la titulación), se necesita significantemente no reactivo activo en la superficie para los compuestos con cationes de metal que para los correspondientes silicatos estructurales con cationes orgánicos. Eso indica una alta estabilidad del enlace de sal entre el silicato estructural y el catión orgánico. Se pueden combinar también las sales, empleadas de acuerdo con la ¡nvención, de silicatos estructurales iónicos, con otros agentes de control de carga con un control positivo o negativo a fin de lograr buenas posibilidades de carga en uso, siendo convenientemente la concentración total de los agentes de control de carga entre 0.01 y 50% en peso, preferiblemente entre 0.05 y 20% en peso, en particular preferiblemente entre 0.1 y 5% en peso, con base en el peso total del matizador electrofotográfico, el revelador, el polvo, o el revestimiento en polvo. Otros posibles agentes de control de carga son, por ejemplo: trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio, compuestos de ¡minio; amonio fluorado y compuestos de imonio fluorado, amidas de ácido biscatiónico; compuestos de amonio polimérico; compuestos de dialilamonio; derivados de arilsufuro, derivados de fenol; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorado; calix(n)arenos, oligosacáridos enlazados en forma cíclica (ciclodextrinas) y derivados de los mismos, en particular derivados de éster bórico, complejos de interpolielectrólitos (IPEC); sales de poliéster; compuestos complejos de metal, en particular complejos de silicato-metal y complejos de silicatos-no metal; complejos de ácido hidrocarboxílico y metal y complejos de ácido hidrocarboxílico y no-metal, bencimidazolonas, azinas, tiazinas o oxazinas, las cuales están listadas en el índice de colores como pigmentos, colorantes solventes, colorantes básicos o colorantes ácidos. Se prefieren particularmente los agentes de control de carga mencionados a continuación, los cuales se pueden combinar individualmente o en combinación uno con otro con las sales de los silicatos estructurales iónicos: trifenilmetanos, como se describen, por ejemplo, en el documento US-A-5 051 585; compuestos de amonio e imonio, como se describen, por ejemplo, en el documento US- A-5 015 676; compuestos de amonio fluorado y de imonio fluorado como se describen, por ejemplo, en el documento US-A-5 069 994; amidas de ácido biscatiónico, como se describen, por ejemplo, en el documento WO 91/10172; compuestos dialilamonio, como se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A-4 142 541 , DE-A-4 029 652 o DE-A-4 103 610; derivados de arilsulfuro, como se describen, por ejemplo en el documento DE-A-4 031 705; derivados de fenol, como se describen, por ejemplo, en el documento EP-A-0 258 651 ; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorado, como se describen, por ejempio, en los documentos US-A-5 021 473 y US-A-5 147 748; calix(n)arenos, como se describen, por ejemplo en ei documento EP-A-0 385 580; bencimidazolonas, como se describen, por ejemplo, en el documento, EP-A-0 347 695; oligosacáridos enlazados en forma cíclica, como se describen, por ejemplo en el documento DE-A-4 418 842; sales de poliéster, como se describen, por ejemplo en el documento DE-A-4 332 170; compuestos de ciclooligosacáridos, como se describen, por ejemplo en el documento DE-A-197 11 260; complejos de interpolielectrólitos, como se describen, por ejemplo en el documento DE-A-197 32 995. Los compuestos iónicos activos en la superficie y los llamados jabones de metal son asimismo adecuados, especialmente para matizadores líquidos. Son particularmente adecuados los arilsufonatos alquilados, tales como petronatos de bario, petronatos de calcio, dinonilnaftaleno-sulfanatos de bario (básicos y neutros), dinonilsufonatos de calcio o sal Na de ácido dodecilbencensulfónico y poliisobutilensucinimidas (Chevrons Oloa 1200). Son asimismo adecuados los polímeros de lecitina de soya y de N-vinilpirrolidona. Son asimismo adecuadas las sales de sodio de mono- y diglicéridos fosfatados con sustituyentes saturados e insaturados, copolímeros de bloque doble AB de A:polímeros de metacrilato de 2-(N,N)di-metilaminoetilo cuaternizado con p-toluensulfanato de metilo y B:metacrilato de poli-2-etilhexilo. Son asimismo adecuados, especialmente en matizadores líquidos, los carboxilatos di- y trivalentes, en particular triestearato de aluminio, estearato de bario, estearato de cromo, octato de magnesio, estearato de calcio, naftalito de hierro y naftalito de zinc. Son asimismo adecuados los agentes queladores de control de carga (EP 0 636 945 A1), los compuestos metálicos (iónicos) (EP 0778 501 A1), las sales de metal de fosfato, como se describen en el documento JA 9 (1997)-106107. Son asimismo adecuadas las azinas de los siguientes números del índice de colores: negro solvente C.l. 5,5:1 ,5:2, 7,31 y 50; y negro de pigmento C.l. 1 , rojo básico C.l. 2 y negro básico C.l. 1 y 2. Se incorporan los silicatos estructurales usados de acuerdo con la invención homogéneamente, por ejemplo por extrusión o amasamiento, molienda con glóbulos o con un Ultraturrax (agitador de alta velocidad) al aglutinante de matizador, revelador, revestimiento, revestimiento en polvo, material de electreto o polímero por separar electrostáticamente de manera individual o en combinación con otro o con otros agentes de control de carga mencionados anteriormente en una concentración de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, y en particular preferiblemente de 0.1 a 5.0% en peso, con base en la mezcla total. Se pueden añadir aquí los compuestos empleados de acuerdo con la invención, como polvos secos o molidos, dispersiones o soluciones, tortas de presión, mezclas maestras, preparaciones, pastas mixtas, como compuestos absorbidos de solución acuosa o no acuosa sobre vehículos adecuados, tales como, por ejemplo, gel de sílice, o mezclados con tales vehículos, TiO2, AI2O3 o negro de humo, o en otra forma. Se pueden añadir también los compuestos usados de acuerdo con la ¡nvención en principio tan temprano como durante la preparación de los aglutinantes particulares, es decir en el transcurso de la polimerización, la poliadición o la policondensación de los mismos. Para preparar matizadores de color electrofotográficos, se añaden agentes colorantes, tales como pigmentos de color orgánicos, pigmentos o colorantes inorgánicos. Los pigmentos de color orgánicos pueden ser pigmentos del grupo que consta de pigmentos azo o pigmentos policíclicos o cristales mixtos (soluciones sólidas) de tales pigmentos. Los pigmentos azules y/o verdes preferidos son ftalocianinas de cobre, tales como azul de pigmento C.l. 15, 15:1 , 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, azul P. 16 (ftalocianinas y metal), o ftalocianinas con aluminio, níquel, hierro o vanadio como el átomo central, y asimismo pigmentos de triarilcarbonio, tal como azul de pigmento 1 , 2, 9, 10, 14, 62, 68, verde de pigmento 1 , 4, 7, 45; pigmentos anaranjados, tales como, por ejemplo, P.O. 5, 62, 36, 34, 13, 43, 71; pigmentos amarillos, tales como, por ejemplo, P.Y. 12, 13, 17, 83, 93, 122, 155, 180, 174, 185, 97; pigmentos rojos, tales como, por ejemplo, P.R. 48, 57, 122, 146, 149, 184, 186, 202, 207, 209, 254, 255, 269, 270, 272; pigmentos de color violeta, tales como P.V. 1 , 19, negro de humo, óxidos de hierro/manganeso; y asimismo cristales mixtos de violeta de pigmento C.l. 19 y rojo de pigmentos C.l. 122. Se pueden preparar las mezclas en forma de polvos, mezclando torvas de presión, torvas de presión secadas por aspersión, mezclas maestras y dispersando (extrusión, amasamiento, procedimientos en molinos de rodillos, molinos de glóbulos, Ultraturrax) en presencia de un material vehicular en forma sólida o líquida (en tintas a base de agua o no acuosas) y por flujo abundante en presencia de un material vehicular. Si se emplea el agente colorante con un alto contenido de agua o solvente (>5%), el mezclado puede proceder también con asistencia en presencia de temperaturas elevadas y al vacío. La operación de flujo abundante puede proceder en presencia o ausencia de solventes orgánicos y de ceras. Las mezclas con materiales colorantes orgánicos son adecuadas en particular para aumentar la brillantez, pero también para ajustar el matiz de color. Los materiales colorantes preferidos de tal naturaleza que se han de mencionar son: materiales colorantes solubles en agua, tales como, por ejemplo, colorantes directos, reactivos y ácidos, materiales colorantes solventes-solubles, tales como, por ejemplo, colorantes solventes, colorantes dispersos y colorantes de tina. Algunos ejemplos que se pueden mencionar son: amarillo reactivo C.l. 37, amarillo ácido 23, rojo reactivo 23, 180, rojo ácido 52, azul reactivo 19, 21, azul ácido 9, azul directo 199, amarillo solvente 14, 16, 25, 56, 62, 64, 79, 81 , 82, 83; 83:1 , 93, 98, 133, 162, 174, rojo solvente 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91 , 92, 109, 118, 119, 122, 124, 127, 135, 160, 195, 212, 215, azul solvente 44, 45, anaranjado solvente 41 , 60, 63, amarillo disperso 64, rojo de tina 41, negro solvente 45, 27. Se pueden emplear también materiales colorantes y pigmentos con propiedades fluorescentes, tales como ©Luminole (Riedel-de Haen), por ejemplo para preparar matizadores de prueba de falsificación.

