KR20180082307A - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

반복 변형에 대한 내구성이 높고, 플렉서블 디바이스에서의 사용에도 적합한 점착 시트를 제공한다. 본 발명에 의해 제공되는 점착 시트는 점착제층을 포함한다. 상기 점착 시트는 100% 신장 후의 복원율이 70% 이상이다. 상기 점착제층은 이하의 유지력 시험에 의한 오차 거리가 0.5mm 이상이다.
[유지력 시험]
23℃에서 피착체로서의 베이클라이트 판에 점착제층을 폭 10mm, 길이 20mm의 첩부 면적으로 첩부하고, 길이 방향으로 1kg의 하중을 부가하여 1시간 후에 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정한다.

Description

점착 시트{Adhesive sheets}
본 출원은 2017년 1월 10일에 출원된 일본 특허 출원 2017-001894에 기초한 우선권을 주장하고 있으며, 그 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 포함되어 있다.
본 발명은 점착 시트에 관한 것이다.
일반적으로 점착제(감압 접착제라고도 한다. 이하 동일하다)은 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이러한 성질을 활용하여 점착제는 가전 제품부터 자동차, OA 기기 등의 각종 산업 분야에 있어서 전형적으로는 점착제의 층을 포함하는 점착 시트의 형태로, 부품의 접합이나 표면 보호 등의 목적으로 널리 이용되고 있다. 점착 시트는 예컨대, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿 PC 등의 휴대 전자 기기 이외의 휴대 기기에도 바람직하게 이용되고 있다. 점착 시트에 관한 기술 문헌으로서, 일본 특허 출원 공개 2016-029155 호 공보 및 동 2015-165023 호 공보를 들 수 있다.
최근 절곡하거나 구부릴 수 있는 휴대 전자 기기 등의 플렉서블 디바이스가 주목 받고 있다. 일본 특허 출원 공개 2016-113506호 공보에는 플렉서블 디바이스를 구성하는 부재 간에 응력 완화층으로서 이용하기 위한 투명 실리콘 고무 필름이 기재되어 있다. 이 일본 특허 출원 공개 2016-113506호 공보에는 상기 투명 실리콘 고무 필름과 각 부재는 접착제 또는 점착제에 의해 접착되어 있는 것이 바람직하다는 기재는 있지만(단락0044), 이러한 접착에 적합한 접착제 또는 점착제의 구체적인 조성에 관한 개시는 없다. 그러나, 플렉서블 디바이스에 이용되는 점착 시트에는 절곡 등의 변형의 반복에 대해 접힌 자국이 남기 어려운 성질(내절성)이나 양호한 첩부(貼付) 상태를 유지하는 성능(내박리성)이 요구되는데, 종래의 기술로는 이러한 요구에 대하여 충분히 부응하는 것이 곤란하였다.
따라서 본 발명은 반복 변형에 대한 내구성이 높고 플렉서블 디바이스에서의 사용에도 적합한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
이 명세서에 의하면, 점착제층을 포함하는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는 100% 신장 후의 복원율이 70% 이상이다. 상기 점착제층은 이하의 유지력 시험에 의한 오차 거리가 0.5mm 이상이다.
[유지력 시험]
23℃에서 피착체로서의 베이클라이트 판에 점착제층을 폭 10mm, 길이 20mm의 첩부 면적으로 첩부하고, 길이 방향으로 1kg의 하중을 부가하여 1시간 후에 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정한다.
또한, 상기 유지력 시험에서의 유지 시간이 1시간 미만일 경우, 즉 하중을 부가한 후 1시간 경과 전에 샘플이 피착체로부터 박락(剝落)하는 경우에는 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정할 수 없다. 따라서, 상기 유지력 시험에서의 유지 시간이 1시간 미만인 점착제층은 여기서 말하는 오차 거리 0.5mm 이상을 만족하는 점착제층의 개념에서는 제외된다. 또한, 이 명세서에서 굴곡이란 절곡하는 것, 접는 것, 구부리는 것 등을 포함하는 개념이다. 이하, 굴곡의 반복에 대한 내구성을 굴곡 내구성이라고 하는 경우가 있다.
이와 같이 구성된 점착 시트는 면 방향(전단 방향)에 대한 높은 변형성과 적당한 응집력을 겸비한 점착제층을 구비하고, 또한 신축 변형에 대하여 높은 가역성을 나타냄으로써 굴곡 내구성이 높은 점착 시트가 될 수 있다.
몇 가지 양태에 따른 점착 시트는 100% 신장에 대한 최대 인장력이 15N/10mm 이하이다. 이러한 점착 시트에 의하면 양호한 굴곡 내구성을 쉽게 얻을 수 있다.
여기에 개시되는 기술은 두께가 250㎛ 이하인 점착 시트의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 이러한 점착 시트에 의하면 양호한 굴곡 내구성을 쉽게 얻을 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는 베이스 폴리머와 점착 부여 수지를 포함한다. 여기에 개시되는 점착 시트는 이러한 조성의 점착제를 이용하여 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 베이스 폴리머의 하나의 바람직한 예로서 아크릴계 폴리머를 들 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착 부여 수지는 연화점 50℃ 이상 105℃ 미만의 점착 부여 수지(TL)를 포함할 수 있다. 이러한 점착 부여 수지(TL)에 의하면 여기에 개시되는 바람직한 오차 거리를 나타내는 점착제층을 쉽게 얻을 수 있다. 점착제층에서의 점착 부여 수지(TL)의 함유량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 초과로 할 수 있다.
상기 점착제는 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제의 사용에 의해 전단 방향에 대한 높은 변형성과 적당한 응집력을 겸비한 점착제층을 쉽게 얻을 수 있다. 따라서 굴곡 내구성이 높은 점착 시트의 실현이 용이하게 된다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착제층은 상기 유지력 시험에서 하중을 제거한 후 5분간의 되돌아오는 거리가 0.05mm 이상인 것이 바람직하다. 이러한 점착제층을 포함하는 점착 시트에 의하면 우수한 굴곡 내구성을 실현할 수 있다.
몇 가지 양태에 따른 점착 시트는 기재와, 해당 기재의 적어도 편면에 설치된 상기 점착제층을 포함한다. 여기에 개시되는 기술은 이러한 구성을 갖는 점착 시트의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 기재로서는, 예컨대, 폴리우레탄, 폴리올레핀 및 올레핀계 엘라스토머로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 수지를 주성분으로 하는 신축성 기재를 바람직하게 채용할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는 플렉서블 디바이스에 바람직하게 이용될 수 있다. 특히 플렉서블 디스플레이를 구비한 휴대 전자 기기에서의 부재의 고정이나 보호의 용도로 적합하다.
또한, 상술한 각 요소를 적절히 조합한 것도 본건 특허 출원에 의해 특허에 따른 보호를 요구하는 발명의 범위에 포함될 수 있다.
도 1은 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 다른 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 본 명세서에 있어서 특별히 언급하는 사항 이외의 것으로서 본 발명의 실시에 필요한 것은 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 관한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되는 내용과 당해 분야에서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.
또한, 이 명세서에서 "아크릴계 폴리머"는 아크릴계 모노머에서 유래하는 모노머 단위를 폴리머 구조 중에 포함하는 중합물을 말하며, 전형적으로는 아크릴계 모노머에서 유래하는 모노머 단위를 50중량% 초과하는 비율로 포함하는 중합물을 말한다. 또한, 이 명세서에서 아크릴계 모노머란 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 말한다. 여기서, "(메트)아크릴로일기"란 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포괄적으로 가리키는 의미이다. 따라서, 여기서 말하는 아크릴계 모노머의 개념에는 아크릴로일기를 갖는 모노머(아크릴계 모노머)와 메타크릴로일기를 갖는 모노머(메타크릴계 모노머)의 양쪽이 포함될 수 있다. 마찬가지로, 이 명세서에서 "(메트)아크릴레이트"란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, "(메트)아크릴레이트"란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
<점착 시트의 구성>
여기에 개시되는 점착 시트는 점착제층을 포함하여 구성되어 있다. 상기 점착 시트는 전형적으로는 기재(지지체)의 적어도 한쪽의 표면(바람직하게는 양면)에 점착제층을 갖는 형태의 기재 부착 점착 시트이다. 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 불리는 것이 포함될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는 롤 형상이어도 되고, 매엽 형상이어도 되며, 추가로 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는 기재가 없는, 즉 기재를 포함하지 않는 형태의 점착 시트이어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트의 일 실시 형태를 도 1에 모식적으로 나타낸다. 이 점착 시트(편면 점착 시트)(1)는 제1면(10A) 및 제2면(10B)을 갖는 시트 형상의 기재(10)와, 그것의 제1면(10A) 측에 형성된 점착제층(21)을 구비한다. 점착제층(21)은 기재(10)의 제1면(10A) 측에 고정적으로, 즉 당해 기재(10)로부터 점착제층(21)을 분리하는 의도 없이 설치되어 있다. 점착 시트(1)는 점착제층(21)을 피착체에 첩부하여 이용된다. 사용 전(즉, 피착체로의 첩부 전)의 점착 시트(1)는 도 1에 나타내는 바와 같이 점착제층(21)의 표면(점착면)(21A)이 적어도 점착제층(21)에 대향하는 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 의해 보호된 형태의 박리 라이너 부착 점착 시트(100)의 구성 요소일 수 있다. 박리 라이너(31)로서는 예컨대, 시트 형상의 기재(라이너 기재)의 편면에 박리 처리제에 의한 박리층을 형성함으로써 해당 편면이 박리면이 되도록 구성된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 또는, 박리 라이너(31)를 생략하고, 제2면(10B)이 박리면으로 되어 있는 기재(10)를 이용하여 점착 시트(1)를 권회함으로써 점착면(21A)이 기재(10)의 제2면(10B)에 당접하여 보호된 형태(롤 형태)이어도 된다.
다른 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 구조를 도 2에 모식적으로 나타낸다. 이 점착 시트(2)는 제1면(10A) 및 제2면(10B)을 갖는 시트 형상의 기재(10)와 그것의 제1면(10A) 측에 고정적으로 설치된 제1 점착제층(21)과 제2면(10B) 측에 고정적으로 설치된 제2 점착제층(22)을 구비하는 양면 점착 시트(즉, 양면 접착성의 점착 시트)로 구성되어 있다. 점착제층(21, 22) 중 한쪽 또는 양쪽은 후술하는 유지력 시험에서의 오차 거리가 0.5mm 이상의 점착제층이다. 점착 시트(2)는 점착제층(21, 22)을 피착체가 상이한 부분에 첩부하여 이용한다. 점착제층(21, 22)이 첩부되는 부분은 상이한 부재의 각각의 부분이어도 되고, 단일 부재 내의 상이한 부분이어도 된다. 사용 전의 점착 시트(2)는 도 2에 나타내는 바와 같이, 제1 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A)과 제2 점착제층(22)의 표면(제2 점착면)(22A)이 적어도 점착제층(21, 22)에 대향하는 측이 각각 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 보호된 형태의 박리 라이너 부착 점착 시트(200)의 구성 요소일 수 있다. 박리 라이너(31, 32)로서는 예컨대, 시트 형상의 기재(라이너 기재)의 편면에 박리 처리제에 의한 박리층을 설치함으로써 해당 편면이 박리면이 되도록 구성된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 또는 박리 라이너(32)를 생략하고 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)를 이용하여 이것과 점착 시트(2)를 중첩하여 나선 형상으로 권회함으로써 제2 점착면(22A)이 박리 라이너(31)의 배면에 당접하여 보호된 형태(롤 형태)의 박리 라이너 부착 점착 시트를 구성하고 있어도 된다.
박리 라이너로서는 관용의 박리지 등을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 라이너나 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등)의 저접착성 재료로 이루어지는 박리 라이너 등을 이용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 예컨대, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 상기 라이너 기재를 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다.
