MX2011000792A - Composiciones de inhibidores de corrosion en fase vapor, metodos para la produccion de las mismas y uso de las mismas para proteccion temporal contra corrosion. - Google Patents

Abstract

La invención es concerniente con combinaciones de sustancias que comprenden (1) por lo menos una pirimidina sustituida, preferiblemente polisustituida, (2) por lo menos una monoalquilurea, (3) por lo menos un C3 a C5 aminoalquildiol y opcionalmente (4) por lo menos un benzotriazol, preferiblemente un benzotriazol que está sustituido en el anillo de benceno. Los componentes pueden ser mezclados conjuntamente o dispersados en agua o premezclados en un solubilizador que es miscible en cualquier proporción con aceites minerales y aceites sintéticos, tales como por ejemplo un fenil alquil fenol o un fenol alquilado. Tales combinaciones de sustancias pueden ser usadas como inhibidores de corrosión en fase vapor en empaques o durante el almacenamiento en espacios cerrados para protección de metales de servicios acostumbrados, tales como hierro, cromo, níquel, estaño, zinc, aluminio, cobre y aleaciones de los mismos contra la corrosión atmosférica.

Description

COMPOSICIONES DE INHIBIDORES DE CORROSIÓN EN FASE VAPOR, MÉTODOS PARA LA PRODUCCIÓN DE LAS MISMAS Y USO DE LAS MISMAS PARA PROTECCIÓN TEMPORAL CONTRA CORROSIÓN DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con combinaciones de sustancia como inhibidores de corrosión en fase vapor (inhibidores de corrosión aptos de evaporación o sublimación, inhibidores de corrosión en fase vapor VPCI, inhibidores de corrosión volátiles VCI) para proteger metales de servicios acostumbrados, tales como hierro, cromo, níquel, estaño, zinc, aluminio, cobre, magnesio y aleaciones de los mismos, contra la corrosión en climas húmedos.

Ya por varias décadas, se ha hecho uso de inhibidores de corrosión que tienden a evaporarse o sublimarse aún bajo condiciones normales y así pueden pasar vía la fase gaseosa sobre superficies de metal que van a ser protegidas para la protección de corrosión temporal de objetos de metal dentro de espacios cerrados, por ejemplo en empaques, gabinetes de interruptores o cajas de pantalla. La protección de partes de metal de esta manera contra la corrosión durante el almacenamiento y transporte se sabe que es la alternativa limpia a protección a la corrosión temporal utilizando aceites, grasas o ceras .

Estos inhibidores de corrosión que actúan preferiblemente vía la fase vapor son usualmente seleccionados dependiendo del tipo de metal a ser protegido y son usados como un polvo,, empacados en sacos fabricados de un material que es permeable a los VCI en forma de vapor (confróntese, por ejemplo: E. Vuorinen, E. Kalman, W. Focke, Jntroduc ion to vapour phase corrosión inhibitors in metal packing, Surface engng. 29 (2004) 281 pp. ; US 6,752,934 B2) .

Los materiales de empaque modernos para protección contra la corrosión contienen los VCI ya sea como polvo o tabletas al interior de recipientes permeables al gas (por ejemplo, bolsas de papel, cápsulas de plástico), recubrimientos sobre papel, cartón, espumas o no tejidos textiles o incorporados directamente dentro de materiales portadores poliméricos. Por ejemplo, las patentes estadounidenses US 3,836,077, US 3,967,926, US 5,332,525, US 5,393,457, US 4,124,549, US 4,290,912, US 5,209,869, JP 2002253889 A, EP 0,639,657, EP 1,219,727, US 6,752,9.34 B2, US 2009/0111901 Al y DE-OS 102007059 726 Al proponen diferentes variantes para introducir los VCI a cápsulas, recubrimientos o películas de plástico permeables al gas de tal manera que en cada caso se obtiene un producto del cual los componentes de VCI se pueden evaporar o sublimar continuamente.

La producción de materiales de empaque que contienen VCI al disolver los componentes de VCI en un solvente apropiado y aplicación a un material portador · apropiado es particularmente obvia y ya se ha practicado por mucho tiempo.

Métodos de este tipo que usan diferentes sustancias activas y solventes son descritos por ejemplo en JP 61,227,188, JP 62,063,686, JP 63,028,888, JP 63,183,182, JP 63,210,285, US 3,887,481 y US 5,958,115.

Finalmente, hay un requerimiento incrementado de proveer aceites que contienen VCI. En este caso, las películas de aceite aplicadas a superficies de metal están diseñadas para proteger contra corrosión no solamente el sustrato de metal en cuestión sino más bien también regiones de superficie de los metales en cuestión que podrían no ser recubiertos con una película de aceite debido a su geometría (por ejemplo, agujeros, muescas estrechas, capas de metal laminar plegadas), puesto que los componentes de VCI emitidos del aceite pasan vía la fase vapor a las regiones de superficies libres de aceite dentro de espacios cerrados (por ejemplo, empaques, recipientes, cavidades) y forman sobre los mismos una película de adsorción que protege contra la corrosión.

Tales aceites de VCI son descritos por ejemplo en las patentes estadounidenses GB919,778, GB 1,224,500, US 3,398,095, US 3,785,975 y JP 07145490 A. Puesto que estos aceites de VCI emiten inhibidores de corrosión volátiles y protegen contra la corrosión vía la fase gaseosa aún las regiones de superficies de metal que no. son cubiertas con un aceite, difieren considerablemente de preservar los agentes en los cuales las propiedades de protección de la corrosión son mejoradas por la incorporación de inhibidores de corrosión no volátiles que son así efectivos solamente en contacto directo. Tales aceites de protección contra la corrosión son descritos por ejemplo en las patentes estadounidenses 5,681,506 y 7,014,694 Bl .

Es conocido que todas las medidas para la protección a la corrosión temporal de metales contra el efecto de medios acuosos- neutros o películas de agua condensadas tienen el objetivo de conservar la capa de óxido primaria (POL) , que siempre existe sobre los metales de servicios después del contacto por primera con la atmósfera, contra la degradación química y mecánica (véase por ejemplo: US 6,752,934 B2 y DEOS 102007059 726 Al) . . ' Puesto que muchas aminas ya tienen una presión de vapor relativamente alta o presión de sublimación bajo condiciones normales y son adsorbidas en particular sobre materiales ferrosos que son cubiertos con una POL, ya se han puesto a uso prematuro como VCI y dicho uso es descrito en muchas patentes . Se hace mención principalmente en las mismas de las aminas cíclicas diciclohexilamina y ciclohexilamina . Sin embargo, en las patentes GB 600,328, US 2,419,327, US 2,432,840, US 4,051,066 y US 4, 275 , 835 ' citadas a manera de ejemplo, ya se toma en cuenta el hecho de que ninguna protección a la corrosión temporal confiable puede ser obtenida utilizando aminas solas y por consiguiente, el uso de aminas es combinado con sustancias activas volátiles adicionales. Un grupo de sustancias usadas para esto incluye agentes de oxidación que pueden actuar como pasivadores. Utilizando tales pasivadores, es posible obtener la situación mediante lo cual la POL es recreada espontáneamente como una capa superior oxidada sobre sustancias de metal cuando ha sido destruida por desintegración química parcial o remoción mecánica local (abrasión, erosión) (confróntese por ejemplo: E. Vuorinen et al., loe. ext. y US 6,752,934 B2 ) .