Se usan pigmentos inorgánicos, tales como, por ejemplo TiO2 o BaS?4, f i mezclas para abrillantar. Son asimismo adecuadas las mezclas con pigmentos de efecto, tales como, por ejemplo, pigmentos perlados, pigmentos de Fe 03 (©Paliochrome) y pigmentos a base de polímeros colestéricos, los cuales producen diferentes impresiones de color dependiendo del ángulo de observación. La presente invención se refiere también a un matizador electrofotográfico, polvo o revestimiento en polvo que comprende de 30 a 99.99% en peso, preferiblemente de 40 a 99.5% en peso, de un aglutinante habitual, por ejemplo estireno, estireno/acrilato, estireno/butadieno, acriiato, uretano, acrílíco, poliéster o resina epóxica, o una combinación de los dos últimos, de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, en particular preferiblemente de 0.1 a 5% en peso, por lo menos de una sal de silicato estructural ¡ónico y opcionalmente de 0.001 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, de un agente colorante, en cada caso con base en el peso total del matizador electrofotográfico, polvo o revestimiento en polvo. Se pueden aplicar además los compuestos descritos de acuerdo con la invención a "agentes flujo libre" como elemento adicional de control de carga en forma suspendida o en mezcla seca. Se pueden emplear también los compuestos descritos de acuerdo con la invención, para un "revestimiento vehicular".