<점착 시트의 특성>
(복원율)
여기에 개시되는 점착 시트는 100% 신장 후의 복원율(이하, 간단히 복원율이라고도 한다.)이 70% 이상이다. 점착 시트의 복원율이 낮으면 굴곡의 반복에 따른 신축에 대하여 점착 시트가 충분히 추종하지 못하고, 처음의 첩부 길이에 대하여 점착 시트의 길이가 남게 된다. 점착 시트의 길이가 남으면, 점착 시트에 주름이나 부유가 생기기 쉽게 되어 접힌 자국도 남기 쉬워진다. 복원율이 높은 점착 시트에 의하면, 이러한 사태의 발생이 억제되어 양호한 굴곡 내구성을 얻기 쉬워진다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 시트의 복원율은 75% 이상이어도 되고, 80% 이상이어도 되며, 85% 이상이어도 되고, 예컨대 90% 이상이어도 된다. 상기 복원율은 실질적으로 100%이어도 된다. 또는, 실용성 등의 관점에서, 상기 복원율은 약 98% 이하이어도 되고, 약 95% 이하이어도 된다.
점착 시트의 복원율은 이하의 조건에서 실시되는 100% 신장 시험의 결과에 기초하여 산출된다. 후술하는 실시예에 대해서도 동일한 방법이 채용된다.
[100% 신장 시험]
샘플 형상: 폭 10mm의 띠 형상
초기 척간 거리: 20mm
인장 속도: 300mm/분
복원 속도: 300mm/분
인장 변형량: 100%
수순: 23℃, 50% RH의 측정 환경 하에서, 상기 샘플을 상기 초기 척간 거리(L0)가 되도록 인장 시험기의 척에 끼운다. 그리고, 상기 인장 속도로 척간 거리가 40mm가 될 때까지 샘플을 잡아 당겨서(100% 신장), 1초간 유지한 후, 상기 복원속도로 원점까지 척을 되돌리고, 그 사이의 응력의 추이를 관찰한다.
상기 100% 신장 시험에서, 척을 되돌릴 때에 응력이 0이 되었을 때의 척간 거리(L1)를 검출하고 이하의 식에 의해 복원율을 산출한다. 여기서, L0은 초기의 척간 거리이며, L2는 100% 신장 시의 척간 거리이다. 즉, L0는 20mm, L2는 40mm이다.
복원율(%)=(1-(L1-L0)/(L2-L0))×100
또한, 상기 시험에서의 인장 방향은 특별히 한정되지 않지만, 점착 시트의 길이 방향과 일치시키는 것이 바람직하다. 인장 시험기로서는 시마즈 제작소사 제조의 제품명 "Autograph AG-10G형 인장 시험기"를 사용할 수 있다. 상기 복원율은 예컨대 점착제층의 가교도나 베이스 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)에 의해, 또한 기재를 포함하는 점착 시트에서는 해당 기재의 재료 종류의 선택에 의해 조정할 수 있다.
(최대 인장력)
여기에 개시되는 점착 시트의 100% 신장에 대한 최대 인장력(이하, 간단히 최대 인장력이라고도 한다.)는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 25N/10mm 이하이어도 되고, 20N/10mm 이하이어도 된다. 점착 시트의 최대 인장력이 높으면, 예컨대 점착 시트가 첩부된 측을 외측으로 하여 피착체를 절곡하였을 때에 해당 절곡의 산 부분에 있는 점착제층에 대하여 해당 점착제층의 두께 방향에 가해지는 부하가 커지는 경향이 있다. 따라서, 점착 시트의 사용 양태에 따라서는 상기 산 부분의 점착제층이 무너져서 불가역적으로 얇아지거나 심한 경우에는 상기 산 부분에서 점착제층이 분단되거나 하는 현상이 발생할 수 있다. 최대 인장력이 작은 점착 시트에 의하면, 이러한 현상을 방지 또는 억제할 수 있어 양호한 내박리성을 쉽게 얻을 수 있다. 또한, 최대 인장력이 작은 점착 시트는 해당 점착 시트가 첩부된 피착체의 변형 용이성을 손상시키기 어렵다는 관점에서도 유리하다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 시트의 최대 인장력은, 예컨대 15N/10mm 이하이어도 되고, 10N/10mm 이하이어도 되며, 7N/10mm 이하이어도 되고, 5N/10mm 이하이어도 되며, 3N/10mm 이하 또는 2.5N/10mm 이하이어도 된다. 최대 인장력의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트의 취급 용이성 등의 관점에서 예컨대 0.2N/10mm 이상이어도 되고, 0.5N/10mm 이상이어도 되며, 0.8N/10mm 이상이어도 되고, 1.0N/10mm 이상이어도 되며, 1.2N/10mm 이상이어도 된다.
점착 시트의 최대 인장력은 상술한 100% 신장 시험에서 관측되는 응력의 추이로부터 샘플을 100% 신장시키는 동안의 최대 응력을 검출함으로써 구할 수 있다. 후술하는 실시예에 대해서도 동일한 방법이 채용된다. 상기 복원율은 점착 시트의 두께의 선택, 기재를 포함하는 경우는 해당 기재의 재료 종류의 선택 등에 따라 조정할 수 있다.
(파단 시의 신장)
여기에 개시되는 점착 시트의 파단 시의 신장은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는 100% 초과이며, 예컨대 150% 이상일 수 있다. 파단 시의 신장이 큰 점착 시트는 해당 점착 시트의 변형의 융통성이 높기 때문에 바람직하다. 이러한 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 파단 시의 신장은 200% 이상이어도 되고, 300% 이상이어도 되며, 500% 이상이어도 되고, 700% 이상이어도 된다. 파단 시 신장의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트의 가공성 등의 관점에서, 예컨대 2000% 이하이어도 되고, 1500% 이하 또는 1000% 이하이어도 된다.
점착 시트의 파단 시의 신장은 23℃, 50% RH의 측정 환경 하에서 폭 10mm의 띠 형상으로 조제한 샘플을 척간 거리가 40mm가 되도록 하여 인장 시험기의 척에 끼우고, JIS K6767에 준하여 500mm/분의 속도로 잡아 당겨서 파단 시의 척간 거리(L1) 및 인장 개시 시의 척간 거리(L0)로부터 다음 식:
파단 시 신장(%)=((L1-L0)/L0)×100;
에 의해 구할 수 있다. 상기 시험에서의 인장 방향은 특별히 한정되지 않지만, 장척 형상의 기재에서는 그것의 길이 방향(기재의 흐름 방향(MD)일 수 있다.)과 일치시키는 것이 바람직하다. 상기 파단 시의 신장은 예컨대, 점착 시트에 포함될 수 있는 기재의 재료 종류의 선택 등에 의해 조정할 수 있다.
(유지력)
여기에 개시되는 점착 시트를 구성하는 점착제층은 상술한 유지력 시험에 의한 오차 거리가 0.5mm 이상인 것이 바람직하다. 이러한 점착제층은 면 방향(전단 방향)에 대해 높은 변형성을 나타내기 때문에, 예컨대 피착체의 굴곡 등에 따라 점착 시트가 신축하는 경우에도 그 신장에 따르는 전단 방향의 왜곡을 점착제층의 변형에 의해 완화하여 양호한 첩부 상태를 유지할 수 있다. 또한, 상기 점착제층은 상기 유지력 시험에서 샘플이 낙하하지 않는 수준의 응집력을 가지기 때문에, 해당 점착제층의 변형(예컨대, 전단 방향으로의 변형)의 가역성이 높다. 이것은 내절성 향상의 관점에서 유리하다. 몇 가지 양태에 있어서, 상기 오차 거리는 0.7mm 이상이어도 되고, 1.00mm 이상이어도 되며, 1.10mm 이상이어도 된다. 오차 거리의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 샘플이 낙하하지 않는 수준의 응집력과의 양립을 용이하게 하는 관점에서, 예컨대 3mm 이하이어도 되고, 2mm 이하이어도 되며, 1.5mm 이하이어도 된다. 상기 오차 거리는 예컨대, 점착제의 베이스 폴리머의 선택(모노머 조성, Mw 등), 점착 부여 수지의 선택 및 사용량, 가교제의 선택 및 사용 등에 의해 조정할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트를 구성하는 점착제층은 상술한 유지력 시험에서 하중을 제거한 후 5분간의 되돌아오는 거리가 0.03mm 이상인 것이 유리하며, 0.05mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 되돌아오는 거리가 큰 점착제층은 전단 방향으로의 하중에 대한 변형성이 높고, 또한 상기 하중이 제거되면 원래의 형상을 양호하게 복원할 수 있다. 이러한 변형성과 형상 복원성을 겸비한 점착제층에 의하면, 우수한 굴곡 내구성을 발휘하는 점착 시트를 실현할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 상기 되돌아오는 거리는 0.08mm 이상이어도 되고, 0.10mm 이상이어도 되며, 0.12mm 이상이어도 된다. 상기 되돌아오는 거리의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 샘플이 낙하하지 않는 수준의 응집력과의 양립을 용이하게 하는 관점에서, 예컨대 1.0mm 이하이어도 되고, 0.5mm 이하이어도 되며, 0.3mm 이하이어도 된다. 상기 되돌아오는 거리는 예컨대, 점착제의 베이스 폴리머의 선택(모노머 조성, Mw 등), 점착 부여 수지의 선택 및 사용량, 가교제의 선택 및 사용 등에 의해 조정할 수 있다.
또한, 상기 오차 거리 및 상기 되돌아오는 거리의 측정은 점착제층의 배면(피착체에 첩부되는 면과는 반대 측의 표면)을 기준으로 실시한다. 점착제층의 배면 측에 적당한 보강재(예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 수지 필름)를 첩부하여 유지력 시험을 실시하는 경우, 상기 보강재의 배면(점착제층에 첩부되는 측과는 반대측의 표면)을 기준으로 하여 상기 오차 거리를 측정하고, 그 값을 상기 점착제층의 배면을 기준으로 하는 오차 거리인 것으로 볼 수 있다. 되돌아오는 거리에 대해서도 마찬가지이다.
또한, 유지력 시험에서의 샘플 수(N수)는 2 이상으로 하는 것이 적당하며 3 이상으로 하는 것이 바람직하다. N수가 2 이상인 경우, 오차 거리 및 되돌아오는 거리는 각 샘플에 관한 측정치의 합계를 N으로 나눔으로써 산출된다.
상기 유지력 시험, 오차 거리의 측정 및 되돌아오는 거리의 측정은 보다 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 실시된다.
여기에 개시되는 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 15㎛∼약 500㎛ 정도의 범위로 할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 시트의 두께는 취급성이나 접착 특성 등을 고려하여 예컨대, 약 30㎛ 이상이어도 되고, 약 60㎛ 이상이어도 되며, 약 90㎛ 이상이어도 되고, 약 120㎛ 이상이어도 되며, 약 150㎛ 이상이어도 된다. 다른 몇 가지 양태에 있어서, 점착 시트의 두께는 예컨대 약 300㎛ 이하이어도 되고, 약 250㎛ 이하이어도 되며, 약 200㎛ 이하이어도 되고, 150㎛ 이하이어도 되며, 120㎛ 미만이어도 되고, 90㎛ 미만이어도 되며, 60㎛ 미만이어도 된다. 점착 시트의 두께가 얇아지면, 예컨대 해당 점착 시트가 첩부된 피착체를 절곡할 때에 해당 절곡의 외측과 내측과의 변형량의 차이가 작아진다. 이로 인해 상기 절곡할 때에 해당 절곡의 산 부분에 있는 점착제층에 대해 해당 점착체층의 두께 방향에 가해지는 부하가 작아져서, 내박리성 등의 굴곡 내구성이 향상될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는 두께 30㎛ 미만의 점착 시트의 형태이어도 된다.
<점착제>
여기에 개시되는 기술에서의 점착제층은 점착제의 분야에서 공지의 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의 각종 고무 형상 폴리머의 1종 또는 2종 이상을 베이스 폴리머로서 포함할 수 있다.
바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는 점착 특성(전형적으로는 점착력)이나 점탄성 특성의 조절에 따른 융통성이나 분자 설계의 용이성, 시간의 경과에 따른 안정성 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 아크릴계 점착제이다. 또한, 이 명세서에서 점착제의 "베이스 폴리머"란, 해당 점착제에 포함되는 폴리머 성분의 주성분(전형적으로는 50중량% 초과하여 포함되는 성분)을 말한다. 이하, 상기 점착제가 아크릴계 점착제인 경우를 주요 예로 하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 여기에 개시되는 점착 시트에서의 점착제는 아크릴계 점착제에 한정되지 않는다.
