MXPA02005142A - Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso. - Google Patents

Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso.

Info

Publication number
MXPA02005142A
MXPA02005142A MXPA02005142A MXPA02005142A MXPA02005142A MX PA02005142 A MXPA02005142 A MX PA02005142A MX PA02005142 A MXPA02005142 A MX PA02005142A MX PA02005142 A MXPA02005142 A MX PA02005142A MX PA02005142 A MXPA02005142 A MX PA02005142A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
catalyst
composition
rare earth
ethylene
reactor
Prior art date
Application number
MXPA02005142A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel A Hickman
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of MXPA02005142A publication Critical patent/MXPA02005142A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/10—Chlorides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/122—Halides of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/154—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of saturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/158—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of halogenated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Esta invencion es un proceso para producir cloruro de vinilo a partir de una alimentacion que contiene etileno, oxigeno, y una fuente de cloro en presencia de un catalizador. El proceso permite la produccion directa de cloruro de vinilo en un sistema de un solo de reactor, y ademas permite que el etano se use como la alimentacion de hidrocarburo C2 con el reciclo de etileno a partir de la corriente del producto para constituir el etileno especificado para la alimentacion. Esta invencion en otro aspecto concierne tambien a la composicion de materia, y un metodo para hacer la composicion, en donde la composicion es util como un catalizador para el proceso del cloruro de vinilo. La composicion comprende un material que comprende tierra rara, con la condicion de que el catalizador preparado a partir de la misma esta sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condicion adicional de que cuando el cerio esta presente el catalizador ademas comprende cuando menos un elemento de tierra rara mas distinto del cerio.

Description

UN PROCESO PARA LA CONVERSIÓN DE ETiLENO EN CLORURO DE VINILO, Y COMPOSICIONES CATALIZADORAS NOVEDOSAS ÚTILES PARA ESTE PROCESO El monómero de cloruro de vinilo (VCM) se usa extensamente como un monómero en la fabricación de resinas de cloruro de polivinilo (PVC), materiales plásticos versátiles, de gran volumen. Esta invención descrita en la presente se relaciona con un proceso y catalizadores para la producción catalítica de monómero de cloruro de vinilo a partir de corrientes que contienen etileno. El proceso usa un catalizador novedoso que permite la producción directa de monómero de cloruro de vinilo en un solo sistema reactor. El etano también se puede incluir, como otra ventaja sustancial, como alimentación en este sistema reactor. Actualmente, el monómero de cloruro de vinilo se produce más comúnmente a partir de etileno y cloro primero clorando el etileno para producir 1 ,2-dicIoroetano. El 1 ,2-dicloroetano se deshidroclora técnicamente para producir el monómero de cloruro de vinilo y un cloruro de hidrógeno (HCl) como producto secundario. El HCl producido en el reactor de deshidrocloración típicamente se captura y suministra al reactor de oxicloración. El proceso de oxicloración catalíticamente convierte el etileno, el HCl y el oxígeno en 1 ,2-dicIoroetano, el cual también se deshidroclora para producir el monómero de cloruro de vinilo. En consecuencia, el proceso anterior generalmente incluye tres secciones de reactor separadas - una sección de cloración directa, una sección de oxicloración y una sección de deshidrocloración. Las plantas operadas de esta manera producen etileno, cloro y oxígeno, y producen monómero de cloruro de yinilo sustancialmente y agua. La complejidad de las tres secciones de reactor ha conducido la búsqueda de métodos para producir monómero de cloruro de vinilo directamente a partir de alimentaciones de hidrocarburos en una sola sección de reactof. Además, el etileno es un material intensivo de capital para producir, y el costo del etileno generalmente es un factor significativo en el costo total de producir el monómero de cloruro de vinilo de acuerdo con el proceso descrito anteriormente. Precisamente debido a esta desventaja descrita al último de la tecnología equilibrada convencional, se ha buscado desde hace, tiempo comercializar un proceso para producir monómero de cloruro de vinilo a partir de etano como material inicial. Otra desventaja de la técnica anterior para dirigir la producción de monómero de cloruro de vinilo común tanto a los procesos basados en etano como en etileno pertenece a una selectividad menos que deseable al monómero de c|oruro de vinilo (frecuentemente siendo rnenor del 30 por ciento). Esta selectividad menos que deseable al monómero de cloruro de vinilo es muy atribuible a la formación de productos secundarios durante la reacción de oxicloración. La mayoría de los productos secundarios ya sea se derivan de los productos de la combustión que se generan mediante la oxidación de los hidrocarburos tales como el etano para formar, principalmente, CO y CO2 (la combinación de los cuales se conoce comp CO?). o los productos secundarios son varios derivados de hidrocarburo clorados (comúnmente, cloruro de etilo, 1 , 1 -dicloroetano, 1 ,2-dicloroetano, 1 , 1 ,2-tricloroetano, 1 , 1 -dicloroetileno, cis - 1 ,2-dicloroetiIeno, trans - 1 ,2-dicIoroetileno, tricloroetileno, y percloroetileno). La formación de especies tri-, tetra-, penta- y hexacloradas es particularmente indeseable debido a su toxicidad y propiedades físicas. La técnica anterior ha propuestos manejar estos productos secundarios principalmente por medio de ya sea ventilar y disposición o separando selectivamente y reciclando algunos de los productos secundarios clorados de nuevo en el reactor de oxicloración. Típicamente, el reciclaje requiere numerosos pasos de purificación y conversión antes de utilizar los productos reciclados en el reactor de oxicloración. Por ejemplo, los hidrocarburos clorados insaturados típicamente se convierten en formas saturadas mediante un paso de hidrogenación. La presente invención carece de las desventajas presentes en los métodos de fabricación de monómero de cloruro de vinilo conocidos como se describen anteriormente. En un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso de monómero de cloruro de vinilo simplificado, en comparación con el "proceso de monómero de cloruro de vinilo balanceado", en el cual el monómero de cloruro de vinilo se puede hacer a partir de etileno, a partir de etano y de etileno o esencialmente a partir de etano con el reciclo de etileno a partir de la corriente del producto. El proceso para producir cloruro de vinilo de acuerdo con este primer aspecto incluye los pasos esenciales de: (a) combinar reactivos incluyendo el etileno, una fuente de oxígeno, y una fuente de cloro en un reactor que contiene un catalizador bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende cloruro de vinilo, etileno y cloruro de hidrógeno; y (b) reciclar el etileno en la corriente del producto de nuevo para su uso en el Paso (a). El etileno en cuestión para el Paso (a) se puede acompañar por etano como otro material inicial de hidrocarburo, y puede estar compuesto únicamente de etileno reciclado a partir de la corriente del producto, de manera que el etano en efecto solamente se usa durante el tiempo como una alimentación de hidrocarburo C2 de requisito. El catalizador utilizado para este proceso en las modalidades preferidas se puede caracterizar como un material que contiene elemento de tierra rara poroso (un "material de tierra rara"), con la condición en esta modalidad particular de que el catalizador está sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando está presente el cerio el catalizador además comprende cuando menos una tierra rara más distinta del cerio. En un segundo aspecto relacionado de la presente invención, se proporciona una composición de materia se proporciona que es útil como un catalizador para el proceso antes mencionado. La composición es de la fórmula MC , en donde M es cuando menos un elemento de tierra rara entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio, o mezclas de los mismos, con la condición de que, cuando está presente el cerio, cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio también está presente. Un método para formar esta composición comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de sal de cloruro de un elemento de tierra rara o elemento en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; y (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado con el fin de formar la composición de MOCI. En un tercer aspecto relacionado de la presente invención, una composición adicional de materia que es útil como un catalizador para el proceso antes mencionado. La composición tiene la fórmula MOCI, en donde M es cuando menos un elemento de tierra rara elegido entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio, o mezclas de los mismos, con la condición de que, cuando está presente el cerio, cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cer^o también está presente. Un método para formar esta composición comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de sal de cloruro de un elemento de tierra rara o elemento en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. Como se mencionó, una característica de distinción clave del proceso de la presente invención está en reciclar el etileno a partir de la corriente del producto de nuevo al reactor para llevar a cabo el primer paso. Preferiblemente, después del secado de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, el clpruro de hidrógeno producido en la corriente del producto también se recicla de nuevo para su uso én el primer paso. El monóxido de carbono presente en la corriente del producto también se puede reciclar de nuevo al primer paso del proceso. En contraste con los procesos conocidos, se puede producir alta selectividad del monómero de cloruro de vinilo mediante el proceso de la presente invención a partir de una alimentación