KR20190054062A

KR20190054062A - 박리 시트

Info

Publication number: KR20190054062A
Application number: KR1020197006642A
Authority: KR
Inventors: 고지 미야모토; 아츠시 구로카와; 마사야스 가모
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2016-09-16
Filing date: 2017-09-11
Publication date: 2019-05-21
Also published as: WO2018051953A1; TWI733899B; TW201827229A; CN109789688A; US20200291271A1; JPWO2018051953A1

Abstract

기재와, 박리층을 갖고, 상기 박리층이, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지고, 상기 수지 조성물 전체량에 대한 상기 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지의 함유량이 50 ∼ 90 질량％, 상기 가교제의 함유량이 7 ∼ 45 질량％ 인 박리 시트.

Description

박리 시트

본 발명은, 박리 시트에 관한 것이다.

일반적으로, 박리 시트는, 종이, 플라스틱 필름, 폴리에틸렌 라미네이트지 등의 기재 위에, 반응성 화합물을 포함하는 박리제 조성물을 도포하고, 경화시켜 박리층을 형성한 것으로, 예를 들어, 점착 시트 등의 점착체의 보호용 시트, 수지 시트의 제작용의 공정 필름, 세라믹 그린 시트 성막용 공정 필름, 합성 피혁 제조용 공정 필름 등으로서 폭넓게 사용되고 있다.

박리 시트는, 박리층 중에 실리콘 수지, 실록산, 실리콘 오일 등의 실리콘 화합물이 포함되는 실리콘계의 것이 널리 사용된다. 실리콘 화합물은, 점착 시트나 수지 시트 등의 박리 시트의 박리층에 접촉된 표면으로 이행되거나, 나아가서는 이행 후, 서서히 기화되거나 하는 경우가 있다. 그 때문에, 실리콘계의 박리 시트가 전자 재료용으로 사용되면, 실리콘 화합물이 전자 부품으로 이행되어, 전자 부품의 부식이나 오동작을 일으키는 원인이 되는 경우가 있다. 따라서, 실리콘 화합물을 포함하지 않는 박리제로 이루어지는 박리층을 갖는 박리 시트가 요구되고 있다.

이와 같은 박리 시트로는, 예를 들어, 폴리올레핀, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 3 개 이상 갖는 이소시아네이트 및 폴리올레핀 폴리올을 적어도 함유하는 박리제로 이루어지는 박리제층을 갖는 박리재 (박리 시트) 가 제안되어 있다 (예를 들어 특허문헌 1 내지 4). 또, 이소시아네이트기와 반응 가능한 관능기를 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 폴리올레핀 엘라스토머 (A), 및 이소시아네이트기를 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 화합물 (B) 를 포함하는 이형제로 이루어지는 이형층을 갖는 이형 필름 (박리 시트) 이 제안되어 있다 (예를 들어 특허문헌 5).

일본 공개특허공보 2011-52207호 일본 공개특허공보 2012-87210호 일본 공개특허공보 2011-94096호 일본 공개특허공보 2012-87211호 일본 공개특허공보 2004-91776호

박리 시트는, 수지를 포함하는 박리제를 용제에 용해시킨 도공액을 기재 위에 도포하고, 경화시켜 박리층을 형성함으로써 얻어진다. 그러나, 특허문헌 1 내지 5 에 기재된 박리제에서는 폴리올레핀을 주제로 하기 때문에, 내용제성이 낮고, 재박리 가능한 박리력 (경박리력) 이 얻어지지 않는 경우가 있다. 또, 박리제의 주제로서 저분자량의 폴리올레핀을 사용하여 기재 위에 박리층을 형성하는 경우, 그 박리층으로부터 그 박리층과 중첩되어 사용되는 재료 표면으로 저분자량의 폴리올레핀이 이행되어, 문제를 일으키는 경우가 있다.

본 발명은, 이와 같은 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 내용제성이 우수함과 함께, 박리층으로부터 인접하는 층으로의 저분자량 성분의 이행량 (이하, 본 명세서에 있어서 「배면 이행량」 이라고도 한다) 이 억제된 박리 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 기재 위에, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 각각 특정한 비율로 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지는 박리층을 갖는 박리 시트가 상기 과제를 해결하는 것을 알아내었다.

본 발명은, 이러한 지견에 기초하여 완성한 것이다.