(아크릴계 폴리머)
상기 아크릴계 폴리머로서는, 예컨대, 알킬(메트)아크릴레이트를 주(主) 모노머로서 포함하고, 해당 주 모노머와 공중합성을 갖는 부(副) 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 성분의 중합물이 바람직하다. 여기에서 주 모노머란 모노머 성분 전체의 50중량% 초과를 차지하는 성분을 말한다.
알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대 하기 식(1)로 표시되는 화합물을 바람직하게 이용할 수 있다.
CH2=C(R1)COOR2 (1)
여기서, 상기 식(1) 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R2는 탄소 원자 수 1∼20의 쇄상 알킬기(이하, 이러한 탄소 원자 수의 범위를 "C1-20"으로 표시하는 경우가 있다.)이다. 점착제의 저장 탄성률 등의 관점에서 R2는 C1-14(예컨대 C2-10, 전형적으로 C4-8)의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, R1이 수소 원자이고, R2이 C4-8의 쇄상 알킬기인 알킬아크릴레이트가 보다 바람직하다. 또한, 여기서 쇄상이란 직쇄상 및 분기상을 포함하는 의미이다.
R2이 C1-20의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 에이코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 알킬(메트)아크릴레이트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로서 n-부틸아크릴레이트(BA) 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 들 수 있다.
아크릴계 폴리머의 합성에 이용되는 전체 모노머 성분에서 차지하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 85중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90중량% 이상이다. 알킬(메트)아크릴레이트의 비율의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 99.5중량% 이하(예컨대, 99중량% 이하)로 하는 것이 바람직하다. 또는, 아크릴계 폴리머는 실질적으로 알킬(메트)아크릴레이트만을 중합한 것이어도 된다. 또한, 모노머 성분으로서 C4-8 알킬아크릴레이트를 사용하는 경우, 해당 모노머 성분 중에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트 중, C4-8알킬아크릴레이트의 비율은 통상적으로 50중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 70중량% 이상인 것이 바람직하고, 90중량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 95중량% 이상(통상적으로는 99∼100중량%)인 것이 더욱 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머의 하나의 바람직한 예로서 전체 모노머 성분의 50중량% 이상(전형적으로는 50중량% 초과, 예컨대 60중량% 이상)이 BA인 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 상기 전체 모노머 성분은 BA보다 낮은 비율로 2EHA를 더 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머의 다른 하나의 바람직한 예로서 전체 모노머 성분의 50중량% 이상(전형적으로 50중량% 초과, 예컨대 60중량% 이상)이 2EHA인 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 상기 전체 모노머 성분은 2EHA 보다 낮은 비율로 BA를 더 포함할 수 있다.
여기에 개시되는 기술에서의 아크릴계 폴리머에는 본 발명의 효과를 현저히 해치지 않는 범위에서 상기 이외의 모노머(그 밖의 모노머)가 공중합되어 있어도 된다. 상기 그 밖의 모노머는 예컨대 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)의 조정, 점착 성능의 조정 등의 목적으로 사용할 수 있다. 예컨대, 점착제의 응집력이나 내열성을 향상시킬 수 있는 모노머로서 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중의 바람직한 예로서 비닐에스테르류를 들 수 있다. 비닐에스테르류의 구체예로서는 비닐아세테이트(VAc), 프로피온산 비닐, 라우린산 비닐 등을 들 수 있다. 그 중에서도 VAc가 바람직하다.
또한, 아크릴계 폴리머에 가교 기점이 될 수 있는 관능기를 도입하거나 또는 접착력의 향상에 기여할 수 있는 그 밖의 모노머로서 수산기(OH기) 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 산무수물기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, (메트)아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 들 수 있다.
여기에 개시된 기술에서의 아크릴계 폴리머의 하나의 바람직한 예로서, 상기 그 밖의 모노머로서 카르복시기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 카르복시기 함유 모노머로서는 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크론톤산 등이 예시된다. 그 중에서도 바람직한 카르복시기 함유 모노머로서 AA 및 MAA를 들 수 있다.
여기에 개시된 기술에서의 아크릴계 폴리머의 다른 하나의 바람직한 예로서, 상기 그 밖의 모노머로서 수산기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머의 예로서는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트; N-히드록시에틸(메트)아크릴 아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 수산기 함유 모노머로서 알킬기가 탄소 원자 수 2∼4의 직쇄상인 히드록시알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이러한 히드록시알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로서 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA)를 들 수 있다.
상기 "그 밖의 모노머"는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 그 밖의 모노머의 총 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 전체 모노머 성분의 약 40중량% 이하(전형적으로는 0.001∼40중량%)로 할 수 있고, 통상적으로는 약 30중량% 이하(전형적으로 0.01∼30중량%, 예컨대 0.1∼10중량%)로 하는 것이 보다 바람직하다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 상기 그 밖의 모노머로서 카르복시기 함유 모노머를 이용하는 경우, 그 함유량은 전체 모노머 성분의 약 0.1∼10중량%(예컨대 0.2∼8중량%, 전형적으로는 0.5∼5중량%)로 하는 것이 적당하다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 상기 그 밖의 모노머로서 수산기 함유 모노머를 이용하는 경우, 그 함유량은 전체 모노머 성분의 약 0.001∼10중량%(예컨대 0.01∼5중량%, 전형적으로는 0.02∼2중량%)로 하는 것이 적당하다. 몇 가지 양태에 있어서, 수산기 함유 모노머의 함유량은 전체 모노머 성분의 약 0.05중량% 이상이어도 되고, 0.05중량% 초과이어도 되며, 약 0.07중량% 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 수산기 함유 모노머의 함유량은 전체 모노머 성분의 약 0.07중량% 이상 1중량% 이하인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다.
베이스 폴리머의 Tg는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 -80℃ 이상일 수 있다. 여기에 개시되는 점착제의 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머)는 전단 방향에 대한 점착제층의 변형성을 높이는 관점에서 Tg가 약 -15℃ 이하 정도가되도록 설계되어 있는 것이 적당하다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머의 Tg는 예컨대 약 -25℃ 이하이어도 되고, 약 -40℃ 이하이어도 되며, 약 -50℃ 이하이어도 된다. 또한, 상기 베이스 폴리머는 응집성이나 형상 복원성을 높이는 관점에서 Tg가 약-70℃ 이상(바람직하게는 -65℃ 이상, 예컨대 -60℃ 이상)이 되도록 설계되어 있는 것이 적당하다.
여기서, 베이스 폴리머의 Tg란, 해당 폴리머를 구성하는 각 모노머의 단독 중합체(호모 폴리머)의 Tg 및 해당 모노머의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율)에 기초하여 폭스(Fox) 식으로부터 구할 수 있는 값을 말한다. Fox 식이란 이하에 나타내는 바와 같이, 공중합체의 Tg와 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도(Tgi)와의 관계식이다.
1/Tg=∑(Wi/Tgi)
또한, 상기 Fox 식에서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위:K), Wi는 해당 공중합체에서의 모노머(i)의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머(i)의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위:K)를 표시한다. 호모 폴리머의 Tg로서는 공지 자료에 기재된 값을 채용한다.
여기에 개시된 기술은 상기 호모 폴리머의 Tg로서 구체적으로는 이하의 값을 사용한다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
아크릴산 106℃
2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃
4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃
상기 예시 이외의 호모폴리머의 Tg에 관해서는 "폴리머 핸드북"(제 3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 이용한다. 상기 폴리머 핸드북에 복수의 수치가 기재되어 있는 경우는 컨벤셔널(conventional) 값을 채용한다. 상기 폴리머 핸드북에 기재되지 않은 모노머에 관해서는 모노머 제조 회사의 카탈로그 값을 채용한다. 상기 폴리머 핸드북에 기재가 없고, 모노머 제조 회사의 카탈로그 값도 제공되어 있지 않는 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는 일본 특허 출원 공개 2007-51271호 공보에 기재된 측정 방법으로 얻어지는 값을 이용한다.
아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않고, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등의 아크릴계 폴리머의 합성 수법으로서 알려져 있는 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예컨대, 용액 중합법을 바람직하게 이용할 수 있다. 용액 중합을 실시할 때의 모노머 공급 방법으로는 모노머 성분의 전량을 한 번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절히 채용할 수 있다. 중합 온도는 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 20℃ 이상(전형적으로는 40℃ 이상) 정도로 할 수 있다. 또한, 상기 중합 온도는 예컨대 170℃ 이하(전형적으로는 140℃ 이하) 정도로 할 수 있다. 또는 UV 등의 광을 조사하여 실시하는 광중합(전형적으로는 광중합 개시제의 존재하에서 실시된다.)이나 β선, γ선 등의 방사선을 조사하여 실시하는 방사선 중합 등의 활성 에너지선 조사 중합을 채용하여도 된다.
용액 중합에 이용하는 용매(중합 용매)는 종래 공지의 유기 용매에서 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류)나 에틸아세테이트 등의 아세트산 에스테르류, 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류 등이 바람직하게 사용된다.
중합에 이용하는 개시제는 중합 방법의 종류에 따라 종래 공지의 중합 개시제에서 적당히 선택할 수 있다. 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 중합 개시제의 다른 예로서는 과황산 칼륨 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물; 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서 과산화물과 환원제와의 조합에 의한 레독스계 개시제를 들 수 있다. 이러한 중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은 통상의 사용량이면 되고, 예컨대, 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여 약 0.005중량부 이상 약 1중량부 이하(전형적으로 약 0.01 중량부 이상 약 1중량부 이하) 정도의 범위에서 선택할 수 있다.
여기에 개시된 기술에 있어서, 아크릴계 폴리머의 Mw는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 10×104∼500×104의 범위일 수 있다. 초기 점착력(tack)과 정하중 박리 내성을 높은 수준에서 양립시키는 관점에서 베이스 폴리머의 Mw는 10×104∼150×104(예컨대 20×104∼75×104, 전형적으로는 35×104∼65×104)의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기에서 Mw란 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예컨대 기종명 "HLC-8320GPC"(컬럼: TSKgel GMH-H(S), 도소사 제조)를 이용할 수 있다. 후술하는 실시예에서도 동일하다.
(점착 부여 수지)
여기에 개시되는 점착제층은 점착 부여 수지를 포함하는 조성일 수 있다. 점착 부여 수지로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등의 각종 점착 부여 수지를 이용할 수 있다. 이러한 점착 부여 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
로진계 점착 부여 수지의 구체예로서는 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생 로진); 이들의 미변성 로진을 수첨화, 불균화, 중합 등으로 변성한 변성 로진(수첨 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 그 밖의 화학적으로 수식(修飾)된 로진 등. 이하 동일하다); 그 밖의 각종 로진 유도체; 등을 들 수 있다. 상기 로진 유도체의 예로서는 미변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화 한 것(즉, 로진의 에스테르화물), 변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화 한 것(즉, 변성 로진의 에스테르화물) 등의 로진 에스테르류; 미변성 로진이나 변성 로진을 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진류; 로진 에스테르류를 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류; 미변성 로진, 변성 로진, 불포화 지방산 변성 로진류 또는 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류에서의 카르복시기를 환원 처리한 로진 알코올류; 미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등의 로진류(특히, 로진 에스테르류)의 금속염; 로진류(미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등)에 페놀을 산 촉매로 부가시켜 열 중합함으로써 얻어지는 로진 페놀 수지; 등을 들 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 로진 에스테르류의 구체예로서 미변성 로진 또는 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진 등)의 에스테르, 예컨대 메틸에스테르, 트리에틸렌글리콜에스테르, 글리세린에스테르, 펜타에리트리톨에스테르 등을 들 수 있다.