Como tales agentes de oxidación de pasivación, los nitritos como sales de ácido nitroso han probado ser útiles en protección a la corrosión práctica. Por consiguiente ya se han usado por mucho tiempo como VCI. En particular, el nitrito de diciclohexilamonio relativamente volátil fácilmente ya se. ha usado como VCI por más de 6.0 años (confróntese por ejemplo con Vuorinen et al., loe. cit.) y es mencionado como constituyente de composiciones de VCI en numerosas patentes (por ejemplo: US 2,419,327, US 2,432,840, US 2,534,201, US 4,290,912, JP 62109987, JP 63210285 A y US 6,752,934 B2) .

Sin embargo, su efecto es más o menos limitado a la protección de materiales ferrosos, en tanto qué la estabilidad de la capa de óxido pasiva de materiales de zinc y aluminio es frecuentemente menoscabada. Con el objetivo de crear materiales de empaque de VCI que pueden ser usados no solamente para metales ferrosos sino más bien por lo menos también para aceros con deposición de zinc y materiales de aluminio, se ha propuesto combinar mezclas de nitrito/amina con sustancias adicionales aptas de sublimación, tales como por ejemplos las sales de ácidos carboxílieos medios a débiles, saturados o insaturados, véanse por ejemplo US 2,419,327, US 2,432,840. Como resultado, una protección mejorada de los materiales de Al y Zn acostumbrados es obtenida cuando estos están en contacto con un medio acuoso o película de agua condensada, pero al mismo tiempo las propiedades de pasivador del nitrito son reducidas por esas especies. Es conocido que los carboxilatos en cuestión acumulan los sistemas de solución reguladora del pH con una capacidad de regulación de pH relativamente alta en medios acuosos o películas de agua condensadas sobre superficies de metal con o sin la presencia simultánea de una amina, dependiendo del sistema de ácido carboxílico/sal respectivamente presente y así usualmente impiden la capacidad de reducción de los agentes oxidantes. El efecto de pasivación puede luego ser obtenido solamente cuando la concentración del agente de oxidación en cuestión es ajustada en términos comparativos para ser mucho más ' alta que las cantidades de las otras sustancias activas .

Puesto que hoy en día él uso práctico de dichos agentes de oxidación es regulado debido a su efecto más o menos dañino sobre humanos y el medio ambiente que se ha conocido y que puesto ha habido límites de exposición ocupacionales (OEL) a los que se tienen que apegar con respecto a la concentración en las preparaciones (véase por ejemplo clasificación de sustancias y preparaciones de acuerdo con la Directiva de EC 67/548/EEC incluyendo actualizaciones anuales) , combinaciones de VCI que contienen cantidades excesivas de pasivador ya no puede ser usada.

La mayoría de los sistemas de VCI conocidos a la fecha, que contienen simultáneamente un nitrito y una amina, son también no aptos de proveer la conflabilidad necesaria puesto que se consumen entre sí por medio de reacciones químicas . Por ejemplo, se ha encontrado mientras tanto que en particular las aminas secundarias y los compuestos que contienen un nitrógeno cíclico, tales como por ejemplo morfolina y piperidina, que son introducidos como componentes de VCI son convertidos fácilmente a compuestos N-nitroso. Estas N-nitrosaminas actúan usualmente como agentes de oxidación débiles y promueven la corrosión de los metales. Mucho más desventajoso, sin embargo, es su efecto carcinogénico, que impide que estos sistemas de VCI sean usados en una escala industrial.

Específicamente, cuando se incorpora combinaciones de VCI en aceites minerales o aceites sintéticos, los agentes de oxidación tales como los nitritos usualmente son inapropiados en cualquier caso puesto que provocarían una descomposición oxidante relativamente rápida del aceite base en cuestión. Además, las sales los ácidos carboxílieos alifáticos y aromáticos acostumbrados que son conocidos como. VCI tampoco son suficientemente solubles en aceites. Las formulaciones de aceites de VCI que se han conocido han por consiguiente hasta ahora estado limitadas principalmente al uso de aminas como componentes de VCI (véase, por ejemplo: GB 919 , 778 , GB 1 , 224 , 500 , US 3 , 398 , 095 , US 3 , 785 , 975 y JP 07145490 A). Por ejemplo, la patente estadounidense US 3 , 398 , 095 reivindica r ' mezclas que contienen, además de ácidos oleicos sulfurizados , ácidos C6 a Ci2 alquilcarboxilicos y ácidos C20 a C22 alquilsuccínicos , adicionalmente . también diciclohexilamina, morfolina, piperidina, hexilamina y/o fenil-alfa-naftilamina, en tanto que la patente estadounidense US 3 , 785 , 975 resalta sales de amina de diéster.es de ácido orto-fosfórico combinados con ácidos succ nicos alqúenil-sustituidos , ásteres de ácidos grasos insaturados, ácidos alquilcarboxilicos, tales como ácido octanoico y morfolina como aditivos inhibidores de corrosión. Finalmente, JP 07145490 A reivindica preparaciones que contienen etanolamina carboxilatos , morfolina, ciclohexilamina y varios sulfonatos. Sin embargo, puesto que es cierto hoy en día que dichos ácidos carboxílieos de cadena más larga, como los esteres de ácidos grasos y los sulfonatos, no se evaporan de los aceites minerales acostumbrados y aceites sintéticos a temperaturas <80°C bajo condiciones normales, solamente las aminas pueden ser emitidas de tales preparaciones y se vuelven activos como componentes de VCI .

Sin embargo, los aceites de VCI de los cuales solamente las aminas son emitidas en el intervalo de temperatura de interés de hasta 80°C son apropiados solamente para la protección a la corrosión de VCI de materiales a base de hierro. En el caso de zinc y aluminio, se sabe que provocan conjuntamente con agua condesada usualmente una alcalización excesiva de las superficies, como resultado de lo cual aparece una corrosión considerable con la formación de zincatos y aluminatos , antes de que finalmente los hidróxidos y carbonatos básicos aparezcan, que son usualmente conocidos por el término "óxido blanco". En contraste, los materiales de cobre bajo el efecto de aminas frecuentemente sufren de corrosión con la formación de complejos de Cu-amina.

Con el fin de satisfacer la demanda de aceites VCI-equipados para manejar la protección a la corrosión temporal de metales ferrosos y no ferrosos que contienen cavidades pequeñas inducidas por diseño, se requieren sistemas de VCI que estén libres de aminas y agentes de oxidación. Particularmente de interés son preparaciones que pueden ser procesadas no solamente para formar un aceite de VCI sino más bien también formar surtidores de VCI (mezclas de componentes de VCI en sacos o cápsulas) y para formar materiales de empaque de VCI recubiertos (por ejemplo, papeles, cartones, espumas). Al usar combinaciones de tales productos de VCI, que en cada caso contienen sustancias activas idénticas y así son compatibles entre sí sin restricción, es posible producir empaques de protección a la corrosión de VCI particularmente efectivos y de larga duración, por ejemplo conservar empaques de bloques de, motor tratados con el aceite de VCI al interior de bandejas cubiertas con tapa en las cuales bolsas que emiten VCI, cápsulas o papel recubierto con VCI o preformas de espuma son adicionalmente incorporados con el fin de asegurar la saturación del espacio de gas de la bandeja en cuestión con los componentes de VCI, aún cuando son almacenados por largos períodos de tiempo, como condición para mantener la protección a la corrosión de VCI.

