KR900006360B1 - 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법 - Google Patents

시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법 Download PDF

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Description

시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법
제1도는 시료 1과 시료 2에 함유된 페니트로티온(스미티온)의 최초의 양을 100으로 한 경우의 잔류 %를 표시한 그래프이고,●는 시료 1이고, ○는 시료 2이다.
본 발명은 향료류, 방충제류, 방청제류(防錯劑類), 방곰팡이제류(防黴劑類) 또는 방살균제류(防殺菌劑類)등의 각종 물질을 시클로댁스트린의 포접화합물(包接化合物, incjusion compound)로서 함유한 합성수지제품 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
향(香)을 가진 합성수지제품이나, 방충효과를 가진 합성수지제품으로 하기 위해서 종래 여러가지 방법이 개발되어 있다. 그 한가지는 합성수지제품의 표면에 향료나 방충제를 도포하는 방법이고, 또 한가지는 향료나 방충제를 합성수지제품의 공간부(空間部)에 주입하던가, 박판(또는 박막)상의 합성수지를 적층해서 그 사이에 넣는 방법이다. 또한 향료나 방충제를 합성수지 재료에 혼입해서 성형하는 방법도 있다. 그러나, 향료나 방충제를 도포하는 방법에서는 곧 휘발하여 효과가 오랫동안 지속되지 않는다. 또한 주입하는 방법에서는 반대로 휘발하기가 어려워서, 기대한 정도의 효과를 얻을 수가 없다. 또한 합성수지 재료에 직접 혼입하여 성형하는 방법은 이론상으로는 좋으나, 향료나 방충제는 일반적으로 휘발성이 크고, 변질하기 쉬운 물질일뿐만 아니라 열에 대해 불안정하기 때문에, 합성수지제품을 성형할 때에 향료나 방충제를 혼입시키는것은 실제로는 곤란하며, 여간해서 기대한 것과 같은 제품은 되지 않는다. 또한 규산칼슘, 제올라이트(zeolite), 알루미나(alumina) 분말 등의 다공질 무기질이나, 인공적으로 합성수지류를 제조하는 공정중에 액체 질소로 급냉동결하고 미분쇄(徹粉碎)하여 다공질로 만든 폴리머 등에 목적물을 흡착시켜서 플라스틱에 섞어넣어 성형하는 방법도 있다. 그러나 어느 경우나 목적물을 다공질의 구멍안에 흡착시키는 것 뿐이므로 성형후의 수지중에 목적물을 그 필요량 만큼 잔존시키기 위해서는 성형시의 온도에서 휘산하는 양을 미리 여분으로 흡착시켜야만 하기 때문에, 매우 비경제적이며 제조비용도 높아지기 때문에 그다지 좋은 방법이라고는 할 수 없다. 또한 시클로덱스트린의 화합 결합과는 달리 단지 다공질의 구멍중에로의 흡착현상임으로 물질에 따라서는 성형시의 열에 의해 전부 배제되든가, 단기간의 사이에 전부 날라가 버리는 경우가 많아서 실용적이 아니다. 따라서 본 발명자는 먼저, 시클로엑스트린으로 향료를 포접하여 포접화합물화 시키고, 이것을 건조분말화한 것과 합성수지 재료를 혼합해서 향을 갖는 합성 수지 제품으로 하는 것을 발명하였다(일본국 특허 제1090861호 참조).
또한, 본 발명자는 시클로덱스트린으로 방살충제를 포접하여 포접화합물화하고, 이것을 건조분말화시킨 것과 합성수지 재료를 혼합해서 이것을 필름상으로 성형한 방살충필름의 제조방법을 발명하였다(일본국 특허원소 59-188212호). 또한 종래 기계나 기계용부품을 포장하는 데 있어서는, 녹스는 것을 방지하기 위해서, 기계에 유동파라핀 등의 방청재를 기계에 도포한 후 유지(油紙)로 포장하고, 사용시에는 이 유동파라핀을 박리하였다. 따라서, 기계류를 포장하고 또한 사용할 때는 일일이 방청제를 도포하든가, 박리하든가 하지 않으면 안된다. 종래의 유지에도 약간은 방청효과가 있었으나 이것만으로는 충분한 효과를 기대할 수 없기 때문에 결국 방청제를 별도로 기계에 직접 도포할 필요가 있었던 것이다. 또한 이 이외에 기화성(氣化性)의 방청제를 종이에 함침시켜서 포장하는 방법도 있으나, 정밀한 기계등을 종이제품으로 포장하면, 종이의 미세편(徹細片)이 기계의 틈에 들어가서 고장의 원인도 되기 때문에 사용할 수 있는 범위가 한정되어 있다.
또한 최근 반도체에 사용되고 있는 실리콘수지나 에폭시수지에서는, 녹이나 곰팡이(黴)의 발생이 큰 문제로 되어 있는데, 정필전기부품인 까닭으로 방청제나 방곰팡이제를 분무하든가 도포하든가 하는것은 할 수가 없으므로, 이것을 방지하기 위해서 방청효과나 방곰팡이 효과를 가진 종이로 포장하기도 하였다.