테르펜계 점착 부여 수지의 예로서는 α-피넨중합체, β-피넨중합체, 디펜 텐중합체 등의 테르펜 수지; 이들의 테르펜 수지를 변성(페놀 변성, 방향족 변성, 수소 첨가 변성, 탄화 수소 변성 등)한 변성 테르펜 수지; 등을 들 수 있다. 상기 변성 테르펜 수지의 하나의 바람직한 예로서 테르펜페놀 수지를 들 수 있다.
탄화수소계 점착 부여 수지의 예로서는 지방족계(C5계) 석유 수지, 방향족 계(C9계) 석유 수지, 지방족/방향족 공중합계(C5/C9계) 석유 수지, 이들의 수소 첨가물(예컨대, 방향족계 석유 수지에 수소 첨가하여 얻어지는 지환족계 석유 수지), 이들의 각종 변성물(예컨대, 무수말레산 변성물), 쿠마론계 수지, 쿠마론인덴계 수지 등의 각종 탄화수소계 수지를 들 수 있다.
점착 부여 수지의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 소망하는 사용 효과가 얻어지도록 적절하게 설정할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 약 5중량부 이상으로 할 수 있고, 약 10중량부 이상으로 하여도 되며, 약 15중량부 이상으로 하여도 되고, 약 20중량부 이상으로 하여도 되며, 약 25중량부 이상으로 하여도 된다. 또한, 점착 부여 수지의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 약 70중량부 이하로 할 수 있으며, 약 60중량부 이하로 하여도 되고, 약 50중량부 이하로 하여도 되며, 약 45중량부 이하로 하여도 되고, 약 40중량부 이하로 하여도 되며, 약 35중량부 이하로 하여도 된다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착 부여 수지는 연화점이 105℃ 미만의 점착 부여 수지(TL)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 점착 부여 수지(TL)는 점착제층의면 방향(전단 방향)에 대한 변형성의 향상에 효과적으로 기여할 수 있다. 더욱 높은 변형성 향상 효과를 얻는 관점에서 상기 점착 부여 수지(TL)로서 사용되는 점착 부여 수지의 연화점은, 예컨대 약 103℃ 이하이어도 되고, 약 100℃ 이하이어도 되며, 약 95℃ 이하이어도 되고, 약 90℃ 이하이어도 되며, 약 85℃ 이하이어도 된다. 점착 부여 수지(TL)의 연화점의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지(TL)의 연화점은 변형성과 적당한 응집력을 바람직하게 양립시키는 관점에서, 예컨대 약 50℃ 이상이어도 되고, 약 60℃ 이상이어도 되며,약 65℃ 이상이어도 되고, 약 70℃ 이상이어도 된다.
점착 부여 수지(TL)의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 약 5중량부 이상, 약 50중량부 이하로 할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지(TL)의 사용량은 예컨대 약 10중량부 이상으로 할 수 있고, 더욱 높은 사용 효과를 얻는 관점에서 약 15중량부 이상으로 하여도 되고, 약 20중량부 이상으로 하여도 되며, 약 25중량부 이상으로 하여도 된다. 또한, 점착제층의 변형성과 응집력을 균형 있게 양립하는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지(TL)의 사용량은 예컨대 약 45중량부 이하로 할 수 있고, 약 40중량부 이하로 하여도 되며, 약 35중량부 이하로 하여도 되고, 약 32중량부 이하로 하여도 된다.
점착 부여 수지(TL)로서는 상기에서 예시한 점착 부여 수지 중 연화점이 105℃ 미만인 것에서 적절히 선택되는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지(TL)는 바람직하게는 로진계 수지를 포함한다. 점착 부여 수지(TL)는 1종의 로진계 수지를 단독으로 포함하여도 되고, 2종 이상의 로진계 수지를 조합하여 포함하여도 된다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 점착 부여 수지(TL)로서 바람직하게 채용 할 수 있는 로진계 수지의 예로서 미변성 로진 에스테르 및 변성 로진 에스테르 등의 로진 에스테르류를 들 수 있다. 변성 로진 에스테르의 바람직한 예로서 수소 첨가 로진 에스테르를 들 수 있다. 예컨대, 미변성 로진 또는 변성 로진(예컨대 수소 첨가 로진)의 에스테르, 예컨대 메틸에스테르, 글리세린에스테르 등의 로진 에스테르류를 점착 부여 수지(TL)로서 이용할 수 있다.
바람직한 일 실시 형태에 따른 점착제층은 점착 부여 수지(TL)가 수소 첨가 로진 에스테르를 포함한다. 수소 첨가 로진 에스테르로서는 연화점이 105℃ 미만인 것을 이용할 수 있고, 약 100℃ 이하(전형적으로는 100℃ 미만, 보다 바람직하게는 약 90℃ 이하, 예컨대 약 85℃ 이하)의 것이 바람직하다. 수소 첨가 로진 에스테르의 연화점의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 양호한 변형성과 적당한 응집력과의 양립을 용이하게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 수소 첨가 로진 에스테르의 연화점은 예컨대 약 50℃ 이상이어도 되고, 약 60℃ 이상이어도 되며, 약 70℃ 이상이어도 되고, 약 75℃ 이상이어도 된다.
점착 부여 수지(TL)는 비수소 첨가 로진 에스테르를 포함하여도 된다. 여기서 비수소 첨가 로진 에스테르란 상술한 로진 에스테르류 중 수소 첨가 로진 에스테르 이외의 것을 포괄적으로 가리키는 개념이다. 비수소 첨가 로진 에스테르의 예에는 미변성 로진 에스테르, 불균화 로진 에스테르 및 중합 로진 에스테르가 포함된다. 비수소 첨가 로진 에스테르로서는 연화점이 105℃ 미만(예컨대, 약 100℃ 이하)의 것을 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 비수소 첨가 로진 에스테르의 연화점의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 양호한 변형성과 적당한 응집력과의 양립을 용이하게 하는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 비수소 첨가 로진 에스테르의 연화점은, 예컨대 약 50℃ 이상이어도 되고, 약 60℃ 이상이어도 되며, 약 70℃ 이상이어도 되고, 약 75℃ 이상이어도 된다.
점착 부여 수지(TL)는 로진 에스테르류로서 수소 첨가 로진 에스테르와 비수소 첨가 로진 에스테르를 조합하여 포함하여도 되고, 1종 또는 2종 이상의 수소 첨가 로진 에스테르만을 포함하여도 되며, 1종 또는 2종 이상의 비수소 첨가 로진 에스테르만을 포함하여도 된다. 바람직한 일 실시 형태에 따른 점착제층은 점착 부여 수지(TL)에 포함되는 로진 에스테르류로서 1종 또는 2종 이상의 수소 첨가 로진 에스테르만을 포함한다.
점착 부여 수지(TL)는 로진계 수지에 더하여 다른 점착 부여 수지를 포함하여도 된다. 상기 다른 점착 부여 수지로서는 상기에서 예시한 점착 부여 수지 중 연화점이 105℃ 미만의 것으로부터 적절히 선택되는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 점착 부여 수지(TL)는 예컨대, 로진계 수지와 테르펜 수지를 포함하여도 된다.
몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지(TL) 전체에서 차지하는 로진계 수지의 비율은, 예컨대 약 50중량% 초과로 할 수 있으며, 약 65 중량% 이상이어도 되고, 약 75 중량% 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은 점착 부여 수지(TL)의 실질적으로 전부(예컨대 약 97중량% 이상 또는 99중량% 이상이고, 100중량%이어도 된다.)가 로진계 수지인 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착제층은 점착 부여 수지(TL)와 연화점이 105℃ 이상(전형적으로는 105℃ 이상 170℃ 이하)의 점착 부여 수지(TH)를 조합하여포함하여도 된다. 점착 부여 수지(TH)로서는 상기에서 예시한 점착 부여 수지 중 연화점이 105℃ 이상인 것에서 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지(TH)는 로진계 점착 부여 수지(예컨대, 로진 에스테르류) 및 테르펜계 점착 부여 수지(예컨대, 테르펜페놀 수지)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
점착 부여 수지의 사용량 중 점착 부여 수지(TL)의 비율은 예컨대 10중량% 초과이어도 되고, 20중량% 초과이어도 되며, 25중량% 초과이어도 된다. 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지 중 점착 부여 수지(TL)의 비율은, 예컨대 약 30중량% 이상으로 할 수 있고, 약 50중량% 이상으로 하는 것이 바람직하며, 약 70중량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 점착 부여 수지 중 점착 부여 수지(TL) 의 비율은, 예컨대 85중량% 이상이어도 되고, 90중량% 이상이어도 되며, 95중량% 이상이어도 된다. 점착 부여 수지로서 1종 또는 2종 이상의 점착 부여 수지(TL)만을 사용하여도 된다.
또한, 여기서 말하는 점착 부여 수지의 연화점은 JIS K5902 및 JIS K2207에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정된 값으로서 정의된다. 구체적으로는 시료를 가능한 한 저온에서 신속하게 융해하고 이를 평평한 금속판 위에 놓인 환 중에, 거품이 생기지 않도록 주의하여 채운다. 냉각된 후, 약간 가열한 작은 칼로 환의 상단을 포함하는 평면으로부터 부풀어 오른 부분을 잘라낸다. 다음으로 직경 85mm 이상, 높이 127mm 이상의 유리 용기(가열욕) 중에 지지기(환대)를 넣고, 글리세린을 깊이 90mm 이상이 될 때까지 붓는다. 다음으로 강구(鋼球)(직경 9.5mm, 중량 3.5g)와 시료를 채운 환을 서로 접촉하지 않도록 하여 글리세린 내에 담그고, 글리세린의 온도를 20℃ 플러스 마이너스 5℃로 15분간 유지한다. 다음으로 환 중의 시료 표면의 중앙에 강구를 올리고 이를 지지기 상의 정(定)위치에 둔다. 다음으로 환의 상단에서 글리세린 면까지의 거리를 50mm로 유지하고, 온도계를 놓고, 온도계의 수은구의 중심 위치를 환의 중심과 동일한 높이로 하여 용기를 가열한다. 가열에 이용하는 분젠 버너의 불은 용기 바닥의 중심과 테두리의 중간에 닿도록 하여 가열을 균등하게 한다. 또한, 가열이 시작되고 40℃에 도달한 후의 욕온(浴溫)이 상승하는 비율은 매분 5.0 플러스 마이너스 0.5℃이어야 한다. 시료가 점차 연화하여 환에서 흘러 내려서 마침내 바닥판에 접촉하였을 때의 온도를 읽고 이를 연화점으로 한다. 연화점의 측정은 동시에 2개 이상 실시하고 그 평균값을 채용한다.
(가교제)
점착제층에는 가교제를 함유시킬 수 있다. 가교제의 사용에 의해 점착제층에 적당한 응집력을 부여할 수 있다. 가교제는 유지력 시험에서의 오차 거리 및 되돌아오는 거리의 조절에도 도움이 될 수 있다. 가교제를 함유하는 점착제층은, 예컨대 해당 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 이용하여 점착제층을 형성함으로써 얻을 수 있다. 상기 가교제는 가교 반응 후의 형태, 가교 반응 전의 형태, 부분적으로 가교 반응한 형태, 이들의 중간적 또는 복합적인 형태 등으로 점착제층에 포함될 수 있다. 상기 가교제는 전형적으로는 오로지 가교 반응 후의 형태로 점착제층에 포함되어 있다.
가교제를 사용하는 경우에서의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.005중량부 이상 10중량부 이하의 범위로 할 수 있다. 가교제의 함유량은 0.01중량부 이상 7중량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.02중량부 이상 5중량부 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다.