El objeto de la invención es proveer sustancias inhibidoras de corrosión y combinaciones de sustancias aptas de evaporación o sublimación que son mejoradas en comparación con las desventajas mencionadas anteriormente de los inhibidores a la corrosión volátiles convencionales que actúan vía la fase vapor, tales sustancias y combinaciones de sustancias, tanto como una mezcla en polvo como incorporadas en recubrimientos y particularmente en aceites, se evaporan o subliman bajo las condiciones climáticas de interés en la práctica dentro de empaques técnicos y espacios cerrados similares a una proporción suficiente del depósito correspondiente, por ejemplo, una bolsa o saco que contiene los componentes de VCI, un recubrimiento que contiene los componentes de VCI sobre un portador tal como papel, cartón o espuma, o un aceite que contiene los componentes de VCI y después de la adsorción y/o condensación sobre la superficie de . metales ubicados en este espacio, aseguran condiciones bajo las cuales los metales de servicio acostumbrados son protegidos de manera confiable contra la corrosión atmosférica. El objeto de la invención es también proveer métodos para producir y procesar tales sustancias y combinaciones de sustancias para la producción de materiales de empaque de VCI mejorados.

Sorprendentemente, estos objetos fueron aptos de ser obtenidos en particular al proveer las combinaciones de sustancias de acuerdo con las reivindicaciones 1 y 2. Aspectos más específicos y modalidades preferidas de la invención forman la materia de las reivindicaciones adicionales.

La combinación de sustancias de acuerdo con la invención comprende los siguientes componentes: (1) por lo menos una pirimidina sustituida, preferiblemente polisustituida, (2) por lo menos una monoalquilurea, (3) por lo menos un C3 a C5 aminoalquildiol .

Se ha encontrado, de acuerdo con la invención, que la combinación de los componentes anteriores (l)-(3). da como resultado buen efecto inhibidor de corrosión para muchos metales .

La combinación de sustancias inhibidora de corrosión de acuerdo con la invención también contiene preferiblemente un componente adicional (4), es decir un benzotriazol , preferiblemente un benzotriazol que está sustituido sobre el anillo de benceno. Este componente es particularmente ventajoso para proteger el cobre y aleaciones de cobre, pero también ofrece ventajas para protege otros metales de servicios.

Las proporciones en peso de los varios componentes puede variar dependiendo del campo de aplicación específico, y composiciones apropiadas pueden ser indagadas sin dificultad por la persona experimentada en el arte en este campo por medio de experimentos de rutina.

En una modalidad preferida de la invención que contiene todos los componentes (1) a (4) , la combinación de sustancias inhibidora de corrosión contiene de 0.1 a 5% en peso de componente (1), 0.2 a 12% en peso de componente (2), l a 15% en peso de componente (3) y 0.4 a 10% en peso de componente (4) .

Algunos ejemplos no limitantes apropiados de una pirimidina polisustituida son 2 , 4-dihidroxi-5-metilpirimidina (timina) , 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-metoxi-6-metilpirimidina, 2-amino-4 , 6-dimetilpirimidina (citocina) o una mezcla de los mismos. Pirimidinas apropiadas adicionales pueden ser determinadas sin dificultad por la persona experimentada en el arte por medio de experimentos de rutina. El término "polisustituido" como se usa en la presente significa dos o más sustituciones.

Como una alternativa o además de las pirimidinas polisustituidas , las pirimidinas monosustituidas podrían también ser usadas en la combinación de sustancias de acuerdo con la invención. Sin embargo, el efecto protector contra la corrosión de las mismas es en general mucho más bajo que aquel de las pirimidinas polisustituidas.

Algunos ejemplos no limitantes apropiados de la monoalquilurea son N-butilurea, N-hexilurea, N-bencilurea, N-ciclohexilurea o una mezcla de los mismos. Como se puede ver de los ejemplos anteriores, el término "monoalquilurea", como se usa en la presente, también abarca ureas cicloalquil- y aralquil-monosustituidas . En contraste con la monoalquilurea usada de acuerdo con la invención, sin embargo, el uso de una urea sin sustituir o disustituida conduce a resultados mucho más deficientes y no provee protección- a la corrosión de VCI satisfactorias.

Algunos ejemplos no limitantes apropiados del C3 a C5 aminoalquildiol son- 2-amino-2-metil-l , 3-propandiol , 2-amino-3-metil-1 , 4-butandiol , 2-amino-2-metil-l , 4-butandiol o una mezcla de los mismos. Aminoalquildioles apropiados adicionales pueden ser determinados sin dificultad por la persona experimentada en el arte por medio de experimentos de rutina.

Algunos ejemplos no limitantes apropiados del benzotriazol son benzotriazol sin sustituir, un benzotriazol alquilado, preferiblemente metilado sobre el anillo de benceno, preferiblemente 5-metilbenzotriazol o una mezcla de metilbenzotriazoles (denominados en la presente como toliltriazol) .

En la combinación de sustancias , inhibidoras de corrosión de. acuerdo con la invención, los componentes (1) a (3) o (1) a (4) están presentes en forma mezclada o dispersados en agua o pre-mezclados en un solubilizador que es miscible en cualquier proporción con aceites minerales y aceites sintéticos.

Preferiblemente, este solubilizador es un fenil alquil alcohol y/o alquilfenol, en el cual los componentes están presentes en forma disuelta o dispersada.

Algunos ejemplos no limitantes apropiados del fenil alquil alcohol son un alcohol bencílico, 2-feniletanol, metilfenilcarbinol , 3-fenilpropanol o una mezcla de los mismos.

Algunos ejemplos no limitantes apropiados del alquilfenol son diter-butil-4-metilfenol , 2 , 6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-4-metoxifenol , 2 , 6-di-octadecil-4-metilfenol, 2 , 4 , 6-tri-ter-butilfenol o una mezcla de los mismos .

Las combinaciones de sustancias inhibidoras de corrosión de acuerdo con la invención pueden contener, además de los componentes (1) a (3) o (1) a (4), de acuerdo con la invención y opcionalmente el solubilizador, adicionalmente también sustancias ya han sido introducidas como inhibidores de corrosión en fase vapor, individualmente o como una mezcla de los mismos .

Una combinación de sustancias de acuerdo con la invención puede ser producida por ejemplo en que los componentes (1) a (3) o (1) a (4) son mezclados entre sí .en las proporciones deseadas (más cualesquier componentes adicionales) .