que contiene etileno, usando el catalizador de carácter descrito en la presente. Típicamente, la selectividad de monómero de cloruro de vinilo para el proceso es mayor del 50 por ciento, basándose en carbono convertido. C2 se refiere a una alimentación de etileno al sistema de reactor como la única fuente de hidrocarburo en combinación con etano. Preferiblemente, la selectividad del monómero de cloruro de vinilo es mayor al 60 por ciento, basándose en C2 convertido. Más preferiblemente, la selectividad del monómero de cloruro de vinilo es mayor al 65 por ciento, basado en C2 convertido, y más preferiblemente, la selectividad de monómero de cloruro de vinilo para el proceso es mayor del 70 por ciento, basado en C2 convertido. Una razón para las selectividades mayores de monómero de cloruro de vinilo se debe al hecho de que, a temperaturas de operación típicas para el proceso (que generalmente son más bajas que las descritas en los procesos de la técnica anterior comparativa para hacer monómero de cloruro de vinilo), el catalizador descrito en la presente permite niveles significativamente reducidos de las especies cloradas deseablemente más altas tales como especies tri-, tetra-, penta- y hexacloradas. Una ventaja adicional de este proceso es que puede emplear etano con el etileno como una fuente de hidrocarburo. Preferiblemente, mucho del etano se deshidrogena oxidativamente a etileno en el reactor. El catalizador y el proceso de la presente invención permiten el reciclaje de parte de todo el etileno a partir de la corriente del producto directamente de nuevo a la corriente de reactivo. Cualquier etano sin reaccionar presente en la corriente del producto ventajosamente también se puede recíclar de nuevo al primer paso del proceso. Opcionalmente, otros gases ligeros, tales como los productos de combustión, pueden ser contenidos en la corriente reciclada. Cuando se utiliza una coalimentación de etano, el proceso preferiblemente se opera con un balance de etileno de rnanera que el total de moles por minuto (esto es, "flujo") de etileno en la corriente del producto es sustancialmente igual a las moles totales por minuto de etileno que entra al reactor. En efecto, el etileno tiene la apariencia de estar continuamente reciclado sin agotamiento mientras que el etano es sustancialmente consumida en el reactor. Un modo preferido de practicar la invención es de este modo que la corriente de reciclo se vuelva la única fuente de etileno para el primer paso y que el etano proporcione la fuente de nuevo hidrocarburo C2 en el proceso. Las fuentes preferidas de cloro y oxígeno son gases. La fuente de oxígeno más preferida es oxígeno. Las fuentes de cloro deseables comprenden cloruro de hidrógeno, cloro, hidrocarburos clorados que contienen cloros lábiles, y mezclas de los mismos. Las fuentes de cloro preferidas que se consideran "hidrocarburos clorados que contienen cloros lábiles" incluyen tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, cuando menos alguna medida de gas cloro (Cl2) está continuamente presente en la corriente del reactor. Se ha determinado en este respecto que cuando se emplea Cl2 en la corriente de reactivo como fuente de cloro, para cualquier conjunto dado de condiciones la cantidad de productos de la combustión (COx) se puede reducir en comparación con si no se usa Cl2. De manera alternativa, cuando otra fuente de cloro, por ejemplo, cloruro de hidrógeno (incluyendo el cloruro de hidrógeno recuperado a partir de la corriente del producto reciclado), se contempla que se use como la única fuente de cloro en operaciones normales, entonces el Cl2 será suministrado al óatalizador tanto inicialmente como después de una interrupción en el proceso antes de llevar el proceso completamente de nuevo en línea, sobre la ya adicional de que después del tratamiento (o pretratamiento) con Cl2 la tendencia del catalizador para hacer estos productos de combustión se puede reducir sustancialmente, en comparación con la circunstancia en donde Cl2 no ha sido usada para tratar o condicionar el catalizador. A la luz de la descripción en la presente, los expertos en la técnica son capaces de variar condiciones en el reactor con el fin de que las condiciones sean suficientes para producir una corriente de producto que comprende cloruro de vinilo, etileno, y cloruro de hidrógeno. Las condiciones que típicamente son variadas por los expertos en la técnica incluyen: las proporciones de alimentación molar de los reactivos; temperatura; presión; y tiempo en el espacio. Preferiblemente, el reactor se mantiene entre una temperatura de más de 350 grados Celsius, más preferiblemente mayor de 375 grados Celsius y una temperatura menor de 500 grados Celsius, más preferiblemente menos de 450 grados Celsius. Típicamente, el reactor se mantiene entre la presión ambiental y 3.5 megapascales (MPa), gauge (500 libras por pulgada cuadrada, gauge (psig)). La operación a presión permite flexibilidad considerable a las operaciones de procesamiento corriente abajo, ya que la presión más alta proporciona una fuerza de impulso para el movimiento de materiales hacia y a través de las operaciones de la unidad de separación. Preferiblemente, la presión de operación está entre la temperatura ambiente y 2.1 MPa, gauge (300 psig), y más preferiblemente entre la temperatura ambiente y 1 .1 MPa, gauge (150 psig). El proceso se puede llevar a cabo ya sea en un modo de lecho fijo o lecho fluidizado, aunque se prefiere el proceso fluidizado. Otro aspecto se refiere al catalizador utilizado para el proceso de esta invención. Aunque el proceso antes mencionado es el foco principal para el catalizador que se describe en la presente, el catalizador tiene utilidades adicionales, por ejemplo, como un precursor de catalización, como un absorbente regenerado, como un soporte catalizador, y como un catalizador para otros procesos. Como ilustrativo, se pueden usar oxicloruros de tierra rara como bases regenerables exponiéndolas a HCl, en donde se convierten a sus respectivos cloruros de tierra rara, liberando agua. La exposición de cloruro de tierra rara en agua da como resultado la conversión de nuevo a oxicloruros de tierra rara, liberando HCl. Es notable que las partículas y aglomerados de los oxicloruros de tierra rara no sufren cambios grandes en forma o dimensión después de la cloracíón. En contraste, los óxidos puros de las tierras raras pueden sufrir cambios grandes después de la cloración los cuales causan fracturación severa o partículas preparadas. Los cloruros de tierras raras también reaccionan con metanol para producir cloruro de metílo. Por lo tanto, el catalizador se puede usar en procesos catalíticos para la producción de cloruro de metilo libre de HCl. El catalizador también puede ser útil para la deshidrogenación del etano ya que poniendo en contacto una corriente de etano, oxígeno y fuente de cloro tal como HCl con el catalizador da como resultado la producción de una corriente que comprende predominantemente etileno y HCl. Ader?ás, poner en contacto el catalizador con una corriente que contiene uno o más de cloruro de etilo, 1 ,2-dicloroetano y 1 , 1 ,2-tricloroetano da como resultado la hidrodescloración de estos materiales para producir HCl y un hidrocarburo insaturado correspondiente, respectivo o cloro hidrocarburo. Además, cuando las sales de cobre se ponen en contacto con el catalizador (ya sea mediante fa presencia en solución durante la precipitación o mediante la introducción de soluciones que contienen cobre al catalizador calcinado), tratar el catalizador con HCl produce un catalizador que es útil para la oxicloración del etileno en 1 ,2-dicloroetano. Los catalizadores son particularmente deseables debido a su capacidad para funcionar a temperaturas más altas sin producción aumentada de COx. Como se describió anteriormente, el catalizador de esta invención comprende cuando menos un material de tierra rara. Las tierras raras son un grupo de 17 elementos que consisten en escandio (número atómico 21), itrio (número atómico 39) y los lantánidos (números atómicos 57-71 ) [James B. Hedrick, U.S. Geological Survey - Minerals Information -1997, "Rare-Earth Metals"]. El catalizador se puede proporcionar ya sea como material en volumen, poroso o puede estar soportado sobre un soporte conveniente. Se prefieren los materiales de tierras raras, basados en lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, y lutecio. Más pr feridos son los materiales de tierras raras para su uso en los procesos de monómero de cloruro de vinilo basados en los elementos de tierras raras que típicamente se consideran como siendo de materiales de valencia única. El desempeño catalítico de los materiales con valencia múltiple parece ser menos deseable que de aquellos que tienen valencia únipa. Por ejemplo, se sabe que el cerio es un catalizador de oxidación-reducción que tiene la capacidad de tener acceso tanto a los estados de oxidación estables 3+ y 4+. Esta es la razón por la cual, si el material de tierra rara se basa en cerio, el catalizador de la invención además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto que el cerio. Preferiblemente, si una de las tierras raras empleadas en el catalizador en cerio, el cerio se proporciona en una proporción molar que sea menor que la cantidad total de otras tierra raras presentes en el catalizador. Más preferiblemente, sin embargo, sustancialmente no hay cerio presente en el catalizador. Por "sustancialmente sin cerio" se entiende que cualquier cantidad de cerio es menor que el 33 por ciento atómico de los componentes de tierra rara, preferiblemente menos de 20 por ciento atómico, y más preferiblemente menos de 10 por ciento atómico. El material de tierra rara del catalizador de la invención se basa más preferiblemente en lantano, neodimio, praseodimio o mezclas de éstos. Más preferiblemente, cuando menos una je las tierra raras usadas en el catalizador es lantano. Además, para la alimentación que contiene etileno al proceso de monómero de cloruro de vinilo de esta invención, el catalizador está sustancialmente libre de hierro y cobre. En general, la presencia de materiales que son capaces de oxidación-reducción (redox) es indeseable para el catalizador. Es preferible que el catalizador también esté sustancialmente libre d,e