CN107129782A - 一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：4‑8；A组分的原料按重量份包括：基材70‑80份，β‑环糊精复合物18‑22份，邻苯二甲酸酯3‑5份，填充剂15‑25份，乙烯基三乙氧基硅烷2‑3份，三羟甲基丙烷‑氧化丙烯聚醚三醇40‑60份，防老剂2‑3份，分散剂2‑4份；B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂0.5‑1.5份，二氨基二苯甲烷1‑3份，三羟甲基丙烷‑氧化丙烯聚醚三醇15‑25份。本发明具有较好的固化性能和机械强度，而且韧度、抗冲击强度高，脆性小，涂抹性好，成本低。

Description

一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂
技术领域
本发明涉及环氧树脂胶黏剂技术领域，尤其涉及一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂。
背景技术
环氧树脂作为一种高性能树脂，具有优异的力学性能、电绝缘性能，化学稳定性等优点，因此被广泛应用于胶黏剂、涂料、功能材料等行业。室温固化的环氧胶粘剂作为环氧胶的一种，它具有省时、省工、节省能源、使用方便等一系列优点，已经成为胶粘剂领域中应用面广且量大的重要品种之一，但其脆性、涂抹性及粘结性能还满足不了需求。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，具有较好的固化性能和机械强度，而且韧度、抗冲击强度高，脆性小，涂抹性好，成本低。
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：4-8；
A组分的原料按重量份包括：基材70-80份，β-环糊精复合物18-22份，邻苯二甲酸酯3-5份，填充剂15-25份，乙烯基三乙氧基硅烷2-3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40-60份，防老剂2-3份，分散剂2-4份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂0.5-1.5份，二氨基二苯甲烷1-3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇15-25份。
优选地，基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂30-40份，双酚芴环氧树脂16-24份。
优选地，填充剂按重量份包括：钛白粉5-7份，纳米二氧化硅5-9份，活性氧化钙5-7份。
优选地，分散剂填充剂按重量份包括：微晶石蜡1-2份，硬脂酸钡5-6份，聚乙烯蜡3-4份。
优选地，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：将β-环糊精、氢氧化钠、吡啶搅拌，加入琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入钠基蒙脱土、水搅拌，加入十四烷基三丁基氯化铵、十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
优选地，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将12-18份β-环糊精、2-4份氢氧化钠、45-55份吡啶搅拌，加入6-10份琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入30-50份钠基蒙脱土、120-160份水搅拌，加入2-4份十四烷基三丁基氯化铵、1-3份十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
优选地，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将12-18份β-环糊精、2-4份氢氧化钠、45-55份吡啶搅拌3-5h，搅拌速度为100-200r/min，加入6-10份琥珀酸酐，升温至65-75℃，搅拌70-90min，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入30-50份钠基蒙脱土、120-160份水搅拌4-8h，加入2-4份十四烷基三丁基氯化铵、1-3份十二烷基三丁基溴化铵升温至90-95℃，搅拌40-60min，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，125-135℃空气氛干燥2-4h，粉碎得到β-环糊精复合物。
本发明以双酚F型环氧树脂、双酚芴环氧树脂为基材，具有较好的固化性能和机械强度，加入的β-环糊精复合物，可进一步提高了胶黏剂的韧度，提高其抗冲击强度，脆性小，且涂抹性好，成本低。
在β-环糊精复合物中，β-环糊精分子形状为内疏水，外亲水略呈锥筒状的空腔结构，其含有大量的伯羟基和仲羟基，与琥珀酸酐结合，不仅粘结程度适中，且水溶性好，钠基蒙脱土可进入β-环糊精的锥筒状空腔内，而在一定条件下十四烷基三丁基氯化铵、十二烷基三丁基溴化铵可进入钠基蒙脱土裸露在外层间结构内，使β-环糊精复合物不仅吸附活性高，而且粘结程度高，同时可增强与双酚F型环氧树脂、双酚芴环氧树脂的溶解性能，使本发明固化后涂抹性极好，粘结性能极好，其分子内既具有耐热性好的硬段，又具有柔韧性好的软段，胶黏剂脆性小，增韧作用明显。本发明在25℃下剪切强度可达44.9-45.3MPa，80℃下剪切强度达到26-29MPa，25℃下90°剥离强度达到8.5-8.59kN·m-1，可满足精密、尖端领域的应用要求，且价格低廉，原料来源广。
本发明采用钛白粉、纳米二氧化硅、活性氧化钙相互配合，不仅可减少树脂的用量，降低成本，与β-环糊精复合物配合作用，可有效改善界面情况，特殊的界面活性，在乙烯基三乙氧基硅烷的复配下，结合力极强，形成的分子结构决定了其固化物抗冲击、抗弯曲能力及耐热性优异；而三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇增强流动性，有效提高双钛白粉、纳米二氧化硅、活性氧化钙与其他组分的浸润能力和湿润能力，进一步增强本发明的综合性能。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：4；
A组分的原料按重量份包括：基材80份，β-环糊精复合物18份，邻苯二甲酸酯5份，填充剂15份，乙烯基三乙氧基硅烷3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40份，防老剂3份，分散剂2份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂1.5份，二氨基二苯甲烷1份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇25份。
实施例2
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：8；
A组分的原料按重量份包括：基材70份，β-环糊精复合物22份，邻苯二甲酸酯3份，填充剂25份，乙烯基三乙氧基硅烷2份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇60份，防老剂2份，分散剂4份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂0.5份，二氨基二苯甲烷3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇15份。
基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂30份，双酚芴环氧树脂24份。
填充剂按重量份包括：钛白粉5份，纳米二氧化硅9份，活性氧化钙5份。
β-环糊精复合物采用如下工艺制备：将β-环糊精、氢氧化钠、吡啶搅拌，加入琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入钠基蒙脱土、水搅拌，加入十四烷基三丁基氯化铵、十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
实施例3
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：6；