En los siguientes ejemplos, las partes denotan partes en peso y tanto por ciento denota porcentaje en peso.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 1 Se dispersa 10 g de bentonita (pH 7-12) en 300 ml de agua desionizada por medio de agitación durante 1 hora a 80°C. Después de ello, se ajustan 5.3 g de una solución acuosa de cloruro de diestearildimetilamonio (DSDMAC) a una concentración de 77%, a un pH de aproximadamente 9 por medio de una solución diluida de NaOH y se añaden luego a la suspensión de bentonita. Se agita subsiguientemente la mezcla de reacción a 80° durante 1 hora y se filtra con succión y se enjuaga el residuo varias veces con agua desionizada y se seca luego a 60°C in vacuo.

Caracterización: Polvo de blanco a gris pálido DTA: Ninguna descomposición hasta 190°C pH: 8.4 Conductividad: 0.062 mS/cm Contenido residual de humedad 1.4% (titulación de Karl Fischer) tan d (1kHz): 0.78 O cm: 5*108 Cristalinidad: >70% (difracción de rayos X); numerosos picos de reflexión entre 2 teta 5 y 55° (picos principales: 3.5°, 6.6°, 19.8°, 23.7°, 24.4°; 27.7°; 25.0°; 38.3°; 54.0°). Solubilidades: Insoluble en agua, etanol, acetona, n-hexano (< 10 mg/l).