사용할 수 있는 가교제의 예로는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함된다. 상기 가교제의 바람직한 예로는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제를 들 수 있다. 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 점착제층의 변형성과 응집력을 균형 있게 양립하는 관점에서 몇 가지 양태에 있어서, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하게 이용될 수 있다. 이소시아네이트계 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이소시아네이트계 가교제는 다른 가교제, 예컨대 에폭시계 가교제와 조합하여 이용하여도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함한다)를 1 분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 이용할 수 있다. 이소시아네이트계 가교제의 예로서는 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는 보다 구체적으로는, 예컨대, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌이소시아네이트 3량체 부가물(도소사 제조, 상품명 콜로네이트 L), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(도소사 제조, 상품명 콜로네이트 HL), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사 제조, 상품명 콜로네이트 HX) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쓰이 화학사 제조, 상품명: 타케네이트 D110N), 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쓰이 화학사 제조, 상품명: 타케네이트 D120N), 이소포론디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쓰이 화학사 제조, 상품명: 타케네이트 D140N), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쓰이 화학사 제조, 상품명: 타케네이트 D160N); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 및 이들과 각종 폴리올과의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화된 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이 중에서도 방향족 이소시아네이트나 지환식 이소시아네이트를 이용하는 것이 변형성과 응집력을 균형 있게 양립하는 점착제층을 얻기 위해 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 약 0.1중량부 이상이어도 되고, 약 0.5중량부 이상이어도 되며, 약 1.0중량부 이상이어도 되고, 1.5중량부 초과이어도 된다. 더욱 높은 사용 효과를 얻는 관점에서 몇 가지 바람직한 형태에 따른 점착제층에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 이소시아네이트계 가교제의 사용량은 예컨대 2.0중량부 초과이어도 되고, 약 2.5중량부 이상이어도 되며, 2.5중량부 초과이어도 되고, 약 2.7중량부 이상이어도 된다. 또한 베이스 폴리머 100중량부에 대한 이소시아네이트계 가교제의 사용량은 예컨대 10중량부 이하이어도 되고, 7중량부 이하이어도 되며, 5중량부 이하이어도 된다.
베이스 폴리머(전형적으로는 아크릴계 폴리머)를 구성하는 모노머 성분이 수산기 함유 모노머를 포함하는 몇 가지 양태에 있어서, 이소시아네이트계 가교제/수산기 함유 모노머의 중량비는 예컨대 20 초과이어도 되고, 약 22 이상이어도 되며, 약 25 이상이어도 되고, 약 27 이상이어도 된다. 또한, 이소시아네이트계 가교제/수산기 함유 모노머의 중량비는 예컨대 50 미만이어도 되고, 약 45 이하이어도 되며, 약 40 이하이어도 되고, 약 35 이하이어도 된다. 이러한 구성의 점착제층에 의하면, 굴곡 내구성이 높은 점착 시트가 바람직하게 실현될 수 있다.
점착제층이 연화점 105℃ 이하의 점착 부여 수지(TL)를 포함하는 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지(TL)/이소시아네이트계 가교제의 중량비는 예컨대 2 초과이어도 되고, 약 5 이상이어도 되며, 약 7 이상이어도 된다. 또한 점착 부여 수지(TL)/이소시아네이트계 가교제의 중량비는 예컨대 15 미만이어도 되고, 12 미만이어도 된다. 이러한 구성의 점착제층에 의하면, 굴곡 내구성이 높은 점착 시트가 바람직하게 실현될 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로서는 에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 다관능 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 에폭시계 가교제로서는 예컨대, N,N,N',N'- 테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N, N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레졸신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시계 가교제의 시판품으로서는 예컨대, 미쓰비시 가스 화학사 제조의 상품명 "테트라드 C", "테트라드 X" 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 에폭시계 가교제의 사용량은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.005∼1중량부 정도로 할 수 있고, 0.01∼0.5중량부 또는 0.015∼0.3중량부로 하여도 된다.
(그 밖의 성분)
점착제층은 필요에 따라, 레벨링제, 가교 보조제, 가소제, 연화제, 충전제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제 등의 점착제 분야에서 일반적인 각종 첨가제를 함유하여도 된다. 이러한 각종 첨가제에 대해서는 종래 공지된 것을 통상의 방법에 따라 사용할 수 있으며, 특히 본 발명을 특징짓는 것이 아니기 때문에 자세한 설명은 생략한다.
몇 가지 양태에 있어서, 여기에 개시되는 점착제층은 베이스 폴리머와 필요에 따라 이용되는 점착 부여 수지와 필요에 따라 이용되는 가교제와의 합계량이 해당 점착제층의 약 90중량% 이상을 차지하는 조성일 수 있다. 베이스 폴리머와 점착 부여 수지와 가교제의 합계량은 예컨대, 점착제층의 약 95중량% 이상이어도 되고, 약 97중량% 이상이어도 된다. 이러한 조성의 점착제층에 의하면, 양호한 변형성과 적당한 응집력을 양립하기 쉽다.
<기재>
여기에 개시되는 점착 시트는, 예컨대 도 1, 2에 나타내는 바와 같이 기재 부착 점착 시트의 형태로 실시될 수 있다. 기재로서는 예컨대, 직포 필름, 부직포 필름, 수지 필름을 사용할 수 있다. 그 중에서도 수지 필름이 바람직하다. 상기 수지 필름은 비발포 수지 필름, 고무상 필름, 발포체 필름 등일 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 기재로서 수지 필름을 바람직하게 이용할 수 있다. 본 명세서에서 "수지 필름"은 실질적으로 비다공성 필름이고, 소위 부직포나 직포와는 구별되는 개념(즉, 부직포나 직포를 제외한 개념)이다. 또한, 비발포 수지 필름이란 발포체로 하기 위한 의도적인 처리를 실시하지 않은 수지 필름을 가리킨다. 비발포 수지 필름은 구체적으로는 발포 배율이 약 1.1배 미만(예컨대 1.05배 미만, 전형적으로는 1.01배 미만)의 수지 필름일 수 있다. 비발포 수지 필름에는, 예컨대, 연질 폴리올레핀, 연질 폴리우레탄, 연질 폴리에스테르, 연질 폴리염화비닐 등으로 불리는 연질 수지 필름이 포함된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료의 바람직한 예로서는 에테르계 폴리우레탄, 에스테르계 폴리우레탄, 카보네이트계 폴리우레탄 등의 폴리우레탄; 우레탄(메트)아크릴레이트계 폴리머; PE, PP, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 등의 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리 카보네이트; 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르로서는 PBT, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트가 보다 바람직하다. 상기 수지 재료는 스티렌부타디엔 공중합체, 스티렌이소프렌 공중합체, 스티렌에틸렌부틸렌 공중합체, 스티렌에틸렌프로필렌 공중합체, 스티렌부타디엔스티렌 공중합체, 스티렌이소프렌스티렌 공중합체 등의 스티렌계 공중합체(전형적으로는 스티렌계 엘라스토머)이어도 되고, 아크릴고무라고 불리는 아크릴계 공중합체이어도 되며, 연질 폴리염화비닐 등의 폴리염화비닐(PVC)계 수지이어도 된다. 상기 수지 재료는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한, 상기 수지 재료의 개념에는 일반적으로 고무나 열가소성 엘라스토머라고 불리는 것이 포함된다.
(폴리우레탄계 수지 필름)
바람직한 일 양태에서는, 기재는 폴리우레탄계 수지 필름이다. 여기서 폴리우레탄계 수지 필름이란 수지 성분의 주성분(가장 배합 비율이 높은 성분, 전형적으로는 50중량%를 초과하여 포함되는 성분. 이하 동일하다)으로서 폴리우레탄을 포함하는 수지 필름을 의미한다. 폴리우레탄계 수지 필름은 전형적으로는 항복점을 실질적으로 나타내지 않는 재료로 구성되어 있으며, 여기에 개시되는 바람직한 특성(예컨대, 복원율, 최대 인장력, 파단시의 신장 중의 하나 또는 둘 이상의 특성)을 나타내는 점착 시트를 실현하기 쉬운 필름 재료이다. 폴리우레탄계 수지 필름은 또한 예컨대 가소제 등의 첨가 성분을 첨가하지 않아도 양호한 물성을 실현할 수 있기 때문에 상기 첨가 성분의 흡출이나 점착제층 내에 대한 확산을 방지하여 안정된 성능을 발휘할 수 있는 점에서도, 여기에 개시되는 기술에 있어서 바람직한 기재가 될 수 있다.
폴리우레탄계 수지 필름에 포함된 수지 성분에서 차지하는 폴리우레탄의 비율은 바람직하게는 70중량% 이상(예컨대 80중량% 이상, 전형적으로는 90중량% 이상, 100중량% 이하)이다. 여기에 개시되는 폴리우레탄계 수지 필름은 폴리우레탄과 그 밖의 수지와의 폴리머 블렌드로 이루어진 필름이어도 된다. 상기 그 밖의 수지는, 예컨대 아크릴계 수지, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등의 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 또는 여기에 개시되는 기술은 폴리우레탄 이외의 수지 성분을 실질적으로 포함하지 않는 기재를 이용하는 양태로도 실시할 수 있다.
상기 폴리우레탄은 폴리올(예컨대 디올)과 폴리이소시아네이트(예컨대 디이소시아네이트)를 소정의 비율로 중부가반응시킴으로써 합성되는 고분자 화합물이다. 또한, 폴리우레탄의 NCO/OH 비는 이 폴리우레탄계 수지 필름을 기재로 이용한 점착 시트에 있어서 소망하는 특성이 발휘되도록 당업자의 기술 상식에 기초하여 적절하게 설정할 수 있다.
상기 폴리우레탄의 합성에 이용될 수 있는 폴리올로서는 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 디올; 상기 디올과 디카르복실산(예컨대 아디프산, 아젤라산, 세바스산)과의 중축합물인 폴리에스테르폴리올; 폴리알킬 렌카보네이트디올 등의 카보네이트디올; 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 폴리우레탄의 합성에 이용될 수 있는 폴리이소시아네이트로서는 방향족, 지방족, 지환족의 디이소시아네이트나 이들의 디이소시아네이트의 다량체(예컨대 2량체, 3량체) 등을 들 수 있다. 상기 디이소시아네이트로는 예컨대, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 부탄-1,4-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, m-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 방향족 디이소시아네이트가 바람직하다.
상기 폴리우레탄에는 폴리올 및 폴리이소시아네이트에 더하여 다른 공중합 성분이 도입되어도 된다. 다른 공중합 성분으로서 모노카르복실산이나 디카르복실산, 삼관능 이상의 폴리카르복실산, 히드록시카르복실산, 알콕시카르복실산, 그들의 유도체 등의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 외의 공중합 성분의 비율은 폴리우레탄 중의 30중량% 미만(예컨대 10중량% 미만, 전형적으로는 5중량% 미만) 정도로 하는 것이 적당하다. 여기에 개시되는 기술은 다른 공중합 성분을 포함하지 않는 폴리우레탄을 주성분으로 하는 폴리우레탄계 수지 필름 기재를 구비하는 양태로도 바람직하게 실시될 수 있다.
(우레탄(메트)아크릴레이트계 수지 필름)
다른 바람직한 일 양태에서는, 기재는 우레탄(메트)아크릴레이트계 폴리머를 포함한 수지 필름(우레탄(메트)아크릴레이트계 수지 필름)이다. 여기에 개시되는 우레탄(메트)아크릴레이트계 폴리머로서는 우레탄(메트)아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 공중합체를 사용할 수 있다. 여기에서 우레탄(메트)아크릴레이트란 한 분자 내에 우레탄 결합과 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 말하며, 이러한 화합물을 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트는 바람직하게는 2개 이상의 우레탄 결합과 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는다. 우레탄(메트)아크릴레이트가 갖는 (메트)아크릴로일기의 수는 2∼5가 바람직하고, 2∼3이 보다 바람직하다. 예컨대, (메트)아크릴로일기를 2개 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한 우레탄(메트)아크릴레이트는 우레탄아크릴레이트인 것이 바람직하다. 여기에서 "우레탄아크릴레이트"란 우레탄(메트)아크릴레이트에 포함되는 (메트)아크릴로일기 중 아크릴로일기의 개수 비율이 50%를 초과하는 것을 말한다.
우레탄(메트)아크릴레이트로서는 시판되고 있는 각종 우레탄(메트)아크릴레이트를 이용할 수 있다. 예컨대, 일본 합성 화학 공업사 제조의 상품명 "UV-3300B", 아라카와 화학 공업사 제조의 상품명 "빔 세트 505A-6" 등을 바람직하게 이용할 수 있다.