또한 통상의 도료, 점착제(tackifier), 접착제 등에 있어서도 곰팡이의 발생을 방지해야할 필요가 있으며, 향이나 방충효과나, 방청효과를 가진 것이 사용용도가 넓어진다. 따라서 본 발명자는 먼저 향료를 시클로덱스트린으로 포접하여 포접화합물화하고 이것을 라텍스와 혼합해서 점착기재의 표면에 도포한 것을 발명하였다(일본국 특허출원 공개소 57-185372호 참조).
시클로덱스트린으로 향료를 포접하여 포접화합물화하고 이것을 건조분말화한 것과 합성수지재료를 혼합해서 향을 갖는 합성수지 제품으로 하는 방법에 의해 제조된 합성수지제품은 종래품에 비해서 월등히 우수한것이다. 또한 시클로덱스트린으로 포접 가능한 것인 한, 향료에 한정되지 않고, 방충제, 방곰팡이제, 방청제 등도 시클로덱스트린을 포접해서 포접화합물화하면 이와 같은 각종 물질의 효능을 갖는 합성수지제품이 제조될수 있다는 것이 여러 실험을 반복함으로써 확인되었다.
그러나 이러한 향료, 방충제, 방곰팡이제, 방청제를 시클로덱스트린으로 포접하여 포접화합물화 하여도 성형온도가 높은(180℃ 이상) 합성수지에는 실제로는 사용할 수 없었다. 시클로덱스트린 자체는 안정한 물질이므로 고온에서도 안정하며 화학변와를 일으키지 않으므로 성힝온도가 높은 합성수지라도 이론적으로는 가능하다. 그러나 순수한 시클로덱스트린을 사용하는 경우 매우 고가이어서 실용적이 아니므로, 실제로는 시클로덱스트린을 함유하는 전분분해율(dehydrogenated starch)을 사용하고 있다. 그런데, 이러한 것을 사용하면, 시클로덱스트린은 안정함으로 고온에서도 화학변화가 일어나지 않으나 전분분해물에는 환원당(Reducing sugar)류가 불순물로서 함유되어 있어서 이것이 화학변화를 일으켜서 실제로는 고온성형하면 타버리게 된다.
따라서 향료, 방충제 및 방청제를 시클로덱스트린으로 포접하여 이것을 건조분말화하여 합성수지재료와 혼합해서 각종의 효능을 갖는 합성수지제품을 제조함에 있어, 실험실적으로 순수한 시클로덱스트린을 사용하는 경우에는 문제가 없으나, 대량생산을 하기 위하여는 상기한 바와 같은 문제를 해결할 필요가 과제로서 남아있었다.
또한 시클로덱스트린으로 포접화합물화하는 것에 의해 각종 물질의 휘발성이 약간 억제되므르 종래품에 비교할 때 지속력은 각별히 우수하게 되었으나, 아직도 충분하다고 하기에는 약간 지속력이 짧다는 문제가 남는다.
따라서 본 발명에 따른 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법은, 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류 중에서 일종 또는 이종 이상의 물질이 시클로덱스트린류로 포접된 포접화합물 및 당(糖) 알코올(glycitol)을 함유하고 있는 합성수지제품으로 하고, 향료,방충제, 방청제, 방공팡이제를 시클로덱스트린의 포접화합물로서 불활성화함과 동시에 당알코올에 의해 피폭해서 효과의 지속력을 높인 것이며, 또한 이러한 효과를 갖는 합성수지제품을 제조하기 위하여 향료류,방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류 중에서 일종 또는 이종 이상의 물질을 환원 시클로덱스트린 물엿(Reduction cyclodextrin millet jelly)과 환원 시클로덱스트린 물엿에 시클로덱스트린 또는 환원물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것과 혼합해서 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이류 또는 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로 하고, 이것을 건조분말화해서 이 분말화된 것을 합성수지 재료에 대하여 1% 내지 60%(중량비)의 비율로 혼합용융한 후 펠렛(pellet)상으로 성형하고, 다음에 이 펠렛을 그냥 그대로 또는 합성수지재료에 적량혼합해서 성형되도록 하거나, 또는 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류또는 방살균제류 중에서 일종 또는 이종 이상의 물질을 환원 시클로덱스트린 물엿, 환원 시클로덱스트린 물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것과 또는 환원 물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것과 혼합해서 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로 하고, 다음에 이것을 건조분말화하여, 이 분말화한 것을 합성수지계 도료, 합성수지계 접착제 또는 합성수지계 점착제에 대하여1% 내지 60%(중량비)의 비율로 그대로 또는 가열하면서 혼합하여, 시클로덱스트린 전분분해물에 불순물로서 함유되어 있는 환원당류를 화학적으로 안정한 당알코올로 전환시키고 이것을 사용해서 향료, 방충제, 방청제, 방곰팡이제의 포접화합물로 하고, 이것을 건조분말화해서 각종 합성수지재료, 합성수지성도료, 합성수지성접착제, 합성수지성 점착제와 혼합하여 화학적으로 안정한 상태로 함으로써, 각종 합성수지재료 등에 사용될 수 있도록 함과 동시에 당 알코올의 피복작용을 이용해서 각종 효과의 지속력이 향상될 수 있도록 한 것이다.