즉, 본 발명은, 이하의 [1] ∼ [8] 을 제공한다.

[1] 기재와, 박리층을 갖고, 상기 박리층이, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지고, 상기 수지 조성물 전체량에 대한 상기 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지의 함유량이 50 ∼ 90 질량％, 상기 가교제의 함유량이 7 ∼ 45 질량％ 인 박리 시트.

[2] 상기 박리층이 상기 기재 위에 형성된 상기 [1] 에 기재된 박리 시트.

[3] 상기 폴리올레핀 수지가 갖는 반응성의 관능기가, 수산기인 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 박리 시트.

[4] 상기 폴리올레핀 수지가, 반응성의 관능기를 양 말단에 갖는 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트.

[5] 상기 폴리올레핀 수지가, 폴리이소프렌의 수소 첨가물인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트.

[6] 상기 폴리올레핀 수지의 수 평균 분자량이, 1,500 ∼ 30,000 인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트.

[7] 상기 가교제가, 멜라민 화합물인 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트.

[8] 상기 멜라민 화합물이, 메틸올화 멜라민 수지, 이미노메틸올화 멜라민 수지, 메틸화 멜라민 수지, 에틸화 멜라민 수지, 프로필화 멜라민 수지, 부틸화 멜라민 수지, 헥실화 멜라민 수지, 및 옥틸화 멜라민 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 [7] 에 기재된 박리 시트.

본 발명에 의하면, 내용제성이 우수함과 함께, 박리층으로부터 인접하는 층으로의 저분자량 성분의 이행량이 억제된 박리 시트를 제공할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 박리 시트의 일 실시형태를 나타내는 단면도이다.

[박리 시트]

본 발명의 박리 시트는, 기재와, 박리층을 갖고, 그 박리층이, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지고, 그 수지 조성물 전체량에 대한 상기 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지의 함유량이 50 ∼ 90 질량％, 상기 가교제의 함유량이 7 ∼ 45 질량％ 인 것을 특징으로 한다.

또한, 본 명세서에 있어서 「폴리올레핀 수지의 함유량」 및 「가교제의 함유량」 의 비율은, 후술하는 바와 같이 용액의 형태로 사용되는 경우, 용제의 질량을 제외한 질량％ 를 의미하고, 즉, 불휘발분량에 대한 질량％ 를 의미한다.

도 1 은, 본 발명의 박리 시트의 일 실시형태를 나타내는 단면도이다. 도 1 의 박리 시트 (10) 는, 기재 (1) 와, 그 기재 (1) 위에 형성된 박리층 (2) 을 갖는다. 박리층 (2) 은, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어진다.

또한, 기재 (1) 와 박리층 (2) 사이에는, 도시되지 않은 접착 용이층, 대전 방지층 등의 다른 층이 형성되어도 된다.

(박리층)

본 발명의 박리 시트에 있어서의 박리층은, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지 (이하, 간단히 「폴리올레핀 수지」 라고도 한다) 와, 가교제를 각각 특정한 비율로 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지는 층이다. 박리층이 상기 가교물로 이루어짐으로써, 내용제성이 우수함과 함께, 박리층으로부터 인접하는 층으로의 배면 이행량을 억제할 수 있다.

상기 폴리올레핀 수지는, 반응성의 관능기를 가지면 특별히 한정되지 않지만, 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸펜텐 등의 α-올레핀을 1 종 또는 2 종 이상을 중합한 것이나, 이소프렌, 부타디엔 등의 디올레핀의 중합체의 수소 첨가물 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 화학적 안정성의 관점에서, 폴리이소프렌의 수소 첨가물, 폴리부타디엔의 수소 첨가물이 바람직하고, 폴리이소프렌의 수소 첨가물이 보다 바람직하다.

상기 폴리올레핀 수지의 수 평균 분자량은, 바람직하게는 1,500 ∼ 30,000, 보다 바람직하게는 2,000 ∼ 20,000, 더욱 바람직하게는 2,500 ∼ 10,000 이다. 또한, 폴리올레핀 수지의 수 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법 (GPC) 에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 값이다.

상기 폴리올레핀 수지가 갖는 반응성의 관능기는, 후술하는 가교제와 반응하는 것이 가능한 기로서, 구체적으로는, 수산기, 카르복실기, 에폭시기, 아미노기, 이소시아네이트기, 티올기, 비닐기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수산기가 바람직하다.