otros metales de transición que tengan más de un estado de oxidación estable. Por ejemplo, el manganeso es otro metal de transición que preferiblemente se excluye del catalizador. Por "sustancialmente libre" se entiende que la proporción atómica del elemento de tierra rara contra el metal de oxidación-reducción en el catalizador es mayor que 1 , preferiblemente mayor que 10, más preferiblemente mayor que 15, y todavía más preferiblemente mayor que 50. Como se señaló anteriormente, el catalizador también se puede depositar en un soporte inerte. Los soportes inertes preferidos incluyen óxido de aluminio, gel de óxido de sílice, óxido de silicio-óxido de aluminio, óxido de silicio-óxido de magnesio, bauxita, óxido de magnesio, carburo de silicio, óxido de titanio, óxido de circonio, silicato de circonio, y combinaciones de los mismos. Sin embargo, en una modalidad más preferida, el soporte no es una ceolita. Cuando se utiliza u soporte inerte, el componente de material de tierra rara del catalizador típicamente comprende desde el 3 por ciento en peso (% peso) hasta 85 por ciento en peso del peso total del catalizador y el soporte. El catalizador puede estar soportado sobre el soporte usando métodos ya conocidos en la técnica. También puede ser ventajoso incluir otros elementos dentro del catalizador tanto del material en volumen, poroso como en las formas soportadas. Por ejemplo, los aditivos elementales preferidos incluyen tierras alcalinas, boro, fósforo, azufre, silicio, germanio, titanio, circonio, hafnio, aluminio, y combinaciones de los mismos. Estos elementos pueden estar presentes para alterar el desempeño catalítico de la composición o para mejorar las propiedades mecánicas (por ejemplo resistencia atrición) del material. Antes de combinar la alimentación que contiene etileno, la fuente de oxígeno, y la fuente de cloro en el reactor para la modalidad del proceso de monómero de cloruro de vinilo de esta invención, es preferible que la composición catalizadora comprenda una sal de cuando menos un elemento de tierra rara con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando se emplea cerio el catalizador además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto de cerio. La sal de cuando menos un elemento de tierra rara preferiblemente se selecciona de los oxicloruros de tierra rara, cloruro de tierra rara, óxidos de tierra rara, y combinaciones de los mismos, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando se usa cerio el catalizador además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio. Más preferiblemente, la sal comprende un oxicloruro de tierra rara de la fórmula MOCI, en donde M es cuando menos un elemento de tierra rara elegido entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio, o mezclas de los mismos, con la condición de que, cuando el cerio está presente, cuando menos uno o más elementos de tierra rara distinto del cerio también está presente. Más preferiblemente, la sal es un material de oxicloruro de lantano en volumen, poroso (LaOCI). Como se ha mencionado, este material benéficamente no sufre cambios grandes (por ejemplo, fracturación) cuando se clora en el sitio en ese proceso, y proporciona la propiedad benéfica adicional de solubilidad en agua en el contexto de este proceso después de un período de uso (LaOCI inicialmente es insoluble en agua), de manera que deberá gastar el catalizador necesario para ser removido de un lecho fluidizado, un reactor del lecho fijo u otro equipo o recipientes de procesos, esto se puede hacer sin hidroexplosión o técnicas mecánicas de labor intensiva convencionales simplemente lavando el catalizador gastado del reactor en cuestión con agua. Típicamente, cuando la sal es un oxicloruro de tierra rara (MOCI), tiene una área superficial BET de cuando menos 12 metros cuadrados/gramo, preferiblemente cuando menos 15 metros cuadrados/gramo, más preferiblemente cuando menos 20 metros cuadrados/g, y todavía más preferiblemente cuando menos 30 metros cuadrados/gramo. Generalmente, el área de superficie BET es menor de 200 metros cuadrados/gramo. Para estas mediciones anteriores, se midió la isotérmica de adsorción de nitrógeno a 77K y el área superficial se calculó a partir de los datos de la isotérmica utilizando el método BET (Brunauer, S. , Emmett, P.H. , y Teller, E. , J. Am. Chem. Soc , 60, 309 (1938)). Además, se nota que las fases MOCI poseen patrones de Difracción de Rayos X de polvo características (XRD) que son distintas de las fases MC .
También es posible, como se indica en varios casos previamente, tener mezclas de tierra raras ("M") dentro de la composición de MOCl. Por ejemplo, M puede ser una mezcla de cuando menos dos tierra raras seleccionadas entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. Similarmente, también es posible tener mezclas de diferentes composiciones de MOCI en donde M es diferente como entre cada composición de las MOCI en la mezcla. En cuanto la alimentación que contiene etileno, la fuente de oxígeno, y la fuente de cloruro se combinan en el reactor, se forma un catalizador in situ a partir de la sal de cuando menos un elemento de tierra rara. Aunque esta caracterización no deberá limitar la composición o proceso de esta invención de ninguna manera, se cree que el catalizador formado en el sitio comprende un cloruro del componente de tierra rara. Un ejemplo de este cloruro es MCb, en donde M es un componente de tierra rara seleccionada entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio y mezclas de los mismos, con la condición de que cuando está presente el cerio el catalizador además comprende cuando menos otro elemento de tierra rara más distinto del cerio. Típicamente, cuando la sal es un cloruro de tierra rara (MCb), tiene una área superficial BET de cuando menos 5 metros cuadrados/gramo, preferiblemente cuando menos 10 metros cuadrados/gramo, más preferiblemente cuando menos 15 metros cuadrados/g, más preferiblemente cuando menos 20 metros cuadrados/gramo, y todavía más preferiblemente cuando menos 30 metros cuadrados/gramo. La oxicloración se referencia convencionalmente como la adición oxidativa de dos átomos de cloro a etileno a partir del HCl u otra fuente de cloro reducido. Los catalizadores capaces de realizar esta química han sido clasificados como catalizadores de Deacon modificados [Olah, G. A. , Molnar, A. , Hydrocarbon Chemistry, John Wiley & Sons (New York, 1995), pg. 226]. La química Deacon se refiere a la reacción de Deacon, la oxidación de HCl para producir cloro elemental y agua. Sin limitarse en (a presente invención como se reclama más adelante en la presente, en comparación con la oxicloración, el proceso preferido y el catalizador descritos anteriormente se consideran que utilizan la oxideshidro-cloración para convertir las corrientes que contienen etileno y las corrientes que contienen etano en monómeros de cloruro de vinilo con alta selectividad. La oxideshidro-cloración es la conversión de un hidrocarburo (usando oxígeno y una fuente de cloro) en un hidrocarburo clorado en donde los átomos de carbono ya sea mantienen su valencia inicial o tienen su valencia reducid^ (es decir, los átomos de carbono sp3 siguen siendo sp3 o se convierten en sp2, y los átomos de carbono sp2 siguen siendo sp2 o se convierten en sp). Esto difiere de la definición convencional de oxicloración, mediante lo cual el etileno se convierte en 1 ,2-dicloroetano con un aumento neto de la valencia del carbono (es decir los átomos de carbono sp2 se convierten en átomos de carbono sp3). A la luz de la descripción en la presente, los expertos en la técnica sin duda reconocerán métodos alternativos para preparar las composiciones de esta invención. Un método actualmente sentido que es preferible, sin embargo, para formar la composición que comprende el óxicloruro de tierra rara (MOCI) comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contiene nitrógeno para causar la formación de un precipitado; y (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado con el fin de formar el material de MOCI. Típicamente, la base que contiene nitrógenos se selecciona entre amonio, hidróxido, alquilamina, arilamina, arilalquilamina, hidróxido de alquilamonio, hidróxido de arilamonio, hidróxido de arilalquilamonio, y mezclas de los mismos. La base que contiene nitrógeno también se puede proporcionar como una mezcla de una base que contiene nitrógeno con otras bases que no contienen nitrógeno. Preferiblemente, la base que contiene nitrógeno es un hidróxido de tretra-alquilamonio. El solvente en el Paso (a) preferiblemente es agua. El secado de la composición catalíticamente útil se puede hacer de cualquier manera, incluyendo mediante secado por rocío, secado en un horno purgado y otros métodos conocidos. Para el modo de operación de lecho fluidizado actualmente preferido, se prefiere un catalizador seco por rocío. Un método que actualmente se cree que es preferible para formar la composición del catalizador que comprende el cloruro de tierra rara (MCI3) comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento o elementos de tierras raras en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contiene nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. Por ejemplo, una aplicación de este método (usando La para ilustrar) sería precipitar la solución de LaCb con una base que contiene nitrógeno, secarla, añadirla al reactor, calentarla a 400°C en el reactor para realizar la calcinación, y luego poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro para formar la composición del catalizador en el sitio en el reactor. Ejemplos La invención se hará más clara mediante una consideración de los siguientes ejemplos, los cuales pretenden ser puramente ejemplares. Ejemplo 1 Para demostrar la producción de cloruro de vinilo a partir de una corriente que comprende etileno, se preparó una composición refractaria que comprende lantano. Se preparó una solución de LaCb en agua disolviendo una parte del cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (obtenido de J.T. Baker Chemical Company) en 8 partes de agua desionizada. La adición por goteo por agitación de hidróxido de amonio (obtenido de Fisher Scientific, especificación ACS certificada) a pH neutro (mediante papel de prueba universal) causó la formación de un gel.
