JP3865440B2 - 銅および銅合金用腐食抑制剤 - Google Patents
銅および銅合金用腐食抑制剤 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銅および銅合金用腐食抑制剤に関する。特に、本発明は、耐変色性に優れ、特に硫化物腐食に対して顕著な効果を有する銅および銅合金の腐食抑制組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銅系金属の清浄な表面は極めて変色しやすく、特に硫化物が存在する環境においては短時間のうちに腐食し、本来の色調と光沢を完全に失い、銅の特性を著しく低下し、好ましくない。従来より、銅および銅合金の腐食抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどのイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾールおよびその塩類、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールなどのアミノメチルベンゾトリアゾール類、エチルメルカプタンなどのメルカプタン類が広く利用されている。しかし、これらを使用しても、腐食抑制効果は完全ではなく、特に硫化物が存在する環境においてはその効果は全く不十分であり、満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる事実に鑑み、耐変色性に優れ、特に硫化物が存在する環境においても顕著な効果を有する銅および銅合金の腐食抑制剤を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、
（１） ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾール、
（２） 一般式：
【０００５】
【化２】
【０００６】
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルケニル基を表す）で表されるアミノメチルベンゾトリアゾール類もしくはアミノメチルトリルトリアゾール類の少なくとも１種、および
（３） アミン化合物の少なくとも１種
からなる組成物を提供する。
【０００７】
本発明者は、この組成物を適当な溶媒、例えば、水、アルコール、炭化水素、ハロゲン化炭化水素などに溶解もしくは乳化し、これにより銅系金属を処理すると、Ｎａ2 Ｓ水溶液中のような硫化物が存在する劣悪な環境においても優れた腐食抑制効果を示すことを見出したものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に有用なアミノメチルベンゾトリアゾール類もしくはアミノメチルトリルトリアゾール類としては、１−［ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-28）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-28）アミノメチル］トリルトリアゾール、１−［ビス｛ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-24）｝アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［ビス｛ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-24）｝アミノメチル］トリルトリアゾールなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明に有用なアミン化合物としては、
モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノアルキル（またはアルケニル）（Ｃ5-28）アミン、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-28 ）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-5 またはＨ）アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、オクチルエチルアミン、イソプロピル−１，５−ジメチルヘキシルアミン、ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）複合アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（またはアルケニル）（アルキルまたはアルケニルのうち少なくとも１個はＣ8-24で他はＨまたはＣ1-5 ）アミン、トリアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）複合アミン、モノアリルアミン、ジアリルアミン、ジ（またはモノ）アリルモノ（またはジ）メチルアミン、トリアリルアミン、２−メチルアミノ−６−メチルヘプテン−５、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-22 ）−Ｎ，Ｎ−ビス［アミノエチル（またはアミノプロピル）］アミン、プロパルギルアミン、３−アミノ−３−メチル−１−ブチン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピン−２などのアルキルまたはアルケニルアミン、
エチレンジアミン、γ−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジアミノプロパン、Ｎ−アルキル（Ｃ4-24）アミノアルキル（Ｃ2-4 ）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-5 ）アミン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-8 ）プロパンジアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ18-22 ）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノアルキル（Ｃ2-3 ）アミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−１−アミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキル（Ｃ8-20）ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキル（Ｃ1-3 またはＣ50-150）ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルアルキレン（Ｃ2-4 ）ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−エチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、α，ω−アルキレン（Ｃ11-12 ）ジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、ビス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）アミン、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-22 ）−Ｎ，Ｎ−ビス［アミノエチル（またはアミノプロピル）］アミン、Ｎ−アミノエチル−Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、１，３，６−トリアミノメチルヘキサン、１，３，６−トリメチルアミノヘキサン、ビスヘキサメチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどのアルキルまたはアルケニルポリアミン、