또, 상기 폴리올레핀 수지는, 상기 반응성의 관능기를 양 말단에 갖는 것이 바람직하고, 특히 주사슬의 양 말단에만 상기 반응성의 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 주사슬의 양 말단에 반응성의 관능기가 존재함으로써 가교점 간의 거리가 길어져, 박리 시트가 저박리력이 되는 것을 기대할 수 있기 때문이다.

수지 조성물 전체량에 대한 상기 폴리올레핀 수지의 함유량은, 50 ∼ 90 질량％ 이고, 바람직하게는 55 ∼ 90 질량％, 보다 바람직하게는 60 ∼ 88 질량％ 이다. 50 질량％ 미만에서는, 가교제의 비율이 많고 가교 밀도가 지나치게 높아져 원하는 경박리성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 90 질량％ 를 초과하면, 가교제의 비율이 지나치게 적어 충분히 가교될 수 없어, 내용제성이 얻어지기 어렵고, 또, 배면 이행량을 억제하지 못할 우려가 있다.

또, 수지 조성물 중에 가교제와 반응하지 않는 폴리올레핀 (비반응성 폴리올레핀) 이 함유되는 경우, 그 함유량은 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이다.

가교제는, 폴리올레핀 수지가 갖는 반응성의 관능기의 종류에 따라 선택되고, 가교 반응이 가능하면 특별히 한정되지 않는다.

폴리올레핀 수지가 갖는 반응성의 관능기가 수산기인 경우에는, 가교제로는, 멜라민 화합물, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 히드라지드 화합물, 옥사졸린 화합물, 카르보디이미드 화합물, 우레아 화합물, 디알데히드 화합물, 및 금속 킬레이트 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 가교제인 것이 바람직하고, 멜라민 화합물, 이소시아네이트 화합물, 및 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 가교제인 것이 보다 바람직하다. 이들 중에서도, 내용제성의 관점에서, 멜라민 화합물이 바람직하게 사용된다.

멜라민 화합물로는, 메틸올화 멜라민 수지, 이미노메틸올화 멜라민 수지, 메틸화 멜라민 수지, 에틸화 멜라민 수지, 프로필화 멜라민 수지, 부틸화 멜라민 수지, 헥실화 멜라민 수지, 및 옥틸화 멜라민 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다. 이들 중에서도 메틸올화 멜라민 수지, 이미노메틸올화 멜라민 수지, 메틸화 멜라민 수지가 보다 바람직하게 사용되고, 메틸화 멜라민 수지가 더욱 바람직하게 사용된다.

수지 조성물 전체량에 대한 상기 가교제의 함유량은, 7 ∼ 45 질량％ 이고, 바람직하게는 8 ∼ 40 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 35 질량％ 이다. 7 질량％ 미만에서는, 가교 밀도가 지나치게 낮아 내용제성이 얻어지고 어렵고, 또, 배면 이행량을 억제하지 못할 우려가 있다. 45 질량％ 를 초과하면, 가교 밀도가 지나치게 높아져 원하는 경박리성이 얻어지지 않을 우려가 있다.

상기 가교제와, 상기 폴리올레핀의 배합비 [(가교제)/(폴리올레핀 수지)] 는, 바람직하게는 45/50 ∼ 7/90, 보다 바람직하게는 40/55 ∼ 8/90, 더욱 바람직하게는 35/60 ∼ 10/88, 보다 더욱 바람직하게는 35/64 ∼ 10/88 이다.

또, 수지 조성물 전체량에 대한 상기 폴리올레핀 수지 및 가교제의 합계 함유량은, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 97 질량％ 이상이다.

상기 가교제로서 멜라민 화합물이 선택된 경우에는, 상기 수지 조성물은, 추가로 산 촉매를 포함하고 있어도 된다. 산 촉매를 사용함으로써, 폴리올레핀 수지와 멜라민 화합물의 가교 반응성을 향상시킬 수 있다. 산 촉매로는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 산 촉매 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이와 같은 산 촉매로는, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 및 알킬인산에스테르 등의 유기계의 산 촉매가 바람직하다.

상기 산 촉매는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또, 그 사용량은, 폴리올레핀 수지 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.1 ∼ 15 질량부, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 10 질량부, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 5 질량부이다.