En una modalidad preferida, 0.1 a 5% en peso del componente (1), 0.2 a 12% en peso de componente (2), 1 a 15% en pesó de componente (3) y 0 a 10% en peso, preferiblemente 0.4 a 10% en peso de componente (4) son mezclados entre sí en este método .

En un método adicional para producir una combinación de sustancias inhibidoras de corrosión apta de evaporación o sublimación, los componentes inhibidores de corrosión (1) a (3) o (1) a (4) son mezclados primero entre sí y luego disueltos o dispersados en agua o en un solubilizador que es miscible en cualquier proporción con aceites minerales y aceites sintéticos .

La composición de las combinaciones de sustancias inhibidoras de corrosión de acuerdo con la invención es preferiblemente ajustada de tal manera que todos los componentes se subliman en el intervalo de temperatura de hasta 70°C a humedades relativas (RH) =98% en una cantidad y a una proporción suficiente para proteger el espacio de vapor contra la corrosión.

De acuerdo con la invención, estas combinaciones de sustancias son usadas directamente en forma de mezclas apropiadas o son incorporados mediante métodos conocidos durante la producción de los materiales de empaque de VCI y preparaciones de aceite, de tal manera que estos materiales de empaque o aceites actúan como un depósito de VCI y las propiedades de protección a la corrosión de la combinaciones de sustancias de acuerdo con la invención se pueden desplegar de una manera particularmente ventajosa.

Con el fin de incorporar las combinaciones de sustancias de acuerdo con la invención en depósitos de VCI o en materiales de empaque y aceites que actúan como tal, es ventajoso primero mezclar las sustancias individuales en estado anhidro entre si tan intensamente como sea posible utilizando métodos conocidos per se.

En una modalidad, las combinaciones de sustancias inhibidoras de corrosión son usadas como inhibidores de corrosión volátiles (VPCI, VCI) en forma de mezclas finamente pulverizadas en el empaque, almacenamiento o transporte de materiales de metal .

Sin embargo, las combinaciones de sustancias inhibidoras de corrosión pueden también ser incorporadas en sustancias de recubrimiento y soluciones de recubrimiento, preferiblemente en un medio acuoso/orgánico, y/o materiales compuestos coloidales con el fin de recubrir así los materiales portadores, tales como papel, cartón, espumas, tejido textil, no tejido textil y entidades extendidas dimensionales similares o telas en el contexto de producción de materiales de empaque que emiten VCI y luego usar estos dentro del proceso de empaque, almacenamiento y transporte.

En otra modalidad, las combinaciones de sustancias inhibidoras de corrosión son usadas para producir aceite de protección a la corrosión de VCI, del cual inhibidores de corrosión en fase vapor (VPCI, VCI) son emitidos.

Preferiblemente, tal aceite de protección a la corrosión de VCI comprende un aceite mineral o aceite sintético y 2 a 10% en peso, en relación a la fase de aceite, de una combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de acuerdo con la invención en un solubilizador, y la composición es ajustada de tal manera que todos los componentes inhibidores de corrosión se evaporan o subliman del aceite de VCI en el intervalo de temperatura de hasta 70°C a humedades relativas (RH) < 98% en una cantidad y a una proporción suficientes para proteger el espacio de vapor contra la corrosión.

Las combinaciones de sustancias de acuerdo con la invención y los aceites de VCI que contienen las mismas son usados principalmente para proteger contra la corrosión atmosférica el amplio intervalo de metales de servicios acostumbrados, en los que se incluyen hierro, cromo, níquel, estaño, zinc, aluminio, magnesio y cobre y aleaciones de los mismos, en empaques, durante el transporte y durante el almacenamiento en espacios cerrado. En este caso, las partes de metal a ser protegidas venta osamente no necesitan ser recubiertas directamente con la combinación de sustancias " respectivas o el aceite.

Las combinaciones de sustancias de acuerdo con la invención están libres de nitritos y cicloalquilaminas y consisten ventajosamente solo de sustancias que pueden ser procesadas fácilmente y sin riesgo por métodos conocidos per se y que pueden ser clasificados como no tóxicos y no peligrosos al ambiente en las cantidades a ser usadas. Son asi particularmente apropiados para producir materiales de empaque anti-corrosión que pueden ser usados en gran escala de manera no cara y sin ningún riesgo potencial.

La materia de la solicitud será explicada ' en más detalle por los siguientes ejemplos no limitantes. Como es también claro de los mismos, el tipo y cantidad de los componentes individuales en la mezcla de acuerdo con la invención y la cantidad de la mezcla en el respectivo depósito de VCI depende solamente de las condiciones bajo las cuales el producto que emite VCI en cuestión es producido, y no del tipo de metal a ser protegido contra la corrosión.

Ejemplo 1; La siguiente combinación de sustancias de VCI (1) fue preparada a partir de las sustancias anhidras : 2.0% en peso 2-amino-4-metoxi-6-metilpirimidina, 12.0% en peso de ciclohexilurea, 15.0% en peso 2-amino-2-metil-l , 4-butandiol , 6.0% en peso toliltriazol (mezcla isomérica de metilbenzotriazoles ) , 15.0% en peso 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol , 50.0% en peso de relleno inerte (gel de sílice).

En cada caso 5 g de esta mezcla fueron distribuidos ampliamente sobre el fondo de un vaso de precipitados de vidrio de 25 mi y el último fue colocado en un recipiente de vidrio (capacidad de 1 litro) . Un segundo vaso de precipitados que contiene 10 mi de agua desionizada fue colocado próximo al primer vaso de precipitados de vidrio. Un bastidor de cuerpo de prueba fabricado de PM A fue luego introducido, en el cual en cada caso 4 cuerpos de prueba limpios habían sido colocados de manera inclinada a 45° a la. horizontal. En cada lote, estos cuerpos de prueba consistían de materiales de acero de baja aleación 100Cr6, hierro vaciado GGG25, hierro depositado con partículas finas de zinc que comprende una capa de zinc de 17 µp?, y cobre electrolítico (E-Cu) , libre de películas y depósitos de empañamiento .

Los recipientes de vidrio que contienen las muestras de metal, el agua desionizada y la combinación de sustancias de acuerdo con la invención fueron cerrados herméticamente, para lo cual se hizo uso en cada caso de una tapa que comprende un anillo de sellado y un sujetador de tensión. Después de un tiempo de espera de 16 horas a temperatura ambiente, la llamada fase de acumulación de los componentes de VCI dentro del recipiente podría ser considerada completa. Los recipientes de vidrio individuales fueron luego expuestos a 40°C por 16 h en un gabinete calentado, luego dejados por 8 horas adicionales de temperatura ambiente. Esta carga cíclica (1 ciclo = 24 h) fue repetida hasta que cambios visuales podrían ser observados sobre los cuerpos de prueba a través de la pared de vidrio o hasta que una carga máxima de 40 ciclos había sido obtenida.

Después del final de la prueba, los cuerpos de prueba fueron determinados visualmente en detalle al exterior de los recipientes de vidrio.

Como referencia para la mezcla de sustancias de VCI (1) de acuerdo con la invención, porciones de 5 g de un polvo de VCI disponible comercialmente fueron probadas de la misma manera. Este polvo de VCI de referencia (Rl) consistía de: 54.0% en peso benzoato de monoetánolamina, 23.0% en peso de lH-benzotriazol , 23.0% en peso de relleno (gel de sílice).

