JPS61221158A - ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法 - Google Patents
４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法Info
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- JPS61221158A JPS61221158A JP5956085A JP5956085A JPS61221158A JP S61221158 A JPS61221158 A JP S61221158A JP 5956085 A JP5956085 A JP 5956085A JP 5956085 A JP5956085 A JP 5956085A JP S61221158 A JPS61221158 A JP S61221158A
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- aminophenol
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- benzophenone
- dihalogenobenzophenone
- aminophenoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、４．４’−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾ
フェノンの製造方法に関する。更に詳しくは、４．４／
−ジハロゲノベンゾフェノンとｍ−またはｐ−アミノフ
ェノールを非プロトン性極性溶媒中、固体状の塩基性ア
ルカリ金属化合物の存在下に反応させることを特徴とす
る４、４′−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノン
の製造方法に関する。
フェノンの製造方法に関する。更に詳しくは、４．４／
−ジハロゲノベンゾフェノンとｍ−またはｐ−アミノフ
ェノールを非プロトン性極性溶媒中、固体状の塩基性ア
ルカリ金属化合物の存在下に反応させることを特徴とす
る４、４′−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノン
の製造方法に関する。
４．４′−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノンは
耐熱性高分子上ツマ−１特にポリアミド、ポリイミドお
よびポリアミドイミドなどの原料として重要な化合物で
ある。例えば、この化合物を原料としたポリイミドヒダ
ントイン（特開昭５２−７５３．９９８）、ポリアミド
イミド共重合体（特開昭５８−７９．１０９）およびポ
リイミド（特開昭５８−７６．４２５）は耐熱性を有す
る樹脂として、またこの化合物をジアミン成分とするポ
リイミド（特願昭５９−２６５，２２０）は優れた耐熱
性を有する接着剤として利用できることが知られている
。
耐熱性高分子上ツマ−１特にポリアミド、ポリイミドお
よびポリアミドイミドなどの原料として重要な化合物で
ある。例えば、この化合物を原料としたポリイミドヒダ
ントイン（特開昭５２−７５３．９９８）、ポリアミド
イミド共重合体（特開昭５８−７９．１０９）およびポ
リイミド（特開昭５８−７６．４２５）は耐熱性を有す
る樹脂として、またこの化合物をジアミン成分とするポ
リイミド（特願昭５９−２６５，２２０）は優れた耐熱
性を有する接着剤として利用できることが知られている
。
（従来の技術）
４．４′−ジクロロベンゾフェノンとｐ−アミノフェノ
ールを塩基の存在下に反応させて、４．４’−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンを製造する方法は
基本的には、すでに公知である（例えば、Ｇｅｒ ／ｆ
ｆｅｎ １，９０９，５２０）。
ールを塩基の存在下に反応させて、４．４’−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンを製造する方法は
基本的には、すでに公知である（例えば、Ｇｅｒ ／ｆ
ｆｅｎ １，９０９，５２０）。
しかし、この方法もｍ−アミノフェノールを用いル４．
４’−ビス（５−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの
製造方法については、従来、全く知られていない。
４’−ビス（５−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの
製造方法については、従来、全く知られていない。
前記の方法によれば、ｐ−アミノフェノールのアルカリ
金属塩を調整するに際し、ｐ−アミンフェノールとアル
カリ金属の水酸化物を定量的に反応させるため、アルカ
リ金属の水酸化物を水溶液の形態で使用している。
金属塩を調整するに際し、ｐ−アミンフェノールとアル
カリ金属の水酸化物を定量的に反応させるため、アルカ
リ金属の水酸化物を水溶液の形態で使用している。
しかしながら、４．４’−ジクロロベンゾフェノンとｐ
−アミンフェノールをアルカリ金属水酸化物の存在下に
反応させる際には、まずｐ−アミンフェノールとアルカ
リ金属水酸化物とが反応して、ｐ−アミンフェノールの
アルカリ金属塩と水が生成し、次いでｐ−アミンフェノ
