KR920002155B1 - 열경화성 수지조성물 - Google Patents

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KR920002155B1
KR920002155B1 KR1019880005168A KR880005168A KR920002155B1 KR 920002155 B1 KR920002155 B1 KR 920002155B1 KR 1019880005168 A KR1019880005168 A KR 1019880005168A KR 880005168 A KR880005168 A KR 880005168A KR 920002155 B1 KR920002155 B1 KR 920002155B1
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미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
사와무라 하루오
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Abstract

내용 없음.

Description

열경화성 수지조성물
본 발명은 뛰어난 접동특성을 가진 신규한 경화성수지조성물에 관한 것이다. 아미드구조를 가전 열경화성수지는 내열성 및 성형품의 치수안정성, 또, 내마모성에도 뛰어나 있기 때문에, 접동부재로서 기대되고 있다. 그 중에서도 방향족계 비스말레이미드와 방향족디아민으로 이루어지는 열화성 수지는 비교적 성형가공성이 좋고, 뛰어난접동특성을 갖고 있다. 예를 들면 N, N'-(4, 4'-메틸렌디페닐렌)비스말레이미드와 4, 4'-디아미논디페닐메탄으로 이루어지는 폴리아미논비스말레이드 수지성형품은 마찰·마모특성이 뛰어나 있기 때문에, 접동부품으로 널리 사용되고 있다.
그러나, 이 수지를 사용해서 이루어진 각종 성형재료는 마찰계수를 작계하면, 비(比)마모량이 커지며, 반대로 비마모량을 작게하면 마찰계수가 커져서, 마찰계수와 비마모량과의 균형이 좋은 것을 얻을 수 없었다.
본 발명의 목적은, 마찰계수가 작고, 또한, 내마모성에도 뛰어난 신규의 열경화성수지조성물을 얻는데 있다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 행한 결과, 신규의 비스말레이미드화합물과 디아민화합물로 이루어지는 폴리아미노비스말레이미드 수지와 특정량의 고체윤활제로 이루어진 열경화성수지조성물이 특히 유효하다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉 본 발명의 열경화성수지조성물은,
[일반식 I]
Figure kpo00001
(식중, R은
Figure kpo00002
또는
Figure kpo00003
로 이루어지는 2가의 기를 표시하며, x는 직결 또는 탄소수 1~10의 2가의 탄화수소기, 6불소화된 이소프로필리덴기, 카르보닐기, 티오기, 술피닐기, 술포닐기, 또는 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택된 기를 표시한다.)으로 표시되는 비스말레이미드화합물과 일반식(II)
Figure kpo00004
(식중, R은
Figure kpo00005
또는
Figure kpo00006
로 이루어지는 2가의 기를 표시하며, x은 직결, 탄소수1~10의 2가의 탄화수소기, 6불소화된 이소프로필리덴기, 카르보닐기, 티오기, 술피닐기, 술포닐기 또는 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택된 기를 표시한다.)
으로 표시되는 디아민화합물로 이루어지는 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부와, 고체윤활제 5~200중량부로 이루어지는 열경화성수지조성물이다.
본 발명에 있어서 사용하는 폴리아미노비스말레이미드수지의 일성분이 되는 비스말레이미드화합물(I)로서는, 1, 3-비스(3-말레이미드페녹시)벤젠, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]메탄, 1, 1-비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]에탄, 1, 2-비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]에탄, 2, 2-비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]프로판, 2, 2-비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]부탄, 2, 2-비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐-1, 1, 1, 3, 3, 3-헥사플루오로프로판, 4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]케톤, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]술피이드, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]술폭시드, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]술폰, 비스[4-(3-말레이미드페녹시)페닐]에테르등을 들 수 있으며, 이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합해서 사용되고, 이들 비스말레이미드화합물은, 각각 대응하는 디아민화합물과 무수말레신을 축합·탈수반응시켜서 용이하게 제조할 수 있다.
또, 또한쪽의 성분인 디아민화합물(II)로서는, 구체적으로 1, 3-비스(3-아미논페녹시)벤젠, 비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]메탄, 1, 1-비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]에탄, 1, 2-비스[4-(3-아미논페녹시)페닐)에탄, 2, 2-비스[4-)3-아미논페녹시)페닐)프로판, 2, 2-비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]부탄, 2, 2-비스[4-(3-아미논페녹시)페닐-1, 1, 1, 3, 3, 3-헥사플루오로프로판, 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐, 비스[4-(3-아미논페녹시)케톤, 비스[4-(3-아미논페녹시)페닐)술피이드, 비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]술폭시드, 비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]술폰, 비스[4-(3-아미논페녹시)페닐]에테르등을 들 수 있으며, 이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합해서 사용된다.