Resultado de la prueba; Los cuerpos de prueba que habían sido usados conjuntamente con la mezcla de sustancias de VCI (1) de acuerdo con la invención tuvieron una apariencia sin cambios después de 40 ciclos en todos los 4 lotes en paralelo.

En los lotes que utilizan el sistema de referencia disponible comercialmente Rl, los cuerpos de prueba fabricados de GGG25 exhibieron primeros puntos de óxido después de 8 a 10 ciclos y estos puntos se incrementaron rápidamente en tamaño a medida que la prueba continuaba. Sobre los anillos de acero, el óxido en los bordes podría ser observado después de 11 a 12 ciclos.

Los cuerpos de prueba fabricados de acero con deposición de zinc exhibieron signos claros de óxido blanco tanto en las regiones del borde como sobre las superficies dosis de 42 ciclos, que fueron aptos de ser identificados como carbonato de zinc básico (2 ZnC03 x 3 Zn(OH)2) mediante microscopía de FTIR (detección de medición de FTIR PerkinElmer Spectrum One FTIR con sistema de microscopio de auto-imagen en conjunción con una celda de diamante) .

El sistema de referencia Rl es por consiguiente apropiado solamente para la protección a la corrosión de VCI de materiales a base de Cu. En comparación con el mismo, el efecto de VCI de la combinación de sustancias de VCI (1) de acuerdo con la invención sobre los metales de servicios acostumbrados es muy ventajosamente evidente del ejemplo descrito.

Ejemplo 2 100 gramos de la siguiente combinación de sustancias de acuerdo con la invención fueron preparados a partir de las sustancias anhidras : 5.0% en peso de 2-amino-4-metilpirimidina, 10.0% en peso N-butilurea, 15.0% en peso de 2-amino-2-metil-l , 3-propandiol , 25.0% en peso de benzotriazol , 5.0% en peso de benzoato de amonio, 40.0% en peso de benzoato de sodio y fueron dispersados con agitación y con ligero calentamiento (45 ± 5)°C en 900 gramos de una solución acuosa-etanólica que consiste de 700 gramos de agua desionizada y 200 gramos de etanol grado técnico .

Bandas de papel (papel Kraft 70 g/m2) fueron recubiertas con esta composición, una aplicación húmeda de 15 g/m2 se llevó a cabo. Inmediatamente después del VCI de papel de VCI (2) de acuerdo con la invención así producido se había secado en aire, fue probado con respecto a su efecto de protección a la corrosión en comparación con un papel de protección a la corrosión disponible comercialmente que sirve como el sistema de referencia (R2) . De acuerdo con el análisis químico, el sistema de referencia (R2) contenía las sustancias activas benzoato de etanolamina, benzoato de sodio/ácido benzoico, benzotriazol y urea, la cantidad total es aproximadamente dos veces tan alta como la combinación de sustancias de acuerdo con la invención.

De manera análoga al Ejemplo 1, cuerpos de prueba fabricados de acero de baja aleación 100Cr6, hierro vaciado GGG25, acero recubierto con partículas finas de zinc que comprende una capa de zinc de 17 µ??, y cobre electrolítico (E-Cu) fueron usados otra vez, y el ritual de prueba fue también ángulo a aquel descrito en el Ejemplo 1. La única diferencia fue que, en^ lugar de las mezclas en . polvo de VCI, los recipientes de vidrio individuales fueron ahora revestidos con el papel de VCI, en cada caso 1 preforma circular de 8 cm de diámetro en el fondo, una superficie lateral de 13 x 28 cm y otra preforma circular de diámetro de 9 cm para la parte superior. El bastidor del cuerpo de prueba y el vaso de precipitados de vidrio que contiene el agua desionizada fueron luego puestos en su lugar, el recipiente de vidrio fue cerrado y la carga de clima como se describe en el Ejemplo 1 se llevó a cabo .

Sin embargo, puesto que la condición de los cuerpos de prueba ya no podía ser observada a través de la pared de vidrio, los lotes fueron abiertos brevemente para este propósito después de cada quinto ciclo durante la fase a temperatura ambiente. Si no se podían observar cambios visualmente, la carga de clima fue proseguida de la manera descrita ÷ Resultado de la prueba; Los varios cuerpos de pruéba que habían sido usados conjuntamente con el papel de VCI de VCI (2) producido en base a la mezcla resultante de acuerdo con la invención tuvieron una apariencia sin cambios después de 40 ciclos en todos los 3 lotes en paralelo.

En los lotes que utilizan el sistema de referencia disponible comercialmente R2, los cuerpos de prueba fabricados de GGG25 exhibieron primeros puntos de oxidación durante la inspección después de 10 ciclos, y estos puntos se incrementaron rápidamente en tamaño a medida que la prueba prosiguió. En los anillos de. acerolo, el óxido en los bordes podría ser observado después de 15 ciclos.

Los cuerpos de prueba, fabricados de acero con deposición de zinc exhibieron primeros signos de óxido blanco en los bordes después de 15 ciclos, que se incrementaron considerablemente en tamaño a medida que la carga prosiguió, de tal manera que los cuerpos de prueba fueron cubiertos completamente después de 42 ciclos. Después de 42 ciclos, los cuerpos de prueba fabricados de Cu-SF fueron cubiertos con una película de empañamiento gris oscura ligera que no podía ser enjugada .

El sistema de referencia R2 es por consiguiente apropiado solamente para la protección a la corrosión de VCI de materiales a base de Cu a alguna extensión, mientras que el VCI dee papel de VCI (2) producido en base a la combinación de sustancias de acuerdo con la invención, como se muestra en el ejemplo, exhibe propiedades de VCI confiables sobre los metales de servicios acostumbrados en la carga a largo plazo aún bajo las condiciones de extrema humedad.

Ejemplo 3: La siguiente combinación de sustancias de acuerdo con la invención fue preparada a partir de las sustancias anhidras : 0.3 partes en peso de 2-amino-4-metilpirimidina, 2.5 partes en peso de N-bencilurea, 3.5 partes en peso de 2-amino-2-metil-l , 3-propandiol , 1.7 partes en peso de 5-metilbenzotriazol , y fue agitada en 52 partes en peso de alcohol bencílico a una temperatura de (60 ± 5)°C con el fin de producir un concentrado miscible en aceite de estos inhibidores de corrosión. La solución clara resultante fue finalmente agregada a 940 partes en peso de un aceite mineral disponible comercialmente, dando como resultado el VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención que fue caracterizado por una viscosidad promedio de 35 ± 10 mm2/s (40°C) .

Para probar la eficacia, cuerpos de prueba fabricados de acero de baja aleación 100Cr6, hierro vaciado GGG25, acero recubierto con partículas finas de zinc que comprende una capa de zinc de 17 µp\, y cobre electrolítico fueron usados una vez más de manera análoga al Ejemplo 1, y el ritual de prueba fue también análogo a aquel descrito en el Ejemplo 1.