A组分的原料按重量份包括：基材75份，β-环糊精复合物20份，邻苯二甲酸酯4份，填充剂20份，乙烯基三乙氧基硅烷2.5份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇50份，防老剂2.5份，分散剂3份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂1份，二氨基二苯甲烷2份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇20份。
基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂40份，双酚芴环氧树脂16份。
填充剂按重量份包括：钛白粉7份，纳米二氧化硅5份，活性氧化钙7份。
分散剂填充剂按重量份包括：微晶石蜡2份，硬脂酸钡5份，聚乙烯蜡4份。
β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将15份β-环糊精、3份氢氧化钠、50份吡啶搅拌，加入8份琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入40份钠基蒙脱土、140份水搅拌，加入3份十四烷基三丁基氯化铵、2份十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
实施例4
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：5；
A组分的原料按重量份包括：基材78份，β-环糊精复合物19份，邻苯二甲酸酯4.5份，填充剂18份，乙烯基三乙氧基硅烷2.8份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇45份，防老剂2.7份，分散剂2.5份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂1.2份，二氨基二苯甲烷1.5份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇22份。
基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂33份，双酚芴环氧树脂22份。
填充剂按重量份包括：钛白粉5.5份，纳米二氧化硅8份，活性氧化钙5.5份。
分散剂填充剂按重量份包括：微晶石蜡1份，硬脂酸钡6份，聚乙烯蜡3份。
β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将12份β-环糊精、4份氢氧化钠、45份吡啶搅拌5h，搅拌速度为100r/min，加入10份琥珀酸酐，升温至65℃，搅拌90min，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入30份钠基蒙脱土、160份水搅拌4h，加入4份十四烷基三丁基氯化铵、1份十二烷基三丁基溴化铵升温至95℃，搅拌40min，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，135℃空气氛干燥2h，粉碎得到β-环糊精复合物。
实施例5
本发明提出的一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：7；
A组分的原料按重量份包括：基材72份，β-环糊精复合物21份，邻苯二甲酸酯3.5份，填充剂22份，乙烯基三乙氧基硅烷2.2份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇55份，防老剂2.2份，分散剂3.5份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂0.8份，二氨基二苯甲烷2.5份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇18份。
基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂37份，双酚芴环氧树脂18份。
填充剂按重量份包括：钛白粉6.5份，纳米二氧化硅6份，活性氧化钙6.5份。
分散剂填充剂按重量份包括：微晶石蜡1.5份，硬脂酸钡5.5份，聚乙烯蜡3.5份。
β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将18份β-环糊精、2份氢氧化钠、55份吡啶搅拌3h，搅拌速度为200r/min，加入6份琥珀酸酐，升温至75℃，搅拌70min，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入50份钠基蒙脱土、120份水搅拌8h，加入2份十四烷基三丁基氯化铵、3份十二烷基三丁基溴化铵升温至90℃，搅拌60min，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，125℃空气氛干燥4h，粉碎得到β-环糊精复合物。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括A组分和B组分，A组分、B组分的重量比为100：4-8；
A组分的原料按重量份包括：基材70-80份，β-环糊精复合物18-22份，邻苯二甲酸酯3-5份，填充剂15-25份，乙烯基三乙氧基硅烷2-3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40-60份，防老剂2-3份，分散剂2-4份；
B组分的原料按重量份包括：酚醛改性胺类固化剂0.5-1.5份，二氨基二苯甲烷1-3份，三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇15-25份。
2.根据权利要求1所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，基材按重量份包括：双酚F型环氧树脂30-40份，双酚芴环氧树脂16-24份。
3.根据权利要求1或2所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，填充剂按重量份包括：钛白粉5-7份，纳米二氧化硅5-9份，活性氧化钙5-7份。
4.根据权利要求1-3任一项所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，分散剂填充剂按重量份包括：微晶石蜡1-2份，硬脂酸钡5-6份，聚乙烯蜡3-4份。
5.根据权利要求1-4任一项所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：将β-环糊精、氢氧化钠、吡啶搅拌，加入琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入钠基蒙脱土、水搅拌，加入十四烷基三丁基氯化铵、十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
6.根据权利要求1-5任一项所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将12-18份β-环糊精、2-4份氢氧化钠、45-55份吡啶搅拌，加入6-10份琥珀酸酐，升温，搅拌，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入30-50份钠基蒙脱土、120-160份水搅拌，加入2-4份十四烷基三丁基氯化铵、1-3份十二烷基三丁基溴化铵升温，搅拌，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，空气氛干燥，粉碎得到β-环糊精复合物。
7.根据权利要求1-6任一项所述涂抹性好的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，β-环糊精复合物采用如下工艺制备：按重量份将12-18份β-环糊精、2-4份氢氧化钠、45-55份吡啶搅拌3-5h，搅拌速度为100-200r/min，加入6-10份琥珀酸酐，升温至65-75℃，搅拌70-90min，加入二甲基甲酰胺进行结晶，干燥，加入30-50份钠基蒙脱土、120-160份水搅拌4-8h，加入2-4份十四烷基三丁基氯化铵、1-3份十二烷基三丁基溴化铵升温至90-95℃，搅拌40-60min，过滤，固体物用无水乙醇洗涤，125-135℃空气氛干燥2-4h，粉碎得到β-环糊精复合物。
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