상기 비스말레이미드화합물과 디아민화합물로 이루어지는 폴리아미노비스말레이미드수지로서는,① 비스말레이미드와 디아민을 단순히 혼합만 시킨 것, 혹은 ② 비스말레이미드와 디아민을 가열처리한 후, 분쇄해서 펠릿 또는 가루형상으로 한 것. 이 경우의 가열조건은 프레폴리머의 단계까지 부분경화시키는 조건이 좋으며, 일반적으로는 70~220℃의 온도에서 5~240분, 바람직하게는 80~200℃의 온도에서 10~180분으로 하는 것이 적당하다. 또 ③ 비스말레이미드와 디아민을 유기용매에 용해시키고, 이어서 빈용매(bad solvent; 비스말레이미드와 디아민에서 생성되는 폴리아미노비스말레이미드수지를 용해하지 않는 용매로 알콜류, 물, 아세톤등)속에 배출하여 석출해오는 결정을 여과조건해서 펠릿 또는 가루형상으로 하거나, 또는 유기용매에 용해후, 가열처리에 의해 프레폴리머의 단계까지 부분경화시킨후, 빈용매속에 배출하여 석출해오는 결정을 여과조건해서 펠릿 또는 가루형상으로 한 것.
이 경우에 사용할 수 있는 유기용매로서는, 염화메틸렌, 디클로로에탄, 트리클로로에틸렌등의 할로겐화탄화수소, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 디이소프로필케톤등의 케톤류, 테트라히드로푸란, 디옥산, 메틸셀로솔브, 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 클로로벤젠등의 방향족 화합물, 아세트니트릴, N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, N-메틸-2-피롤리돈, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 비프로톤성 극성용매등이다.
또, 비스말레이미드화합물과 디아민화합물은 비스말레이미드화합물 1몰에 대하여, 디아민화합물 0.1~1.2몰, 바람직하게는 0.2~0.8몰이며, 디아민화합물의 사용비율이 적으면 경화물로 하였을 경우, 양호한 내충격성 및 가요성을 가진 것을 얻을 수 없다. 반대로 너무 많으면 경화물의 내열성에 악영향을 준다.
본 발명에 사용되는 고체윤활로서는 여러 가지의 것이 사용되며, 예를 들면 불소수지, 그래파이트, 2황화몰리브덴, 질화붕소, 2황화텅스텐, 산화납, 납분말, 구리 분말, 청동구리분말, 은분말등을 들 수 있으나, 특히 바람직하게 사용될 수 있는 것은, 불소수지, 그래파이프, 2황화몰라브덴, 질화붕소이다. 고체윤활제의 입도분도분포는 1~50㎛의 범위내에 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 불소수지란, 분자속에 불소원자(F)를 함유하는 합성고분자를 말하는 것이며, 일반적으로 다른 합성수지와 비교해서, 내열성, 내약품성, 전기특성(특히 고주파특성)에 뛰어나고, 또 특유의 저마찰특성, 비점착성을 갖추고 있다. 예를 들면 대표적인 예로서 다음과 같은 시성(示性) 구조직으로 이루어진 것을 들 수 있으며, 적어도 1종 사용한다.
①
Figure kpo00007
; 4불화에틸수지, PTFE
②
Figure kpo00008
; 4불화에틸렌, 6불화프로필렌 공중합수지,
Figure kpo00009
③
Figure kpo00010
; 4불화에틸렌, 피-플로알킬비닐에테르공중합수지, PFA
④
Figure kpo00011
; 4불화에틸렌 ; 에틸렌공중합수지 ; ETFE
⑤
Figure kpo00012
;3불화염화에틸렌·에틸렌공중합수지 ; ETCFB
⑥
Figure kpo00013
; 불화비닐리덴수지 ; PVDF의 가운데에서도 완전히 불화된 4불화에티렌수지(PTFE)는 이들 성질이 발균이며, 본 발명에서는 가장 바람직하게 사용된다. 본 발명의 열경화성수지조성물에 사용하느 불화수지는, 통상 분말형상이며, 약 1, 약 25미크론, 바람직하게는 약 5~약 10미크론의 입도를 가지고 있다.
특히 바람직한 불소수지는, 일본국 미쯔이플로로케미컬(주)가 상표명 ＂레트톤 KPL-610＂으로 시판하고 있는 PTFE이다.
본 발명에 있어서의 불소수지는, 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서 5~200중량부, 바람직하게는 20~150중량부를 사용할 수 있다.
불소수지가 5중량부 이하에서는 마찰계수가 작고, 또한, 내마모성에도 뛰어나 있는 재료는 얻을 수 없으며, 또 불소수지를 200중량부 이상 사용하면 재료의 내열성이 저하해서 바람직하지 않다.
또 본 발명에 있어서 사용하는 그래파이트는, 6방정계에 속하는 결정형을 가진 탄소의 일종으로서, 내열성, 내약품성에 뛰어나고, 또한 유연하고 윤활성이 크다는 등의 뛰어난 성질을 기지고 있으며, 천연그래파이트와 인조그래파이트로 대별된다. 천연그래파이트는 다른 광물과 마찬가지의 지하자원으로서 지열과 높은지압에 의해 긴 세월동안에 흑연화된 것으로서, 한편, 인조그래파이트는 피치코크스를 2300℃정도로 열처리해서 흑연화한 것이다. 모두 보올밀등에 의해서 분쇄되어 일정한 입도분포로 맞추어지고 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 그래파이트는 천연그래피이트 및 인조그래파이트의 어느 것이라고 좋으며, 또 양자를 혼합해서 사용해도 좋다. 그래파이트의 입도분포는 1~50㎛의 것이 바람직하다. 또 이 그래파이트의 표면을 여러 가지의 처리제, 예를 들면 에폭시수지, 폴리아미드수지, 폴리카아보네이트수지, 폴리아세탈수지등으로 처리한 것, 기타, 목적에 따라 공지의 표면처리제를 사용한 것도 사용된다.