발명에 있어서 사용되는 환원물엿이라 함은 전분을 산 또는 효소로 가수분해해서 얻은 글루코오스, 말토오스, 말토트리오우스(maltotriose) 등을 함유하는 말트올리고당(maltolygosacchadde) 혼합물은 니켈촉매 존재하에서 고압으로 수소첨가함으로써 얻어지는 것이다. 당류의 환원성 말단이 수소첨가되어 대응하는 당알코올이 된다. 즉 글루고오스, 말토오스, 말토트리오스 등은 솔비톨, 말티톨(maltitol), 말트트리톨(maltthitol)이 되고, 환원성을 상실함으로써 D.E.(Dextrose Equivalent, 총 고형물에 대한 환원당의 비율)은 영(0)이 된다. 이 때문에 온도에 대한 안정성이 증가하고, 아미노산 등의 아미노기와의 반응(아미노카르보닐 반응)도 일어나지 않으므로 착색되지 않는다.
또한 본 발명에 있어서 사용되는 환원 시클로덱스트린 물엿이라 함은 상기한 환원물엿에 시클로덱스트린이 함유되어 있는 것을 말한다. 시클로덱스트린은 환원성을 갖지 않기 때문에 D.E.는 영이다. 실제로는 시클로덱스트린 함유물엿(예를 들면, 일본 식품 가공 주식회사 제품의 Celdex CH-20, CH-30)을 상기의 방법으로 접촉환원시켜서 얻는다. 시클로덱스트린은 상기의 조작을 어떠한 반응도 받지 않고 그대로 잔류하며, 시클로덱스트린 이외의 글루고오스, 말토오스를 함유한 말토올리고 당류는 환원되어 대응하는 당알코올이 된다.
본 발명에 있어서 사용되는 향료류로서는 천연향료, 합성향료 모두 사용되며 천연향료로서는 동물성향료나 식물성향료 어느것이라도 좋다. 예를들면, 라벤더유(lavenderoil), 시트로넬라유(citronella oil), 로오스유(Rose oil), 레몬유(lemon oil), 쟈스민유(jasmin oil) 등을 사용할 수 있다. 또한 합성향료도 각종의 것이 사용될 수 있는데, 예로서 에틸아세트아세테이트, 아세트페논, 아니스 알데히드, 벤질벤조에이트, 아밀 신남알데히드, 에틸벤조에이트, 에틸이소발러레이트, 에틸바닐린, 에틸렌브라실레 이트, 에틸포르메이트, 시토로넬릴포르메이트, 코오우마린, 큐민알데히드, 신나밀 알고을, 제라니올, 아세틸이유텐올, 시트로넬릴아세테이트, 터피닐아세테이트, 벤질아세테이트, 이소아밀살리실레이트, 벤질살리실레이트, 시클라멘알데히드시트랄, 시토로넬롤, 테트라히로린알올, 터핀올, 바닐린, 에틸페닐아세테이트, 헬리오트로핀, 머스크 암브레트, P-메틸아세트페논, 메틸이오논, 에틸메틸페닐글리시데이트, L-멘톨, 부티르산, 리날올, 리논넨 및 디펜텐, 로스페논, 로신올 등이 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용하는 방곰팡이제는 방균작용이나 살균작용을 갖는 것도 포함되며, 주로 방균제, 살균제로서의 효능을 가지는 것으로는 글루콘산 클로로 핵시딘(C22H30Cl2N10·2C6H12O7)이나 N-(플루오로 디클로로메틸티오)-프탈이미드,α-브로모 신남알데히드가 있다. 또한 주로 방곰팡이제로서 사용되는 것으로는 다음과 같은 것이 있다.
티 아벤다졸
Figure kpo00001
2 - 히드록시 디페닐
Figure kpo00002
N-디메틸-N'-페닐-(N'-플루오르디틀로로메틸티오) -설 파미드
Figure kpo00003
3 - 메틸 -4 -크롤로페놀 (P - 클로로 - α-크레졸)
Figure kpo00004
톨릴트리아졸(1- H -4/5 - 메틸벤조트리아졸)
Figure kpo00005
벤조 트리아졸(l,2,3-벤조트리아졸)
Figure kpo00006
본 발명에서 사용하는 방충제류는 시트로넬라유와 같은 기피제(忌避劑)뿐만 아니라 살충제가 포함되며,방충효과 및 살충효과를 가진 것을 말한다. 구체적으로는 유기인제(organic phosphorous)계 또는 피레트로이드(pyrethroid)계 살충제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 유기인제계의 살충제로서는 페니트로티온(Fenitrothion) 이 있다. 페니트로티온[0,0- 디메틸-0- (3-에틸-4-니트로페닐)-티오포스포레이트]
Figure kpo00007
또한 피레트로이드계 살충제로서는 다음의 것이 있다.