ールのアルカリ金属塩と４，４′−ジクロロベンゾフェ
ノンが反応する。
−アミンフェノールをアルカリ金属水酸化物の存在下に
反応させる際には、まずｐ−アミンフェノールとアルカ
リ金属水酸化物とが反応して、ｐ−アミンフェノールの
アルカリ金属塩と水が生成し、次いでｐ−アミンフェノ
ールのアルカリ金属塩と４，４′−ジクロロベンゾフェ
ノンが反応する。
このｐ−アミノフェノールのアルカリ金属塩と４．４′
−ジクロロベンゾフェノンとの反応は、反応系中に存在
する水によって阻害されるので、実際に反応を行うに当
っては、先ずｐ−アミノフェノールのアルカリ金属を生
成させ、この生成の際に用いた溶媒の４０％を水と共に
、減圧留去した後に、４．４’−ジクロロベンゾフェノ
ンを加えて反応を行なうという方法が採用されている。
−ジクロロベンゾフェノンとの反応は、反応系中に存在
する水によって阻害されるので、実際に反応を行うに当
っては、先ずｐ−アミノフェノールのアルカリ金属を生
成させ、この生成の際に用いた溶媒の４０％を水と共に
、減圧留去した後に、４．４’−ジクロロベンゾフェノ
ンを加えて反応を行なうという方法が採用されている。
従来、４．４’−ジクロロベンゾフェノンとｍ−アミン
フェノールを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に
反応させて、４．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゾフェノンを製造する方法は全く知られておらず、
ｐ−アミンフェノールを用いる公知技術に基づいて反応
を行ったところ、この場合も同様に反応系中に存在する
水によって反応が阻害されるので、反応系中の水を反応
系外に留出除去させながら反応を進行させる必要がある
。
フェノールを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に
反応させて、４．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゾフェノンを製造する方法は全く知られておらず、
ｐ−アミンフェノールを用いる公知技術に基づいて反応
を行ったところ、この場合も同様に反応系中に存在する
水によって反応が阻害されるので、反応系中の水を反応
系外に留出除去させながら反応を進行させる必要がある
。
したがって、当該化合物を合成する反応において、反応
系の水を反応系外に留出除去する操作が律速段階となり
、アルカリ水酸化物を水溶液の形態で用いることは、外
部から反応系に多量の水分を無益に導入することになり
、反応を完結させるためには必要以上に長時間を要し、
極めて非能率的である。
系の水を反応系外に留出除去する操作が律速段階となり
、アルカリ水酸化物を水溶液の形態で用いることは、外
部から反応系に多量の水分を無益に導入することになり
、反応を完結させるためには必要以上に長時間を要し、
極めて非能率的である。
また、ｍ−アミノフェノールをアルカリ金属塩とし、脱
水操作後一方の原料である、４．４’−ジクロロベンゾ
フェノンを加え反応を行なう方法は、工業的に合理的で
なく、さらにはこの場合、副生成物が多く、目的物は極
めて低い収率であり実用的でない。
水操作後一方の原料である、４．４’−ジクロロベンゾ
フェノンを加え反応を行なう方法は、工業的に合理的で
なく、さらにはこの場合、副生成物が多く、目的物は極
めて低い収率であり実用的でない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の課題は、このように、ｐ−アミノフェノールト
４．４’−ジクロロベンゾフェノンとを反応させて４，
４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンを
製造する従来技術の問題点、およびｐ−アミノフェノー
ルをｍ−アミンフェノールに替えて得られた知見にもと
づく問題点を解消した、改善された４、４′−ビス（ア
ミノフェキシ）ベンゾフェノンの製造方法を提供するこ
とである。
４．４’−ジクロロベンゾフェノンとを反応させて４，
４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンを
製造する従来技術の問題点、およびｐ−アミノフェノー
ルをｍ−アミンフェノールに替えて得られた知見にもと
づく問題点を解消した、改善された４、４′−ビス（ア
ミノフェキシ）ベンゾフェノンの製造方法を提供するこ
とである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、上記の課題を遂行すべく鋭意検討した。
その結果、４．４’−ジハロゲノベンゾフェノンとｍ−
またはｐ−アミンフェノールを非プロトン性極性溶媒中
、固体状の塩基性アルカリ金属化合物の存在下に反応さ
せることにより全反応時間を大幅に短縮でき、かつ４，
４′−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノンが好収
率、高純度で得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
またはｐ−アミンフェノールを非プロトン性極性溶媒中
、固体状の塩基性アルカリ金属化合物の存在下に反応さ
せることにより全反応時間を大幅に短縮でき、かつ４，