상기 수지 조성물은, 사용상의 편리성 등을 고려하여, 유기 용제를 포함하는 용액의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 유기 용제로는, 폴리올레핀 수지의 용해성이 양호한 공지된 유기 용제 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이와 같은 유기 용제로는, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 헵탄, 옥탄, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 이소부탄올, n-부탄올, 아세트산에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

유기 용제의 양은, 폴리올레핀 수지 및 가교제를 포함하는 수지 조성물이 도공시에 적당한 점도를 갖는 양이 되도록 적절히 선정하면 된다.

상기 수지 조성물의 용액에 포함되는 고형분의 양은 특별히 제한되지 않지만, 수지 조성물 전체량에 대해 고형분 농도가, 바람직하게는 0.1 ∼ 15 질량％, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 10 질량％, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 5 질량％ 의 범위가 되도록 조제하는 것이 바람직하다.

상기 수지 조성물은, 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 무기 또는 유기 필러, 대전 방지제, 계면 활성제, 광 개시제, 광 안정제 등의 각종 첨가제를 포함하고 있어도 된다.

본 발명의 박리 시트는, 예를 들어, 기재의 적어도 일방의 면 위에, 폴리올레핀 수지 및 가교제를 포함하는 수지 조성물 또는 그 용액을 도공하여, 가열 처리하고, 폴리올레핀 수지를 가교제에 의해 가교시켜 가교물 (박리층) 을 형성함으로써 제조할 수 있다.

가열 처리 온도는, 100 ∼ 170 ℃ 가 바람직하고, 130 ∼ 160 ℃ 가 보다 바람직하다. 또, 가열 처리 시간은 특별히 제한되지 않지만, 30 초 ∼ 5 분간이 바람직하다.

상기 수지 조성물의 도공 방법으로는, 예를 들어, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 에어 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 게이트 롤 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다.

상기 수지 조성물의 도공의 두께는, 얻어지는 박리층의 두께가, 바람직하게는 25 ∼ 1000 ㎚, 보다 바람직하게는 50 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 도공하는 것이 바람직하다. 박리층의 두께가 25 ㎚ 이상이 되도록 도공함으로써, 원하는 경박리성을 얻을 수 있고, 박리층의 두께가 1000 ㎚ 이하가 되도록 도공함으로써, 경화성을 양호하게 할 수 있다.

본 발명의 박리 시트에 사용하는 박리층은, 실질적으로 실리콘 화합물을 포함하지 않는 재료로 구성되어 있다. 본 명세서에 있어서, 실질적으로 실리콘 화합물을 포함하지 않는다란, 박리층 중의 Si 량이 원소 분석으로 0.1 질량％ 미만인 것을 말한다. 본 발명의 박리 시트는, 박리층이, 실질적으로 실리콘 화합물을 포함하지 않는 재료로 구성되어 있기 때문에, 박리층 위에 적층되는 점착 시트나 수지 시트 등의 각종 재료로, 실리콘 화합물이 이행되는 경우가 없다. 그 때문에, 본 발명의 박리 시트를 전자 부품 등의 정밀 용도에 사용한 경우, 전자 부품 등의 부식이나 오동작을 일으키는 경우가 없다.

(기재)

본 발명의 박리 시트에 사용하는 기재로는, 상질지, 클레이 코트지, 캐스트 코트지, 크래프트지 등의 종이류, 이들 종이류에 폴리에틸렌 수지 등의 열가소성 수지를 라미네이트한 라미네이트지, 합성지 등의 지재 시트, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등의 폴리올레핀 수지 ; 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지 ; 폴리에테르이미드 수지 ; 아세테이트 수지 ; 폴리스티렌 수지 ; 염화비닐 수지 등의 합성 수지의 시트 등을 들 수 있다. 기재는 단층이어도 되고, 동종 또는 이종의 2 층 이상의 다층이어도 된다.

기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 10 ∼ 300 ㎛ 이면 되고, 바람직하게는 20 ∼ 200 ㎛ 이다. 기재의 두께가 10 ∼ 300 ㎛ 이면, 박리 시트를 사용한 점착 시트에, 인쇄, 재단, 첩부 등의 가공을 실시하는 데에 적합한 탄성이나 강도를 부여할 수 있다.