(PVC계 수지 필름)
다른 바람직한 일 양태에서는, 기재는 PVC계 수지 필름이다. 상기 PVC계 수지 필름은 PVC계 수지를 포함하는 PVC계 수지 조성물(성형 재료)을 필름 형상으로 성형함으로써 제작된다. 여기에서 PVC계 수지 조성물이란 수지 성분(폴리머 성분) 중의 주성분(즉, 50중량% 이상)이 PVC계 수지(전형적으로는 PVC)인 수지 조성물을 말한다. 해당 PVC계 수지 조성물에 포함되는 수지 성분 전량 중 약 80중량% 이상(보다 바람직하게는 약 90중량% 이상)이 PVC계 수지인 것이 바람직하다. 수지 성분의 실질적인 전량이 PVC이어도 된다. 이러한 PVC계 수지 조성물에 의하면, 여기에 개시되는 점착 시트의 기재로서 바람직한 물성을 나타내는 PVC계 수지 필름을 형성할 수 있다.
(엘라스토머계 수지 필름)
다른 바람직한 일 양태에서는, 기재는 엘라스토머계 수지 필름이다. 여기서 엘라스토머계 수지 필름이란 엘라스토머층을 갖는 수지 필름을 말한다. 상기 엘라스토머층은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의의 적절한 수지를 포함할 수 있다. 이러한 수지의 예로서 올레핀계 엘라스토머, 스티렌계 엘라스토머 등을 들 수 있다. 바람직하게는 엘라스토머층은 올레핀계 엘라스토머를 포함한다. 엘라스토머층이 올레핀계 엘라스토머를 포함함으로써 여기에 개시되는 점착 시트의 기재로서 바람직한 물성을 나타내는 엘라스토머계 수지 필름을 형성할 수 있다.
엘라스토머층에서의 올레핀계 엘라스토머의 함유 비율은 전형적으로는 약 50중량% 이상이며, 통상적으로는 약 60중량% 이상(예컨대 약 65중량% 이상)인 것이 바람직하다. 일 양태에 있어서, 상기 함유 비율은 약 70중량% 이상이어도 되고, 약 80중량% 이상이어도 되며, 약 90중량% 이상이어도 되고, 약 95중량% 이상이어도 된다. 엘라스토머층의 실질적으로 100중량%가 올레핀계 엘라스토머이어도 된다.
바람직한 올레핀계 엘라스토머의 구체예로서 α-올레핀계 엘라스토머를 들 수 있다. 바람직한 α-올레핀계 엘라스토머로서 에틸렌계 엘라스토머, 프로필렌계 엘라스토머 및 1-부텐계 엘라스토머를 들 수 있다. 또한, 에틸렌계 엘라스토머란 전형적으로는 에틸렌을 주 모노머로 하는 공중합체를 말하며, 에틸렌의 공중합 비율이 50중량%를 초과하는 공중합체일 수 있다. 마찬가지로, 프로필렌계 엘라스토머란 전형적으로는 프로필렌을 주 모노머로 하는 공중합체를 말하며, 프로필렌의 공중합 비율이 50중량%를 초과하는 공중합체일 수 있다. 다른 α-올레핀계 엘라스토머에 대해서도 동일하다.
α-올레핀계 엘라스토머는 시판품으로서 입수하는 것도 가능하다. 이러한 시판품으로서는, 예컨대, 미쓰이 화학 주식회사 제조의 "타푸마"(등록 상표) 시리즈 중의 일부(예컨대, 타푸마 PN-3560 등), 엑손 모빌사 제조의 "비스타맥스(Vistamaxx)"(등록 상표) 시리즈 중의 일부(예컨대, 비스타맥스 6202, 비스타맥스 7010, 비스타맥스 3000 등)을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
상기 엘라스토머층은 비엘라스토머성의 올레핀계 수지, 즉, 엘라스토머성 올레핀계 수지가 아닌 올레핀계 수지를 포함하고 있어도 된다. 비엘라스토머성 올레핀계 수지는 시판품을 이용하여도 된다. 비엘라스토머성 올레핀계 수지의 비한정적인 예로는 α-올레핀의 호모 폴리머, 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체, 블록 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 다른 비닐 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있다. 공중합체에서의 공중합의 형태로는 예컨대, 블록 형태나 랜덤 형태를 들 수 있다. α-올레핀의 호모 폴리머로서는, 예컨대, PE, 호모폴리프로필렌, 폴리(1-부텐), 폴리(4-메틸-1-펜텐) 등을 들 수 있다. 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체로서는, 예컨대, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/1-부텐 공중합체, 에틸렌/프로필렌/1-부텐 공중합체 등을 들 수 있다. 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 다른 비닐 모노머와의 공중합체로서는, 예컨대, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌/아크릴산 알킬에스테르 공중합체, 에틸렌/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체, 에틸렌/비공역디엔 공중합체 등을 들 수 있다.
(발포체 필름)
몇 가지의 양태에 있어서, 기재는 플라스틱 재료의 발포체(플라스틱 발포체)에 의해 형성된 발포체 필름일 수 있다. 플라스틱 발포체의 구체예로서는, 폴리올레핀계 수지 발포체; 폴리에스테르계 수지 발포체; 폴리염화비닐계 수지 발포체; 비닐아세테이트계 수지 발포체; 폴리페닐렌설파이드 수지 발포체; 지방족 폴리아미드(나일론)수지 발포체, 전방향족 폴리아미드(아라미드) 수지 발포체 등의 아미드계 수지 발포체; 폴리이미드계 수지 발포체; 폴리에테르에테르케톤(PEEK)제 발포체; 폴리스티렌제 발포체 등의 스티렌계 수지 발포체; 폴리우레탄 수지 발포체 등의 우레탄계 수지 발포체; 등을 들 수 있다. 또한 플라스틱 발포체로서 폴리클로로프렌 고무제 발포체 등의 고무계 수지 발포체를 이용하여도 된다.
바람직한 발포체로서 폴리올레핀계 수지 발포체(이하, "PO발포체"라고도 한다.)가 예시된다. PO발포체를 구성하는 플라스틱 재료(즉, 폴리올레핀계 수지)로서는 공지 또는 관용의 각종 폴리올레핀계 수지를 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 예컨대, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등의 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 등을 들 수 있다. LLDPE의 예로는 지글러-나타 촉매 계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 촉매계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 이용할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리에틸렌계 수지 또는 폴리프로필렌계 수지의 발포체로부터 실질적으로 구성되는 PO발포체를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기서 폴리에틸렌계 수지란 에틸렌을 주 모노머(즉, 모노머 중의 주성분)로 하는 수지를 가리키며, HDPE, LDPE, LLDPE 등 외에 에틸렌의 공중합 비율이 50중량%를 초과하는 에틸렌-프로필렌 공중합체나 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 등을 포함할 수 있다. 마찬가지로, 폴리프로필렌계 수지란 프로필렌을 주 모노머로 하는 수지를 가리킨다. 그 중에서도 폴리에틸렌계 발포체가 바람직하다.
상술한 바와 같은 폴리올레핀계 발포체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 각종 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예컨대, 대응하는 폴리올레핀 수지의 성형 공정, 가교 공정 및 발포 공정을 포함하는 방법으로 제조할 수 있다. 또한, 필요에 따라 연신 공정을 포함할 수 있다. 폴리올레핀계 발포체를 가교시키는 방법으로서는 예컨대, 유기 과산화물 등을 사용하는 화학 가교법, 또는 전리성 방사선을 조사하는 전리성 방사선 가교법 등을 들 수 있고, 이러한 방법은 병용될 수 있다. 상기 전리성 방사선으로는 전자선, α선, β선, γ선 등이 예시된다. 전이성 방사선의 선량은 특별히 한정되지 않고, 다공질 기재의 목표 물성(예컨대 가교도) 등을 고려하여 적절한 조사 선량으로 설정할 수 있다.
기재에는 필요에 따라 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 안료나 염료 등의 착색제, 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 윤활제, 가소제, 난연제, 계면 활성제 등의 각종 첨가제가 함유되어 있어도 된다.
기재 중 점착제층이 배치되는 면에는 필요에 따라 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 언더코트제(프라이머)의 도포, 대전 방지 처리 등의, 종래 공지의 표면 처리가 되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는 기재와 점착제층과의 밀착성, 다시 말하면 점착제층의 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 언더코트제의 조성은 특별히 한정되지 않고, 공지의 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 언더코트제의 도포 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 0.01㎛∼1㎛ 정도가 적당하며, 0.1㎛∼1㎛ 정도가 바람직하다.
기재의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 10㎛∼약 480㎛ 정도의 범위로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 기재의 두께는 취급성이나 가공성을 고려하여 예컨대 약 25㎛ 이상이어도 되고, 약 40㎛ 이상이어도 되며, 약 80㎛ 이상이어도 된다. 기재로서 발포체 필름을 이용하는 경우, 해당 기재의 두께는 예컨대 약 50㎛ 이상이어도 되고, 약 100㎛ 이상이어도 되며, 약 200㎛ 이상이어도 되고, 약 300㎛ 이상이어도 되며, 약 450㎛ 이상도 된다. 다른 몇 가지의 양태에 있어서, 기재의 두께는 예컨대 약 280㎛ 이하이어도 되고, 약 230㎛ 이하이어도 되며, 약 180㎛ 이하이어도 되고, 약 130㎛ 이하이어도 되며, 약 80㎛ 이하이어도 되고, 약 50㎛ 이하이어도 되며, 약 40㎛ 이하이어도 된다. 기재의 두께가 얇아지면 해당 기재를 이용하는 점착 시트의 두께를 더욱 얇게 할 수 있게 된다. 점착 시트의 두께가 얇아지면, 예컨대 절곡 시의 외측과 내측과의 변형량의 차이가 작아져서 내박리성 등의 굴곡 내구성이 향상될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는 두께가 약 20 ㎛ 이하의 기재를 이용하여 구축되어 있어도 된다.
기재의 편면(전면)에만 점착제층이 배치되는 양태의 점착 시트의 경우, 기재의 반대면(배면)에는 필요에 따라 박리 처리나 대전 방지 처리 등의 종래 공지의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 예컨대, 기재의 배면을 박리 처리제로 표면 처리함으로써(전형적으로는 박리 처리제에 의한 박리층을 설치함으로써), 롤 형상으로 권회된 형태의 점착 시트의 되감는 힘을 가볍게 할 수 있다. 박리 처리제로서는 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산 아미드계 박리 처리제, 황화 몰리브덴, 실리카분 등을 이용할 수 있다. 또한, 반복 접착성 향상 등의 목적으로 기재의 배면에 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리 등의 처리가 실시되어 있어도 된다.
<점착 시트의 형성>
여기에 개시되는 점착제층은 전형적으로는 대응하는 성분을 포함하는 점착제 조성물을 이용하여 형성할 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 예컨대, 상술한 바와 같은 조성의 점착제(점착 성분)를 유기 용매 중에 포함하는 형태(용제형)의 점착제 조성물, 점착제가 수성 용매에 분산한 형태(수분산형, 전형적으로는 수성 에멀젼 형)의 점착제 조성물, 핫멜트형의 점착제 조성물 등 일 수 있다. 도공성 및 기재의 선택 자유도 등의 관점에서 용제형 또는 수분산형의 점착제 조성물을 바람직하게 채용할 수 있다. 더욱 높은 점착 성능을 실현하는 관점에서, 용제형의 점착제 조성물이 특히 바람직하다. 이러한 용제형 점착제 조성물은 전형적으로는 상술한 각 성분을 유기 용매 중에 포함하는 용액의 형태로 제조된다. 상기 유기 용매는 공지 내지 관용의 유기 용매에서 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류)나 에틸아세테이트 등의 아세트산 에스테르류, 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류 등이 바람직하게 사용된다.
점착제 조성물에서 점착 시트를 얻는 방법으로서는 종래 공지된 다양한 방법을 적용할 수 있다. 예컨대, 기재가 없는 점착 시트는 점착제 조성물을 적당한 박리 면에 도포하여 건조 또는 경화시킴으로써 얻을 수 있다. 기재 부착 점착 시트를 얻는 방법으로는 점착제 조성물을 기재에 직접 도포하여 건조 또는 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법(직접법), 점착제 조성물을 적당한 박리면에 도포하여 건조 또는 경화시킴으로써 해당 표면 상에 점착제층을 형성하고, 그것의 점착제층을 기재에 전사하는 방법(전사법) 등을 들 수 있다. 이러한 방법을 조합하여도 된다.
