JPH0390052A - 新規なエーテルジアミンおよびその製造方法 - Google Patents

新規なエーテルジアミンおよびその製造方法

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JPH0390052A
JPH0390052A JP1227876A JP22787689A JPH0390052A JP H0390052 A JPH0390052 A JP H0390052A JP 1227876 A JP1227876 A JP 1227876A JP 22787689 A JP22787689 A JP 22787689A JP H0390052 A JPH0390052 A JP H0390052A
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JP
Japan
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compound
solvent
phenyl
hydroxyphenyl
propane
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Application number
JP1227876A
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English (en)
Inventor
Minoru Toda
戸田　實
Katsutoshi Tao
田尾　勝利
Motonori Takeda
元則 竹田
Kenjiro Fujiki
藤木　健次郎
Seiichi Mori
清一 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wakayama Seika Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Wakayama Seika Kogyo Co Ltd
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なエーテルシア１ンおよびその製造方法
に関する。
更に詳しくは、Ｐ−ニトロクロルベンゼンと２゜２・ビ
ス（３−フェニル　−４・ハイドロオキシフェニル）プ
ロパンを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下で反応
させて得られるジニトロ化合物を通常の還元方法をｍい
て還元し、得られる式（Ｉ） で表される新規なエーテルシアミンに関する。
本発明の化合物は、過去に於て製造された例は報告され
ていないし、用途も明かでない。
本発明の化合物は、その構造上、耐熱性高分子のモノマ
ー　特に対溶剤溶解性を、改良したボリアミド樹脂、ボ
リイξド［８及びビスマレイミド樹脂の主原料として有
用である。
（従来の枝刈） 従来、ジカルボンｗ１類や、テトラカルボン酸二無水物
類とシアミン類を反応させて得られるアミド基を分子内
にもつ高分子化合物は非常に物性が優れ、特に芳香族テ
トラカルボン酸二無水物類と芳香族シアミンを原料とし
た芳香族ポリイミド類は耐熱性が高く、エンジニアリン
グプラスチックとして、今後更に耐熱性が要求される分
野に広く利用されることが期待されている。しかしなが
ら、公知の芳香族ボリイ２ド樹脂類は優れた耐熱性を持
つものの、一般的には、その剛直性であるが為に加工性
が劣り、この加工性の向上を目的として開発が進められ
ている。
しかし、従来の改良では、加工性の改良により耐熱性等
の問題点があった０例えば式（ＩＩ）で示される様な基
本骨格からなるボリイ１ド（デュポン社ｌＩ：　　商品
名Ｋａｐｔ、ｏｎ、　　Ｖｅｓｐｅｌ）は耐熱性に優れ
たポリイミドであるが、加工性に乏しく、焼結成形加工
が必要である。このようにポリイミドは、耐熱性と井に
良い加工性を合わせ持つものが少ない。
（発明が解決しようとする間ｌ１ｌ） 本発明は、ポリイミド樹脂が本来持っている優れた耐熱
性に加え、優れた加工性、対溶剤溶解性を有するボリア
泉ド樹脂、ボリイ胃ド樹脂。
ポリビスマレイくド樹脂の原料となる、新規な化合物、
すなわち芳香族シアミンを提供することである。
（問題点を解決しようとする為の手段）本発明者らは上
記のような課題を遠戚するために式（Ｉ） に示される新規なシア主ンを合成し、この化合物が、ポ