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 2 Se dispersan 10 g de hidrosilicato de magnesio (Optigel SH, "Hectorita") en 400 ml de agua desionizada a temperatura ambiente durante 2 horas. Se añaden luego 6.0 g de una mezcla acuosa de cloruro de d¡esterilmetilbencil-/diasterildimetilamon¡o (DSMB/DSDMAC) a una concentración de 80% y se agita la mezcla de reacción a 80-100°C durante 30 minutos. Se separa por filtración el precipitado con succión, se lava varias veces con agua desionizada y se seca a 60°C in vacuo.

EJEMPLOS DE PREPARACIÓN 3 A 25 Compuesto de amonio cuaternario fluorado: R-CF=CH-CH2-N*Et Me R = C5F11 a CnF23 Caracterización del ejemplo de preparación 1 1 : Polvo de blanco a gris pálido DTA: Ninguna descomposición hasta 200°C PH: 8.7 Conductividad: 0.09 mS/cm Contenido residual de humedad 1.0% (titulación de Karl Fischer) SCD: U = -150 mV (10 ml de suspensión a una concentración de 0.5%); filtración a U = 0 mV con 0.1 ml con solución de Polydadmac a 10"3 M tan d (1kHz): 2.7 O cm: 6*107 Cristalinidad: >70% (difracción de rayos X); numerosos picos de reflexión entre 2 teta 5 y 55° (picos principales: 4.9°; 9.7°; 19.8°; 23.6°; 24.9; 29.9°; 35.0°; 45.3°; 54.0°;). Distribución de tamaños de D 0 = 26 µm, dg5 = 213 µm (difracción de luz partícula: láser) BET: 23.4 m2/g Solubilidades: Insoluble en agua, etanol, acetona, n-hexano (< 10 mg/l).

Caracterización del ejemplo de preparación 13: Polvo de blanco a gris pálido DTA: Ninguna descomposición hasta 250°C pH: 7.8 Conductividad: 0.20 mS/cm Contenido residual de humedad 1.6% (trituración de Kart Fischer) SCD: U = -210 mV (10 ml de suspensión a una concentración de 0.5%); filtración a U = 0 mV con 0.22 ml con solución de polidadmac a 10"3 M tan d (1kHz): 1.3 O cm: 6*108 Cristalinidad: >70% (difracción de rayos X); numerosos picos de reflexión entre 2 teta 5 y 55° (picos principales: 6.0°; 18.3°; 19.8°; 24.5°; 30.7°; 34.9°; 38.3°; 43.4°; 54.0°;). Distribución de tamaños de Dso = 90 µm, d95 = 390 µm (difracción de luz partícula: láser) BET: 17.8 m2/g Solubilidades: Insoluble en agua, etanol, acetona, n-hexano (< 10 mg/l).

EJEMPLOS DE USO EJEMPLO DE USO 1 Se incorpora una parte del compuesto del ejemplo de preparación 1 homogéneamente a 99 partes de una aglutinante de matizador (copolímero de estireno/acrilato a 60:40 ®Diale S 309) en el transcurso de 30 minutos por medio de un amasador. Se muele subsiguientemente la mezcla sobre un molino universal de laboratorio y se clasifica luego sobre un cernidor centrífugo. Se activa la fracción deseada de partícula (de 4 a 25 µm) con un vehículo que comprende partículas de magnetita con tamaños de 50 a 200 µm revestidos con copolímero de estireno/metacrilato (90:10).

EJEMPLO DE USO 2 El procedimiento es como el ejemplo del uso 1, usándose una resina de poliéster a base de bisfenol A (®Almacryl T 500), en lugar del copoiímero de estireno/acrilato y partículas de ferrita con tamaño de 50-200 µm revestidas con silicón que se usan como el vehículo. Se realiza la medición sobre un soporte de medición q/m habitual. Usando un tamiz con un ancho de malla con 45 µm, se asegura de que no se lleve un vehículo junto con el matizador inyectado. Se realizan las mediciones a aproximadamente el 50% de humedad atmosférica relativa. Se miden los siguientes valores q/m [µC/g], dependiendo de la duración de ia activación.