モノエタノールアミン、アミノプロパノール、Ｄ，Ｌ−アラニノール、２−アミノブチルアルコール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）］アミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、アルキル（Ｃ1-4 ）エタノールアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）エタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアミン、２−（２′−オキシエチル）アミノアルカン（Ｃ16-18 ）、Ｎ−ｎ−ステアリル−２−アミノエタノール、２−ヒドロキシプロピルエチルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノメチルアルコール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）］アミン、１−デオキシ−１−（メチルアミノ）グルシトール、１−エチルアミノヘキサン−２，３，４，５，６−ペンタオール、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-3 ）−Ｎ−エタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチル−２−ジメチルアミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジメチルアミノプロパノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-30）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（Ｃ8-20）アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエトキシエチルアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジ［ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）］アミン、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、３−（ジーｎ−ブチルアミノ）プロピレンオキシド、ジエチルアミノペンチン−２−オール−４などのヒドロキシアルキル（またはアルケニル）アミン、
エチルアミノエタノールアミン、Ｎ−２−オキシプロピルエチレンジアミン、β−オキシアルキルエチレンジアミン（Ｃ10-16 ）、１，２−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）エタン、１，２−ビス［ジ（ヒドロキシエチル）アミノ］エタン、２−［Ｎ−２′−（Ｎ′−２″−ヒドロキシエチルアミノ）エチル］アミノアルカン（Ｃ16-18 ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、α−２，２′−（エチレンジイミノ）ジ−１−ブタノール、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシルジエチレントリアミン、ポリ（モノ〜ヘキサ）（２−ヒドロキシプロピル）トリメチレンテトラミン、Ｎ−２−オキシプロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ−（β−ヒドロキシアルキル）アルキレン（Ｃ1-6 ）ジアミンなどのヒドロキシアルキルポリアミン、
アルキル（Ｃ1-20）−３−アミノプロピルエーテルなどのアミノアルキルエーテル、
６−アミノヘキサン−２−オンなどのアミノケトン、
トリエタノールアミンモノ酢酸エステル、モノエタノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、ジエタノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、トリエタノールアミン脂肪酸（Ｃ6-24）エステルなどのアミノアルコールエステル、
アミノアセトニトリル、Ｎ−メチルアミノアセトニトリル、ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノプロピオニトリルなどのアミノニトリル、
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-2 ）アニリン、ジフェニルアミン、アミノフェノール、アルキル（Ｃ1-4 ）アミノフェノール、アミノフェノールアルキル（Ｃ1-2 ）エーテルなどのアリールアミン、
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルドデシルアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）−Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−アミノアルキル（Ｃ2-4 ）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキルアミン、
ピリジン、ピコリン、エチルピリジン、４−エチルピリジン、２−プロピルピリジン、２−メチル−３−エチルピリジン、４−エチル−２−メチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、２−メチル−５−イソプロピルピリジン、２または４−アミノピリジン、３−アミノピリジン、２，３−（または２，５−）ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２，６−ジメチル−４−アミノピリジン、２−エチルアミノ−６−メチルピリジン、ヒドロキシピリジン、ピロール、Ｎ−メチルピロールなどの含窒素芳香族アミン、
ピペリジン、ピペコリン、１−メチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、３，５−ルペチジン、メチレンジピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、４−ヒドロキシピペリジン、１−メチルピペリドール−４、１−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、モルホリン、Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）モルホリン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-28）モルホリン、４−（３′−アミノプロピル）モルホリン、４−モルホリノアニリン、４−［ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノエチル］モルホリンなどの含窒素環状アミン、
Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、アルカノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステルアルキレンオキサイド付加物、エポキシ化脂肪酸（Ｃ8-24）アルキル（Ｃ1-8 ）エステルとアルキルアミン（Ｃ1-20）（またはポリオキシアルキレン基を含むアミン）の反応物、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、Ｎ（またはＮ，Ｎ）−モノ（またはジ）ポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン有機カルボン酸［脂肪酸（Ｃ6-24）、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、アルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-14）安息香酸またはアルキル（またはアルケニル）（Ｃ2-9 ）ジカルボン酸］モノ（またはジ）エステル、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン有機カルボン酸（Ｃ8-24）（または安息香酸）エステル、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン脂肪酸（Ｃ7-23）（モノ〜デカ）エステル、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-4 ）（またはベンジル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ8-24）プロピルアミンのジ脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレン）アミンとアルキレン（Ｃ1-6 ）ジカルボン酸のモノエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）−Ｎ−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ8-24）プロピルアミン、トリス（ポリオキシエチレン）アミン、トリス（ポリオキシエチレンまたはエタノール）アミンのモノ（ジまたはトリ）脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）−Ｎ−３−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ3-20）−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルキル（またはアルケニル）（Ｃ12-18 ）アミンと脂肪酸（またはヒドロキシ脂肪酸）（Ｃ8-18）グリセライドと二塩基酸（マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバチン酸またはアゼライン酸）の縮合物、Ｎ−ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（ｎ＝１〜１５０）、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）ポリアルキレン［ポリオキシエチレン化またはアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）化］ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［Ｎ′，Ｎ′（ポリオキシエチレン）アミノアルキル（Ｃ2-4 ）］−Ｎ−アルキル（Ｃ1-5 ）アミン、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリアルキル（Ｃ1-4 ）（またはベンジルまたはＨ）アルキレン（Ｃ2-4 ）ジアミン、Ｎ−［β−ヒドロキシアルキル（Ｃ8-30）］−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリス（アミノエチル）アルキレン（Ｃ1-6 ）ジアミンの酸化エチレン付加物、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）−Ｎ−ポリオキシエチレンポリアルキレン（ポリオキシエチレン化）ポリアミン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−３−［Ｎ′，Ｎ′−ビス（ポリオキシエチレン）アミノ］プロパン、Ｎ，Ｎ′−ジ［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）］−Ｎ′，Ｎ′−（ポリオキシエチレン）エチレンジアミン、ポリエチレングリコール（ジアミノプロピル）エーテル、ポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミン（ｎ＝１〜３４）、エチルトリス［アミノプロピルオキシ（ｎ＝１〜３）メチル］メタン、Ｎ−アルキル（Ｃ2-40）−Ｎ−ポリオキシアルキレン（Ｃ2-3 ）アミン、Ｎ−オクチルフェニルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ0-1 ）アミン、Ｎ−ステアリルプロピレンジアミンのブチルグリシジルエーテル付加物、エチレンジアミンのエチレンオキシド付加物のコハク酸エステル、Ｎ−アルカノイル（またはアルケノイル）（Ｃ8-20）−Ｎ−メチル−アミノ酢酸ポリエチレングリコールエステル、エチレンアミンのエチレンオキシド付加物のＮ−アルカノイル（またはアルケノイル）（Ｃ12-18 ）ザルコシンエステル、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、ポリオキシエチレンヤシアルキルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピレンジアミンなどのアルキレンオキサイド付加物アミン、および
ヤシアルキルアミン、ヤシアルキルトリメチレンジアミン、牛脂アミン、牛脂トリメチレンジアミン、牛脂アルキルトリメチレンジアミンなどの動植物油脂誘導体アミン
を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明においては、上記（１）、（２）および（３）の化合物を混合することが必須であり、このうちの１つでも欠ければ本発明特有の優れた腐食抑制効果を得ることはできない。
本発明の腐食抑制剤においては、（１）の化合物１重量部に対して（２）の化合物を０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部、および（３）の化合物を０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で配合することが望ましい。
【００１１】
本発明の組成物には、陰イオン、陽イオンまたは非イオンの各種界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤を添加するのがよく、これにより処理対象物表面に対する濡れ性が改善される。
【００１２】
【実施例】
次に、実施例および比較例により本発明をさらに説明する。なお、例中「％」は重量％を示す。
実施例１
ベンゾトリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールをそれぞれ０．２５％に、またトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエート（非イオン界面活性剤）をそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。防錆試験用銅片をこの防錆溶液に１０分間浸漬した後室温で風乾して処理し、１００ppm のＮａ2 Ｓ溶液に３０秒間浸漬させて腐食試験を行った。目視判定による判定結果を表１に示す。表１に示した通り本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例２
実施例１のトリエタノールアミンをドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例３
実施例１のトリエタノールアミンをオレイルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例４
実施例１のトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例５
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例６