알레트린(allethrin) [dl-3-알릴 -2-에틸-4-옥소-2-시클로펜테닐 dl-시스/트랜스-크리산테메이트]
Figure kpo00008
프탈트린[1,3,4,5,6,7-헥사히드로-1,3-디옥시-2-이소인돌릴)메틸 dl-시스/트랜스-크리산테메이트]
Figure kpo00009
레스메트린[(5-벤질-3-푸릴)메틸dl-시스/트랜스-크리산테메이트]
Figure kpo00010
푸라메트린[(5-(2-프로피닐)-2-푸릴)-메틸dl-시스/트랜스-크리산데메이트]
Figure kpo00011
페노트린[3-페녹시벤질dl-시스/트랜스-크리산테메이트
Figure kpo00012
퍼메트린[3-페녹시벤질 dl -시스/트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-(2,2-디메틸-1-시클로프로판카복실레이트]
Figure kpo00013
2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르.
Figure kpo00014
유기인제계 살충제 및 피레트로이드계 살충제를 방살충제로서 사용하는 것은 그 효과가 극히 우수할 뿐만아니라 독성이 낮고 안정성이 높으며, 또한 적용범위가 넓기 때문이며, 따라서 시클로텍스트린의 포접화합물의 제조가 용이하고 동시에 내열성도 높으므로 합성수지재료에 혼입해서 성형이 가능한데 있다.
본 발명에서 사용되는 방청제로서는 시클로덱스트린으로 포접 가능한 것이면 어느 것이라도 좋다. 예를 들면 유동파라핀, 스핀들유(spindle oil) 등이 쓰인다. 또한 기화성방청제나 기화성방청유제도 사용할 수 있고, 예를 들면 디시클로헥실 암모니움 니트리트(C6H10)NH3HNO2, 디이소프로필아민니트리트[(CH3)2CH)2. NH NO2)(Dipan)],페로 브라이트 오일(Ferro-bdght oil) 등이 쓰인다.
본 발명에서의 합성수지계 도료, 합셩수지계 점착제, 합성수지계 접착제는 그 성분이 합성수지를 함유하고 있으면 어느 것이라도 좋으며, 합성고무나 합성고무접착제, 합성고무점착제를 함유하는 것이다.
합성수지계 도료로서는 알키드수지도료(alkyd resin coating) 아미노알키드수지도료(amino-alkyd resincoating), 비닐수지도료(vinyl resin coating), 아크릴수지도료(acreylic risin coating), 에폭시수지도료(epoxy resin coating), 폴리우레탄도료(Polyurethane coating) 불포화폴리에스테르도료(unsaturated polyester coating) 등이 있다.
합성수지계 접착제로서는열가소성수지 접착제인 비닐수지접착제, 아크릴수지접착제,α-시아노아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이트등이며, 열경화성수지첩착제로서는 페놀수지접착제, 레솔시놀수지접착제, 크실렌수지접착제, 푸란(Furan) 수지접착제, 우레아수지접착제, 멜라민수지접착제, 에폭시수지접착제, 폴리우레탄접착제 등이 있다. 다음에 본 발명에 의한 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법의 실시예에 관해서 설명한다.
[실시예 1]
제라니올(geraniol) 15중량부에 α-시클로덱스트린 20중량부와 환원물엿 65중량부를 가하고, 65℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 제라니올의 시클로덱스트린의 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 폴리에틸렌 펠렛 90중량부를 혼합 용융하였다. 그리고 이것을 냉간절단(cold cut)법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로하고 사출성형하여 장미향(Rose 香)을 가진 컵, 필통, 장난감을 만들었다.
[실시예 2]
쟈스민유 10중량부에 환원 시클로덱스트린 물엿 90중량부(시클로텍스트린 함유량 20%)를 가하고, 65℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 쟈스민유의 시클로덱스트린의 포접화합물이 함유된 것을 진공 건조기를 사용해서 60℃의 건조 온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합 용융한 후 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형했다. 이것을 원료로 해서 인프레션 가공(bolw film extrusion)을 하여 쟈스민향을 가진 포장용 필름을 만들었다.
[실시예 3]
커피유 15중량부에 β-시클로덱스트린 20중량부와 환원시클로덱스트린 물엿 65중량부(시클로덱스트린 함유량 20%)를 가해 65℃의 항온하에서 1시간 교반혼합해서 얻은 커피유의 시클로덱스트린의 포접화합물이 함유된 것을 분무 건조기를 사용해서 80℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 작은 분말로 하었다. 이 분말 10중량부와 연질 염화비닐 콤파운드(Plasticized polyvinyl chloride moulding compound) 90중량부를 혼합용융한 후 이것을 열간절단법(Hot cut)에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 20중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 80중량부를 혼합하여 이것을 원료로 해서 압출성형하여 스트로우(straw)를 만들었다.