EJEMPLOS DE USO 3 A 34 El procedimiento es como en el ejemplo de uso 1 ó 2, empleándose los compuestos listados a continuación, en lugar de los compuestos del ejemplo de comparación 1.

EJEMPLOS DE USO 35 A 37 El procedimiento es como en el ejemplo de uso 1 , empleándose ya sea 0.5, 2 ó 3 partes del compuesto del ejemplo de preparación 1 , en lugar de una parte.

EJEMPLOS DE USO 38 A 39 El procedimiento es como en el ejemplo de uso 2, empleándose 2 ó 3 partes del compuesto del ejemplo de preparación 1 , en lugar de una parte.

EJEMPLOS DE USO 40 Y 41 El procedimiento es como en el ejemplo de uso 1 , incorporándose también una o dos partes de un agente colorante que tiene efecto intrínseco electrostáticamente positivo (azul de solvente C.l. 125, véase el ejemplo de comparación A), además de una parte del compuesto del ejemplo de preparación 1.

EJEMPLOS DE USO 42 A 50 El procedimiento es como en los ejemplos de uso 1 , 35 y 36, incorporándose también adicionalmente 5 partes de un pigmento orgánico (negro de humo ©Mogul L, Cabot; ©Toner Magenta EO2, Clariant (rojo de pigmento C.l. 122); ©Toner Yellow HG, Clariant (amarillo de pigmento C.l. 180)).

EJEMPLO DE COMPARACIÓN A El procedimiento es como en el ejemplo de uso 40, incorporándose una parte de azul de solvente C.l. 125, pero ningún agente de control de carga de acuerdo con la ¡nvención.

El efecto intrínseco triboeléctrico positivo pronunciado del agente colorante azul es claramente detectable.