リイミド樹脂の原料として用いられ、得られた樹脂が優
れた性能と、加工性、対溶剤溶解性を有することを見い
だし、本発明を完成した。本化合物の特徴は、直列芳香
族シアミンにフェニル基をペンダント様に導入すること
によって、対溶剤溶解性が改良された点である。
本化合物の合或は、Ｐ−ニトロクロルベンゼンと２．２
−ビス（３−フェニル　−４−ハイドロオキシフェニル
）プロパンを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に
反応させ、得られるジニトロ化合物を公知の還元方法で
還元し、式（Ｎの構造を持った化合物を得るものである
。
本発明の方法で使用する原料は、Ｐ−ニトロクロルベン
ゼンと２，２−ビス（３−フェニル　−４−ハイドロオ
キシフェニル）プロパンである。使用量は、ρ−ニトロ
クロルベンゼンを２．２−ビス（３−フェニル−４−ハ
イドロオキシフェニル）プロパンに対し、２倍モル以上
で、好ましくは２〜３倍モル量である。
本発明で使用する塩基は、アルカリ金属の水酸化物、炭
酸水素塩、炭ＩＩＩ塩及びアルコキシド献であり、具体
的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、カリウムメ
トキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシド及び、リチウムエトキシド等が
挙げられる。これらの塩基は、単独または二種顔以上を
併用しても差し支えない。
これらの塩基は原料の２，２−ビス（３−フェニル−４
−ハイドロオキシフェニル）プロパンの水酸基に対し、
等量以上、好ましくは１〜１．５倍等量使用する。
この反応に使用する溶媒としては、非プロトン性極性溶
媒を用いる。具体的には、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル　−２−ピロリドン、スルホラン、１
．３−ジメチル　−２−イタダシリジノン及びヘキサメ
チルホスホニウムトリアミド等が挙げられる。これらの
溶媒は、単独または二種類以上を併用しても何等差し支
えない。
また、溶媒の使用量は特に限定はないが、通常、原料に
対し、１〜１０重量倍で充分である。
反応温度は１００〜２５０℃の範囲であり、好ましくは
１５０〜２００℃の範囲である。
反応時間は５〜３０時間であるが、本発明の方法に於て
、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩やクラ
ウンエーテルの様な環状ポリエーテル、クリブテートの
様な含窒素環状ポリエーテル、含窒素鎖状ポリエーテル
、ポリエチレングリコール及びそのアルキルエーテルの
様な相間移動触媒、または、銅粉、銅化合物等を反応促
進の触媒として添加使用することができる。
本発明の方法における一般的な実施の方法としては、所
定量の２，２・ビス（３−フェニル−４−ハイドロオキ
シフェニル）プロパン、塩基、溶媒を投入し、２，２−
ビス（３・フェニル　−４−ハイドロオキシフェニル）
プロパンをアルカリ金属塩とシタ後、ｐ−ニトロクロル
ベンゼンを加えて反応させるか、または、予め２，２−
ビス（３−フェニル−４−ハイドロオキシフェニル）プ
ロパンその他の全原料を同時に加え、攪拌下に昇温、反
応させるかのいずれの方法であってもよい０通常。
反応系内に副生ずる水は窒素ガス等を吹き込んで系外に
除去するか、またはベンゼン、　トルエン、キシレン、
クロルベンゼン等を少量使用して、共沸によって系外に
除去する方法のいずれかの方法を用いる。
この反応の終点は、薄層クロマトグラフィーまたはガス
クロマトグラフィーにより原料または未反応中間物（モ
ノ縮金物）の減少を測定しながら決定する０反応終了後
は反応液をそのまま水中に排出するか、溶剤回収後に水
に排出し、粗ジニトロ化合物を濾過して得ることが出来
る。
また必要ならば、適当な溶剤を用いて再結晶して精製す
る。
こうして得られたジニトロ体は、溶媒中、公知の還元方
法例えば、錫−塩酸法、鉄−塩酸法、ヒドラジン−ラネ
ーニッケル法、ラネーニッケル、Ｐｄ　／ＣまたはＰｔ
／Ｃを触媒と。した水素還元法によって目的物であるジ
アミノ体を得ることができる。
（作用および効果） 本発明は新規なエーテルジアミンおよびそのｍ遣方法を
提供するものである０本発明のジアミンをモノマーとし
て用いたポリイ胃ド樹脂は、耐熱性に優れ、さらに対溶
剤溶解性が向上し、成形加工が容易であるという特徴を