또, 기재로서 합성 수지를 사용하는 경우에는, 기재의 박리층을 형성하는 표면에는, 기재와 박리층의 밀착성을 향상시키기 위해, 원하는 바에 따라 산화법이나 요철화법 등의 방법에 의해 표면 처리를 실시할 수 있다. 산화법으로는, 예를 들어, 코로나 방전 표면 처리, 크롬산 표면 처리 (습식), 화염 표면 처리, 열풍 표면 처리, 오존·자외선 조사 표면 처리 등을 들 수 있다. 또, 요철화법으로는, 예를 들어, 샌드블라스트법, 용제 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은, 기재의 종류에 따라 적절히 선정되지만, 일반적으로는, 코로나 방전 표면 처리법이 효과 및 조작성의 관점에서, 바람직하게 사용된다. 또, 프라이머 처리를 실시할 수도 있다.

본 발명의 박리 시트는, 박리층측의 면에 엠보스 가공 등을 실시하여, 박리 시트의 표면에 요철을 형성해도 된다.

또, 본 발명의 박리 시트는, 기재와 박리층 사이에, 접착 용이층, 대전 방지층 등의 다른 층이 형성되어 있어도 된다. 박리 시트가 접착 용이층을 구비함으로써, 박리 시트로부터의 박리층의 탈락을 효과적으로 방지할 수 있다.

접착 용이층은, 통상적으로, 기재에 있어서의 박리층측의 면 위에 접착 용이 코트제를 도포하여 형성된다. 접착 용이 코트제로는, 예를 들어, 폴리에스테르 계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 멜라민계 수지, 옥사졸린기 함유 수지, 카르보디이미드기 함유 수지, 에폭시기 함유 수지, 이소시아네이트 함유 수지 및 이들의 공중합체, 및 천연 고무나 합성 고무를 주성분으로 하는 코트제 등을 들 수 있다. 이들 수지는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 상이한 2 종을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 기재 표면에 대한 접착 용이 코트제의 도공성, 및 기재와 접착 용이층의 밀착성을 향상시키기 위해, 기재에 있어서의 접착 용이 코트제를 도공하는 면에 대해, 화학 처리, 방전 처리 등의 표면 처리를 실시해도 된다.

접착 용이층의 두께는, 50 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 100 ㎚ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 당해 두께는, 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 1 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 당해 두께가 50 ㎚ 이상임으로써, 접착 용이층의 효과를 양호하게 얻을 수 있다. 또, 당해 두께가 5 ㎛ 이하임으로써, 접착 용이층의 기재와는 반대측의 면의 미끄러짐성이 양호한 것이 되어, 접착 용이층 위에 박리제 조성물을 도포하는 작업성이 양호해진다.

본 발명의 박리 시트의 배면 이행량은, 박리층과 중첩되어 사용되는 재료 (폴리에스테르 필름) 에 대하여, X 선 광전자 분광 분석 장치 (XPS : X-ray Photoelectron Spectroscopy) 를 사용하여, 원소량비 (분석 원소 : C, O) 를 측정함으로써 산출할 수 있다. 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 원소량비 (분석 원소 : C, O) 를 측정하고, 산출할 수 있다.

본 발명의 박리 시트의 배면 이행량은, 바람직하게는 0.10 ％ 미만, 보다 바람직하게는 0.08 ％ 이하로 할 수 있다.

본 발명의 박리 시트는, 박리층 표면의 물의 접촉각이, 바람직하게는 115°이하, 보다 바람직하게는 110°이하, 더욱 바람직하게는 105°이하이다. 또, 박리층 표면의 시클로헥사논의 접촉각이, 바람직하게는 30°이하, 보다 바람직하게는 20°이하, 더욱 바람직하게는 15°이하이다. 또한, 박리층 표면의 N, N-디메틸포름알데히드 (DMF) 의 접촉각이, 바람직하게는 50°이하, 보다 바람직하게는 45°이하, 더욱 바람직하게는 40°이하이다.

박리층 표면에 대한, 물의 접촉각을 115°이하, 시클로헥사논의 접촉각을 30°이하, DMF 의 접촉각을 50°이하로 함으로써, 예를 들어, 박리층 위에 점착제층 또는 수지 시트 등을 형성할 때에, 박리층에 대한 도공액의 도공성을 향상시킬 수 있다.

또한, 접촉각은, 접촉각 측정 장치 (예를 들어, 쿄와 계면 과학 주식회사 제조의 전자동 접촉각계 「DM-701」) 를 사용하여, 물, 시클로헥사논 및 DMF 에 대한 접촉각을 θ/2 법에 의해 측정함으로써 구할 수 있다. 접촉각은, 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 구할 수 있다.