La diferencia principal fue que los bastidores del cuerpo de prueba fabricados de PMMA fueron ahora equipados en cada caso con 3 piezas de uno y el mismo tipo de cuerpo de prueba y la hoja de prueba colocada en la parte media fue cubierta sobre ambos lados con el aceite de VCI de acuerdo con la invención, mientras que los cuerpos de prueba dispuestos a una distancia de aproximadamente 1 cm sobre cada lado del mismo fueron usados en estado sin aceitar. Fue asi posible indagar la extensión a la cual la película de aceite aplicada al cuerpo de prueba dispuesto en la parte media es apto de proteger contra la corrosión tanto con el sustrato de metal directamente contactado y también por la emisión de componentes de VCI vía la fase vapor dentro del recipiente de vidrio cerrado, los dos cuerpos de prueba no recubiertos con una película de aceite.

Cada recipiente de vidrio (capacidad de 1 litro) contenía, además de los 3 cuerpos de prueba, una vez más también un vaso de precipitados de vidrio lleno con 10 mi de agua desionizada. Después que los recipientes de vidrio individuales habían sido cerradas, la carga de clima como se describe en el Ejemplo 1 se llevó a cabo una vez más.

Los lotes individuales fueron en cada caso brevemente abiertos después de cada quinto ciclo durante la fase a temperatura ambiente,, y la condición de los cuerpos de prueba fue determinada visualmente. Si no se podían ver cambios, la carga de clima fue proseguida de la manera descrita.

Como referencia para el VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención, un aceite de VCI disponible comercialmente de aproximadamente la misma viscosidad promedio fue probado de manera análoga. De acuerdo con el análisis químico, este aceite de VCI de referencia R3 , formulado asimismo en base a un aceite mineral, contenía las sustancias activas : 11.5 g/kg de diciclohexilamina, 15.0 g/kg de dietilaminoetanol , 35.5 g/kg de ácido 3 , 5-trimetilhexanoico .

Cuando este fue usado, el procedimiento se llevó a cabo de la misma manera. En cada caso, el cuerpo de prueba dispuesto en la parte media fue recubierto con este aceite de VCI de referencia R3 y fue introducido con 2 cuerpos de prueba idénticos pero sin aceitar dentro de un bastidor de cuerpo de prueba a un recipiente de vidrio .

Resultado de la prueba: Los varios cuerpos de prueba, cada uno siendo expuesto al clima de humedad cíclico en un arreglo de un cuerpo de prueba recubierto con el VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención junto con 2 cuerpos de prueba idénticos, sin aceitar a una distancia de los mismos en un recipiente de vidrio, tenía una apariencia sin cambios después de 40 ciclos en cada uno de 2 lotes en paralelo. El VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención proporcionó por consiguiente buena protección a la corrosión, tanto para los sustratos de metal en contacto directo como también para los cuerpos de prueba no tratados con aceite, debido a los componentes de VCI emitidos vía la fase vapor.

En lotes que utilizan el sistema de referencia disponible comercialmente R3 , los cuerpos de prueba fabricados del acero de baja aleación 100C no exhibieron fenómenos de corrosión después de 40 ciclos tanto en el estado aceitado como en el estado sin aceitar. En contraste, los cuerpos de prueba fabricados a partir de GGG25 permanecieron libres de óxido durante los 40 ciclos solamente en estado aceitado, en tanto que las superficies sin aceitar de los cuerpos de prueba, particularmente en el lado de frente a lo lejos del cuerpo de prueba aceitado colocados en la parte media, exhibieron fenómenos de oxidación incrementados . Los puntos de óxido vistos sobre los mismos después de 10 ciclos se incrementaron considerablemente en número y en tamaño a medida que la prueba prosiguió .

Los cuerpos de prueba fabricados de cobre electrolítico y aceitados con el aceite de referencia R3 estuvieron libres de cambios visualmente perceptibles después de 40· ciclos, mientras que los cuerpos de prueba sin aceitar fueron cubiertos relativamente igual con una película de empañamiento ' gris oscura que no podía ser enjugada.

Los cambios observados sobre los cuerpos de prueba fabricados a partir de acero recubierto con partículas finas de zinc que comprenden una capa de zinc de 17 µp? fueron los más obvios durante la exposición a humedad. Mientras que las láminas aceitadas habían claramente empezado a exhibir óxido blanco en las regiones del borde después de 15 ciclos, los cuerpos de prueba sin aceitar fueron ya cubiertos con una película gris mate después de 10 ciclos de los cuales una capa de dermis clara a blanca de óxido blanco se había formado a medida que la exposición a la humedad prosiguió, como en ' el Ejemplo 1, otra vez detectado utilizando microscopía de FTIR.

El sistema de referencia R3 es por consiguiente apropiado solamente para la protección a la corrosión por VCI de acero, mientras que el VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención, como se muestra en el ejemplo, exhibe propiedades de VCI confiables en todos los metales de servicios acostumbrados en pruebas a largo plazo aún bajo las condiciones de humedad extrema.

Ejemplo 4: La siguiente combinación de sustancias de acuerdo con la invención fue preparada a partir de las sustancias anhidras : 0.5 partes en peso de 2-amino-4-metoxi-6- metilpirimidina, 3.1 partes en peso de ciclohexilurea, 4.0 partes en peso de 2-amino-3-metil-l, -butandiol, 1.4 partes en peso de 5-metilbenzotriazol , 31.0 partes en peso de 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol y fue procesada mediante mezcla intensa para formar una mezcla homogénea de sólidos. La mezcla así producida fue luego agregada lentamente a (55 ± 5)°C a 960 partes en peso de un aceite mineral disponible comercialmente . Después de calentamiento brevemente de la mezcla a 75°C y luego enfriamiento a temperatura ambiente, el VCI de aceite de VCI (4) de acuerdo con la invención estuvo disponible como un líquido claro, asimismo caracterizado por una viscosidad promedio de (35 ± 10) mm2/s (40°C) .

La eficacia fue probada de manera análoga al Ejemplo 3, una vez más utilizando cuerpos de prueba fabricados a partir de acero de baja aleación 100Cr6, hierro vaciado GGG25, acero recubierto con partículas finas de zinc que comprenden una capa de zinc de 17 µp, y cobre electrolítico, utilizando el mismo ritual de prueba como se describe en el Ejemplo 3. Como referencia para el VCI de aceite de VCI (4) de acuerdo con la invención, una vez más un aceite de VCI disponible comercialmente de aproximadamente la misma viscosidad promedio fue probado de manera análoga. Esto fue formulado asimismo en base a un aceite mineral, pero de acuerdo con el análisis químico contenía las sustancias activas : 96.0 g/kg de morfolina, 15.0 g/kg de dietilaminoetanol , 65.0 g/kg de ácido oleico, 23.0 g/kg de benzotriazol .

Cuando este fue usado, el procedimiento se llevó a cabo de la misma manera. En cada caso, el cuerpo de prueba dispuesto en la parte media fue recubierto con este aceite de VCI de referencia (R4) y fue introducido con 2 cuerpos de prueba idénticos pero sin aceitar dentro de un bastidor de cuerpo de prueba a un recipiente de vidrio .