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例７
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例８
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例９
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾールに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１０
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１１
実施例１のトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに、そしてイソプロピルアルコールを１，１，１−トリクロロエタンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１２
実施例１のトリエタノールアミン０．０５％をポリオキシエチレンドデシルアミン０．０２５％に代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１３
実施例１のトリエタノールアミン０．０５％をポリオキシエチレンドデシルアミン０．２５％に代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１４
実施例１のベンゾトリアゾールの０．２５％を０．４％に、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールの０．２５％を０．０４％にそれぞれ代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１５
実施例１のベンゾトリアゾールの０．２５％を０．０８％に、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールの０．２５％を０．４％にそれぞれ代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
比較例１
防錆試験用銅片を処理を行わずに実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。銅片は全体に変色し、腐食していた。
比較例２
ベンゾトリアゾールを０．５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。ベンゾトリアゾールは十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例３
ベンゾトリアゾールを０．５％に、そしてトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエートをそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例４
ベンゾトリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールをそれぞれ０．２５％に、そしてソルビタンモノオレエートを０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例５
１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを０．５％に、そしてトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエートをそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】
以上に示したように、本発明の組成物は銅系金属に対して非常に優れた腐食抑制効果を示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、銅および銅合金用腐食抑制剤に関する。特に、本発明は、耐変色性に優れ、特に硫化物腐食に対して顕著な効果を有する銅および銅合金の腐食抑制組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銅系金属の清浄な表面は極めて変色しやすく、特に硫化物が存在する環境においては短時間のうちに腐食し、本来の色調と光沢を完全に失い、銅の特性を著しく低下し、好ましくない。従来より、銅および銅合金の腐食抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどのイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾールおよびその塩類、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールなどのアミノメチルベンゾトリアゾール類、エチルメルカプタンなどのメルカプタン類が広く利用されている。しかし、これらを使用しても、腐食抑制効果は完全ではなく、特に硫化物が存在する環境においてはその効果は全く不十分であり、満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる事実に鑑み、耐変色性に優れ、特に硫化物が存在する環境においても顕著な効果を有する銅および銅合金の腐食抑制剤を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、
（１） ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾール、
（２） 一般式：
【０００５】
【化２】
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルケニル基を表す）で表されるアミノメチルベンゾトリアゾール類もしくはアミノメチルトリルトリアゾール類の少なくとも１種、および
（３） アミン化合物の少なくとも１種
からなる組成物を提供する。
【０００７】
本発明者は、この組成物を適当な溶媒、例えば、水、アルコール、炭化水素、ハロゲン化炭化水素などに溶解もしくは乳化し、これにより銅系金属を処理すると、Ｎａ2 Ｓ水溶液中のような硫化物が存在する劣悪な環境においても優れた腐食抑制効果を示すことを見出したものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に有用なアミノメチルベンゾトリアゾール類もしくはアミノメチルトリルトリアゾール類としては、１−［ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-28）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-28）アミノメチル］トリルトリアゾール、１−［ビス｛ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-24）｝アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［ビス｛ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-24）｝アミノメチル］トリルトリアゾールなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明に有用なアミン化合物としては、
モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノアルキル（またはアルケニル）（Ｃ5-28）アミン、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-28 ）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-5 またはＨ）アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、オクチルエチルアミン、イソプロピル−１，５−ジメチルヘキシルアミン、ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）複合アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（またはアルケニル）（アルキルまたはアルケニルのうち少なくとも１個はＣ8-24で他はＨまたはＣ1-5 ）アミン、トリアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）複合アミン、モノアリルアミン、ジアリルアミン、ジ（またはモノ）アリルモノ（またはジ）メチルアミン、トリアリルアミン、２−メチルアミノ−６−メチルヘプテン−５、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-22 ）−Ｎ，Ｎ−ビス［アミノエチル（またはアミノプロピル）］アミン、プロパルギルアミン、３−アミノ−３−メチル−１−ブチン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピン−２などのアルキルまたはアルケニルアミン、
エチレンジアミン、γ−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジアミノプロパン、Ｎ−アルキル（Ｃ4-24）アミノアルキル（Ｃ2-4 ）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-5 ）アミン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-8 ）プロパンジアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ18-22 ）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノアルキル（Ｃ2-3 ）アミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−１−アミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキル（Ｃ8-20）ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキル（Ｃ1-3 またはＣ50-150）ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルアルキレン（Ｃ2-4 ）ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−エチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、α，ω−アルキレン（Ｃ11-12 ）ジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、ビス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）アミン、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ16-22 ）−Ｎ，Ｎ−ビス［アミノエチル（またはアミノプロピル）］アミン、Ｎ−アミノエチル−Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、１，３，６−トリアミノメチルヘキサン、１，３，６−トリメチルアミノヘキサン、ビスヘキサメチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどのアルキルまたはアルケニルポリアミン、
モノエタノールアミン、アミノプロパノール、Ｄ，Ｌ−アラニノール、２−アミノブチルアルコール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）］アミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、アルキル（Ｃ1-4 ）エタノールアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）エタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアミン、２−（２′−オキシエチル）アミノアルカン（Ｃ16-18 ）、Ｎ−ｎ−ステアリル−２−アミノエタノール、２−ヒドロキシプロピルエチルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノメチルアルコール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）］アミン、１−デオキシ−１−（メチルアミノ）グルシトール、１−エチルアミノヘキサン−２，３，４，５，６−ペンタオール、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-3 ）−Ｎ−エタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチル−２−ジメチルアミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジメチルアミノプロパノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-30）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（Ｃ8-20）アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエトキシエチルアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジ［ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）］アミン、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、３−（ジーｎ−ブチルアミノ）プロピレンオキシド、ジエチルアミノペンチン−２−オール−４などのヒドロキシアルキル（またはアルケニル）アミン、
エチルアミノエタノールアミン、Ｎ−２−オキシプロピルエチレンジアミン、β−オキシアルキルエチレンジアミン（Ｃ10-16 ）、１，２−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）エタン、１，２−ビス［ジ（ヒドロキシエチル）アミノ］エタン、２−［Ｎ−２′−（Ｎ′−２″−ヒドロキシエチルアミノ）エチル］アミノアルカン（Ｃ16-18 ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、α−２，２′−（エチレンジイミノ）ジ−１−ブタノール、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシルジエチレントリアミン、ポリ（モノ〜ヘキサ）（２−ヒドロキシプロピル）トリメチレンテトラミン、Ｎ−２−オキシプロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ−（β−ヒドロキシアルキル）アルキレン（Ｃ1-6 ）ジアミンなどのヒドロキシアルキルポリアミン、
アルキル（Ｃ1-20）−３−アミノプロピルエーテルなどのアミノアルキルエーテル、
６−アミノヘキサン−２−オンなどのアミノケトン、
トリエタノールアミンモノ酢酸エステル、モノエタノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、ジエタノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、トリエタノールアミン脂肪酸（Ｃ6-24）エステルなどのアミノアルコールエステル、