EJEMPLO DE USO 51 Se incorporó una parte del compuesto del ejemplo de uso 1 homogéneamente a 99 partes de un aglutinante de revestimiento en polvo (©Crylcoat 430), como se describe en los ejemplos de uso mencionados anteriormente. Se realizó la tribuaspersión del polvo (revestimientos) con un aparato de aspersión ©TriboStar de Intec (Dortmund) con un tubo típico de aspersión y una varilla interna de estrella al rendimiento máximo de polvo con una presión de aspersión de 3 y 5 bar. Se indicó en µA la intensidad de corriente resultante de la carga electrostática del polvo o el revestimiento en polvo. Se determinó luego la velocidad de deposición en tanto por ciento por la diferencia en peso del revestimiento en polvo asperjado y el depositado.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- El uso de un silicato estructural salino que comprende un catión orgánico de bajo peso molecular y en el cual el anión es un nesosilicato, ciclosillcato, sorosilicato, silicato de cadena, silicato de cinta, silicato laminar o silicato de matriz, como agente de control de carga en matizadores y reveladores electrofotográficos, en revestimientos en polvo, materiales de electreto y en procedimientos de separación electrostática. 2.- El uso como se reclama en la reivindicación 1 , en que el silicato es un anión del grupo que consta de montmorilonita, bentonita, hectorita, caolinita, serpentina, talco, pirofilito, mica, flogopita, biotita, muscovita, paragonita, vermiculita, beidelita, xantofillta, margarita, feldespato, zeolita, wolastonita, actinolita, amosita, croquidolita, sillmanita, nontronita, esmectita, sepiolita, saponita, faujasita, permutita y sasila. 3.- El uso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en que el catión orgánico de bajo peso molecular es un ion sustituido de amonio, fosfonio, tionio o trifenilcarbonlo o un complejo de metal catiónico. 4.- El uso como se reclama en la reivindicación 3, en que el ¡on de amonio tiene una de las fórmulas (a) - (j) (a) (b) (c) X (d) (e) (f) (g) R1 N = Q-Y-Q= N ( ) R2- R4 R5 R6 en que R1a R18 son ¡guales o diferentes y representan hidrógeno, CN, (CH2)?-18-CN, halógeno, alquilo de C1-C32 ramificado o no ramificado, alquenilo de C2-C32 uni- o poliinsaturado, alcoxi de C1-C22, hidroxialquilo de C1-C22, halogenoalquilo de C1-C22, halogenoalquenilo de C2-C22, aminoalquilo de C1-C22, (trialquilamonio de CrC?2)-alquilo de C1-C22; (alquilen de C1-C22)- (C=O)O-alquilo de C1-C32, (alquilen de CrC22)-(C=O)O-arilo (alquilen de C?-C22)-(C=O)NH-alqullo de C1-C32, (alquilen de C?-C22)-(C=O)NH-arilo, (alquilen de C?-C22)O(CO)-alquilo de C1-C32, (alquilen de C?-C22)-O(CO)-arilo, (alquilen de C1-C22) NH(C=O)-alquilo de C1-C32, (alquilen de C C22)-NHCO-arilo; pudiendo estar intercalados los enlaces de éster de ácido o de amida de ácido [(alquilen de CrC?2)-0-]?.?oo-H; arilo, alquilenarilo de C?-C?8; -(O-SiR'2)?-32-O-SÍR3, teniendo R' el significado de alquilo de C1-C12, fenilo, bencilo o alcoxi de C1-C12; heterociclo, alquilenheterociclo de C1-C18, pudiendo estar sustituidos de radicales arilo y heterociclo en los átomos de carbono o los heteroátomos de manera sencilla o múltiple por alquilo de C1-C12, alquenilo de CrC4l alcoxi de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, aminoalqullo de C1-C4, alquiliminio de C1-C4, carboxi, hidroxi, amino, nitro, clano, halógeno, acilo de C1-C12, halogenoalquilo de C1-C4, alqullcarbonilo de C1-C4, alquilcarboiloxl de C1-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4, aiquilaminocarbonilo de C1-C4, alquilcarbonllimino de C1-C4, arilcarbonilo de C6-do, aminocarbonilo, aminosulfonllo, alquilaminosulfonilo de C?-C4, fenilo, naftilo, heteroarilo; R19 representa alquileno de C4-Cn, -(C2H4-O-)?.?7-(CH2)?.2-, -(C2H4-NR-)?-?7-(CH2)?.2-, siendo R hidrógeno o alquilo de C1-C12; X tiene el significado de Y así como de -CO-CH2-CO-, Y tiene el significado de -C-, -C-, -C-, "(CH2)l-18-, II II II o s NH -(CH2)?_12 - NH - CO _ ) CO-NH - (CH^.^ - , -(CH2).|_12-0-CO CO-O-ÍCH^.^-, u o-,p-, m-arileno de C6-C?4, o heteroarileno de C4-C14 con 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos del grupo que consta de N, O y/o S; R60 representa acilo de C1-C32, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C22, (alquileno de C?