Resultado de la prueba: Los varios cuerpos de prueba, cada uno siendo expuesto al clima de humedad cíclico en un arreglo de un cuerpo de prueba recubierto con el VCI de aceite de VCI (4) de acuerdo con la invención, junto con 2 cuerpos de prueba idénticos sin aceitar a una distancia de los mismos en un recipiente de vidrio, tenía una apariencia sin cambios después de 40 ciclos en cada uno de 2 lotes en paralelo. El VCI de aceite de VCI (4) de acuerdo con la invención, como el VCI de aceite de VCI (3) de acuerdo con la invención, proporcionaron por consiguiente buena protección a la corrosión tanto para dichos sustratos de metal en contacto directo y también para los cuerpos de prueba no tratados con aceite, debido a los componentes de VCI emitidos vía la fase vapor.

En los lotes que usan el sistema de referencia disponible comercialmente R4, los cuerpos de prueba fabricados a partir de acero de baja aleación 100C y hierro vaciado GGG25 exhibieron asimismo ningún fenómeno de corrosión después de 40 ciclos tanto en el estado aceitado como en el estado sin aceitar .

Los cuerpos de prueba fabricados a partir de cobre electrolítico y aceitados con el aceite de referencia R4 estuvieron libres de cambios visualmente perceptibles después de 40 ciclos, mientras que los cuerpos de prueba sin aceitar fabricados a partir de cobre electrolítico una vez más fueron cubiertos relativamente de manera igual con una película de empañamiento de color oscuro que no podría ser enjugada.

Los cuerpos de prueba fabricados a partir de acero recubierto con partículas finas de zinc que comprende una capa de zinc de 17 µp\ cambiaron su apariencia considerablemente durante la exposición a humedad. Tanto las láminas aceitadas como sin aceitar ya exhibían signos de óxido blanco sobre la superficie después de 10 ciclos, que después de 40 ciclos estaba presente como una capa blanca relativamente uniforme.

El sistema de referencia R4 es por consiguiente apropiado solamente para la protección a la corrosión de VCI de materiales a base de hierro, en tanto que el VCI de aceite de VCI (4) de acuerdo con la invención, como se muestra en el ejemplo, asegura una protección multi-metal pronunciada al exhibir propiedades de VCI confiables en todos los metales de servicios acostumbrados en pruebas a largo plazo aún bajo las condiciones de humedad extremas .

Ejemplo 5; La siguiente combinación de sustancias de acuerdo con la invención fue preparada a partir de las sustancias anhidras : 10 partes en peso de 2-amino-4-metilpirimidina, 40 partes en. eso de N-butilurea, 50 partes en peso de 2-amino-2-metil-l , 3-propandiol . Una solución de recubrimiento fue producida con la misma, que consiste de: 15 partes en peso de la combinación de sustancias, 65 partes en peso de agua desionizada, 20 partes en peso de etanol grado técnico.

Un material no tejido plano compuesto de fibras de algodón (el llamado cartón absorbente) y que tiene un espesor de 3 mm fue recubierto con esta solución de recubrimiento, se llevó a cabo una aplicación en húmedo de 50 g/m2.

Después del secado, el análisis químico de este VCI no tejido de VCI (5) de acuerdo con la invención mostró: 2-amino-4-metilpirimidina: 1.9 g/kg = 75 g/cm2 N-butilurea: 7.5 g/kg = 300 µg/cm2 2 -amino-2 -metil-1 , 3-propandiol : 9.4 g/kg = 375 µg/cm2 Segmentos que miden (30 x 30 x 3) mm3 fueron cortados de este VCI no tejido de algodón de VCI (5) producido mediante recubrimiento utilizando una combinación de sustancias de acuerdo con la invención. Láminas de los materiales DC03 de acero, al carbono, laminado en frío, (90 x 50 x 1) mm3 (Q-Panel, QPanel Lab Products, Cleveland, Ohio 44145 USA), acero recubierto con partículas finas de zinc (ZnSt) que comprende una capa de zinc de 18 µp?, y la aleación de aluminio A17075 en cada caso del mismo tamaño como las láminas de DC03 fueron dispuestas en paralelo a y a una distancia de aproximadamente 1 cm entre sí dentro de bastidores separadores fabricados del plástico químicamente- inerte PM A (metacrilato de polimetilo) sobre ambos lados de un segmento del ' VCI de capa de espuma de VCI (5) fue colocada y estos arreglos fueron cerrados estrechamente en cada caso separadamente en sacos pre-manufacturados fabricados de PER-LD, espesor de capa de 100 µ?t?, mediante soldadura de las costuras laterales superpuestas. Con el posicionamiento de las varias láminas de prueba en bastidores separadores de plástico, se aseguró que los componentes de VCI emitidos de las dos ' preformas de espuma podrían llevar a cabo su efecto como se proponía solamente vía la fase gaseosa dentro de los sacos cerrados .

Como el sistema de referencia (R5) , se hizo uso de un material de chip de VCI disponible comercialmente que consistía de celulosa de algodón que tiene un espesor de 3 mm y que contiene de acuerdo con el análisis químico las sustancias activas : 10.7 g/kg de nitrito de sodio, 16.5 g/kg de etanolamina (2-aminoetanol) , 66.1 g/kg de ácido caprílico (ácido n-octanoico) , 32.6 g/kg de urea, en total una cantidad de sustancia activa que es más de seis veces más alta que los componentes de VCI en la combinación de sustancias de VCI (5) de acuerdo con la invención.

Utilizando segmentos de este material de chip de VCI (R5) , empaques idénticos fueron preparados como con el VCI no tejido de algodón de VCI (5) de acuerdo con la invención, una vez más al disponer las combinaciones de metal en bastidores de separador y proporcionarlo sobre cada lado con una preforma del material de chip (R5) que mide asimismo (30 x 30 x 3) mm3 y soldándolos en sacos fabricados de película de PE-LD, 100 m. Como el sistema de referencia (R5'), empaques idénticos fueron preparados adicionalmente en los cuales no se colocó material no tejido que emite VCI, con el fin de detectar separadamente la extensión del efecto de protección a la corrosión atribuible al efecto de barrera de la película de PE-LD de 100 µ??.

Todos los empaques modelo preparados fueron almacenados transitoriamente por aproximadamente 5 horas adicionales a temperatura ambiente con el fin de asegurar que una atmósfera saturada ' con componentes de VCI había sido establecida al interior de los empaques preparados con los segmentos de chip de VCI (fase de acumulación). Luego fueron transferidos a varios gabinetes de prueba de clima controlado del tipo VC 4033 (VÓTSCH Industrietechnik GmbH, D-72304 Balingen) , que fueron ajustados al clima de humedad/temperatura cambiante de acuerdo con DIN EN 60068-2 -30 . Para las muestras que usan VCI (5) y R5 que iban a ser probados, se usaron gabinetes de prueba de clima controlado separados en cada caso para eliminar cualquier influencia mutua de las muestras expuestas .