La mezcla se centrifugó, y la solución se decantó del sólido.
Aproximadamente 50 mililitros de agua desionizada se añadió y el gel se agitó vigorosamente para dispersar el sólido. La solución resultante se centrifugó y la solución se decantó. Este paso de lavado se repitió dos veces adicionales. El gel lavado, recolectado, se lavó durante dos horas a 120 grados Celsius y posteriormente se calcinó a 550 grados centígrados durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se machacó y se cribó para producir partículas convenientes para pruebas adicionales. Este procedimiento produjo un sólido que coincide con el patrón de difracción de polvo de Rayos X del LaOCI. Las partículas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, O2 y gas inerte (mezcla de He y Ar) podrían alimentarse al reactor. La función del argón fue un estándar interno para el análisis de la alimentación del reactor y efluente por cromatografía en gas. El tiempo en el espacio se calculó como el volumen del catalizador dividido entre el gasto en condiciones estándares. Las velocidades de alimentación son proporciones molares. El sistema del reactor se alimentó inmediatamente de una corriente que contenía un etano con la estequiometría de un etano, un HCl y un oxígeno. Esto proporciona estequiometría balanceada para la producción de monómero de cloruro de vinilo a partir de etileno. La Tabla 1 más adelante presenta los resultados de las pruebas del reactor usando esta composición. La Columna 1 de la Tabla 1 muestra la alta selectividad al cloruro de vinilo cuando el sistema catalizador se alimenta etileno bajo condiciones oxidant.es en presencia de HCl. La composición contiene helio con el fin de imitar a un reactor operado con aire como el gas oxidante. La Columna 2 de la Tabla 1 muestra la alta selectividad al ploruro de vinilo cuando el sistema catalizador se alimenta de etileno bajo condiciones oxidantes en presencia de HCl. La composición ahora es rica de pombustible para evitar limitaciones impuestas por la flamabilidad y no contiene helio. La Columna 3 de la Tabla 1 muestra la alta selectividad al cloruro de vinilo y etileno cuando el sistema catalizador se alimenta de etano bajo condiciones de oxidación en presencia de HCl. La composición imita a un reactor operado con aire como el gas oxidante. No hay etileno presente en la alimentación. El etileno presente en el reactor es el producto de oxidación parcial del etano. La Columna 4 de la Tabla 1 muestra el resultado cuando se alimentan tanto etano como etileno. El reactor se opera de manera que asegure que la cantidad de etileno que entra al reactor y que sale del reactor son iguales. Operado de esta manera, el etiieno da la apariencia de ser un diluyente inerte, y solamente el etano se está convirtiendo. Los resultados muestran una producción alta de cloruro de vinilo y de 1 ,2-dicloroetano. El argón se usa como un estándar interno para asegurar que el flujo de etileno que entra al reactor y el flujo de etileno que sale del reactor son iguales. La proporción del etileno contra argón del pico cromatográfico integrado es idéntico para la alimentación del reactor y para la corriente del producto. De esta manera el reciclo del etileno se simula dentro del dispositivo del reactor.
Tabla 1 Ejemplo 2 Para demostrar adicionalmente la utilidad de la composición, el etileno se convierte oxidativamente en cloruro de vinilo usando una variedad de fuentes de cloro. Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.6 partes de agua desionizada. La adición rápida por agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se filtró para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120 grados centígrados antes de la calcinación a 550 grados centígrados durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, HCl, oxígeno, 1 ,2-dicloroetano, tetraclpruro de carbono y helio pudieran alimentarse al reactor. El tiempo espacio se calculó como el volumen de catalizador dividido por el gasto a temperatura y presión estándares. Las velocidades de alimentación son proporciones molares. La composición se calentó a 400 grados centígrados y se trató con una mezcla de 1 : 1 :3 HCI:O2: He durante dos horas antes del inicio de la operación. La composición formada se operó para producir cloruro de vinilo alimentando etileno, una fuente de cloro y oxígeno a 400 grados centígrados. La siguiente tabla muestra datos obtenidos entre 82 y 163 horas sobre una corriente usando diferentes fuentes de cloro. El cloro se suministró como HCl, tetracloruro de carbono y 1 ,2-dicloroetano. VCM significa cloruro de vinilo. El tiempo espacio se calculó como el volumen del catalizador dividido por el gasto a temperatura y presión estándares. Los reactores se operaron con la salida del reactor a presión ambiental. Tanto el etileno como el 1 ,2-dicloroetano se determinó que eran especies C2. Tabla 2 Estos datos muestran que una variedad de muestras de cloro se pueden usar en la producción oxidativa del vinilo. El uso de tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano y HCl todos producen cloruro de vinilo como el producto dominante. Ejemplo 3 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte del cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientífic) causó la formación de un gel y produjo un pH final de 8.85. La mezcla se filtró para recolectar el sólido. El material recolectado se calcinó en aire a 550 grados centígrados durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La Tabla 3 muestra datos en donde las alimentaciones del reactor se ajustaron de manera que el flujo de etileno (moles/minuto) que entran al reactor y el flujo de etileno que sale del reactor fueran sustancialmente iguales. Las alimentaciones de reactor similarmente se ajustaron de manera que los flujos de HCl entrando y saliendo del reactor fueran sustancialmente iguales. La conversión de oxígeno se fijó en ligeramente menos de la conversión completa para permitir el monitoreo de la actividad del catalizador. Operado de esta manera, las alimentaciones consumidas son etano, oxígeno, y cloro. Tanto el etileno como el HCl dan la apariencia de no crearse ni consumirse. El tiempo en espacio se calcula como el volumen del catalizador dividido por el gasto a temperatura y presiones estándares. El ejemplo además ilustra el uso de gas cloro como una fuente de cloro en la producción de cloruro de vinilo. Tabla 3 En común con todos los ejemplos en la presente, VCM significa cloruro de vinilo. C2H CI2 es únicamente 1 ,2-dicloroetano. COx es la combinación de CO y CO2.
Ejemplo 4 La composición del catalizador preparada en el Ejemplo 1 se operó para mostrar el efecto de la temperatura en el desempeño del catalizador. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4: Efectos de la temperatura sobre la composición de lantano Estos datos muestran que la capacidad de la composición para producir cloruro de vinilo cambia poco aumentando la temperatura. La temperatura más baja disminuye las velocidades pero la selectividad solamente se altera de una manera menor. Ejemplo 5 hasta Ejemplo 12 El Ejemplo 5 hasta el Ejemplo 12 ilustran la preparación de numerosas composiciones de tierras raras, conteniendo cada una solamente un material de tierra rara. Los datos que ilustran el desempeño de estas composiciones se presentan en la Tabla 5. Ejemplo 5 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Aldrich Chemical Company) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gei se resusperidió en 6.66 partes de agua desionízada. La centrifugación permitió la recolección del gel. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era LaOCI. El área de superficie BET se midió como de 42.06 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Ejemplo 6 Una solución de NdCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de neodimio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era NdOCI. El área de superficie BET se midió como de 22.71 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Ejemplo 7 Una solución de PrCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de praseodimio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era PrOCI. El área de superficie BET se midió como de 21 .37 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5.
