一种由乙烷制备氯乙烯的工艺
技术领域
本发明属于化学工程技术领域,具体涉及一种由乙烷制备氯乙烯的工艺。
背景技术
氯乙烯(VCM)是一种重要的化工原料,是合成聚氯乙烯的单体,全球几乎所有的氯乙烯(98%)都用来生产聚氯乙烯。而聚氯乙烯又是世界五大通用塑料之一,产量居世界第二,在国民经济中起着举足轻重的作用。
生产VCM的传统方法是以乙烯为原料,分步生成目的产物。乙烯法生产氯乙烯工艺复杂,工艺路线较长,设备投资较大,成本较高。目前随着石油资源的日益短缺和对氯乙烯供不应求的矛盾日益尖锐,石油价格随之上升,而由石油加工而来的乙烯原料价格将会不断攀升,使得乙烯氧氯化生产氯乙烯的成本不断升高。
国内有很多地区(如大庆)拥有丰富的天然气资源,但长久以来没有得到充分利用。利用天然气和油田气中乙烷含量大的特点,乙烷氧氯化法制备氯乙烯开辟了乙烷利用的新途径,有助于天然气资源的大规模开发利用,而且是解决石油资源日益短缺的重大举措,为油气资源丰富地区的可持续发展提供了新的思路和方法,同时保持全球聚氯乙烯工业的稳定发展以及保持聚氯乙烯树脂的低成本都有重要的意义。因此,乙烷氧氯化法制备氯乙烯工艺研究不仅具有深远的理论意义,也有非常重要的现实意义及广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的是针对以上所述的氯乙烯使用范围广,需求量大和生产成本高,能源短缺的不足的问题,提供一种能够降低生产成本,且能够拓宽原料来源,使资源循环利用的氯乙烯制备方法。
本发明是通过下述的技术方案来实现的:
一种由乙烷制备氯乙烯的工艺,包括下述的步骤:
反应器采用流化床,高7m,直径为1m,采用Al2O3为载体,CuC12为催化剂,反应开始时将加热的乙烷与氯化氢以及氧气按一定比例一起送入反应器进行反应,反应压力为3-9Mpa,反应温度为450-600℃,反应时间80-120h,生成的氯乙烯在50℃冷凝,即得。
上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述催化剂在反应前用HCl和空气进行活化,活化方法为用HCl和空气体积比为3:5,其中HCl流速为180mL/min混合气升温至反应温度,并在此温度下下活化0.5-1h。
上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及氧气的比例为V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:0.5-3:1-2。
优选的,上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及氧气的比例为V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:0.5:3.5。
另一优选的,上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及氧气的比例为V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:2:1。
另一优选的,上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及氧气的比例为V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:3:5。
另一优选的,上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及氧气的比例为V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:2:5。
上述的由乙烷制备氯乙烯的工艺中,所述催化剂的用量为1-3g/m2。
本发明的有益效果为:
(1)本发明的由乙烷制备氯乙烯的工艺,乙烷氧氯化反应一步便可合成氯乙烯,而过量的原料可循环回反应釜继续反应,转化率高达97%以上。这既减少了能耗,又降低了污染物的排放,同时还保证了反应设备的寿命。
(2)本发明的由乙烷制备氯乙烯的工艺,且能够拓宽氯乙烯的原料来源,使资源循环利用。
(3)本发明的由乙烷制备氯乙烯的工艺,促进了天然气资源的合理利用,在节约生产成本的基础上,提高了氯乙烯的生产效益。
(4)本发明的由乙烷制备氯乙烯的工艺,单程收率高,氯乙烯单程收率可达70.9-96.8%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明,以便本领域的技术人员更了解本发明,但并不因此限制本发明。
实施例1
反应器采用流化床,高7m,直径为1m,采用Al2O3为载体,CuC12为催化剂,催化剂的用量为1g/m2,催化剂在反应前用HCl和空气进行活化,活化方法为用HCl和空气体积比为3:5,其中HCl流速为180mL/min混合气升温至反应温度,并在此温度下下活化0.5h;反应开始时将加热的乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及来自空分装置的氧气按比例V(C2H6):V(HCl):V(O2)=2:1:7一起送入反应器进行反应,反应压力5Mpa,反应温度为550℃,反应时间120h,生成的氯乙烯在50℃冷凝,此过程的乙烷转化率达到94.8%,氯乙烯单程收率可达70.9%。
实施例2
反应器采用流化床,高7m,直径为1m,采用Al2O3为载体,CuC12为催化剂,催化剂的用量为2.5g/m2,催化剂在反应前用HCl和空气进行活化,活化方法为用HCl和空气体积比为3:5,其中HCl流速为180mL/min混合气升温至反应温度,并在此温度下下活化40min。反应开始时将加热的乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及来自空分装置的氧气按比例V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:2:1一起送入反应器进行反应,压力为6Mpa,反应温度为450℃,反应时间100h,生成的氯乙烯在50℃冷凝。此过程的乙烷转化率达到97.8%,氯乙烯单程收率达到96.8%。
实施例3
反应器采用流化床,高7m,直径为1m,采用Al2O3为载体,CuC12为催化剂,催化剂的用量为2g/m2,催化剂在反应前用HCl和空气进行活化,活化方法为用HCl和空气体积比为3:5,其中HCl流速为180mL/min混合气升温至反应温度,并在此温度下下活化1h。反应开始时将加热的乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及来自空分装置的氧气按比例V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:3:5一起送入反应器进行反应,压力为4Mpa,反应温度为500℃,反应时间90h,生成的氯乙烯在50℃冷凝,此过程的乙烷转化率达到95.7%,氯乙烯单程收率达87.6%。
实施例4
反应器采用流化床,高7m,直径为1m,采用Al2O3为载体,CuC12为催化剂,催化剂的用量为3g/m2,催化剂在反应前用HCl和空气进行活化,活化方法为用HCl和空气体积比为3:5,其中HCl流速为180mL/min混合气升温至反应温度,并在此温度下下活化0.5h。反应开始时将加热的乙烷与氯化氢或烃类氯化物以及来自空分装置的氧气按比例V(C2H6):V(HCl):V(O2)=1:2:5一起送入反应器进行反应,压力为7Mpa,反应温度为500℃,反应时间80h,生成的氯乙烯在50℃冷凝,此过程的乙烷转化率达到96.5%,氯乙烯单程收率为92.4%。