본 발명에 의한 그래파이트는, 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서 5~200중량부, 바람직하게는 20~150중량부를 사용할 수 있다. 그래파이트가 5중량부이하에서는 마찰계수가 작고, 또한, 내마모성에 뛰어나 있는 재료를 얻을 수 없으며, 또 그래파이트를 200중량부 이상 사용하면 재료의 기계강도가 저하해서 바람직하지 않다.
또 본 발명에 있어서 사용되는 2황화몰리브덴은, 6방정계의 결정형을 가지며, 내열성, 내약품성에 뛰어나고, 또한 유연하고 윤활성이 크다는 등의 뛰어난 성질을 가지고, 있으며, 천연광석몰리브데나이트로서 존재한다. 본 발명에서 사용되는 2황몰리브덴은 이 천연광석을 보올밀등으로 분쇄하여, 일정한 입도분포로 맞추어진 것으로서, 입도분포는 1~50㎛의 것이 바람직하다.
본 발명에 2황화몰리브덴은, 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서 5~200중량부, 바람직하게는 2~250중량부를 사용할 수 있다. 2황화몰리브덴이 5중량부 이하에서는 마찰계수가 작고, 또한 내마모성이 뛰어나 있는 재료를 얻을 수 없으며, 또 2황몰리브덴을 200중량부 이상 사용하면 재료의 기계강도가 저하해서 바람직하지 않다. 또 본 발명에 있어서 사용되는 질화붕소는, 6방정계의 결정형을 가지며, 내열성, 내약품성에 뛰어나고, 또한 유연하고 윤활성이 크다는 등의 뛰어난 성질을 가지고 있으며, 암모니아와 산화붕소 혹은 염화암모늄과 붕사를 가열하므로서 공업적으로 제조되고 있다. 본 발명에서 사용되는 질화붕소는 보올밀등으로 분쇄하여, 일정한 입도분포로 맞추어진 것으로서, 입도분포는 1~50㎛의 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 질화붕소는, 폴리아미노비스말레이미드수즈 100중량부에 대해서 5~200중량부, 바람직하게는 20~150중량부를 사용할 수 있다. 질화붕소가 5중량부이하에서는 마찰계수가 작고, 또한 내마모성에 뛰어나 있는 재료를 얻을 수 없으며, 또 질화붕소를 200중량부 이상 사용하면 재료의 게계강도가 저하해서 바람직하지 않다.
본 발명에 의한 열경화성수지조성물은, 통상공지의 방법에 의해서 제조할 수 있으나, 특히 다음에 표시한 방법이 바람직하다.
① 폴리아미노비스말레이미드수지, 고체윤활제를 유발(乳鉢),핸섈믹서, 드럼분쇄기, 텀블러분쇄기, 보올밀, 리본분쇄기등을 이용해서 예비혼합한후, 통상 공지의 용융혼합기, 열로울등으로 혼련(혼練)한 후, 펠릿 또는 가루형상으로 한다.
② 폴리아미노비스말레이미드수지분말을 미리 유기용매에 용해 혹은 현탁시켜, 이용매 혹은 현탁액에 고체 윤활제를 첨가하고, 연후에, 용매를 열풍오븐속으로 제거한 후, 펠릿 또는 가루형상으로 한다.
이 경우 혼련에 요하는 온도 또는 시간은 사용하는 폴리아미노비스말레이미드수지의 성장(性狀)에 따라서 다르나, 조성물의 연화온도가 70℃ 내지 180℃, 겔화시간이 200℃에서 30~180초의 범위에 들도록 적의 조정한다. 또 유기 용매로서, 예를 들면, N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, N, N-디에틸아세르아미드, N, N-디메틸톡시아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논, N-메틸카프로락탐, 1, 2-디메톡시에탄, 비스(2-메톡시에틸)에테르, 1,2-비스(2-메톡시에틸)에탄, 비스[(2-메톡시에톡시)에틸]에테르, 테트라히드로푸란, 1, 3-디옥산, 1, 4-디옥산, 피리딘, 피콜린, 디메틸술폭시드, 디메틸술폰, 테트라메틸요소, 헥사메틸포스포르아미드, m-크레졸, 아세톤 등을 들 수 있다. 또 이들의 유기용매는 단독으로도 혹은 2종 이상 혼합해서 사용해도 지장없다.
본 발명의 열경화성수지조성물은 필요에 따라서 중합촉매를 첨가해도 된다. 이 촉매의 사용량은 특별히 한정하지 않으나, 중합물전체중량을 기준으로하여 0.001~10중량%, 특히 0~1~5중량%의 범위가 바람직하다. 중합촉매로서는, 과산화벤조일, t-부틸히드로과산화물, 디쿠밀과산화물, 아조비스이소부티로 이트릴 아조비스시클로헥산카르보니트릴등의 공지의 자유라디칼 촉매가 유효하다. 또한, 본 발명의 열경화성수지조성물에 대해서, 섬유사 보강재, 예를 들면 유리섬유, 방향족폴리아미드섬유, 티탄산칼륨섬유, 탄화규소섬유 알루미나섬유, 붕소섬유, 세라믹섬유 등을 1종 이상 첨가할 수 있다.