持つ、すなわち、本発明は、ポリイミド樹Ｒ原料ばかり
でなくボリア主ド樹脂、ビスマレイくド樹脂等の原料と
しても有用な化合物の新規なエーテルジアミンを提供す
るものである。またこの化合物を、Ｐ−ニトロクロルベ
ンゼンと２，２−ビス（３−フェニル−４−ハイドロオ
キシフェニル）プロパンを用い、非プロトン性極性溶媒
中、塩基の存在下で反応させることにより、高純度でし
かも高収率でジニトロ体を製造する方法を提供するもの
で、ジニトロ体は公知の方法で容易に還元され新規なエ
ーテルジアミンを得ることができる本発明の工業的意義
は大きい。
（実施例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例　１ 攪拌機、温度針、冷却管を付けたＩＱ反応フラスコに２
，２−ビス（３−フェニル　−４−ハイドロオキシフェ
ニル）プロパン１１４．１　ｇ　（０，３０モアＬ／　
）、Ｐ−ニトロクロルベンゼン１１３．４ｇ　（０，７
２モル）、Ｋ　２　Ｇ　Ｏ３４５，８ｇ　（０，３３モ
ル）、　）ル！ン３０＋ａＱ、訃メチルー２−ピロリド
ン５００　ｇを投入し、攪拌下昇温し、　トルエン還流
下に脱水し、１７０〜１８０℃で２０時間保温反応する
。保温後、減圧下でトルエンとＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを回収し、５００　ａＱの５０％エタノール水中に
排出して冷却固化させた。び過、水洗、乾燥し、黄色ジ
ニトロ体結晶を１８４．６　ｇ得た。　　収率９８．８
％、融点１７４．０〜１７５．５℃ こうして得られたジニトロ体は次の方法で還元した。ｌ
ｌ２Ｓ［ＩＳオートクレーブ中にジニトロ体６２．３ｇ
　（０，１モル）、エチレングリコールモツメチルエー
テル４００　ｄ　および５％Ｐｄ　／ＣＯ，５ｇを投入
し、窒素で充分置換した後水素で置換して、攪拌下８０
〜９０℃、水素圧８．０ｋｇ／ｃｍ”で２．５時間を要
して還元した。還元物を熱濾過し、炉液に１００−加水
した後冷却して、目的物のシアξノ体の白色結晶を析出
させた。
３０℃で濾過、洗浄、乾燥して、白色結晶を得た。
収量５３．３　ｇ（収率９７．９％） 融点１６０．８〜１６１．１℃ ＧＣ純度１００％ 元素分析　（Ｃｓ＠ＨｓａＮｔＯ２） Ｈ 計算［（％）　　８３．２５　６．０９分析！（％）　
　８３．１４　８．０８Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ、ａｍ−’） ３４４０．３３７０ ３９２ ２１０ ２．２−プロピル基 エーテル結合 ア萼ノ基 ４．９８ ４．８８

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表される新規なエーテルジアミン。 ２）ｐ−ニトロクロルベンゼンと２，２−ビス（３−フ
    ェニル−４−ハイドロオキシフェニル）プロパンを非プ
    ロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に反応させ、得られ
    たジニトロ化合物を通常の還元方法を用いて得られるこ
    とを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表される新規なエーテルジアミンの製造方法。
JP1227876A 1989-09-01 1989-09-01 新規なエーテルジアミンおよびその製造方法 Pending JPH0390052A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001302598A (ja) * 2000-04-27 2001-10-31 Inst Of Physical & Chemical Res 芳香族ポリアミンの製造方法及び芳香族ジアミン化合物
JP2014208635A (ja) * 2013-03-28 2014-11-06 本州化学工業株式会社 トリスフェノール化合物

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JP2001302598A (ja) * 2000-04-27 2001-10-31 Inst Of Physical & Chemical Res 芳香族ポリアミンの製造方法及び芳香族ジアミン化合物
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