-C?8)-arilo de Ce-Cío, alquilenheterociclo de C1-C22, arilo de Ce-Cío, o heteroarilo de C4-C14, con 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos del grupo que consta de N, O y/o S, R61 y R64 representan -(CH2)?-?8-, (alquileno de C?-C?2)-arileno de C6-C?0, arileno de C6-C?o, alquilenheterociclo de C0-C?2, Z representa -NH- o -O-; A?? y A3T representan -COO?, -SO3? -OSO3? -SO2?, COS?, o -CS2T; A2 representa -S02Na, -S03Na, -S02H, -S02H o hidrógeno; R69 y R70 independientemente uno de otro representan hidrógeno, alquilo de C1-C32, pudiendo estar contenidos en la cadena de alquilo uno o varios de los grupos -NH-CO-, -CONH-, -CO-O- o -O-CO-; alquilenarilo de C C?8, alqullenheterociclo de C0-C?8, hidroxialquilo de C?-C?8, halogenoalquilo de C?-C?8, arilo, -(CH2)3-S?3?, -CH2-CH-CH2-SO3?, -CH2-CH-CH2-SO3? SO2 SO2 R71 y R72 representan -(CH2)?-?2-; y R73 y R74 representan hidrógeno o alquilo de C1-C22 5.- El uso como se reclama en la reivindicación 4, en que R1 a R18 significan hidrógeno, CN, CH2-CN, CF3, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C?8, alcoxi de C C?8, hidroxialquilo de C1-C18, halogenoalquilo de C?-C?8, halogenoalquenilo C2-C?8, significando halógeno preferiblemente F o Cl, aminoalquilo de C?-C?8, (trialquilamonio de C -Ce)-alquilo de C C?8, (alquilen de CrC?8)-0-(C=0)-alquilo de (C1-C22), (alquilen de d-C?8)-0-(C=0)-fenilo, (alquilen de C?-C?8)-NHCO-alquilo de C1-C22, (alquilen de C?-d8)-NHC0-fenilo, (alquilen de C?-C?8)-(C=0)0-alquilo de C?-C22, (alquilen de d-C?8)-(C=O)O-fenilo, (alquilen de d-C?8)-(C=O)NH-alquilo de C?-C22, (alquilen de C?-C?8)-CONH-fenilo, benciio, fenllo, naftilo, alquilenhertociclo de C1-C12; R19 significa alquileno C4-C5, -(C2H4-O)?.9-(CH2)?.2-, -(C2H4-NH)?.9-(CH2)?.2-; R60 significa acilo de C1-C18, alquilo de C C?8, alquenilo de C2-C?8, alquilenfenilo de C C?2, alquilenpiridilo de C C?8, fenilo, piridilo; R61 y R64 significan -(CH2)?-?2-, alquilenfenileno de Ci-Cs, fenlleno; alquilenpiridlleno o piperidileno; de C?-C8; R71 y R72 significan -(CH2)?.8 y R73 y R74 significan hidrógeno o alquilo de C?-C?8. 6.- El uso como se reclama en la reivindicación 3, en que el ¡on de amonio es un heterociclo alifático o aromático de 5 a 12 miembros con 1 a 4 átomos de N-, O y/o S- pertenecientes a los anillos, pudiendo estar fundidos de 2 a 8 anillos, preferiblemente piridinio, piridazinio, pirimidinio, pirazinio, purinio, tetraazaporfirinio, piperidinio, morfolinio, tetrazonio, triazaciclononanio y tetraazaciclododecanio. 7.- El uso como se reclama en la reivindicación 3, en que el complejo de metal catiónico es un carboxilato de metal, salicilato de metal, sulfonato de metal, complejo de metal-azo a 1 :1 o un ditiocarbamato de metal; siendo el metal preferiblemente Al, Mg, Ca, Sr, Ba, TiO, VO, Cr, V, Ti, Zr, Sc, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y ZrO, y el complejo de metal contiene opcionalmente uno o varios llgandos adicionales. 8.- El uso como se reclama en una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, en que el catión orgánico es un ion de amonio fluorado de la fórmula (x) R29 (x) R31 en que R28 significa alquilo perfluorado con 5 a 11 átomos de carbono, R29, R30 y R31 son ¡guales o diferentes y un alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 2 átomos de carbono. 9.- Un silicato estructural salino, caracterizado porque el silicato es hecorita, beidelita, ¡lita, muscovita, xantofilita, margarita, sepiolita, saponita, mica, feldespato, nontronita, montmorilonita, esmectita, bentonlta, faujasita, zeolita A, X o Y, permutita, sasila o una combinación de los mismos; y el catión es un ¡on de la fórmula (x) de conformidad con la reivindicación 8. 10.- Un procedimiento para la preparación de un silicato estructural salino de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque comprende combinar el silicato y la sal del catión de la fórmula (x) en un medio acuoso. 11.- Un matizador electrofotográfico, polvo o revestimiento en polvo que comprende de 30 a 99.99% en peso, preferiblemente de 40 a 99.5% en peso de un aglutinante, 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso por lo menos de una sal de silicatos estructurales iónicos según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, y opcionalmente de 0.001 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso de un agente colorante, en cada caso con base en el peso total del matizador electrofotográfico, polvo o revestimiento en polvo.