또한, 본 발명 조성물에 대해서, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 산화방지제 및 열안정제, 좌외선흡수제, 난연조제, 대전방지제, 활제, 착색제 등의 통상의 첨가제를 1종 이상 첨가할 수있다. 본 발명의 열경화성수지조성물을, 압축성형법, 트랜스퍼성형법, 압출성형법, 사출성형법, 사출성형법 등 공지의 성형법에 의해 성형되어 실용에 제공된다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명한다.
[실시예 1~4]
교반기, 환류냉각기 및 질소도입관을 갖춘 스테인레스제용기에, 4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 368g(1몰)을 미리 혼합한 분말을 장비하고, 180℃에서 20분 가열용융반응시켰다. 그후, 실온까지 냉각시키고, 갈색투명한 유리상태로 고화된 반응생성물을 분쇄해서 꺼내어, 다시 유발에서 분쇄해서 60매시의 체에 통과시켜, 부분경화된 폴리아미노비스말레이미드수지의 황색분말을 얻었다. 수량 1390g(97.5%), 열화온도가 118℃이고, 겔화시간은 200℃에서 59~75초였다.
얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지가루 100중량부에 대해서, 불소수지(일본국, 미쯔이플로케미칼회사제, 상품여 테트론 KPL-610)를 표 1에 표시한 양을 첨가하고, 핸샐믹서(일본국 카와타세이사쿠소제품)로 혼합하여, 열경화성수지조성물을 얻었다.
이 조성물을 타블렛화하여, 예열해서, 트렌스퍼성형기[일본국, 호시노키카이(주)제품(최대금형죄는 힘 50통)]에 의해서 실린더 온도 120℃, 금형온도 250℃에서 접동특성측정용시험편의 성형품을 얻었다. 또 250℃의 열풍기어오븐속에서 4시간 후 경화해서, 시험편을 얻었다.
접통특성(동마찰계수, 비(比)마모량)은 드러스트식 마찰마모시험기(일본국, 토오요세이끼세이이사쿠쇼제품)을 사용하고 측정조건을 2cm2(외경 25.6ø, 내경 20.0ø의 실린더형상, 3S마무리)의 미끄럼면적을 가진 스테인레스스티일(45℃)의 금속으로 무윤활, 미끄럼속도 6m/분, 가압하중10g/cm2으로 하였을때의 동 마찰 계수와 미끄럼속도 100m/분, 가압하중 5kg/㎠으로 했을 때의 비마모량을 측정하여, 표 1에 결과를 얻었다.
[실시예 5]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 221g(0.6몰)을 사용해서 실시예 1~4와 방법에 의해 얻은 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 1~4에서 사용한 불소수지(일본국, 미쯔이플로로케미칼회사제품, 상품명 테트론 KPL-610)를 표 1에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 1~4와 마찬가지의 조작을 해서 표 1의 결과를 얻었다.
[실시예 6]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 515g(1.4몰)을 사용해서 실시예 1~5와 마찬가지의 방법에 의해서 얻게된 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 1~4에서 사용한 불소수지(일본국, 미쯔이플로로케미칼회사제품, 상품명 테트론 KPL-610)을 표 1에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 1~4와 마찬가지의 조작을 해서 표 1의 결과를 얻었다.
[실시예 7]
실시예 1~4와 마찬가지로 해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서 아세톤 150중량부를 첨가해서 현탁용액으로 하고, 이것에 실시예 1~4에서 사용한 불소수지(일본국, 미쯔이플로로케미칼회사제, 상품명 테트론 KPL-610)을 50중량부 첨가하여, 균일하게 분산시켰다. 다시, 이것을 60℃ 열풍오븐속에서 20시간 예비건조후, 감압건조기에서 50℃, 5시간 감압건조해서 용매인 아세톤을 완전히 제거하여, 불소수지함침가루를 얻었다. 이하, 실시예 1~4와 마찬가지의 조작을 하여 트랜스퍼성형에 의해, 물성측정용 시험편을 얻었다.
얻어진 시험편은 실시예 1~4와 마찬가지의 조작을 해서 표 1의 결과를 얻었다.
[실시예 8~22 및 비교예 1~3]
표 1에 표시한 비스말레이미드화합물 2몰과 디아민화합물 1몰로부터 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 1~4에서 사용한 불소수지(일본국, 미쯔이플로로케미칼회사제, 상품명 테프론 KPL-610)을 표 1에 표시한 양을 첨가하였다.
이하, 실시예 1~4와 마찬가지의 조작으로 표 1의 결과를 얻었다.
[실시예 23~26]
실시예 1~5와 마찬가지로해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지가루 100중량부에 대해서, 입도분포 1~5㎛의 그래파이트(일본국, 닛뽄고꾸엔코오교(주)제품, 상품명 청(靑)P)를 표 2에 표시한 양을 첨가하고, 핸실믹서(일본국, 카와따세이사쿠쇼제품)로 혼합하여, 열경화성수지조성물을 얻었다.
이하, 실시예 1~5와 마찬가지의 조작을 해서 표 2의 결과를 얻었다.