Una solución de SmCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de samario hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 55?°C durante cµatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era SmOCI. El área de superficie BET se midió como de 30.09 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más ade|ante en la Tabla 5. Ejemplo 9 Una solución de H°Cb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de holmio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 20.92 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Ejemplo 10 Una solución de ErCb en agua se preparó disolviendo una parte cíe cloruro de erbio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 19.80 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Ejemplo 1 1 Una solución de YbCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de iterbio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 2.23 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Ejemplo 12 Una solución de YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de ¡trio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 29.72 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 5. Tabla 5: Composiciones de oxicloruro de tierra rara operadas para producir cloruro de vinilo Estos datos muestran la utilidad de las composiciones que contienen tierra rara en volumen para la conversión de corrientes que contienen etileno en cloruro de vinilo. Ejemplo 13 hasta Ejemplo 17 El Ejemplo 13 hasta el Ejemplo 17 ilustran la preparación de numerosas composiciones de tierras raras, cada una conteniendo una mezcla de materiales de tierra rara. Los datos que ilustran el desempeño de estos datos se presentan en la Tabla 6. Ejemplo 13 Una solución de LaCb y NdCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de neodimio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solucipn se decantó del gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el I etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió que era 21.40 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 14 Una solución de LaCb y SmCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de samario hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó dei gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etíleno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El ácea de superficie BET se midió que era 21.01 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 15 Una solución de LaCb y YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de itrio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de rrianera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió que era 20.98 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 16 Una solución de LaCb y HoCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de holmio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió que era 19.68 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 17 Una solución de LaCb e YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de iterbio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. Ei pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió que era 20.98 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Tabla 6: Desempeño de composiciones que contienen dos materiales de tierras raras Estos datos además muestran la utilidad de las composiciones que contienen tierras raras en volumen que contienen mezclas de materiales de tierras raras para la conversión de corrientes que contienen etileno en cloruro de vinilo. Fjemplo 18 hasta Ejemplo 25 El Ejemplo 18 hasta el Ejemplo 25 son composiciones que contienen materiales de tierras raras con otros aditivos presentes. Ejemplo 18 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Aldrich Chemical Company) en 6.67 partes de agua desionizada. Se añadieron 0.48 partes de hidróxido de amonio (Fisher Scientific) a 0.35 partes de polvo CeO? preparado comercialmente (Rhone-Poulenc). Las mezclas que contenían lantano y cerio se añadieron juntas con agitación para formar un gel. El gel resultante contenía una mezcla que se filtró y el sólido recolectado se calcinó en 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 19 Una composición que contiene lantano preparada usando el método del Ejemplo 5 se molió en un mortero para formar un polvo fino. Una parte del polvo molido se combinó con 0.43 partes de polvo de BaCb y sé siguió moliendo usando el mortero para formar una mezcla íntima. La mezcla que contenía lantano y bario se oprimió para formar partículas. Las partículas se calcinaron a 800°C en aire durante cuatro horas. El material resultante se colocó en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. Los datos de desempeño específicos para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 20 El óxido de silicio grado 57 seco Grace Davison se secó a 1?0°C durante dos horas. Una solución saturada de LaCb en agua se formó usando cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente. El óxido de silicio seco se impregnó hasta el punto de humedad incipiente con la solución de LaCb. El óxido de silicio impregnado se dejó secar al aire durante dos días a temperatura ambiente. Luego se secó adicionalmente a 120°C durante una hora. El material resultante se colocó en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. Los datos de desempeño específicos para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7.
Ejemplo 71 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comerciaimente (comprado en Spectrum Quality Products) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel se resuspendió en 12.5 partes de acetona (Fisher Scientific), se centrifugó, y el líquido se decantó y se descartó. El paso de lavado con acetona se repitió cuatro veces adicionales usando 8.3 partes de acetona.
El gel se resuspendió en 12.5 partes de acetona y 1 .15 partes de hexametildisilizano (comprado de Aldrich Chemical Company) se añadió y la solución se agitó durante una hora. La mezcla se centrifugó para recolectar el gel. El gel recolectado se dejó secar al aire a temperatura ambiente antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área superficial BET se mide que es 58.82 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 22 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.043 partes de HfCI disponible comercialmente (comprado en Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C durante la noche antes de la calcinación a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 23 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.086 partes de HfCI4 disponible comercialmente (comprado en Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C durante la noche antes de la calcinación a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 24 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.043 partes de ZrOC disponible comercialmente (comprado en Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un geí. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel se descartó. El gel se volvió a suspender en 6.67 partes de agua desionizada y posteriormente se centrifugó. La solución se decantó y descartó. El gel recolectado se secó a 80°C durante la noche antes de la calcinación a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 25 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo cloruro de lantano hidratado disponible comerciaimente en agua desionizada para producir una solución de 2.16 M. Óxido de circonio producido comercialmente (obtenido de Engelhard) se secó a 350°C durante la noche. Una parte del óxido de circonio se impregnó con 0.4 partes de solución de LaCb. La mezcla se secó a temperatura ambiente y luego se calcinó en aire a 550 °C durante 4 horas. El solución resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudiera alimentarse al reactor. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7.
Tabla 7: Composiciones de Tierras Raras con componentes Adicionales Estos datos muestran la producción de cloruro de vi?ilo a partir de corrientes que contienen etileno usando catalizador basado en lantano que contiene otros elementos o está soportado por otros elementos. Ejemplo 26 hasta Ejemplo 31 El Ejemplo 26 hasta el Ejemplo 31 muestran algunas de las modificaciones posibles para alterar la preparación de composiciones útiles de tierras raras. Ejemplo 26 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Spectrum Quality Products) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. Una solución saturada de 0.61 partes de cloruro de benciltrietilamonio (comprado en Aldrich Chemical Company) en agua desionizada se preparó. La solución se añadió al gel y se agitó. El gel recolectado se calcinó a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo ilustra el uso de sales de amonio añadidas para alterar la preparación de composiciones de tierras raras. Ejemplo 27 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Spectrum Quality Products) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. Una parte de ácido acético glacial se añadió al gel y el gel se volvió a disolver. La adición de la solución a 26 partes de acetona causó la formación de un precipitado. La solución se decantó y el solución se calcinó a 550°C durante cuatro horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo muestra ia preparación de composiciones de lantano útiles mediante la descomposición de aductos de ácido carboxílico de compuestos de tierras raras que contienen cloro. Ejemplo 28 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Spectrum Quality Products) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientífic) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. El gel recolectado se volvió a suspender en 3.33 partes de agua desionizada. La adición posterior de 0.031 1 partes de reactivo de ácido fosfórico (comprado en Fisher Scientific) no produjo cambio visible en el gel suspendido. La mezcla se centrifugó de nuevo y la solución se decantó del gel que contenía fósforo. El gel recolectado se calcinó a 550°C durante 4 horas. El sólido calcinado tenía una área superficial de BET de 33.05 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo muestra la preparación de una composición de tierra rara que también contiene fósforo, como fosfato. Ejemplo 29 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una p rte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Acros Organics) en 6.66 partes de agua desionizada. Se formó una solu?ión mezclando 0.95 partes de DABCO comercialmente disponible, o 1 ,4-diazabiciclo [2.2.2]octano, (comprado en ICN Pharmaceuticals) disuelto en 2.6 partes de agua desionizada. El mezclado rápido con agitación de las dos soluciones causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. El gel recolectado se volvió a suspender en 6.67 partes de agua desionizada. La mezcla se centrifugó de nuevo y la solución se decantó del gel. El gel recolectado se calcinó a 550°C durante 4 horas. El sólido calcinado tuvo una área superficial de BET de 38.77 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo muestra la utilidad de una alquilamina de preparación de una composición de tierra rara útil. Ejemplo 30 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. A esta solución, 2.9 partes de hidróxido de tetrametilamonio (comprado en Aldrich Chemical Company) se añadió rápidamente y con agitación, causando la formación de un gel. La mezcla se centrifugó y la solución se decantó. El gel recolectado se resuspendió en 6.67 partes de agua desionizada. La mezcla se centrifugó de nuevo y la solución se decantó del gel. El gel recolectado se calcinó durante cuatro horas a 550°C. El sólido calcinado tuvo una área superficial de BET de 80.35 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo muestra la utilidad del hidróxido de alquilamonio para la formación de una composición de tierra rara útil. Ejemplo 31 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.67 partes de agua desionizada. Esta solución, 1 .63 partes de solución NaOH 5 N disponible comercialmente (Fisher Scientífic) se añadió rápidamente y con agitación, causando la formación de un gel. La mezcla se centrifugó y la solución se decantó. El gel recolectado se calcinó a 550°C durante 4 horas. El sólido calcinado tuvo una área superficial de BET de 16.23 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Este ejemplo muestra la utilidad de ba§es que no contienen nitrógeno para la formación de materiales interesantes catalíticamente. Aunque potencialmente funcionales los materiales de prueba parecen ser inferiores a los producidos usando bases que contienen nitrógeno. Tabla 8: Métodos de preparación adicionales para composiciones que contienen lantano Ejemplo 32 Para demostrar adicionalmente la utilidad de la composición, se deshidrocloró 1 ,2-dicloroetano para producir cloruro de vinilo mediante el uso de la composición como un catalizador. La solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de iantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Avacado Research Chemicals Ltd.) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se filtró para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación en aire hasta 550°C durante 4 horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que 1 ,2-dicloroetano y helio podrían alimentarse al reactor. El tiempo espacio se calculó como el volumen de catalizador dividido entre el gasto. Las velocidades de alimentación son proporciones molares. La composición se calentó a 400°C y se trató con una mezcla de 1 : 1 :3 de HCI:?2:He durante dos horas antes del inicio de la operación. El sistema del reactor se operó con alimentaciones que contenían etano y etileno para producir cloruro de etile?o durante 134 horas a una temperatura de 400°C. En este momento la composición de alimentación se alteró para contener solamente He y 1 ,2-dicIoroetano en una proporción de 5: 1 con la temperatura a 400°C. El flujo se ajustó para producir un tiempo espacio de 16 segundos. El análisis del producto mostró ser mayor de 99.98 por ciento de conversión de 1 ,2-dicloroetano con la selectividad de cloruro de vinilo molar en exceso de 99.1 1 por ciento. Después de 4.6 horas en la corriente el experimento terminó. El análisis de la corriente del producto en este momento mostró conversión de 1 ,2-dicloroetano del 99.29 por ciento con selectividad molar al cloruro de vinilo mayor de 99.45 por ciento. Otras modalidades de la invención serán aparentes por los expertos en la técnica a partir de la consideración de esta especificación o I a práctica de la invención descrita en la presente. Se pretende que la especificación y el ejemplo se consideren ejemplos solamente, con el verdadero alcance y espíritu de la invención indicado mediante las siguientes reivindicaciones.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1 . Un proceso para producir cloruro de vinilo a partir de etileno que comprende: (a) combinar reactivos que incluyen etileno, una fuente de oxígeno, y una fuente de cloro en el reactor que contiene un catalizador bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende cloruro de vinilo y etileno, el catalizador comprendiendo uno o más materiales de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté substancialmente libre de hierro y cobre y con la Condición de que cuando el cerio esté presente, el catalizador comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio; y (b) reciclar etileno de la corriente del producto de nuevo para su uso en el Paso (a). 2. El proceso de la reivindicación 1 en donde el catalizador es una composición de la fórmula MOCI o MOCb, en donde M es un elemento de tierra rara o una mezcla de elementos de tierras raras seleccionados de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. 3. El proceso de la reivindicación 2 en donde el catalizador es una composición de la fórmula MOCI. 4. El proceso de la reivindicación 3 en donde la composición del catalizador tiene un área superficial BET cuando menos de 12 metros cuadrados/gramo. 5. El proceso de la reivindicación 4 en donde la composición del catalizador tiene un área superficial BET cuando menos de 30 metros cuadrados/gramo. 6. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5 en d°nde la composición del catalizador se prepara por un método que comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de ios mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; y (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado con el fin de formar la composición de MOC1. 7. El proceso de la reivindicación 2 en donde el catalizador es una composición de la fórmula MCb. 8. El proceso de la reivindicación 7 en donde la composición de la fórmula MCb tiene un área superficial BET cuando menos de 5 metros cuadrados/gramo. 9. El proceso de la reivindicación 8 en donde la composición de la fórmula MCb tiene un área superficial BET cuando menos de 30 metros cuadrados/gramo. 10. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 en donde el catalizador se prepara por un método que comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. 1 1. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en donde la fuente de cloro es un gas y comprende cuando menos uno de los siguientes: ácido clorhídrico, cloro, un hidrocarburo clorado que contiene cloro lábil, y mezclas de los mismos. 12. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 1 1 en donde el etano también se combina con el etilenp, fuente de oxígeno, y fuente de cloro en el reactor. 13. El proceso de la reivindicación 12 en donde los moles totales por minuto de etileno que entra al reactor es substancialmente igual a los moles totales por minuto de etileno que deja el reactor en la corriente de producto, y en donde además substancialmente todo el etileno que deja el reactor se recicla. 14. El proceso de la reivindicación 12 o la reivindicación 13 en donde cualquier etano presente en la corriente de producto también se rec?cla de nuevo para su uso en el Paso (a) del proceso. 15. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en donde en el Paso (b), el ácido hidroclórico de la corriente de producto también se recicla de nuevo para su uso en el Paso (a) del proceso. 16. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 en donde la corriente de producto contiene monóxido de carbono y el monóxido de carbono se recicla 3 partir de la corriente de producto de nuevo para su uso en el Paso (a) del proceso. 17. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 en donde substancialmente nada de cerio está presente en el catalizador. 18. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 en donde el componente de material de tierra rara del catalizador se basa en lantano, neodimio, praseodimio o mezclas de uno o más de estos. 19. El proceso de la reivindicación 18 en donde el componente de material de tierra rara del catalizador se basa en lantano. 20. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 en donde el catalizador es un catalizador voluminoso, poroso. 21. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 en donde el catalizador comprende además un elemento seleccionado de tierras alcalinas, boro, fósforo, titanio, zirconio, hafnio y combinaciones de los mismos. 22. El proceso de la reivindicación 20 en donde el catalizador se introduce al reactor como una sal MOCI voluminosa, en donde M es un elemento de tierra rara o mezcla de elementos de tierra rara seleccionados de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, ¡trio, gadolinio, erbio, ¡terbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. 23. El proceso de la reivindicación 22 en donde la entrada de catalizador al reactor es un catalizador LaOCI voluminoso. 24. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 en donde la temperatura en el reactor se mantiene entre 350 grados C a 500 grados Celsius. 25. Una composición catalíticamente útil de la fórmula MOCI, en donde M es al menos un elemento de tierra rara de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, ¡terbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio, con la condición de que, cuando el cerio esté presente, cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio también esté presente, el catalizador caracterizándose además porque tiene un área superficial BET de cuando menos 12 metros cuadrados/g. 26. La composición de la reivindicación 25 en donde M es una mezcla de al menos dos elementos de tierra rara de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. 27. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 o 26, con la condición de que la composición esté substancialmente libre de hierro y cobre. 28. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 27, como se deposita en un soporte inerte. 29. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 28, en donde la composición es un material voluminoso, poroso. 30. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 29 en donde el área superficial BET de la composición es cuando menos de 30 metros cuadrados/g. 31 . La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 30 en donde la composición del catalizador comprende LaOCI. 32. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 31 , como se prepara por un método que comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; y (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado con el fin de formar la composición de MOCI. 33. Una composición catalíticamente útil de la fórmula MCb, en donde M es al menos un elemento de tierra rara de lantano, cerio, neodimio, praseodimío, disprosio, samario, ¡trio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio, con la condición de que, cuando el cerío esté presente, cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio también esté presente, el catalizador caracterizándose además porque tiene un área superficial BET de cuando menos 5 metros cuadrados/g. 34. La composición de la reivindicación 33 en donde M es una mezcla de al menos dos elementos de tierra rara de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. 35. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 33 o 34, con la condición de que la composición esté substancialmente libre de hierro y cobre. 36. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 33 a 35 en donde el área superficial BET de la composición es cuando menos de 30 metros cuadrados/g. 37. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 33 a 36 en donde el catalizador comprende LaCb. 38. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 33 a 37 en donde la composición se prepara por un método que comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. 39. La composición de la reivindicación 38 en donde la fuente de cloro es gaseosa, y se selecciona de HCl, Cb y mezclas de los mismos. 40. Un proceso para deshidroclorar catalíticamente una alimentación que contiene uno o más de cloruro de etilo, 1 ,2-dicloroetano y 1 , 1 ,2-tricloroetano, utilizando una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32. 41. Un proceso para deshidroclorar catalíticamente una alimentación que contiene uno o más de cloruro de etilo, 1 ,2-dicloroetano y 1 , 1 ,2-tricloroetano, utilizando una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 33 a 39. 42. El proceso de la reivindicación 1 en donde el catalizador empleado se caracteriza por ser soluble en agua después de un periodo de uso en el proceso. 43. Un proceso para producir cloruro de vinilo a partir de etileno que comprende: combinar los reactivos que incluyen etileno, una fuente de oxígeno, y una fuente de cloro en un reactor que contiene un catalizador bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende cloruro de vinilo y etileno; el catalizador comprendiendo uno o más materiales de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté substancialmente libre de hierro y cobre y con la provisión de que cuando el cerio esté presente el catalizador comprende además cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio. 44. El proceso de la reivindicación 43 en donde el catalizador es una composición de la fórmula MOCI o MOCb, en donde M es un elemento de tierra rara o una mezcla de elementos de tierras raras seleccionados de lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y Corrupted TIFF IMAGE: no OCR available (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento dé tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contenga nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. 51 . El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 43 a 50 en donde la fuente de cloro es un gas y comprende cuando menos uno de los siguientes: ácido clorhídrico, cloro, un hidrocarburo clorado que contiene clpro lábil, y mezclas de los mismos. 52. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 43 a 51 en donde el etano también se combina con el etileno, fuente de oxígeno, y fuente de cloro en el reactor. 53. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 43 a 52 en donde el componente de material de tierra rara del catalizador se basa en lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio y mezclas de los mismos.