Se sabe que, durante la carga de clima aplicada, un ciclo de 24 horas consiste de las siguientes etapas: 6 h a 25°C y (RH) = 98% , fase de calentamiento de 3 horas de 25 a 55°C a (RH) = 95% , 9 h a 55°C a (RH) = 93 % y fase de enfriamiento de 6 horas de 55 a 25°C a (RH) = 98% y 3 horas a 25°C y (RH) = 98% .

La experiencia ha demostrado que esta carga de humedad/temperatura cambiante imita bien las condiciones climáticas del transporte marítimo de manera acelerada.

Las superficies de la lámina de prueba al interior del empaque de película fueron inspecciona a través del material de película transporte después de cada ciclo (dentro de la fase de 25°C estable) . Tan pronto como signos de corrosión podrían ser observados sobre láminas de prueba individuales, el número de ciclos completados fue registrado y luego la carga climática fue proseguida hasta que todas las láminas de prueba de un empaque modelo fueron afectadas o hasta que la extensión . de la corrosión de láminas de prueba individuales ya no podía ser determinada mediante- inspección visual a través de las paredes de película. Después del final de la prueba, el material de empaque fue · removido y la condición superficial de cada lámina de prueba fue sometida a una determinación final.

Resultado de la prueba: Tabla 1: Resultados de la carga de humedad/temperatura cambiantes de empaques modelo (valores de números del ciclo promedio tomados de 3 muestras en paralelo en cada caso)-.

Este ejemplo documenta la superioridad de la combinación . de sustancias' de acuerdo con la invención como un material de chip de VCI de alto desempeño para la protección a la corrosión de metales de servicios acostumbrados, mientras que el sistema de referencia R5, a pesar de una concentración de sustancias activas mucho más alta, fue apto de tener efecto protector satisfactorio solamente sobre el acero, mientras que en el caso de muestras de metal no ferrosas, difícilmente alguna diferencia podía ser observada en comparación con sistemas . de referencia libré de VCI R5' que consiste del empaque que comprende una película de PE-LD acostumbrada, de 100 µp?.

Claims (19)

1. REIVINDICACIONES 1. Una combinación de sustancias inhibidoras de corrosión apta de evaporarse o sublimarse, caracterizada porque contiene: (a) por lo menos una pirimidina polisustituida, (b) por lo menos una monoalquilurea, (c) por lo menos un C3 a C5 aminoalquildiol . 2. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene además: (d) por lo menos un benzotriazol que está sin sustituir o sustituido en el anillo de benceno. 3. La combinación de sustancias, inhibidora de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la pirimidina polisustituida es seleccionada de: 2 , 4-dihidroxi-5-metilpirimidina (timina) , 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-metoxi-6-metilpirimidina, 2-amino-4 , 6-dimetilpirimidina (citocina) , o una combinación de las mismas. . La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la monoalquilurea es seleccionada de N-butilurea, N-hexilurea, N-bencilurea, N-ciclohexilurea o una combinación de las mismas. 5. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el C3 , a C5 aminoalquildiol es seleccionado de: 2-amino-2-metil-l , 3-propandiol, 2-amino-2-metil-l, -butandiol, 2-amino-2-metil-l , -butandiol o una combinación de los mismos. 6. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 2-5, caracterizada porque el benzotriazol es seleccionado de un benzotriazol metilado en el anillo de benceno tal como 5-metilbenzotriazol o una mezcla de benzotriazoles . 7. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 2-6, caracterizada porque contiene 0.1 a 5% en peso del componente (a), 0.2, a 12% en peso del componente (b) , 1 a 15% en peso del componente (c) y 0.4 a 10% en peso del componente (d) . 8. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 7, caracterizada porque los componentes (a) a (c) o (a) a (d) están presentes en forma mezclada o dispersados en agua o premezclados en un solubilizador es que es miscible en cualquier proporción con aceites ' minerales y aceites sintéticos . 9. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de¦ conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque está presente en forma disuelta o dispersada en un fenil alquil alcohol y/o alquilfenol que es miscible en cualquier proporción con aceites minerales y aceites sintéticos. 10. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el fenil alquil alcohol es seleccionado del grupo que consiste de alcohol bencílico, 2-feniletanol, metilfenilcar-binol, 3-fenilpropanol o una combinación de los mismos y el alquilfenol es seleccionado del grupo que consiste de di-ter-butil-4-metilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-4-etilfenol , 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol , 2, 6-di-octadecil-4-metil-fenol, 2,4,6-tri-ter-tubilfenol o una combinación de los mismos. 11. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque todos los componentes se subliman en el intervalo de temperatura de hasta 70°C a humedades relativas ( H) = 98% en una cantidad y a una velocidad suficiente para proteger el espacio de vapor contra la corrosión. 12. La combinación de sustancias . inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene, además de los componentes ¦ (a) a (c) o (a) a (d) de acuerdo con la invención, adicionalmente también sustancias que ya han sido introducidos como inhibidores de corrosión en fase vapor, individualmente o como una mezcla de los mismos. 13. Una solución de recubrimiento acuosa-orgánica,, caracterizada porque contiene la combinación de sustancias inhibidora de corrosión de conformidad , con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para fijar los inhibidores de corrosión sobre un material portador extendido bidimensional tal como papel, cartón, cartoncillo, tejido textil, no tejido textil o espuma. 14. Un aceite de protección a la corrosión de VCI, caracterizado porque comprende un aceite, mineral o aceite sintético y 2 a 10% en peso, en rel'ación con la fase de aceite, de una combinación de sustancias inhibidora de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en un solubilizador, en donde todos los componentes inhibidores de corrosión se evaporan o subliman del aceite de VCI en el intervalo de temperatura de hasta 70 °C a humedades relativas (RH) = 98% en una cantidad y a una velocidad suficiente para proteger el espacio de vapor contra la corrosión. 15. Un método para producir una combinación de sustancias inhibidora de corrosión apta de evaporarse o sublimarse, en la cual los componentes inhibidores de corrosión comprenden (a) por lo menos una pirimidina polisustituida, (b) por lo menos una monoalquilurea, (c) por lo menos un C3 a Cs aminoalquildiol y opcionalmente (4) por lo menos un benzotriazol que está sin sustituir o sustituido sobre el anillo de benceno, son mezclados entre si y luego disueltos o dispersados en agua o en un solubilizador que es miscible en cualquier proporción con aceites minerales y aceites sintéticos. 16. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 12, caracterizada porque se usa como inhibidor de corrosión volátil (VPCI, VCI) en forma de mezclas finamente pulverizadas en el empaque, almacenamiento o transporte de materiales de metal. 17. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque se usa para incorporación en sustancias de recubrimiento y soluciones de recubrimiento y/o materiales coloidales compuestos. 18. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 12, caracterizada porque se usa para producir aceite de protección a la corrosión de VCI, del cual se emiten inhibidores de corrosión en fase vapor (VPCI, VCI). 19. La combinación de sustancias inhibidoras de corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o un aceite de protección a la corrosión de VCI que contiene la misma, caracterizado porque se usa para protección de metales de servicios acostumbrados, tales como hierro, cromo, níquel, estaño, zinc, aluminio, magnesio y cobre y también aleaciones de los mismos contra la corrosión.