[실시예 27]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페논시)비페닐 221g(0.6몰)을 사용해서 실시예 23~26과 마찬가지의 방법에 의해 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 23~26에서 사용한 그래파이트(일본국, 닛뽄코꾸엔코오교(주)제품, 상품명 청 P)를 표 2에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 23~26과 마찬가지의 조작을 해서 표 2의 결과를 얻었다.
[실시예 28]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 515g(1.4몰)을 사용해서 실시예 23~26에서 사용한 그래파이트(일본국, 닛뽄코꾸엔코오교(주)회사제품, 상품명 청 P)를 표 2에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 23~26과 마찬가지의 조작을 해서 표 2의 결과를 얻었다.
[실시예 29]
실시예 23~26과 마찬기지로해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 아세톤 150중량부를 첨가해서 현탁용액으로 하고, 이것에 실시예 23~26에서 사용한 그래파이트(일본국, 닛뽄코꾸엔코오교(주)회사제품, 상품명 청 P)를 50중량부를 첨가하여, 균일하게 분산시켰다. 다시, 이것을 60℃로 열풍 오븐속에서 20분간 예비건조후, 감압건조기에서 50℃, 5시간 감압건조해서 용매인 아세톤을 완전히 제거하여, 그래파이트함유파우더를 얻었다. 이하, 실시예 23~26과 마찬가지의 조작을 해서 표 2의 결과를 얻었다.
[실시예 30~44 및 비교예 4~6]
표 2에 표시한 비스말레이미드화합물과 디아민화합물로부터 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서 실시예 23~46에서 사용한, 그래파이트(일본국, 닛뽄코꾸엔코오교(주)회사제품, 상품명 청 P)를 표 2에 표시한 양을 첨가하고, 이하, 실시예 23~26과 마찬가지의 조작을 해서 표 2의 결과를 얻었다.
[실시예 45~48]
실시예 1과 마찬가지로 해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 입도분포가 1~50㎛의 5황화몰리브덴(다우코우닝회사제품, 상품명 폴리코우트 Z)을 표 3에 표시한 양을 첨가하고, 핸샐믹서(일본구, 카와타세이사쿠쇼제품)로 혼합하여, 열경화성조성물을 얻었다.
이하, 실시예 1~5와 마찬가지의 조작을 해서 표 3의 결과를 얻었다.
[실시예 49]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 221g(0.6몰)을 사용해서 실시예 45~48에서 사용한 2황화몰리브덴(다우코닝회사제품, 상품명 몰리코우트 Z)을 표 3에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 45~48과 마찬가지의 조작을 해서 표 3의 결과를 얻었다.
[실시예 50]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1075g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 515g(1.4몰)을 사용해서 실시예 45~48에서 사용한 2황화몰리브덴(다우코우닝회사제품, 상품명 몰리코우트 Z)을 표 3에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 45~48과 마찬가지의 조작을 해서 표 3의 결과를 얻었다.
[실시예51]
실시예 45~48과 마찬가지로해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 아세톤 150중량부를 첨가하여 현탁용액으로 하고, 이것에 실시예 45~48에서 사용한 2황몰리브덴 (디아코우닝회사제품, 상품명 몰리코우트 Z)을 50중량부 첨가하여, 균일하게 분산시켰다.
다시 이것을 60℃로 열풍오븐속에서 20시간 예비건조후, 감압건조기에서 50℃, 5시간 감압건조해서 용매인 아세톤을 완전히 제거하여, 2황화몰리브덴함유파우더를 얻었다. 이하, 실시예 45~48과 마찬가지의 조작을 해서 표 3의 결과를 얻었다.
[실시예 52~66 및 비교예 7~8]
표 3에 표시한 비스말레이미드 2몰과 디아민 1몰로부터 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 45~48에서 사용한 2황화몰리브덴(다우코우닝회사제품, 상품명 및 몰리코우트 Z)을 표 3에 표시한 양을 사용하여, 이하, 실시예 45~48과 마찬가지의 조작을 해서 표 3의 결과를 얻었다.
[실시예 64~70]
실시예 1~5와 마찬가지로해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 입도분포가 1~50㎛의 질화붕소(일본국, 와꼬준야꾸코오교(주)화사제품)을 표 4에 표시한 양을 첨가하고, 핸섈(일본국, 카와타세이사쿠쇼)로 혼합하여, 열경화제 수지조성물을 얻었다.
하, 실시예 1~5와 마찬가지의 조작을 해서 표 4의 결과를 얻었다.
[실시예 71]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)페닐 221g(0.6몰)을 사용해서 실시예 64~70과 마찬가지의 방법에 의해 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 64~70에서 사용한 질화붕소(일본국, 와꼬준약코오교(주)회사제품)을 표 4에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 64~70과 마찬가지의 조작을 해서 표 4의 결과를 얻었다.
[실시예 72]
4, 4'-비스(3-말레이미드페녹시)비페닐 1057g(2몰)과 4, 4'-비스(3-아미논페녹시)비페닐 515g(1.4몰)을 사용해서 실시예 64~70에서 사용한 질화붕소(와꼬준약코오교(주)회사제품)을 표 4에 표시한 양을 첨가하였다. 이하, 실시예 64~70과 마찬가지의 조작을 해서 표 4의 결과를 얻었다.