MXPA02005142A 1999-11-22 2000-10-03 Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso. MXPA02005142A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16689799P 1999-11-22 1999-11-22
PCT/US2000/027272 WO2001038273A1 (en) 1999-11-22 2000-10-03 A process for the conversion of ethylene to vinyl chloride, and novel catalyst compositions useful for such process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA02005142A true MXPA02005142A (es) 2002-11-07

Family

ID=22605129

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02005142A MXPA02005142A (es) 1999-11-22 2000-10-03 Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso.
MXPA02005151A MXPA02005151A (es) 1999-11-22 2000-11-16 Deshidrohalogenacion de alcanos halogenados utilizando un catalizador de haluro u oxihaluro de tierra rara.
MXPA02005147A MXPA02005147A (es) 1999-11-22 2000-11-16 Proceso de oxihalogenacion utilizando un catalizador que tiene un soporte poroso de halogenuro de tierras raras.

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02005151A MXPA02005151A (es) 1999-11-22 2000-11-16 Deshidrohalogenacion de alcanos halogenados utilizando un catalizador de haluro u oxihaluro de tierra rara.
MXPA02005147A MXPA02005147A (es) 1999-11-22 2000-11-16 Proceso de oxihalogenacion utilizando un catalizador que tiene un soporte poroso de halogenuro de tierras raras.

Country Status (23)

Country Link
EP (4) EP1235772B1 (es)
JP (3) JP5053493B2 (es)
KR (3) KR100780562B1 (es)
CN (8) CN1208294C (es)
AR (6) AR026559A1 (es)
AT (4) ATE287386T1 (es)
AU (3) AU779286B2 (es)
BG (3) BG106725A (es)
BR (3) BR0015921B1 (es)
CA (3) CA2391582C (es)
DE (2) DE60017590T2 (es)
DK (2) DK1235772T3 (es)
GC (2) GC0000145A (es)
HU (3) HUP0204181A2 (es)
IL (6) IL149742A0 (es)
MA (6) MA25692A1 (es)
MX (3) MXPA02005142A (es)
MY (1) MY125504A (es)
NO (6) NO20022401L (es)
PL (6) PL354730A1 (es)
RU (4) RU2265006C2 (es)
TW (2) TW581752B (es)
WO (4) WO2001038273A1 (es)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6452058B1 (en) * 2001-05-21 2002-09-17 Dow Global Technologies Inc. Oxidative halogenation of C1 hydrocarbons to halogenated C1 hydrocarbons and integrated processes related thereto
WO2002094749A1 (en) * 2001-05-23 2002-11-28 Dow Global Technologies Inc. Production of vinyl halide from single carbon feedstocks
BR0210049A (pt) * 2001-05-23 2004-08-17 Dow Global Technologies Inc Processo de halogenação oxidativa e deshidrogenação opcional de hidrocarbonetos c3+
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
CA2532367C (en) 2003-07-15 2013-04-23 Grt, Inc. Hydrocarbon synthesis
US6951830B2 (en) * 2003-08-05 2005-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst compositions, their production and use in conversion processes
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
ATE401318T1 (de) * 2004-05-21 2008-08-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur herstellung von epichlorohydrin aus ethan
JP4987253B2 (ja) * 2005-06-16 2012-07-25 鹿島ケミカル株式会社 イソプロピルクロライド合成用触媒および該触媒を用いたイソプロピルクロライドの合成方法
KR100744478B1 (ko) 2005-11-15 2007-08-01 주식회사 엘지화학 에탄 및 1,2-디클로로에탄을 이용한 염화비닐의 제조 방법및 제조 장치
AP2673A (en) 2006-02-03 2013-05-23 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
KR101335397B1 (ko) 2006-02-03 2013-12-02 지알티, 인코포레이티드 할로겐으로부터 가벼운 기체를 분리하는 방법
KR100843606B1 (ko) * 2006-02-04 2008-07-03 주식회사 엘지화학 메탄으로부터의 염화비닐의 제조방법
JP4867474B2 (ja) * 2006-05-31 2012-02-01 日本ゼオン株式会社 パーフルオロアルキン化合物の製造方法
CN101235160B (zh) * 2006-12-30 2011-04-27 仇晓丰 一种pvc生产过程中氯化氢全回收零排放工艺与装置
NZ581216A (en) 2007-05-24 2011-06-30 Grt Inc Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
US8258355B2 (en) * 2007-07-25 2012-09-04 Honeywell International Inc. Processes for preparing 1,1,2,3-tetrachloropropene
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
US8415517B2 (en) 2008-07-18 2013-04-09 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
EP2349961B1 (en) 2008-10-13 2016-11-23 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes
JP5495676B2 (ja) * 2009-08-27 2014-05-21 株式会社トクヤマ クロロアルカンの製造方法
EP2485997B1 (en) 2009-10-09 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes
US8558041B2 (en) 2009-10-09 2013-10-15 Dow Global Technologies, Llc Isothermal multitube reactors and processes incorporating the same
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
FI122828B (fi) * 2010-06-02 2012-07-31 Kemira Oyj Menetelmä katalyytin talteenottamiseksi
RU2446881C2 (ru) * 2010-07-16 2012-04-10 Учреждение Российской Академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук Способ селективного каталитического оксихлорирования метана в метилхлорид
RU2446877C2 (ru) * 2010-07-16 2012-04-10 Учреждение Российской Академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук Каталитическая система для гетерогенных реакций
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
EP2714631B1 (en) 2011-05-31 2020-05-13 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated propenes
CA2836493A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Max Markus Tirtowidjojo Process for the production of chlorinated propenes
BR112013031230A2 (pt) 2011-06-08 2017-01-31 Dow Agrosciences Llc processo para produção de propenos clorados e/ou fluorados
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
CN103717559A (zh) 2011-08-07 2014-04-09 陶氏环球技术有限责任公司 生产氯化的丙烯的方法
JP6166261B2 (ja) 2011-08-07 2017-07-19 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペンの製造方法
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
JP6050372B2 (ja) 2011-11-21 2016-12-21 ブルー キューブ アイピー エルエルシー クロロアルカンの製造方法
CA2856545A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated alkanes
CN104024187B (zh) * 2011-12-02 2017-04-12 蓝立方知识产权有限责任公司 生产氯化烷烃的方法
JP6170068B2 (ja) 2011-12-13 2017-07-26 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロパン及びプロペンの製造方法
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
EP2794528B1 (en) 2011-12-22 2020-02-26 Blue Cube IP LLC Process for the production of tetrachloromethane
WO2013096706A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds
CN102580768B (zh) * 2012-01-17 2015-03-11 内蒙古大学 一种低温乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂及其使用方法
US8692019B2 (en) 2012-07-26 2014-04-08 Liquid Light, Inc. Electrochemical co-production of chemicals utilizing a halide salt
US20130105304A1 (en) 2012-07-26 2013-05-02 Liquid Light, Inc. System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide
US9175407B2 (en) 2012-07-26 2015-11-03 Liquid Light, Inc. Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide
US10329676B2 (en) 2012-07-26 2019-06-25 Avantium Knowledge Centre B.V. Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode
US8641885B2 (en) 2012-07-26 2014-02-04 Liquid Light, Inc. Multiphase electrochemical reduction of CO2
EP2897932A1 (en) * 2012-09-20 2015-07-29 Dow Global Technologies LLC Process for the production of chlorinated propenes