[실시예 4]
디메틸프탈레이트 20중량부에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원시클로덱스트린 물엿 70중량부(시클로덱스트린 함유량 20%)을 가해서 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 디메틸프탈레이트의 시클로덱스트린의 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용해서 80℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 30중량부와 폴리에틸렌 펠렛 70중량부를 혼합용융한 후 이것을 열간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 해서 칼렌더 가공에 의해 방충 효과를 가지는 폴리에필렌 필름을 만들었다.
[실시예 5]
페니트로티온 15중량부에 β-시클로덱스트린 20중량부와 환원물엿 65중량부를 가하고 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 페니트로티온의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용해서 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 50중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 50중량부를 혼합용융한 후 이것을 냉간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 10중량부와 연질 염화비닐 화합물 90중량부를 혼합하고 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 파이프(pipe)상으로 성형해서 식물재배시에 사용되는 파이프를 제조했다.
[실시예 6]
프탈트린 10중량부에 β-시클로덱스트린 20중량부와 환원시클로덱스트린 물엿 70중량부(시클로덱스트린함유량 20%)를 가하고 65℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합해서 얻은 프탈트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용해서 90℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하었다. 이 분말 30중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 70중량부를 혼합용융한 후 이것을 열간절단법에 의해 펠렛상으로 성형했다. 다음에 이 펠렛 20중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 80중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 벨트(Belt)상으로 성형해서 입목용(立木用)의 방충벨트를 제조했다.
[실시예 7]
레스메트린 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교안 혼합하여 얻은 레스메트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공 건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다.이 분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부와를 혼합용융한 후 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 사출성형에 의해 화분을 만들었다.
[실시예 8]
듀라에트린(furamethrin) 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원해서 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 80중량부와 β-시클로덱스트린 5중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 퓨라메트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 폴리아세트산 비닐 콤파운드(polyvinyl acetate compound) 90중량부를 혼합용융한 후 이것을 수간 절단법(Under water cut)에 의해 펠렛상으로 성형했다. 다음에 이 펠렛 20중량부와 폴리아세트산비닐 콤파운드 80중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 인프례숀 셩형법에 의해 주머니상으로 성형하여 과실보호용의 보호봉지를 제조했다.
[실시예 9]
폐노트린 20중량부에 환원시클로덱스트린 물엿 80중량부(시클로덱스트린 함유량 20%)를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 페노트린의 시클로덱스트린 포접화합물을 드럼(Dmm) 건조기를 사용하여 130℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 에틸렌-아세트산 비닐 콤파운드(etyleme-vinyl acetate compound) 90중량부를 혼합용융하였다. 이것을 시이트절단법(sheet cut)에 의해서 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 10]
피메트린 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원하여 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 65℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 피메트린의 시클로덱스트린 포접 화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합용융하였다. 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 사출성형에 의해 진디물 살충용의 사각의 판(板)을 만들었다.
[실시예 11]
알레트린 10중량부에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원 물엿 80중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 알레트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 30중량부와 연질 영화비닐 콤파운드 70중량부를 혼합용융한 후 이것을 열간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 20중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 80중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 블로우성형(Blow molding)하여 모기를 막기 위한 스텐드 램프를 만들었다.
[실시예 12]
페니트로티온 15중량부에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원물엿 75중량부를 가하여 70℃의 항온하에서1시간 교반 혼합하여 얻은 폐니트로티온의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 50중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 50중량부를 혼합용융한 후 이것을 냉간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 10중량부와 연질염화비닐 콤파운드 90중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 칼렌더 가공에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 13]
페니트로티온 10중량부에 장뇌유 5중량부를 가하고 이것에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원 시클로덱스트린 물엿 75중량부(시클로덱스트린 함유량 20%)를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 페니트로티온의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 80℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 30중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 70중량부를 혼합용융한 후 이것을 열간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 10중량부와 연질 염화비닐 콤파운드 90중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 14]
알레트린 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 알레트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합용융한 후 이것을 냉간절단법에 의하여 펠렛상으로 성형하였다. 그리고 이것을 원료로 하여 칼렌더 가공에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 15]
프탈트린 10중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 90중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 프달트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무 건조기를 사용하여 80℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 폴리아세트비닐 콤파운드 90중량부를 혼합용융하였다. 이것을 수간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 30중량부와 폴리 아세트산비닐 콤파운드 70중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 16]
레스메트린 20중량부에 β-시클로덱스트린 5중량부와 환원물엿 75중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 레스메트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 드럼 건조기를 사용하여 140℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 에틸렌-아세트산비닐 콤파운드 90중량부를 혼합용융한 후 이것을 시이트 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 필름상으로 성형했다.
[실시예 17]
유동파라핀 20중량부에 β-시클로덱스트린 5중량부와 환원물엿 75중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 유동파라핀의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무 건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부를 폴리에틸렌 펠롓 80중량부를 혼합용융한 후 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 필름상으로 성형하여 포장용 방청필름을 얻었다.
[실시예 18]
스핀들유(spindle oil) 10중량부에 환원 시클로덱스트린 물엿 90중량부(시클로덱스트린 함유량 20%)를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 스핀들유의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부를 폴리에틸렌 펠렛 80중량부와 혼합용융한 후 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 이것을 원료로 하여 필름상으로 성형하여 포장용 방청필름을 얻었다.