본 발명의 박리 시트는, 점착 시트 등, 각종 점착체의 보호 시트로서 사용 가능하고, 예를 들어, 기재와, 기재의 일면에 형성되는 점착제층을 구비하는 점착 시트의 점착제층측의 면에 첩부하여 사용된다. 또, 각종 수지 시트, 세라믹 그린 시트, 합성 피혁, 각종 복합 재료 등을 제조할 때의 공정 필름으로서도 사용 가능하다. 공정 필름으로서 사용하는 경우에는, 박리 시트의 박리층측의 면에 수지, 세라믹 슬러리 등을 유연, 도포하거나 하여 형성한 각종 시트 재료를 박리 시트로부터 박리하는 공정에서 사용한다. 또, 본 발명의 박리 시트는, 전자 기기용인 것이 바람직하고, 예를 들어, 릴레이, 각종 스위치, 커넥터, 모터, 하드 디스크 등의 전자 부품의 제조 공정에 있어서, 전자 부품의 조립시의 임시 고정이나 부품의 내용 표시 등의 점착 시트용의 박리 시트로서 바람직하게 사용할 수 있다.

박리 시트가 점착 시트 등, 점착제층을 구비하는 점착체에 사용되는 경우, 박리층의 점착제층에 대한 박리력은, 바람직하게는 2000 mN/20 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 200 ∼ 1800 mN/20 ㎜, 더욱 바람직하게는 300 ∼ 1500 mN/20 ㎜, 보다 더 바람직하게는 500 ∼ 1000 mN/20 ㎜ 이다. 2000 mN/20 ㎜ 이하로 함으로써, 실리콘계 박리제를 사용하지 않는 박리 시트에 있어서 원하는 박리성을 얻을 수 있다.

상기 박리력은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

또한, 점착제층을 구성하는 점착제로는, 예를 들어 아크릴계의 점착제를 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은, 실시예에 기재된 형태에 한정되는 것은 아니다.

실시예 및 비교예에서 제조한 박리 시트의 평가는, 이하의 방법으로 실시하였다.

1. 박리층의 두께의 평가

얻어진 박리 시트의 박리층의 두께를 분광 엘립소미터 (제이·에이·워럼·재팬 주식회사 제조, 상품명 : 분광 엘립소미트리 2000U) 를 사용하여 측정하였다.

2. 내용제성의 평가

얻어진 박리 시트의 박리층 위에, 메틸에틸케톤을 함침시킨 부직포 (아사히 카세이 주식회사 제조, 상품명 : 벰코트) 을 두고, 상방으로부터 100 g 하중을 가하고 5 회 닦아내었다. 육안으로 박리층 표면을 관찰하여, 박리층 표면에 변화가 없는 경우를 A, 박리층 표면이 스크래치 등으로 백화된 경우를 C 로서 평가하였다.

3. 박리력의 평가

얻어진 박리 시트의 박리층 위에, 폭 20 ㎜ 의 폴리에스테르 점착 테이프 (닛토 덴코 주식회사 제조, 품번 : No. 31B) 를, 5 ㎏ 롤러를 사용해 첩부하여 점착 시트를 제작하였다. 첩부 30 분 후에, 얻어진 점착 시트를 만능 인장 시험기 (주식회사 시마즈 제작소 제조, 상품명 : 오토그래프 AGS-20NX) 에 고정시키고, JIS K6854 : 1999 에 준거하여, 180°방향으로 인장 속도 0.3 m/분의 속도로 점착 시트로부터 박리층을 박리시킴으로써 박리 시트의 박리력 (mN/20 ㎜) 을 측정하였다.

4. 배면 이행량의 평가

두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 수지 주식회사 제조, 상품명 : 다이아호일 (등록 상표) T-100, 이하 「평가 PET」라고 한다) 을 준비하고, 평가 PET 의 표면을 X 선 광전자 분광 분석 장치 (알박·파이 주식회사, 상품명 : PHI Quantera Ⅱ) 를 사용하여, 원소량비 (분석 원소 : C, O) 를 측정하였다.