[표 1]
Figure kpo00014
[표 2]
Figure kpo00015
[표 3]
Figure kpo00016
[표 4]
Figure kpo00017
[실시예 73]
실시예 64~70과 마찬가지로 해서 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 아세톤 150중량부를 첨가하여 현탁용액으로 하고, 이것에 실시예 64~70에서 사용한 질화붕소(일본국, 와꼬준야꾸코오교(주)제품)을 50중량부 첨가하여, 균일하게 분산시켰다.
다시, 이것을 60℃로 열풍오븐속에서 20시간 예비조건후, 감압건조기에서 50℃, 5시간 감압건조시켜서 용매인 아세톤을 완전히 제거하여, 질화붕소함유 파우다를 얻었다. 이하, 실시예 64~70과 마찬가지의 조작을 해서 표 4의 결과를 얻었다.
[실시예 74~89 및 비교예 10~12]
표 4에 표시한 비스말레이미드 2몰과 디아민 1몰로부터 얻어진 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부에 대해서, 실시예 64~70에서 사용한 질화붕소(일본국, 와꼬준야꾸코오교(주)제품)을 표 4에 표시한 양을 사용하여, 이하, 실시예 64~70과 마찬가지의 조작을 해서 표 4의 결과를 얻었다. 이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 열경화제수지는, 마찰계수가 작고, 또한 뛰어난 내마모성을 가지고 있으며, 드러스트베어링이나, 저어널베어링등의 각종 베어링재, 피스톤링, 피스톤스커어트, 기어, 호퍼, 슈우터, 훅, 각종 펌프부품, 캠, 로울러, 드러스트워서, 각종 밸브부품등의 접동부재용도에 활용할 수 있다.

Claims (6)

  1. [일반식 I]
    Figure kpo00018
    (식중, R은
    Figure kpo00019
    또는
    Figure kpo00020
    로 이루어지는 2가의 기를 표시하며, x는 직결 또는 탄소수 1~10의 2가의 탄화수소기, 6불소화된 이소프로필리덴기, 카르보닐기, 티오기, 술피닐기, 술포닐기, 또는 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택된 기를 표시한다.)으로 표시되는 비스말레이미드화합물과 일반식(II)
    Figure kpo00021
    (식중, R은
    Figure kpo00022
    또는
    Figure kpo00023
    로 이루어지는 2가의 기를 표시하며, x은 직결, 탄소수1~10의 2가의 탄화수소기, 6불소화된 이소프로필리덴기, 카르보닐기, 티오기, 술피닐기, 술포닐기 또는 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택된 기를 표시한다.)
    으로 표시되는 디아민화합물로 이루어지는 폴리아미노비스말레이미드수지 100중량부와, 고체윤활제 5~200중량부로 이루어지는 열경화성수지조성물
  2. 제1항에 있어서, 고체윤활제의 입도분포가 1~50㎛의 범위내에 있는 열경화성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 고체윤활제가 불소수지인 열경화성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 고체윤활제가 그래파이트인 열경화성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 고체윤활제가 2황화몰리브덴인 열경화성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 고체윤활제가 질화붕소인 열경화성 수지 조성물.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3874223T2 (de) * 1987-05-06 1993-04-08 Mitsui Toatsu Chemicals Waermehaertbare harzzubereitung.
US5032668A (en) * 1989-02-21 1991-07-16 Hoechst Celanese Corp. Thermosetting polyimide prepolymers
US5435925A (en) * 1993-08-13 1995-07-25 E/M Corporation Polyethylene lubricant-dispensing compositions
US5516548A (en) * 1995-01-23 1996-05-14 Alliedsignal Inc. Tungsten disulfide modified bismaleimide
US7455506B2 (en) * 2004-12-29 2008-11-25 Bendix Commercial Vehicle Systems Llc Injection moldable piston rings
US8240676B2 (en) * 2006-02-28 2012-08-14 Nippon Piston Ring Co., Ltd. Piston ring
AT503986B1 (de) * 2006-08-02 2008-05-15 Miba Gleitlager Gmbh Laufschicht für ein lagerelement
EP2623802A4 (en) * 2010-09-28 2016-05-04 Ntn Toyo Bearing Co Ltd HOLDER FOR A BEARING BEARING AND ROLLING BEARING
CN113861205B (zh) * 2021-09-22 2023-07-04 同济大学 一种卟啉马来酰亚胺衍生物共价功能化二硫化钼纳米片非线性杂化材料及其制备与应用

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2712507A (en) * 1953-06-30 1955-07-05 Ncr Co Pressure sensitive record material
US3002385A (en) * 1960-02-12 1961-10-03 Pyrodyne Inc Temperature indicator
US3129105A (en) * 1961-07-28 1964-04-14 Du Pont Fibrous metal titanates
USRE29316E (en) * 1967-07-13 1977-07-19 Rhone-Poulenc S.A. Cross-linked resins
FR1555564A (fr) * 1967-07-13 1969-01-31 Rhone Poulenc Sa Nouvelles résines thermostables dérivées de bis-imides d'acides dicarboxyliques non saturés
DE1954878B2 (de) * 1968-11-05 1972-03-02 Toray Industries, Ine , Tokio Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf der basis von imidgruppen enthaltenden polykondensaten
FR2029114A5 (ko) * 1969-01-10 1970-10-16 Rhone Poulenc Sa
US3695903A (en) * 1970-05-04 1972-10-03 American Standard Inc Time/temperature indicators
GB1330984A (en) * 1970-09-28 1973-09-19 Fuji Photo Film Co Ltd Colour-developer compositions
US3826141A (en) * 1971-03-04 1974-07-30 Bio Medical Sciences Inc Temperature indicator
NL155044B (nl) * 1971-05-26 1977-11-15 Rhone Poulenc Sa Werkwijze ter bereiding van een mengsel ten gebruike bij de vervaardiging van voorwerpen die een grote thermische stabiliteit en slijtvastheid bezitten en voorwerpen vervaardigd met toepassing van deze werkwijze.