[실시예 19]
티아벤다졸(Thiavendazole) 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원하여 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가해 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 티아벤다졸의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합 용융한후 이것을 냉간절단법에 의해 펠렛상으로 성형했다. 이것을 원료로 하여 칼렌다가공에 의해 필름상으로 성형하여 방곰팡이 효과를 가진 필름으로 성형했다.
[실시예 20]
3-메틸-4-클로로페놀 10중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은환원 시클로덱스트린 물엿 90중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 3-메틸-4-클로로페놀의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 폴리아세트비닐 콤파운드 90중량부를 혼합용융한후 이것을 수간절단법에 의한 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이 펠렛 540중량부와 폴리아세트산 비닐 콤파운드 60중량부를 혼합하여 이것을 원료로 하여 압출성형에 의해 필름상으로 성형하여 방곰팡이 효과를 가진 필름으로 성형했다.
[실시예 21]
톨릴트리아졸 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원하여 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 톨릴트리아졸의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공전조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150 멧쉬 이만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합용융한후 이것을 냉간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하고 이것을 원료로 하여 사출성형에 의해 방곰팡이효과를 가지는 화분을 성형했다.
[실시예 22]
유동파라핀 10중량부와 벤조트리아졸 10중량부에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원물엿 80중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 유동파라핀과 벤조트리아졸의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 l50멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 실리콘 수지 80중량부를 혼합용융한후 이것을 사출성형기(山條精機株式會社製 실리콘수지용성형기)를 사용하여 방청 및 방곰팡이 효과를 갖는 반도체 기판으로 성형하였다.
[실시예 23]
유동파라핀 15중량부와 2-히드록시디페닐 15중량부에 β-시클로덱스트린 10중량부와 환원물엿 60중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 유동파라핀과 2-히드록시디페닐의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 80℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 20중량부와 에폭시수지 80℃중량부를 혼합용융하여 이것을 원료로하여 방청 및 방곰팡이 효과를 갖는반도체 기판으로 성형했다.
[실시예 24]
3-에틸-4-클로로페놀 10중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 90중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 3-메틸-4-클로로 페놀의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 80℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부를 알키드수지도료 90중량부와 혼합하여 방곰팡이 효파를 갖는 도료를 제조하였다.
[실시예 25]
톨릴트리아졸 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원 시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 톨릴트리아졸의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 비닐수지도료 90중량부를 혼합하여 방곰팡이효과를 갖는 도료를 제조했다.
[실시예 26]
프탈트린 10중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 90중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 프탈트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 아크릴수지 접착제 90중량부를 혼합하여 방충효과를 갖는 접착제를 제조했다.
[실시예 27]
알레트린 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 65℃의 항온하에서 1시간 교안 혼합하여 얻은 알레트린의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 페놀수지접착제 90중량부를 혼합하여 방충효과를 갖는 접착제를 제조했다.
[실시예 28]
트릴트리아졸 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반 혼합하여 얻은 톨릴트리아졸의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공건조기를 사용하여 60℃의 건조 온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 우레아수지접착제 90중량부를 혼합하여 방곰팡이 효과를 갖는 접착제를 제조했다.
[실시예 29]
2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질에테르 15중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 85중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간교반 혼합하여 얻은 2-(4-에톡시페닐)-2-에틸프로필-3-페녹시벤질 에테르의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 진공 건조기를 사용하여 60℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말20중량부와 폴리에틸렌 펠렛 80중량부를 혼합 용유한후 이것을 냉간 절단법에 의해 펠렛상으로 성형하였다. 다음에 이것을 원료로하여 칼렌더가공에 의해 필름상으로 성형하여 살균효과를 갖는 필름으로 성형했다.
[실시예 30]
α-브로모신남알데히드(α-bromocinnamldehyde)10중량부에 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20%함유물)을 환원시켜 얻은 환원시클로덱스트린 물엿 90중량부를 가하여 70℃의 항온하에서 1시간 교반혼합하여 얻은 α-브로모신남알데히드의 시클로덱스트린 포접화합물이 함유된 것을 분무건조기를 사용하여 90℃의 건조온도에서 150 멧쉬 미만의 분말로 하였다. 이 분말 10중량부와 아크릴수지접착제를 혼합하여 방균효과를 갖는 접착제를 제조했다.
[실시예 31]
방곰팡이, 방균제 N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드(상품명, 프리벤돌, 바이엘사제품)을 아세톤으로 용해한것 20부와 β-시클로덱스트린 20부, 만닛트 또는 크실리트(당화 알코올) 60부를 혼합하여 65℃에서 교반하여 소정방법에 의해 포접화합물화 한후 이것을 분무건조기로 분말화하여 이것을 아크릴계 에말죤도료에 10% 혼입시켜 방곰팡이, 방균효과가 우수한 에말죤 도료를 제조했다.