WO2014046970A1 (en) 2012-09-20 2014-03-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of chlorinated propenes
EP2900364B1 (en) 2012-09-30 2018-06-13 Blue Cube IP LLC Weir quench and processes incorporating the same
CA2887559A1 (en) 2012-10-26 2014-05-01 Dow Global Technologies Llc Mixer and reactor and process incorporating the same
CA2893841C (en) 2012-12-18 2018-07-24 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated propenes
JP6251286B2 (ja) 2012-12-19 2017-12-20 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペン生成のための方法
WO2014134233A2 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated propenes
CN105026348A (zh) 2013-03-09 2015-11-04 蓝立方知识产权有限责任公司 用于生产氯化烷烃的方法
CN104209128A (zh) * 2013-05-29 2014-12-17 上海氯碱化工股份有限公司 用于直接氯化制备二氯乙烷的复合催化剂
WO2015069861A1 (en) * 2013-11-11 2015-05-14 Saudi Basic Industries Coporation Process for the conversion of methane to c2+ hydrocarbons
CN103664504B (zh) * 2013-12-14 2015-10-28 济南开发区星火科学技术研究院 一种由乙烷制备氯乙烯的工艺
TWI683803B (zh) * 2014-11-11 2020-02-01 美商陶氏全球科技責任有限公司 由乙烷製造乙烯、偏二氯乙烯及氯化氫之方法
TWI561299B (en) * 2015-04-02 2016-12-11 Formosa Plastics Corp A catalyst for preparing vinyl chloride and a method for preparing vinyl chloride
CN105402742B (zh) * 2015-12-01 2017-10-17 中国天辰工程有限公司 一种焚烧炉进料危险废弃物稀释设备及其方法
CN107311835B (zh) * 2017-06-02 2020-10-27 青海盐湖工业股份有限公司 一种电石法生产氯乙烯中精馏高沸残液的处理系统及处理方法
CN107759441B (zh) * 2017-11-22 2021-03-23 中国科学院兰州化学物理研究所 一种1,2-二氯丙烷催化脱氯化氢制备1-氯丙烯的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488398A (en) * 1964-04-23 1970-01-06 Goodrich Co B F Method of preparing 1,2-dichloroethane
GB1039369A (en) * 1964-07-22 1966-08-17 Princeton Chemical Res Inc Catalytic conversion of ethane to vinyl chloride
CA931585A (en) * 1967-02-06 1973-08-07 The Lummus Company Vinyl chloride process
US4046821A (en) * 1969-12-31 1977-09-06 Petro-Tex Chemical Corporation Oxychlorination of hydrocarbons in the presence of non-halide copper containing catalysts
US3968200A (en) * 1972-03-27 1976-07-06 The Lummus Company Reactor effluent quench system
DE2440864C2 (de) * 1973-08-29 1983-12-15 The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. Verfahren zur Herstellung von gesättigten polychlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen durch Oxychlorierung
US3927131A (en) * 1974-06-10 1975-12-16 Dow Chemical Co Dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons
US4042640A (en) * 1975-11-06 1977-08-16 The Lummus Company Oxychlorination of hydrocarbons
CA1244481A (en) * 1984-05-24 1988-11-08 Angelo J. Magistro Catalytic dehydrohalogenation process
US5008225A (en) * 1984-05-24 1991-04-16 The B. F. Goodrich Company Catalytic dehydrohalogenation catalyst
US5034566A (en) * 1988-12-07 1991-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for the production of 2,3-dimethylbutenes
US5113027A (en) * 1989-12-15 1992-05-12 Vulcan Materials Company Oxychlorination process using a catalyst which comprises copper chloride supported on rare-earth modified alumina
US5179215A (en) * 1991-02-27 1993-01-12 The Boc Group, Inc. Process for the production of petrochemicals
US5945573A (en) * 1997-01-31 1999-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane

Also Published As

Publication number Publication date
DK1235773T3 (da) 2005-10-03
CN1391548A (zh) 2003-01-15
IL149737A0 (en) 2002-11-10
BR0015922A (pt) 2002-08-06
RU2265006C2 (ru) 2005-11-27
AR026554A1 (es) 2003-02-19
CN1623659B (zh) 2010-05-05
HUP0203302A2 (en) 2003-03-28
CN1391545A (zh) 2003-01-15
PL364913A1 (en) 2004-12-27
HUP0203274A2 (hu) 2003-01-28
NO20022399D0 (no) 2002-05-21
WO2001038271A1 (en) 2001-05-31
IL149741A0 (en) 2002-11-10
CN1623659A (zh) 2005-06-08
PL354731A1 (en) 2004-02-23
BR0015919A (pt) 2002-08-06
TW524791B (en) 2003-03-21
CN1391544A (zh) 2003-01-15
NO20022398L (no) 2002-07-16
NO20022401L (no) 2002-07-18
RU2259990C2 (ru) 2005-09-10
GC0000145A (en) 2005-06-29
NO20022400D0 (no) 2002-05-21
KR100780562B1 (ko) 2007-11-29
EP1235772A1 (en) 2002-09-04
DK1235772T3 (da) 2005-04-11
MY125504A (en) 2006-08-30
NO20022402D0 (no) 2002-05-21
IL149740A0 (en) 2002-11-10
ATE267789T1 (de) 2004-06-15
BG106724A (en) 2002-12-29
CA2391582A1 (en) 2001-05-31
AR026555A1 (es) 2003-02-19
BG106720A (en) 2003-01-31
CA2391321A1 (en) 2001-05-31
JP2003514879A (ja) 2003-04-22
JP2003514880A (ja) 2003-04-22
KR20020056934A (ko) 2002-07-10
NO20022399L (no) 2002-07-12
MA25623A1 (fr) 2002-12-31
EP1235772B1 (en) 2005-01-19
MA25625A1 (fr) 2002-12-31
AR026556A1 (es) 2003-02-19
HUP0204181A2 (en) 2003-05-28
PL364911A1 (en) 2004-12-27
BG106725A (en) 2002-12-29
RU2002116665A (ru) 2003-12-20
EP1235773B1 (en) 2005-05-25
EP1235774A1 (en) 2002-09-04
EP1235769B1 (en) 2004-05-26
MA25692A1 (fr) 2003-04-01
PL354730A1 (en) 2004-02-23
EP1235773A1 (en) 2002-09-04
NO20022398D0 (no) 2002-05-21
WO2001038275A1 (en) 2001-05-31
AR026557A1 (es) 2003-02-19
WO2001042176A1 (en) 2001-06-14
ATE287386T1 (de) 2005-02-15
KR20020056932A (ko) 2002-07-10
DE60011131D1 (de) 2004-07-01
GC0000148A (en) 2005-06-29
MA25624A1 (fr) 2002-12-31
IL149742A0 (en) 2002-11-10
NO20022397D0 (no) 2002-05-21
RU2259989C2 (ru) 2005-09-10
DE60017590D1 (de) 2005-02-24
TW581752B (en) 2004-04-01
CN1391543A (zh) 2003-01-15
WO2001038273A1 (en) 2001-05-31
CN1391547A (zh) 2003-01-15
DE60011131T2 (de) 2005-05-25
HUP0203274A3 (en) 2003-12-29
CN101104147A (zh) 2008-01-16
KR20020056933A (ko) 2002-07-10
CN1208294C (zh) 2005-06-29
JP5053493B2 (ja) 2012-10-17
MXPA02005151A (es) 2002-11-07
BR0015921B1 (pt) 2011-03-22
NO20022402L (no) 2002-07-17
CN1391546A (zh) 2003-01-15
CA2391938A1 (en) 2001-05-31
AU779286B2 (en) 2005-01-13
AU1615101A (en) 2001-06-04
EP1235769A1 (en) 2002-09-04
CN1206196C (zh) 2005-06-15
PL364882A1 (en) 2004-12-27
AU7851100A (en) 2001-06-04
NO20022401D0 (no) 2002-05-21
AU1769401A (en) 2001-06-04
MXPA02005147A (es) 2002-11-07
JP2003514881A (ja) 2003-04-22
PL355169A1 (en) 2004-04-05
NO20022397L (no) 2002-07-16
MA25568A1 (fr) 2002-10-01
CA2391582C (en) 2009-08-18
MA25691A1 (fr) 2003-04-01
ATE317377T1 (de) 2006-02-15
BR0015921A (pt) 2002-08-06
ATE296275T1 (de) 2005-06-15
AR026558A1 (es) 2003-02-19
AR026559A1 (es) 2003-02-19
NO20022400L (no) 2002-07-16
IL149736A0 (en) 2002-11-10
IL149739A0 (en) 2002-11-10
DE60017590T2 (de) 2005-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA02005142A (es) Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso.
US20050148805A1 (en) Process for the conversion of ethylene to vinyl chloride, and novel catalyst compositions useful for such process
JP2003514880A5 (es)
US6821924B2 (en) Oxyhalogenation process using catalyst having porous rare earth halide support
US6797845B1 (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate HCl recovery from reactor effluent
EP1235771B1 (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate hcl recovery from reactor effluent
JP2004534770A (ja) 空気供給および代替的ＨＣｌ処理方法を用いたエタンおよびエチレンからの塩化ビニルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or rights
FG Grant or registration