US3774450A (en) * 1971-07-15 1973-11-27 Bio Medical Sciences Inc Temperature indicating composition
JPS5126152B2 (ko) * 1972-05-31 1976-08-04
US4046941A (en) * 1972-09-27 1977-09-06 Sanko Chemical Company Ltd. Support sheet with sensitized coating of organic acid substance and organic high molecular compound particulate mixture
JPS551195B2 (ko) * 1972-09-27 1980-01-12
US3830777A (en) * 1973-12-17 1974-08-20 Du Pont Reinforced polyamides containing fibrous alkali metal titanates
US3998786A (en) * 1973-05-25 1976-12-21 University Of Notre Dame Du Lac Process for preparing aromatic polyimides, polyimides prepared thereby
US3954011A (en) * 1973-09-24 1976-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Selected time interval indicating device
FR2252364B1 (ko) * 1973-11-28 1976-10-01 Rhone Poulenc Ind
US4076697A (en) * 1973-12-21 1978-02-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of polyaddition products containing imide groups
US4065345A (en) * 1974-12-16 1977-12-27 The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration Polyimide adhesives
FR2304639A1 (fr) * 1975-03-21 1976-10-15 Rhone Poulenc Ind Articles conformes en polymeres synthetiques contenant un polyimide
FR2315003A1 (fr) * 1975-06-18 1977-01-14 Laprade Bernard Dispositif de regulation du melange air-carburant des moteurs a combustion interne
US4057029A (en) * 1976-03-08 1977-11-08 Infratab Corporation Time-temperature indicator
US4114926A (en) * 1976-04-19 1978-09-19 Trans World Technology Laboratories, Inc. Barrier coat for use in thermographic imaging assembly
JPS5841760B2 (ja) * 1976-05-29 1983-09-14 神崎製紙株式会社 呈色剤の製造方法
US4116937A (en) * 1976-08-25 1978-09-26 Trw Inc. Compliant maleimide based plastics
US4173684A (en) * 1977-09-06 1979-11-06 The Mead Corporation Production of novel metal modified novolak resins and their use in pressure sensitive papers
JPS6043317B2 (ja) * 1978-05-12 1985-09-27 富士写真フイルム株式会社 記録材料
US4339207A (en) * 1978-09-28 1982-07-13 Akzona Incorporated Temperature indicating compositions of matter
JPS55124032A (en) * 1979-03-16 1980-09-24 Meiji Seika Kaisha Ltd Irreversible temperature indicator
US4301054A (en) * 1979-06-04 1981-11-17 Thermal Imagery, Inc. Thermographic cholesteric coating compositions
FR2469421A1 (fr) * 1979-11-09 1981-05-22 Rhone Poulenc Ind Procede d'encapsulation de composants electroniques a l'aide d'une matiere moulable a base d'un prepolymere thermodurcissable
EP0035760B1 (en) * 1980-03-11 1985-07-03 Hitachi, Ltd. Thermosetting resin composition, process for preparation thereof and cured product thereof
US4379897A (en) * 1980-03-28 1983-04-12 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Color-developer for pressure-sensitive sheets
US4400492A (en) * 1980-04-04 1983-08-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Color-developer for pressure-sensitive recording sheets
JPS6020091B2 (ja) * 1980-06-09 1985-05-20 新日本製鐵株式会社 低温加熱鍛接造管法
JPS5728559A (en) * 1980-07-24 1982-02-16 Toshiba Corp Short circuit protector for field of synchronous generator
JPS5749621A (en) * 1980-09-09 1982-03-23 Hitachi Ltd Preparation of heat-resistant resin
JPS5769091A (en) * 1980-10-17 1982-04-27 Ricoh Co Ltd Peel-off type heatsensitive recording paper
US4398753A (en) * 1980-12-26 1983-08-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Pressure sensitive recording unit
US4433104A (en) * 1982-03-18 1984-02-21 General Electric Company Polyetherimide-fluorinated polyolefin blends
US4469452A (en) * 1982-04-14 1984-09-04 Whitman Medical Corporation Indicator system and means for irreversibly recording a temperature limit
JPS58222822A (ja) * 1982-06-21 1983-12-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 割型熱収縮性スリ−ブ及びその製造方法
JPS5945322A (ja) * 1982-09-08 1984-03-14 Hitachi Chem Co Ltd ポリアミノビスイミド樹脂の製造方法
JPS5976088A (ja) * 1982-09-10 1984-04-28 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd 新規セフエム化合物およびその製造法
US4637896A (en) * 1982-12-15 1987-01-20 Armstrong World Industries, Inc. Polymeric liquid crystals
JPS6053984A (ja) * 1983-09-05 1985-03-28 三井東圧化学株式会社 温度管理用表示ユニット
JPS6059560A (ja) * 1983-09-12 1985-04-05 Akai Electric Co Ltd テ−プ走行装置