[실시예 32]
미변셩 액상 에폭시수지(상품명 에리코트, 쎌사 제품)을 전분분해물(α,β,γ의 시클로덱스트린 20% 함유물)을 환원시켜 얻은 환원 시클로덱스트린물엿으로 포접화합물화하여 저온건조에서 분말화 하였다. 다음에 폴리올레핀계 다원 폴리마-듀미란(式田藥品株式倉社製)의 파우다와 상기 시클로덱스트린 분말을 3:1의 비율로 혼합하여 특수한 조립기로 펠렛화하였다. 이것을 상온에서 보존하였다. 그후 임의의 시기예 도공기(塗工機)를 사용하여 90 내지 120의 범위내에서 홋트멜트(Hot melt) 방식으로한 접착이, 가교현상을 동반하여 행하여져서 양호한 상태의 결과의 얻었다. 종래 포접화하지 않은 경우에서는 냉장을 필요로 하였으나, 그필요가 없어졌으며, 상온보존하에서는 가교현상이 진행되지 않는다는 것이 판명되었다. 이 효과는 매우 중요하고 대단한 것이다.
[비교예 1]
종래의 방법에 의해 제조한 페니트로티온을 함유한 방살충필름(이하 시료 1이라한다)와 본 발명의 방법에 의해 제조한 페니트로티온을 함유한 방살충필름(이하 시료 2라 한다)을 준비했다. 이들 필름을 25℃의 온도에서 방치하여 필름에 함유된 페니트로티온의 양의 변화를 고속액체크로마토그래피(high performance liquid chromatograph)로 측정했다. 시료 1 및 시료 2는 다음과 같은 물건이다.
[시료1]
페니트로티온(住友化學株式會社 상품명 스미티온을 사용)을 시클로덱스트린 함유 물엿(日本食品加工株式倉社, 상품명 셀텍스 CH-20 (시클로덱스트린함유물 20%)을 사용)으로 포접하고 이것을 폴리에틸렌 펠렛에 혼합하여 인프레숀 가공에 의해 필름상으로 성형한것.
[시료2]
본원 발명에 따른 것으로, 시료 1의 시클로덱스트린 함유물엿 대신에 시클로덱스트린 함유 물엿을 수소첨가 한것(日本食品加工株式會社, 상품명 셸텍스 CH-20(시클로덱스트린 함유율 20%)을 사용)을 사용한것 이외는 시료 1과 같은 방법에 의해 필름상으로 성형한 것임.
시료 1과 시료 2에 함유된 페니트로티온(스미티온)의 양(필름 1g당), 및 최초의 양을 각기 100으로 한 경우의 잔류 %를 다음 표에 표시하였다. 또한 최초의 양을 각기 100으로 한 경우의 잔류%의 변화를 그라프로서 제1도에 표시하였다. 제1도에 있어서 0은 시료1이고, 0은 시료 2이다. 표 및 제1도로부터 명확하듯이 시료 2의 것이 시료 1에 비해서 스미티온(게스트물질)의 휘산을 약 20% 억제하는 것이 확인되었다. 따라서 본 발명에 의하면 게스트물질의 사용량을 줄일수가 있으며, 또한 게스트물질의 활성 기간의 연장이 가능하므로 효과를 오래 지속시킬 수가 있다. 또한 스미티온 이외에, 다른 살충제, 향료, 방곰팡이제, 방청제에서도 본 발명의 것이 종래의 것에 비해서 활성기간이 연장될 수 있다는 것을 확인하였다.
[표 1]
Figure kpo00015
[비교예 2]
다음과 같은 방법에 의해 시료 3, 시료4 및 시료 5를 제조하여 열안정성 및 분산성, 상용성에 관하여 관찰하였다.
[시료3]
향료를 시클로덱스트린 함유 물엿(日本食品加工株式倉社, 상품명 셀텍스 CH-20(시클로덱스트린 함유물20%)을 사용)과 혼합하여 시클로덱스트린의 포접화합물로 하여 마스터펠렛화하였다. 이 마스터펠렛 10중량부와 폴리에틸렌 펠렛 90중량부를 혼합하여 인프레숀 가공에 의해 두께 100μ의 필름을 제조했다.
[시료4]
본원 발명에 따른 것으로, 시료 3의 시클로덱스트린 함유 물엿대신에 시클로덱스트린 함유물엿에 수소첨가 한것(日本食品加工抹式會社, 상품명 셀텍스 CH-20 (시클로덱스트린 함유 20%)을 사용)을 사용한것 이외는 시료 1과 같은 필름을 제조했다.
[시료5]
시료 3의 시클로덱스트린 함유물엿 대신에, β-시클로덱스트린을 사용한것 이외는 시료 3과 같이 하여 필름을 제조했다.
열안정성에 대한 시험에서는, 시료 3은 성형온도 150℃∼170℃의 범위에서는 이상의 없었으나 200℃의 시점에서는 당분이 타서 착색되었다. 또한 탄 냄새가 확인되었다. 시료 4는 성형온도 200℃에서도 이상이 없었다. 시료 3에 비하여 고온에서 성형할 수 있다는 것이 확인되었다. 시료 5도 시료 4에서와 같이 성형온도 200℃에서도 이상이 없었다.