アミノアセトニトリル、Ｎ−メチルアミノアセトニトリル、ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノプロピオニトリルなどのアミノニトリル、
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-2 ）アニリン、ジフェニルアミン、アミノフェノール、アルキル（Ｃ1-4 ）アミノフェノール、アミノフェノールアルキル（Ｃ1-2 ）エーテルなどのアリールアミン、
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルドデシルアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）−Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−アミノアルキル（Ｃ2-4 ）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキルアミン、
ピリジン、ピコリン、エチルピリジン、４−エチルピリジン、２−プロピルピリジン、２−メチル−３−エチルピリジン、４−エチル−２−メチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、２−メチル−５−イソプロピルピリジン、２または４−アミノピリジン、３−アミノピリジン、２，３−（または２，５−）ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２，６−ジメチル−４−アミノピリジン、２−エチルアミノ−６−メチルピリジン、ヒドロキシピリジン、ピロール、Ｎ−メチルピロールなどの含窒素芳香族アミン、
ピペリジン、ピペコリン、１−メチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、３，５−ルペチジン、メチレンジピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、４−ヒドロキシピペリジン、１−メチルピペリドール−４、１−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、モルホリン、Ｎ−アルキル（Ｃ1-4 ）モルホリン、Ｎ−アルキル（Ｃ6-28）モルホリン、４−（３′−アミノプロピル）モルホリン、４−モルホリノアニリン、４−［ジアルキル（Ｃ1-2 ）アミノエチル］モルホリンなどの含窒素環状アミン、
Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、アルカノールアミン脂肪酸（Ｃ8-24）エステルアルキレンオキサイド付加物、エポキシ化脂肪酸（Ｃ8-24）アルキル（Ｃ1-8 ）エステルとアルキルアミン（Ｃ1-20）（またはポリオキシアルキレン基を含むアミン）の反応物、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）アミン、Ｎ（またはＮ，Ｎ）−モノ（またはジ）ポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン有機カルボン酸［脂肪酸（Ｃ6-24）、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、アルキル（またはアルケニル）（Ｃ1-14）安息香酸またはアルキル（またはアルケニル）（Ｃ2-9 ）ジカルボン酸］モノ（またはジ）エステル、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン有機カルボン酸（Ｃ8-24）（または安息香酸）エステル、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン脂肪酸（Ｃ7-23）（モノ〜デカ）エステル、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）アミン、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ1-4 ）（またはベンジル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ8-24）プロピルアミンのジ脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレン）アミンとアルキレン（Ｃ1-6 ）ジカルボン酸のモノエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）−Ｎ−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ8-24）プロピルアミン、トリス（ポリオキシエチレン）アミン、トリス（ポリオキシエチレンまたはエタノール）アミンのモノ（ジまたはトリ）脂肪酸（Ｃ8-24）エステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）−Ｎ−３−アルコキシ（またはアルケノキシ）（Ｃ3-20）−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルキル（またはアルケニル）（Ｃ12-18 ）アミンと脂肪酸（またはヒドロキシ脂肪酸）（Ｃ8-18）グリセライドと二塩基酸（マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバチン酸またはアゼライン酸）の縮合物、Ｎ−ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（ｎ＝１〜１５０）、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）ポリアルキレン［ポリオキシエチレン化またはアルキル（またはアルケニル）（Ｃ8-24）化］ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［Ｎ′，Ｎ′（ポリオキシエチレン）アミノアルキル（Ｃ2-4 ）］−Ｎ−アルキル（Ｃ1-5 ）アミン、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリアルキル（Ｃ1-4 ）（またはベンジルまたはＨ）アルキレン（Ｃ2-4 ）ジアミン、Ｎ−［β−ヒドロキシアルキル（Ｃ8-30）］−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリス（アミノエチル）アルキレン（Ｃ1-6 ）ジアミンの酸化エチレン付加物、Ｎ−アルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-24）−Ｎ−ポリオキシエチレンポリアルキレン（ポリオキシエチレン化）ポリアミン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−３−［Ｎ′，Ｎ′−ビス（ポリオキシエチレン）アミノ］プロパン、Ｎ，Ｎ′−ジ［２−ヒドロキシアルキル（またはアルケニル）（Ｃ6-28）］−Ｎ′，Ｎ′−（ポリオキシエチレン）エチレンジアミン、ポリエチレングリコール（ジアミノプロピル）エーテル、ポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミン（ｎ＝１〜３４）、エチルトリス［アミノプロピルオキシ（ｎ＝１〜３）メチル］メタン、Ｎ−アルキル（Ｃ2-40）−Ｎ−ポリオキシアルキレン（Ｃ2-3 ）アミン、Ｎ−オクチルフェニルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ0-1 ）アミン、Ｎ−ステアリルプロピレンジアミンのブチルグリシジルエーテル付加物、エチレンジアミンのエチレンオキシド付加物のコハク酸エステル、Ｎ−アルカノイル（またはアルケノイル）（Ｃ8-20）−Ｎ−メチル−アミノ酢酸ポリエチレングリコールエステル、エチレンアミンのエチレンオキシド付加物のＮ−アルカノイル（またはアルケノイル）（Ｃ12-18 ）ザルコシンエステル、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、ポリオキシエチレンヤシアルキルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピレンジアミンなどのアルキレンオキサイド付加物アミン、および