이어서, 실시예 및 비교예에서 제조한 박리 시트의 박리층 위에 평가 PET 를 중첩하여 적층 샘플로 하고, 10 ㎏/㎠ 로 가압하여, 24 시간 정치 (靜置) 하였다. 그 후, 적층 샘플로부터 박리 시트를 제거하고, 박리 시트의 박리층이 접하고 있던 평가 PET 의 면을 XPS 에 의해 원소량비 (분석 원소 : C, O) 를 측정하였다. 적층 전의 평가 PET, 및 적층 후의 평가 PET 의 C 원소비로부터, 하기 식에 의해 C 원소비의 증가량 (％) 을 구하고, 이것을 배면 이행량으로 하였다.

[C 원소비] ＝ (C 원소량의 측정값)/ [(C 원소량의 측정값) ＋ (O 원소량의 측정값)]

이행량 (％) ＝ [(적층 후의 C 원소비) － (적층 전의 C 원소비)]/(적층 전의 C 원소비) × 100

5. 접촉각의 평가

얻어진 박리 시트의 박리층 표면에 있어서의 2 ㎕ 의 각 용제 (물, 시클로헥사논, 및 N,N-디메틸포름알데히드 (DMF)) 의 접촉각을, 쿄와 계면 과학 주식회사 제조의 전자동 접촉각계 「DM-701」 을 사용하여 측정하였다. 구체적으로는, 온도 23 ℃, 습도 50 ％ 의 환경하에서, 기울기를 0 도로 한 평탄한 유리 기판 위에 박리 시트를 정지 (靜止) 시키고, 2 ㎕ 의 물 (쿄에이 제약 주식회사 제조, 정제수) 을 박리 시트의 박리층 표면 위에 적하하고, 액적이 정지된 3 초 후에, θ/2 법에 따라 접촉각을 측정하였다. 또한, 5 회 측정한 평균값을, 접촉각의 값으로 하였다. 시클로헥사논 (쇼에이 화학 주식회사 제조 특급), 및 DMF (쇼에이 화학 주식회사 제조 특급) 에 대해서도 동일하게 하여, 각각의 접촉각을 구하였다.

(실시예 1)

수산기 양 말단 폴리이소프렌의 수소 첨가물 (이데미츠 코산 주식회사 제조, 상품명 : 에폴 (등록 상표), 고형분 농도 100 질량％, 수 평균 분자량 2,500) 100 질량부 (박리층용 수지 조성물 전체량에 대해 88 질량％) 에 대해, 가교제로서 메틸화 멜라민 수지 (히타치 카세이 폴리머 주식회사 제조, 상품명 : 테스파인 (등록 상표) 200, 고형분 농도 80 질량％, 희석 용제 : 이소부탄올/톨루엔 ＝ 1/1) 14.1 질량부 (박리층용 수지 조성물 전체량에 대해 10 질량％), 및 산 촉매로서 p-톨루엔술폰산 2 질량부를 첨가하여, 박리층용 수지 조성물을 조제하였다. 이 박리층용 수지 조성물을 용제 (톨루엔/메틸에틸케톤 ＝ 6/4 (질량비)) 로 희석하여, 고형분 농도 1.5 질량％ 의 도공액을 제조하였다. 제조된 도공액을, 마이어 바를 사용하여 건조 후의 막 두께가 100 ㎚ 가 되도록, 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 수지 주식회사 제조, 상품명 : 다이아호일 (등록 상표) T-100) 의 일방의 면 위에 도공하여, 도막을 형성하였다. 그 도막을 150 ℃ 에서 1 분간 건조시킴으로써 경화시켜 박리층을 형성하고, 박리 시트를 얻었다.

(실시예 2)

도공액을 건조 후의 막 두께가 500 ㎚ 가 되도록, PET 필름의 일방의 면 위에 도공한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트를 얻었다.

(실시예 3)

박리층용 수지 조성물 전체량에 대한, 수산기 양 말단 폴리이소프렌의 수소 첨가물의 배합량을 64 질량％, 메틸화 멜라민 수지의 배합량을 35 질량％ 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트를 얻었다.

(실시예 4)

비스페놀 A 형 에폭시 수지 에스테르 80 질량부와, 가교제로서 멜라민 수지 20 질량부의 혼합물의 용액 (히타치 카세이 폴리머사 제조, 제품명 「TA31-059D」) 100 질량부에 대해, 산 촉매로서 p-톨루엔술폰산의 메탄올 용액 2.5 질량부를 첨가하여, 접착 용이 코트제의 용액을 조제하였다.