분산성 및 상용성에 대한 시험에서는, 시료 3의 분산성, 상용성은 양호한 것이 확인되었다. 시료 4의 분산성, 상용성도 양호한 것이 확인되었다. 시료 5는 시료 3 및 시료 4와 비교해서 상용성이 각별히 나쁘고 또한 포접화합물의 분산성도 좋지 않았다.
즉, 시료 3은 분산성, 상용성에 있어서는 좋으나, 열안정성이 나쁘고, 시료 5는 열안정성은 좋으나 분산성, 상용성이 나쁘다. 이들 시료 3 및 시료 5에 비하여 본원 발명에 따른 시료 4는 열안정성 및 분산성, 상용성이 모두 양호한 것으로 확인되었다. 이상과 같이 본 발명에 따른 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품 및 그 제조방법에 의하면 향료류, 방살충제류, 방곰팡이제류, 방청제류, 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로하여 이것과 합성수지재료와 투하 알코올을 혼합해서 합성수지제품으로 하였기 때문에 향료류, 방살충제류, 방곰팡이제류, 방청제류, 방살균제류가 제품에 균일하게 분산됨으로써, 효능이 균일하게 되며, 전분분해를에 불순물로서 함유되는 환원당류를 당알코올로 전환시키기 때문에, 열안정성이 높아지게 되어 성형온도가 높은 합성수지도 사용할 수 있으며, 또한 당 알코올의 작용에 의해 각종 효능의 지속력이 비약적으로 높아지는 효과를 갖게 되는 것이다.

Claims (23)

  1. 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류중에서 1종 또는 2종 이상의 물질을 시클로덱스트린류로 포접한 포접화합물 및 당알코올을 함유시키는 것을 특징으로 하는 사클로 덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지 제품.
  2. 제1항에 있어서, 합성수지가 올레핀계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품.
  3. 제1항에 있어서, 합성수지가 염화비닐계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품.
  4. 제1항에 있어서, 합성수지가 에폭시계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품.
  5. 제1항에 있어서, 합셩수지가 실리콘계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품.
  6. 제1항에 있어서. 합성수지가 열경화성수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품.
  7. 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류중에서 1종 또는 2종 이상의 물질을, 환원시클로덱스트린물엿, 환원시클로덱스트린 물엿에 시클로덱스트린을 첨가한것 또는 환원물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것과 혼합하여 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로 한후 이것들을 건조분말화하고, 이 분말화된 것을 합성수지재료에 대하여 1% 내지 60%(중량비)의 비율로 혼합용융시킨후에 펠렛상으로 성형하고, 다음에 이 펠렛을 그대로 또는 합성수지재료에 적량 혼합해서 성형하는 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 합성수지재료가 올레핀계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  9. 제7항에 있어서, 합성수지재료가 염화비닐계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  10. 제7항에 있어서, 합성수지재료가 에폭시계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  11. 제7항에 있어서, 합성수지재료가 실리콘계수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  12. 제7항에 있어서, 합성수지재료가 열경화성수지인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  13. 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류중에서 1종 또는 2종 이상의 물질을, 환원시클로덱스트린 물엿, 환원시클로덱스트린물엿에 시클로덱스트린을 첨가한것 또는 환원물엿에 시클로덱스트린을 첨가한것과 혼합해서 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로 하고, 다음에 이것들을 건조분말화한후 이 분말화한 것을 합성수지계도료, 합성수지계접착제, 또는 합성수지계점착제에 대하여 1% 내지 60% (중량비)의 비율로 혼합한 것을 특징으로 하는 시클로엑스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 합성수지계도료가 에말죤 형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  15. 제l3항에 있어서, 합성수지계접착제가 에말죤형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  16. 제13항에 있어서, 합성수지계점착제가 에말존 형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  17. 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류중에서 1종 또는 2종 이상의 물질을, 환원시클로덱스트린물엿, 환원시클로덱스트린물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것, 또는 환원물엿에 시클로덱스트린을 첨가한 것과 혼합하여 향료류, 방충제류, 방청제류, 방곰팡이제류 또는 방살균제류를 시클로덱스트린의 포접화합물로 한후 이것들을 건조분말화하고, 이 분말화한 것을 합성수지계도료, 합성수지계 접착제또는 합성수지계점착제에 대하여 1% 내지 60%(중량비)의 비율로 60 내지 100℃의 온도로 가열하면서 혼합하는 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  18. 제17항에 있어서, 합성수지계도료가 용매형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  19. 제17항에 있어서, 합성수지계도료가 유지형(胡旨犁)인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  20. 제17항에 있어서, 합성수지계접착제가 용매형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  21. 제17항에 있어서, 합성수지계접착제가 유지형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  22. 제17항에 있어서, 합성수지계점착제가 용매형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
  23. 제17항에 있어서, 합성수지계점착제가 유지형인 것을 특징으로 하는 시클로덱스트린류로 포접된 화합물을 함유한 합성수지제품의 제조방법.
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