점착제 조성물의 도포는, 예컨대 그라비아 롤코터, 리버스 롤코터, 키스 롤코터, 딥 롤코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 공지 내지 관용의 코터를 사용하여 실시할 수 있다. 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 목적 및 용도에 따라서는 점 형상, 줄무늬 형상 등의 규칙적 또는 랜덤한 패턴으로 형성되어도 된다.
점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 5㎛∼약 500㎛ 정도의 두께로 할 수 있다. 바람직하게 채용할 수 있는 점착제층의 두께는 점착 시트의 형태에 따라서도 달라질 수 있다. 기재 부착 점착 시트의 경우, 점착제층의 두께(양면 점착 시트의 경우, 편면당의 두께)는 예컨대 약 5㎛ 이상으로 할 수 있고, 점착력 향상 등의 관점에서 약 8㎛ 이상이어도 되고, 약 12㎛ 이상이어도 되며, 약 15㎛ 이상이어도 된다. 기재 부착 점착 시트에서의 점착제층의 두께는 점착 시트의 두께를 눌러서 절곡 시의 외측과 내측과의 변형량의 차이를 작게 하는 관점에서, 예컨대 약 100㎛ 이하가 적당하고, 약 75㎛ 이하이어도 되며, 약 60㎛ 이하이어도 되고, 약 40㎛ 이하이어도 되며, 약 25㎛ 이하이어도 된다. 기재가 없는 점착 시트의 경우, 점착제층의 두께는 점착 시트의 두께와 일치한다. 이 기재가 없는 점착 시트의 두께는 예컨대 약 30㎛ 이상이어도 되고, 약 60㎛ 이상이어도 되며, 약 90㎛ 이상이어도 되고, 약 120㎛ 이상이어도 되며, 약 150㎛ 이상이어도 된다. 상기 기재가 없는 점착 시트의 두께는 예컨대 약 250㎛ 이하이어도 되고, 약 200㎛ 이하이어도 되며, 약 150㎛ 이하이어도 되고, 120㎛ 미만이어도 되고, 90㎛ 미만이어도 되며, 60㎛ 미만이어도 된다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 점착제층의 겔 분율은, 예컨대 5∼60중량% 정도일 수 있다. 높은 변형성과 적당한 응집성을 양립하기 용이하게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에서, 점착제층의 겔 분율은 예컨대 10∼50중량%이어도 되고, 15∼45 중량%이어도 된다. 점착제층의 겔 분율은 예컨대, 베이스 폴리머의 조성이나 분자량, 가교제의 사용 유무 및 그것의 종류 및 사용량의 선택 등에 따라 조절될 수 있다. 또한, 겔 분율의 상한은 원칙상 100중량%이다.
여기서, 점착제층의 겔 분율은 무게(W1)의 측정 샘플을 테트라플루오로에틸렌 수지제 다공질 시트로 감싸고 실온에서 1주간 에틸아세테이트에 침지한 후, 그것의 측정 샘플을 건조시켜 에틸아세테이트 불용해분의 무게(W2)를 측정하고, W1 및 W2를 다음 식:겔 분율(%)=W2/W1×100;에 대입함으로써 구할 수 있다. 상기 테트라플루오로 에틸렌 수지제 다공질 시트로는 닛토덴코사 제조의 상품명 "니토프론(등록상표) NTF1122" 또는 그 상당품을 사용할 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 여기에 개시되는 점착 시트는 JIS Z0237에 기초하여 측정되는 첩부 30분 후의 180도 박리 점착력(피착체; 스텐레스 강판(SUS304BA판), 샘플 폭; 20mm, 측정 환경; 23℃, 50% RH, 압착 조건; 2kg 롤러 1왕복, 인장 속도; 300mm/분)이 예컨대 3N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 5N/20mm 이상인 것이 보다 바람직하며, 7N/20mm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 점착 시트가 첩부된 피착체를 일단 절곡한 상태로 유지한 후에 늘리면(열면), 절곡된 상태에서 외측에 위치하였던 부분의 길이가 남기 마련이다. 상기 180도 박리 점착력이 높은 점착 시트는 이러한 경우에 점착 시트의 일부(특히 절곡된 상태에서 산부에 위치하는 부분)가 피착체로부터 떠올라서 주름이나 부유가 생기는 것을 방지하는 관점에서 바람직하다. 180도 박리 점착력의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 대체로 30N/mm 이하일 수 있다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트는 굴곡 내구성이 우수하다는 특징을 살려서 굴곡 가능한 요소(예컨대, 플렉서블 디스플레이)를 구비한 기기를 구성하는 부재에 첩부되는 양태로 바람직하게 이용될 수 있다. 그러한 기기로서, 예컨대 각종 휴대 기기(휴대용 기기)를 들 수 있다. 여기에서 "휴대"란 단순히 휴대가 가능한 것만으로는 충분하지 않고, 개인(표준 성인)이 상대적으로 용이하게 운반 가능한 수준의 휴대성을 갖는 것을 의미한다. 여기서 말하는 휴대 기기의 예로는 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿 PC, 노트북, 시계와 회중 시계, 각종 웨어러블 기기, 음향 기기(휴대 음악 플레이어, IC 레코더 등), 계산기(탁상용 계산기 등), 휴대 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 전자 종이, 차량용 정보 기기, 휴대 텔레비전, 조명 기기 등의 휴대 전자 기기가 포함될 수 있다. 상기 휴대 전자 기기를 구성하는 부재의 예로는 액정 디스플레이나 유기 EL 디스플레이 등의 화상 표시 장치에 사용되는 광학 필름이나 표시 패널 등이 포함될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는 이러한 휴대 전자 기기(일반적으로 플렉서블 디바이스 또는 폴더블 디바이스라고 불리는 것일 수 있다)에서 해당 기기를 구성하는 부재의 고정, 접합, 씰(봉지), 성형, 보호, 이격, 완충 등의 용도에 바람직하게 이용될 수 있다.
이 명세서에 개시되는 사항에는 다음을 포함한다.
(1) 점착제층을 포함하는 점착 시트로서,
상기 점착 시트는 100% 신장 후의 복원율이 70% 이상이고,
상기 점착제층은 이하의 유지력 시험에 의한 오차 거리가 0.5mm 이상인 점착 시트.
[유지력 시험]
23℃에서 피착체로서의 베이클라이트 판에 점착제층을 폭 10mm, 길이 20mm의 첩부 면적으로 첩부하고, 길이 방향으로 1kg의 하중을 부가하여 1시간 후에 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정한다.
(2) 100% 신장에 대한 최대 인장력이 15N/10mm 이하인, 상기 (1)에 기재된 점착 시트.
(3) 두께가 250㎛ 이하인, 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 점착 시트.
(4) 상기 점착제층을 구성하는 점착제는 베이스 폴리머와 점착 부여 수지를 포함하는 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(5) 상기 점착 부여 수지는 연화점 50℃ 이상 105℃ 미만의 점착 부여 수지(TL)를 포함하고,
상기 점착제층에서의 상기 점착 부여 수지(TL)의 함유량은 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 초과인 상기 (4)에 기재된 점착 시트.
(6) 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 베이스 폴리머는 아크릴계 폴리머 인 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(7) 상기 점착제층은 가교제를 포함하는 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(8) 상기 점착제층은 상기 유지력 시험에서 상기 하중을 제거한 후 5분간의 되돌아오는 거리가 0.05mm 이상인, 상기 (1)∼(7) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(9) 기재와, 해당 기재의 적어도 편면에 설치된 상기 점착제층을 포함하는 상기 (1)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(10) 상기 기재는 폴리우레탄, 폴리올레핀 및 올레핀계 엘라스토머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 수지를 주성분으로 하는 신축성 기재인, 상기 (9) 에 기재된 점착 시트.
(11) 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 베이스 폴리머는 Tg가 -25℃ 이하인 상기 (1)∼(10) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(12) 상기 점착제층을 구성하는 점착제는 점착 부여 수지를 포함하고,
상기 점착 부여 수지는, 연화점 50℃ 이상 105℃ 미만의 점착 부여 수지(TL) 를 포함하며,
상기 점착 부여 수지(TL)의 함유량은 상기 점착제의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 15중량부 이상인 상기 (1)∼(11) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(13) 상기 점착 부여 수지(TL)는 로진계 수지를 포함하는 상기 (12)에 기재된 점착 시트.
(14) 상기 점착제에 포함된 상기 점착 부여 수지 전체 중 30중량% 이상이 상기 점착 부여 수지(TL)인 상기 (12) 또는 (13)에 기재된 점착 시트.
(15) 상기 점착제층을 구성하는 점착제는 가교제를 포함하고,
상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 상기 (1)∼(14) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(16) 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 베이스 폴리머는 아크릴계 폴리머이고, 상기 아크릴계 폴리머는 수산기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분의 중합 물이며, 상기 이소시아네이트계 가교제의 사용량은 상기 수산기 함유 모노머의 사용량의 40배 이하(즉, 이소시아네이트계 가교제/수산기 함유 모노머의 중량비가 40 이하)인 상기 (15)에 기재된 점착 시트.
(17) 100% 신장 후의 복원율이 85% 이상인, 상기 (1)∼(16) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(18) 최대 인장력이 7N/10mm 이하인, 상기 (1)∼(17) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(19) 파단 시의 신장이 200% 이상인 상기 (1)∼(18) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(20) 두께가 30㎛ 이상인 상기 (1)∼(19) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(21) 플렉서블 디바이스에 사용되는 상기 (1)∼(20) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
이하에 본 발명에 관한 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것으로 한정는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 "부" 및 "%"는 특별한 언급이 없는 한 중량 기준이다.
<점착 시트의 제조>
(예 1)
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 반응 용기에 모노머 성분으로서의 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 30부, n-부틸아크릴레이트(BA) 70부, 아크릴산(AA) 3부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 0.1부와 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.08부와 중합 용매로서의 톨루엔 150 부를 투입하고, 65℃에서 8시간 용액 중합하여 아크릴계 폴리머 PA의 톨루엔 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머(PA)의 Mw는 40×104이었다.
상기 톨루엔 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머(PA) 100부에 대하여, 점착 부여 수지(TA)(하리마 화성사 제조의 수첨 로진글리세린에스테르, 상품명 "하리태크 SE10", 연화점 75∼85℃) 30부, 이소시아네이트계 가교제(도소사 제조, 상품명 "콜로네이트 L") 3.0부를 부가하여 점착제 조성물(A)을 조제하였다.
시판의 박리 라이너(스미카 가공지사 제조, 상품명 "SLB-80W3D")를 2장 준비하였다. 각 박리 라이너의 한쪽 면(박리면)에 상기 점착제 조성물(A)을 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켰다. 이렇게 하여 점착제 조성물(A)에 대응하는 점착제(A)에 의해 구성된 두께 10㎛의 점착제층(제1 점착제층 및 제2 점착제층)을 상기 2장의 박리 라이너의 박리면 상에 각각 형성하였다.
기재로서 두께 30㎛의 비발포 에테르계 폴리우레탄 수지 필름(일본 마타이사 제조, 상품명 "에스머 URS ET-N")을 마련하였다. 이 기재의 제1면 및 제2면에 상기 2장의 박리 라이너 상에 형성된 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 첩합하였다. 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 상에 남겨 두고, 해당 점착제층의 표면(점착면)의 보호에 사용하였다. 얻어진 구조체를 80℃의 라미네이터(0.3MPa, 속도 0.5m/분)에 1회 통과시킨 후, 50℃의 오븐 내에서 1일간 에이징하였다. 이렇게 하여 본 예에 E따른 양면 점착 시트를 얻었다.