４′−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノンが好収
率、高純度で得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は４，４′−ジハロゲノベンゾフェノ
ンとｍ−またはｐ−アミノフェノールを非プロトン性極
性溶媒中、固体状の塩基性アルカリ金属化合物の存在下
に反応させることを特徴とする、４．４′−ビス（アミ
ノフェノキシ）ベンゾフェノンの製造方法である。
ンとｍ−またはｐ−アミノフェノールを非プロトン性極
性溶媒中、固体状の塩基性アルカリ金属化合物の存在下
に反応させることを特徴とする、４．４′−ビス（アミ
ノフェノキシ）ベンゾフェノンの製造方法である。
本発明の方法で使用する原料は４，４′−ジハロゲノベ
ンゾフェノンとｍ−またはｐ−アミノフェノールであり
、４．４’−ジハロゲノベンゾフェノンとしては、通常
、４．４’−ジクロロベンゾフェノンが用いられる。
ンゾフェノンとｍ−またはｐ−アミノフェノールであり
、４．４’−ジハロゲノベンゾフェノンとしては、通常
、４．４’−ジクロロベンゾフェノンが用いられる。
これら原料の使用量は、ｍ−またはｐ−アミノフェノー
ルが４，４′−ジハロゲノベンゾフェノンに対して、２
倍モル以上であればよく、好ましくは２〜３倍モル量で
十分である。
ルが４，４′−ジハロゲノベンゾフェノンに対して、２
倍モル以上であればよく、好ましくは２〜３倍モル量で
十分である。
本発明の方法で使用する塩基性アルカリ金属化
”合物は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩およびアルコキシド類であり、具体的には、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、カリウムエトキシド、カリウ
ムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙げられる
。これらは単独は勿論、２種類以上を併用しても特に差
しつかえない。これら塩基性アルカリ金属化合物は原料
のｍ−アミノフェノールと当量以上であれば良く、好ま
しくは１〜１．５轟量で十分である。次にこの方法にお
ける反応溶媒としては、非プロトン性極性溶媒を使用す
る。この非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルスルホン、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリトンおよびリン酸ヘ
キサメチルトリアミド等が挙げられる。これら溶剤の使
用量は、特に限定されないが、通常原料に対して１〜１
０重量倍で十分である。
”合物は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩およびアルコキシド類であり、具体的には、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、カリウムエトキシド、カリウ
ムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙げられる
。これらは単独は勿論、２種類以上を併用しても特に差
しつかえない。これら塩基性アルカリ金属化合物は原料
のｍ−アミノフェノールと当量以上であれば良く、好ま
しくは１〜１．５轟量で十分である。次にこの方法にお
ける反応溶媒としては、非プロトン性極性溶媒を使用す
る。この非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルスルホン、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリトンおよびリン酸ヘ
キサメチルトリアミド等が挙げられる。これら溶剤の使
用量は、特に限定されないが、通常原料に対して１〜１
０重量倍で十分である。
反応温度は通常１００〜２４０℃の範囲であるが、４級
ホスホニウム塩、クラウンエーテルのような大環状ポリ
エーテル、クリプテート°のような含窒素大環状ポリエ
ーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコ
ール及びそのアルキルエーテルのような相間移動触媒及
び銅粉、銅塩などを反応促進剤として加えてもよい。
ホスホニウム塩、クラウンエーテルのような大環状ポリ
エーテル、クリプテート°のような含窒素大環状ポリエ
ーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコ
ール及びそのアルキルエーテルのような相間移動触媒及
び銅粉、銅塩などを反応促進剤として加えてもよい。
本発明の方法における一般的な実施態様としては、所定
量のｍ−またはｐ−アミンフェノール、アルカリ金属化
合物および溶剤を装入しｍ−またはｐ−アミノフェノー
ルをアルカリ金属塩としたのち、４．４’−ジハロゲノ
ベンゾフェノンを加えて、反応させるか、あるいはあら
かじめ４，４′−ジハロゲノベンゾフェノンを含む全原
料を同時に加え、そのまま昇温して反応させるかのいず
れであっても良い。勿論、これらに限定されるものでな
く、その他の方法番こより実施することが出来る。反応
系内に水が生成する場合、除去する方法としては窒素ガ
ス等を通気させることによって反応系中、徐々に系外に