ヤシアルキルアミン、ヤシアルキルトリメチレンジアミン、牛脂アミン、牛脂トリメチレンジアミン、牛脂アルキルトリメチレンジアミンなどの動植物油脂誘導体アミン
を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明においては、上記（１）、（２）および（３）の化合物を混合することが必須であり、このうちの１つでも欠ければ本発明特有の優れた腐食抑制効果を得ることはできない。
本発明の腐食抑制剤においては、（１）の化合物１重量部に対して（２）の化合物を０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部、および（３）の化合物を０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で配合することが望ましい。
【００１１】
本発明の組成物には、陰イオン、陽イオンまたは非イオンの各種界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤を添加するのがよく、これにより処理対象物表面に対する濡れ性が改善される。
【００１２】
【実施例】
次に、実施例および比較例により本発明をさらに説明する。なお、例中「％」は重量％を示す。
実施例１
ベンゾトリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールをそれぞれ０．２５％に、またトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエート（非イオン界面活性剤）をそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。防錆試験用銅片をこの防錆溶液に１０分間浸漬した後室温で風乾して処理し、１００ppm のＮａ2 Ｓ溶液に３０秒間浸漬させて腐食試験を行った。目視判定による判定結果を表１に示す。表１に示した通り本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例２
実施例１のトリエタノールアミンをドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例３
実施例１のトリエタノールアミンをオレイルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例４
実施例１のトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例５
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例６
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例７
実施例１の１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例８
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例９
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾールに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１０
実施例１のベンゾトリアゾールをトリルトリアゾールに、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを１−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］トリルトリアゾールに、そしてトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１１
実施例１のトリエタノールアミンをポリオキシエチレンドデシルアミンに、そしてイソプロピルアルコールを１，１，１−トリクロロエタンに代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１２
実施例１のトリエタノールアミン０．０５％をポリオキシエチレンドデシルアミン０．０２５％に代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１３
実施例１のトリエタノールアミン０．０５％をポリオキシエチレンドデシルアミン０．２５％に代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１４
実施例１のベンゾトリアゾールの０．２５％を０．４％に、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールの０．２５％を０．０４％にそれぞれ代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
実施例１５
実施例１のベンゾトリアゾールの０．２５％を０．０８％に、そして１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールの０．２５％を０．４％にそれぞれ代え、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。表１に示したように本発明品は優れた腐食抑制効果を示すことが判明した。
比較例１
防錆試験用銅片を処理を行わずに実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。銅片は全体に変色し、腐食していた。
比較例２
ベンゾトリアゾールを０．５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。ベンゾトリアゾールは十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例３
ベンゾトリアゾールを０．５％に、そしてトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエートをそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例４
ベンゾトリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールをそれぞれ０．２５％に、そしてソルビタンモノオレエートを０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
比較例５
１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールを０．５％に、そしてトリエタノールアミンおよびソルビタンモノオレエートをそれぞれ０．０５％になるようにイソプロピルアルコールに溶解し、防錆溶液を調製した。この防錆溶液を用いて実施例１と同様の腐食試験を行った。結果を表１に示す。この組成物は十分な腐食抑制効果を示さなかった。
【００１３】
【表１】
【発明の効果】
以上に示したように、本発明の組成物は銅系金属に対して非常に優れた腐食抑制効果を示す。
Claims (1)
- （１） ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾール、
（２） 一般式：
（３） アミン化合物の少なくとも１種
からなる硫化物腐食に対する銅および銅合金用腐食抑制組成物。
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