US4598115A (en) * 1983-09-14 1986-07-01 Hitachi Chemical Company, Ltd. Polyamino-bis-maleimide prepolymer, method for manufacture thereof, and method for manufacture of laminate using said prepolymer
US4620941A (en) * 1983-11-04 1986-11-04 Sakura Color Products Corporation Thermochromic compositions
JPS60122567A (ja) * 1983-12-08 1985-07-01 高砂香料工業株式会社 消臭・脱臭剤
US4691025A (en) * 1983-12-22 1987-09-01 Amoco Corporation Bismaleimides and prepreg resins therefrom
US4535101A (en) * 1984-04-03 1985-08-13 Imi-Tech Corporation Polyimide of 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-hexafluoropropane and process for the preparation of same
US4599396A (en) * 1984-09-04 1986-07-08 General Electric Company Crystalline polyetherimides and polyamic acid precursors therefor
JPS6180162A (ja) * 1984-09-27 1986-04-23 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用キヤリヤ
JPS6196652A (ja) * 1984-10-16 1986-05-15 Hitachi Maxell Ltd 電池のレ−ザ溶接装置
US4687869A (en) * 1984-10-22 1987-08-18 Ciba-Geigy Corporation Metal salicylates, process for their preparation and use thereof as color developers in pressure-sensitive or heat-sensitive recording materials
JPS61101932A (ja) * 1984-10-24 1986-05-20 三菱電機株式会社 電磁接触器
JPS61108513A (ja) * 1984-10-31 1986-05-27 Sanrain Kogyo:Kk 服飾ボタンの製造用型
JPH06727B2 (ja) * 1985-02-22 1994-01-05 三井東圧化学株式会社 ビス（３−アミノフエノキシ）化合物の製造方法
EP0192480B1 (en) * 1985-02-22 1994-11-23 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Bis(3-aminophenoxy) aromatics and method of preparing the same
JPS61202883A (ja) * 1985-03-06 1986-09-08 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感圧複写紙
EP0215956A4 (en) * 1985-03-14 1988-09-07 Chugai Pharmaceutical Co Ltd AGENTS FOR TREATING SKIN DISEASES.
JPS61221158A (ja) * 1985-03-26 1986-10-01 Mitsui Toatsu Chem Inc ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法
JPH0631219B2 (ja) * 1985-04-26 1994-04-27 味の素株式会社 フルバレン誘導体
US4725642A (en) * 1985-04-29 1988-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-fusible co-polyimide from diamine mixture
JPS6218472A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd インキ組成物
JPS6219672A (ja) * 1985-07-16 1987-01-28 シャープ株式会社 断熱扉の製造方法
GB8518380D0 (en) * 1985-07-20 1985-08-29 Boots Co Plc Curable resins
US4745203A (en) * 1985-10-03 1988-05-17 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of mixtures of metal salts of ring-substituted salicylic acid compounds
US4748259A (en) * 1985-10-03 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of mixtures of metal salts of ring-substituted salicylic acid compounds
JPS6287030A (ja) * 1985-10-14 1987-04-21 蓮　泰政 わさび栽培棟
FR2589869B1 (fr) * 1985-11-13 1988-01-08 Rhone Poulenc Spec Chim Polymeres a groupements imides et procede de preparation
EP0233450B1 (en) * 1986-01-17 1992-03-11 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents
AU579511B2 (en) * 1986-04-09 1988-11-24 Mitsui Chemicals, Inc. Polyimide resin composition
CA1270998A (en) * 1986-07-15 1990-06-26 Akihiro Yamaguchi Thermosetting resin composition
DE3635311A1 (de) * 1986-10-17 1988-04-21 Bayer Ag Hydroxycarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in druck- oder waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterialien
DE3635742A1 (de) * 1986-10-21 1988-05-05 Bayer Ag Hydroxycarbonsaeurederivate und ihre verwendung in aufzeichnungsmaterialien
US5023366A (en) * 1986-11-05 1991-06-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal salts of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents
JPH0819216B2 (ja) * 1987-01-31 1996-02-28 三井東圧化学株式会社 サリチル酸樹脂、その多価金属化物、その製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用
DE3868099D1 (de) * 1987-03-24 1992-03-12 Mitsui Toatsu Chemicals Waesserige suspension und verfahren zu deren herstellung.
EP0486479B1 (en) * 1987-04-22 1998-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. Thermosetting resin composition
DE3874223T2 (de) * 1987-05-06 1993-04-08 Mitsui Toatsu Chemicals Waermehaertbare harzzubereitung.
JPS6477515A (en) * 1987-06-18 1989-03-23 Mitsubishi Chem Ind Manufacture of thin molded item with projected portion

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