除去する方法、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等を少量使用して共沸により糸外へ取
り除く方法でも良い。
量のｍ−またはｐ−アミンフェノール、アルカリ金属化
合物および溶剤を装入しｍ−またはｐ−アミノフェノー
ルをアルカリ金属塩としたのち、４．４’−ジハロゲノ
ベンゾフェノンを加えて、反応させるか、あるいはあら
かじめ４，４′−ジハロゲノベンゾフェノンを含む全原
料を同時に加え、そのまま昇温して反応させるかのいず
れであっても良い。勿論、これらに限定されるものでな
く、その他の方法番こより実施することが出来る。反応
系内に水が生成する場合、除去する方法としては窒素ガ
ス等を通気させることによって反応系中、徐々に系外に
除去する方法、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等を少量使用して共沸により糸外へ取
り除く方法でも良い。
この反応の終点は薄層クロマトグラフィー、また高速液
体クロマトグラフィーにより原料または未反応中間体（
モノ置換体）の減少を見ながら決定することができる。
体クロマトグラフィーにより原料または未反応中間体（
モノ置換体）の減少を見ながら決定することができる。
反応終了後、上記の方法により得られた反応液をそのま
ま水等に排出するか、また濾過によって無機塩を除去し
た後溶媒を濃縮して粗製品を得る、得られた粗製品を溶
剤により再結晶を行なうか、あるいは塩酸など鉱酸の添
加によって鉱酸塩として析出させ中和して目的物を得る
方法がある。
ま水等に排出するか、また濾過によって無機塩を除去し
た後溶媒を濃縮して粗製品を得る、得られた粗製品を溶
剤により再結晶を行なうか、あるいは塩酸など鉱酸の添
加によって鉱酸塩として析出させ中和して目的物を得る
方法がある。
（作用と効果）
本発明の方法によれば、固体状の塩基性金属化合物を直
接使用できるため、脱水操作に長時間かける必要なく、
反応時間を大巾に短縮でき目的物を高収率、高純度で製
造できる工業的に実施する上で、極めて有利な４，４′
−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの製造方法
である。
接使用できるため、脱水操作に長時間かける必要なく、
反応時間を大巾に短縮でき目的物を高収率、高純度で製
造できる工業的に実施する上で、極めて有利な４，４′
−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの製造方法
である。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例により更に詳細に説明する
。
。
実施例１
３１セパラブルフラスコに４，４′−ジクロロベンゾフ
ェノン３５０．９（１，３９モル）、ｍ−アミノフェノ
ール３２７．９（３モル）と９６％水酸化カリウム１７
５ｇ（３モル）および１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リド７２０００＋ｎｌを装入し、１５０〜１６０℃で８
時間反応する。反応終了後室温まで冷却した後、濾過し
て無機塩を除去する。次にこのＦ液を減圧蒸留により、
溶媒を留去した後、６５％塩酸２９１１１、水１４００
＃を装入して加熱溶解させる。次に食塩１５５．９装入
し攪拌しながら２０〜２５℃に冷却すると、塩酸塩結晶
が析出する。これを濾過し更に１０％食塩水で再結晶し
たのち、５０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）水溶
液中でアンモニア水により中和する。析出した結晶をＦ
別、水洗、乾燥して、４．４’−ビス（３−アミノフエ
ノキシ）ベンゾフェノンの白色結晶を得た。
ェノン３５０．９（１，３９モル）、ｍ−アミノフェノ
ール３２７．９（３モル）と９６％水酸化カリウム１７
５ｇ（３モル）および１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リド７２０００＋ｎｌを装入し、１５０〜１６０℃で８
時間反応する。反応終了後室温まで冷却した後、濾過し
て無機塩を除去する。次にこのＦ液を減圧蒸留により、
溶媒を留去した後、６５％塩酸２９１１１、水１４００
＃を装入して加熱溶解させる。次に食塩１５５．９装入
し攪拌しながら２０〜２５℃に冷却すると、塩酸塩結晶
が析出する。これを濾過し更に１０％食塩水で再結晶し
たのち、５０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）水溶
液中でアンモニア水により中和する。析出した結晶をＦ
別、水洗、乾燥して、４．４’−ビス（３−アミノフエ
ノキシ）ベンゾフェノンの白色結晶を得た。
収量４７８．９＃（収率８７％）、高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度は９９６％であった。
ラフィーによる純度は９９６％であった。
ｍｐ １４２〜１４４℃
計算値 ７５．７６ ５．０５ ７．０７Ｍ５
： ３９６（Ｍ’）、２１２ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−
’）：３４７０と３！１７０（ＮＨ，基）、１６２５（
カルボニル基） １２２０と１２４０（エーテル結合） 実施例２ １１セパラフラスコに４，４′−ジクロロベンゾフェノ
ン１００Ｎ（０，４モル）、ｍ−アミンフェノール９４