조제된 접착 용이 코트제의 도액을, 바 코터를 사용하여, 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 수지 주식회사 제조, 상품명 : 다이아호일 (등록상표) T-100) 의 일방의 면 위에 도공하여, 도막을 형성하였다. 당해 도막을, 140 ℃ 에서 1 분간 건조시킴으로써 경화시켜, 두께 50 ㎚ 의 접착 용이 코트층을 형성하였다. 이로써, 기재와 접착 용이층의 적층체를 얻었다.

계속해서, 당해 적층체에 있어서의 접착 용이층의 기재와는 반대측의 면 위에, 실시예 1 에 있어서 조제한 박리층용 수지 조성물의 도공액을 건조 후의 막 두께가 100 ㎚ 가 되도록 도포하여, 도막을 형성하였다. 당해 도막을, 145 ℃ 에서 1 분간 건조시킴으로써 경화시켜 박리층을 형성하였다. 이로써, 박리 시트를 얻었다.

(비교예 1)

박리층용 수지 조성물 전체량에 대한, 수산기 양 말단 폴리이소프렌의 수소 첨가물의 배합량을 93 질량％, 메틸화 멜라민 수지의 배합량을 5 질량％ 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트를 얻었다.

(비교예 2)

무관능성 폴리부타디엔 수지 (JSR 주식회사 제조, 상품명 : JSR BR01, 고형분 농도 100 질량％) 를 고형분 농도 0.25 질량％ 가 되도록 헵탄으로 희석하여, 도공액을 제조하였다. 제조된 도공액을, 마이어 바를 사용하여 건조 후의 막 두께가 50 ㎚ 가 되도록 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 수지 주식회사 제조, 상품명 : 다이아호일 (등록상표) T-100) 의 일방의 면 위에 도공하고, 150 ℃ 에서 1 분간 건조시킨 후, 자외선 조사 (25 mJ/㎠) 하고, 도공액을 경화시켜 박리층을 형성하여, 박리 시트를 얻었다.

(결과의 정리)

반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 각각 특정한 비율로 포함하는 수지 조성물을 사용하여 박리층을 형성한 실시예 1 ∼ 4 에서는, 내용제성이 우수함과 함께, 박리층으로부터 PET 필름으로의 배면 이행량이 0.02 ∼ 0.08 ％ 로 적은 결과가 얻어졌다. 한편, 가교제의 배합량이 본 발명의 범위보다 적은 비교예 1 에서는, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와 가교제가 충분히 가교될 수 없기 때문에, 내용제성이 얻어지지 않고, 박리층 표면이 스크래치 등으로 백화되었다. 또, 반응성 관능기를 갖지 않는 폴리부타디엔 수지를 사용하여 박리층을 형성한 비교예 2 에서는, 배면 이행량이 25.3 ％ 로 높고, 또, 내용제성이 얻어지고 않고, 박리층 표면이 스크래치 등으로 백화되었다.

10 : 박리 시트
1 : 기재
2 : 박리층

Claims

기재와, 박리층을 갖고,
상기 박리층이, 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지와, 가교제를 포함하는 수지 조성물의 가교물로 이루어지고,
상기 수지 조성물 전체량에 대한 상기 반응성의 관능기를 갖는 폴리올레핀 수지의 함유량이 50 ∼ 90 질량％, 상기 가교제의 함유량이 7 ∼ 45 질량％ 인 박리 시트.
제 1 항에 있어서,
상기 박리층이 상기 기재 위에 형성된 박리 시트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 수지가 갖는 반응성의 관능기가, 수산기인 박리 시트.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 수지가, 반응성의 관능기를 양 말단에 갖는 박리 시트.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 수지가, 폴리이소프렌의 수소 첨가물인 박리 시트.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 수지의 수 평균 분자량이, 1,500 ∼ 30,000 인 박리 시트.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가교제가, 멜라민 화합물인 박리 시트.
제 7 항에 있어서,
상기 멜라민 화합물이, 메틸올화 멜라민 수지, 이미노메틸올화 멜라민 수지, 메틸화 멜라민 수지, 에틸화 멜라민 수지, 프로필화 멜라민 수지, 부틸화 멜라민 수지, 헥실화 멜라민 수지, 및 옥틸화 멜라민 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 박리 시트.