ｇ（０，８６モル）と炭酸カリウム１３６．９（０，９
８モル）およびスルホラン６５０１ｒＬｌ装入し、１８
０℃で７時間反応する。反応終了後、室温まで冷却した
のち水５０００ｎｌｌｌＣ排出し、粗４，４’ −ヒス
（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンをタール状物
として分離後、６％塩酸水溶液４９０ｇを装入して加熱
溶解させる。次に食塩４９ｇを装入し攪拌しながら２０
〜２５℃に冷却すると塩酸塩結晶が析出する。これを濾
過し、更に１０％食塩水で再結晶したのち５０％ＩＰＡ
水溶液中でアンモニア水により中和し、Ｆ別、水洗、乾
燥して、４．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノンの白色結晶を得た。
： ３９６（Ｍ’）、２１２ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−
’）：３４７０と３！１７０（ＮＨ，基）、１６２５（
カルボニル基） １２２０と１２４０（エーテル結合） 実施例２ １１セパラフラスコに４，４′−ジクロロベンゾフェノ
ン１００Ｎ（０，４モル）、ｍ−アミンフェノール９４
ｇ（０，８６モル）と炭酸カリウム１３６．９（０，９
８モル）およびスルホラン６５０１ｒＬｌ装入し、１８
０℃で７時間反応する。反応終了後、室温まで冷却した
のち水５０００ｎｌｌｌＣ排出し、粗４，４’ −ヒス
（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンをタール状物
として分離後、６％塩酸水溶液４９０ｇを装入して加熱
溶解させる。次に食塩４９ｇを装入し攪拌しながら２０
〜２５℃に冷却すると塩酸塩結晶が析出する。これを濾
過し、更に１０％食塩水で再結晶したのち５０％ＩＰＡ
水溶液中でアンモニア水により中和し、Ｆ別、水洗、乾
燥して、４．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノンの白色結晶を得た。
収量１３１１ｉ（収率８３％）、高速液体クロマトグラ
フィーによる純度は９９６％であった。
フィーによる純度は９９６％であった。
ｍｐ １４２〜１４４℃
計算値 ７５．７６ ５゜０５ ７．０７分析値
７５．７０ ５．０２ ６．９９比較例 攪拌装置、留出コンデンサーおよび温度計を備えた、１
１セパラブルフラスコに、ｍ−アミノフェノール９４．
９（０，８６）、５０％水酸化カリウム水溶液９７１１
． ＤＭＳＯ８３０ｍｌを装入し、オイルバス中で昇温
を開始し、昇温開始１時間後、内温か１１０℃に達した
時点で反応装置をアスピレータ−に接続し、減圧度を徐
々に高め、減圧留去を開始した、４時間後内温が１５０
〜１６０℃に達し、さらに同温度で１時間減圧留去した
所ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と水の混合物が１
３０Ｍ留出した。この時点で減圧留去をやめ、続いて５
０〜６０℃に冷却し４，４′−ジクロロベンゾフェノン
を１０ＤＩ装入し、１５０〜１６０℃で８時間反応する
。反応終了後実施例と同様な後処理操作を行ない４，４
′−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの結
晶を得た。収量ｓｓ、９１１（収率５３％）、高速液体
クロマトグラフィーによる純度は９９０％であった。
７５．７０ ５．０２ ６．９９比較例 攪拌装置、留出コンデンサーおよび温度計を備えた、１
１セパラブルフラスコに、ｍ−アミノフェノール９４．
９（０，８６）、５０％水酸化カリウム水溶液９７１１
． ＤＭＳＯ８３０ｍｌを装入し、オイルバス中で昇温
を開始し、昇温開始１時間後、内温か１１０℃に達した
時点で反応装置をアスピレータ−に接続し、減圧度を徐
々に高め、減圧留去を開始した、４時間後内温が１５０
〜１６０℃に達し、さらに同温度で１時間減圧留去した
所ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と水の混合物が１
３０Ｍ留出した。この時点で減圧留去をやめ、続いて５
０〜６０℃に冷却し４，４′−ジクロロベンゾフェノン
を１０ＤＩ装入し、１５０〜１６０℃で８時間反応する
。反応終了後実施例と同様な後処理操作を行ない４，４
′−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノンの結
晶を得た。収量ｓｓ、９１１（収率５３％）、高速液体
クロマトグラフィーによる純度は９９０％であった。
実施例３〜１１
溶剤の種類および使用量と使用アルカリ剤、反応温度、
反応時間を表−１に変えたほか、実施例と同様な方法で
目的物を得た。結果を表−１に示す。
反応時間を表−１に変えたほか、実施例と同様な方法で
目的物を得た。結果を表−１に示す。
Claims (1)
- １）４，４′−ジハロゲノベンゾフェノンとｍ−または
ｐ−アミノフェノールを非プロトン性極性溶媒中、固体
状の塩基性アルカリ金属化合物の存在下に反応させるこ
とを特徴とする４，４′−ビス（アミノフェノキシ）ベ
ンゾフェノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5956085A JPS61221158A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5956085A JPS61221158A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221158A true JPS61221158A (ja) | 1986-10-01 |
Family
ID=13116752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5956085A Pending JPS61221158A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61221158A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831102A (en) * | 1986-07-15 | 1989-05-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition from poly-arylene-oxy-bis-maleimide and polyarylene diamine |
| US5028641A (en) * | 1987-05-06 | 1991-07-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition |
| US5028581A (en) * | 1988-08-15 | 1991-07-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Odorless multi-valent metal modified products of salicyclic acid copolymers, production processes thereof, and use thereof as color-developing agents for pressure-sensitive copying paper sheets |
| US5049606A (en) * | 1987-05-06 | 1991-09-17 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition |
| CN103524730A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-22 | 吉林大学 | 含醚酮结构的芳香聚酰胺及其制备方法 |
-
1985
- 1985-03-26 JP JP5956085A patent/JPS61221158A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831102A (en) * | 1986-07-15 | 1989-05-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition from poly-arylene-oxy-bis-maleimide and polyarylene diamine |
| US4960852A (en) * | 1986-07-15 | 1990-10-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Thermosetting resin compostion from bis, maleimide and bis (meta-amino phenoxy) compound |
| US5028641A (en) * | 1987-05-06 | 1991-07-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition |
| US5049606A (en) * | 1987-05-06 | 1991-09-17 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Thermosetting resin composition |
| US5084507A (en) * | 1987-05-06 | 1992-01-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Thermosetting resin composition |
| US5028581A (en) * | 1988-08-15 | 1991-07-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Odorless multi-valent metal modified products of salicyclic acid copolymers, production processes thereof, and use thereof as color-developing agents for pressure-sensitive copying paper sheets |
| CN103524730A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-22 | 吉林大学 | 含醚酮结构的芳香聚酰胺及其制备方法 |
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