(예 2)
기재로서 두께 60㎛의 비발포 에테르계 폴리우레탄 수지 필름(일본 마타이사 제조, 상품명 "에스머 URS ET-N")을 사용한 것, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께를 각각 20㎛로 한 것 외에는 예 1과 동일하게 하여 본 예에 따른 양면 점착 시트를 제작하였다.
(예 3)
기재로서 두께 100㎛의 비발포 에테르계 폴리우레탄 수지 필름(일본 마타이사 제조, 상품명 "에스머 URS ET-N")을 사용한 것, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께를 각각 50㎛로 한 것 외에는 예 1과 동일하게 하여 본 예에 따른 양면 점착 시트를 제작하였다.
(예 4)
점착 부여 수지(TA)를 대신하여 점착 부여 수지(TB)(아라카와 화학 공업사 제조의 중합 로진 에스테르, 상품명 "펜셀 D-125", 연화점 120∼130℃)를 아크릴계 폴리머(PA) 100부에 대하여 30부 사용하였다. 그 밖의 점에 대해서는 예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(B)을 조제하였다. 이 점착제 조성물(B)을 이용한 것 외에는 예 2와 동일하게 하여 점착제 조성물(B)로 구성된 점착제층을 기재의 양면에 갖는 양면 점착 시트를 얻었다.
(예 5)
시판의 박리 라이너(스미카 가공지사 제조, 상품명 "SLB-80W3D")를 2장 준비하였다. 그것들의 박리 라이너의 각각 한쪽 면(박리면)에 상기 점착제 조성물(A)을 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켰다. 이렇게 하여 상기 2장의 박리 라이너의 박리 면상에 두께 20㎛의 점착제층(제1 점착제층 및 제2 점착제층)을 각각 형성하였다.
기재로서, 두께 12㎛의 투명한 PET 필름을 준비하였다. 이 기재의 제1면 및 제2면에 상기 2장의 박리 라이너 상에 형성된 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 접합하였다. 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 상에 남겨 두고, 해당 점착제층의 표면(점착면)의 보호에 사용하였다. 얻어진 구조체를 80℃의 라미네이터(0.3MPa, 속도 0.5m/분)에 1회 통과시킨 후, 50℃의 오븐 내에서 1일간 에이징하였다. 이렇게 하여 본 예 에 관한 양면 점착 시트를 얻었다.
<측정 및 평가>
(100% 신장 시험)
상술한 조건으로 100% 신장 시험을 실시하고, 점착 시트의 복원율 및 최대 인장력을 구하였다. 측정용 샘플은 점착 시트의 MD가 길이 방향이 되도록 제작하였다.
(유지력 시험)
시판의 박리 라이너(스미카 가공지사 제조, 상품명 "SLB-80W3D")의 박리면에 각 예에서 점착제층의 제작에 사용한 점착제 조성물(A, B)을 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켰다. 이에 따라, 상기 박리 라이너의 박리 면상에 각 예에 따른 점착 시트의 제1 점착제층에 대응하는 두께의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층의 편면(제1면)에, 보강재로서 두께 25㎛의 PET 필름을 첩합하고 폭 10mm의 띠 모양으로 절단하여 시험용 샘플을 제작하였다. 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 샘플에서 박리 라이너를 박리하고, 노출된 점착면을 피착체로서의 베이클라이트 판(페놀 수지판)에 폭 10mm, 길이 20mm의 첩부 면적으로 2kg의 롤러를 한번 왕복시켜서 압착하였다. 이렇게 하여 피착체에 첩부한 샘플을 동일한 환경 하에 30분간 방치한 후, 샘플의 길이 방향이 연직 방향이 되도록 피착체를 늘어뜨리고 해당 샘플의 자유단에 1kg의 하중을 부여하고, JIS Z0237에 준하여 해당 무게가 부여된 상태로 상기 환경 하에 1시간 방치 하였다.
1시간 경과 후, 상기 샘플에 하중을 부여한 상태로, 각 샘플의 상단(더욱 자세하게는 상기 보강재의 배면에서의 상단)의 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정하였다(1시간 후의 오차 거리). 측정은 각 점착 시트 당 3개의 샘플을 이용하여 실시하고(즉 N=3), 그것들의 산술 평균값을 구하였다.
또한 상기 샘플을 하중으로부터 해방하고 23℃, 50% RH의 환경 하에 5분간 정치한 후, 각 샘플의 상단(더욱 자세하게는 상기 보강재의 배면에서의 상단)의 최초 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정하였다(제하 5분 후의 오차 거리). 각 샘플에 대해 1시간 후의 오차 거리와, 하중을 제거하고 5분 후의 오차 거리의 차이(되돌아오는 거리)를 구하여 그것들의 산술 평균값을 구하였다.
얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
(내절성 평가)
각 예에 따른 양면 점착 시트의 제1 점착면 및 제2 점착면에 두께 75㎛의 폴리이미드 필름(PI 필름)을 첩부하여 PI 필름/제1 점착제층/기재/제2 점착제층/PI 필름의 구성을 갖는 적층체를 제작하였다.
상기 적층체를 세로 150mm, 가로 50mm의 직사각형 형상으로 절단하여 평가용 샘플을 제작하였다. 이때 점착 시트의 MD가 샘플의 길이 방향이 되도록 하였다.
상기 샘플에 대하여 IEC62715-6-1에 준거한 맨드릴(mandrel)식 굴곡 시험기를 이용하여, 이하의 조건으로 내굴곡성 시험을 실시하였다.
[맨드릴식 굴곡 시험 조건]
굴곡 반경 R: 5mm
굴곡 횟수: 10만회
절곡 각도: 170도
하중: 100g
절곡 속도: 60cpm
샘플 구성: PI 필름/기재 부착 양면 점착 테이프/PI 필름
절곡 위치: 길이 방향의 일단으로부터 50mm의 위치(샘플의 단변과 평행)
평가 온도: 실온(약 23℃)
10만회 굴곡 후의 샘플을 상기 굴곡의 내측이 상면이 되도록 하여 평판 상에 놓고, 20분간 방치한 후, 샘플의 접은 부분(즉, 상기 시험에서의 절곡 위치)에서 먼 측의 단부를 기점으로 하여 길이 방향으로 80mm의 위치까지를 상기 평판에 전면 밀착시킨 후에, 다른 일단의 상기 평판 표면으로부터의 뜨는 높이를 측정하였다. 뜨는 높이가 샘플의 단변의 좌우에서 상이한 경우, 어느 쪽이든 높은 쪽을 뜨는 높이의 측정 값으로 하였다. 또한, 이번 시험에서 90도 이상의 접힌 자국이 생긴 샘플은 없었다. 따라서 상기 뜨는 높이의 값이 낮을수록 상기 굴곡 시험에 의해 생긴 접힌 자국이 경도이다(내절성이 좋다)라고 할 수 있다. 상기 뜨는 높이에 기초하여 이하의 3수준으로 내절성을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
E: 뜨는 높이가 6mm 미만 (내절성이 우수함)
G: 뜨는 높이가 6mm 이상 12 미만 (내절성이 양호함)
P: 뜨는 높이가 12mm 이상 (내절성이 부족함)
(내박리성 평가)
각 예에 따른 양면 점착 시트의 제1 점착면 및 제2 점착면에 두께 100㎛의 투명한 PET 필름을 첩부하여, PET 필름/제1 점착제층/기재/제2 점착제층/PET 필름의 구성을 갖는 적층체를 제작하였다.
상기 적층체를 세로 120mm, 가로 15mm 의 띠 모양으로 절단하여, 평가용 샘플을 제작하였다. 이 때, 점착 시트의 MD가 샘플의 길이 방향이 되도록 하였다.
상기 샘플에 대하여 MIT 시험기를 이용하여 이하의 조건으로 절곡 시험을 실시하였다. 시험 후(1000회 굴곡 후)의 샘플에 대해 절곡 위치 부근에서 점착 시트 표면(점착면)과 PET 필름과의 밀착성이 유지되고 있는지의 여부를 육안으로 확인한 결과 어느 샘플에서도 점착면으로부터의 PET 필름의 부유는 인정되지 않았다.
[MIT 시험 조건]
장치: 테스터 산업사 제조, 형식 BE-201
클램프의 반경 R: 0.38mm
굴곡 횟수: 1000회
굴곡 방향: 양측
절곡 각도: 135도(-135도∼+135도)
샘플 구성: PET 필름/기재 부착 양면 점착 테이프/PET 필름
인장 하중: 1kg
절곡 속도: 175cpm
평가 온도: 실온(약 23℃)
[표 1]
Figure pat00001
표 1에 나타난 바와 같이, 예 1∼3에 따른 점착 시트는 예 4, 5에 따른 점착 시트에 비해 명확히 우수한 내절성을 나타내었다. 또한, 예 5에 따른 점착 시트는 최대 인장력이 크기 때문에 사용 양태에 따라서는 피착체의 굴곡 용이성을 해할 우려가 있었다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였으나, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구 범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구 범위에 기재된 기술에는 이상에서 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1, 2: 점착 시트
10: 기재
10A: 제1면
10B: 제2면
21,22: 점착제층
21A, 22A: 표면
31, 32: 박리 라이너
100, 200: 박리 라이너 부착 점착 시트

Claims (11)

  1. 점착제층을 포함하는 점착 시트로서,
    상기 점착 시트는 100% 신장 후의 복원율이 70% 이상이고,
    상기 점착제층은 이하의 유지력 시험에 의한 오차 거리가 0.5mm 이상인 점착 시트.
    [유지력 시험]
    23℃에서 피착체로서의 베이클라이트 판에 점착제층을 폭 10mm, 길이 20mm의 첩부 면적으로 첩부하고, 길이 방향으로 1kg의 하중을 부가하여 1시간 후에 최초의 첩부 위치로부터의 오차 거리를 측정한다.
  2. 제1항에 있어서,
    100% 신장에 대한 최대 인장력이 15N/10mm 이하인 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    두께가 250㎛ 이하인 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제는 베이스 폴리머와 점착 부여 수지를 포함하는 점착 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 점착 부여 수지는 연화점 50℃ 이상 105℃ 미만의 점착 부여 수지(TL)를 포함하고,
    상기 점착제층에서의 상기 점착 부여 수지(TL)의 함유량은 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 초과인 점착 시트.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    상기 베이스 폴리머는 아크릴계 폴리머인 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층은 가교제를 포함하는 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층은 상기 유지력 시험에서 상기 하중을 제거한 후 5분간의 되돌아오는 거리가 0.05mm 이상인 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서,
    기재와, 해당 기재의 적어도 편면에 형성된 상기 점착제층을 포함하는 점착 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 기재는 폴리우레탄, 폴리올레핀 및 올레핀계 엘라스토머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 수지를 주성분으로 하는 신축성 기재인 점착 시트.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서,
    플렉서블 디바이스에 사용되는 점착 시트.

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200097136A (ko) * 2019-02-07 2020-08-18 (주)이녹스첨단소재 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물
JP2021075057A (ja) * 2019-10-28 2021-05-20 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1026515B1 (nl) * 2018-08-07 2020-03-09 Peleman Industries Nv Hulpelement voor het aanbrengen van een illustratie en gebruik ervan
TW202030084A (zh) * 2019-02-12 2020-08-16 日商住友化學股份有限公司 積層體及圖像顯示裝置
JP7057299B2 (ja) * 2019-02-21 2022-04-19 ニチバン株式会社 伸縮性パッドを用いた医療用貼付材
JP7398203B2 (ja) * 2019-04-04 2023-12-14 グンゼ株式会社 画像表示装置用粘着シート
WO2020262340A1 (ja) * 2019-06-28 2020-12-30 日東電工株式会社 粘着シートおよびその利用
JP7072122B2 (ja) * 2019-06-28 2022-05-19 日東電工株式会社 積層体
JP2021024949A (ja) * 2019-08-05 2021-02-22 日東電工株式会社 粘着シート
JP7411374B2 (ja) * 2019-10-09 2024-01-11 リンテック株式会社 粘着フィルムおよび粘着フィルムの切断方法
JP6857771B1 (ja) * 2019-10-28 2021-04-14 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置
JP6792736B1 (ja) * 2019-11-20 2020-11-25 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置
JP6792735B1 (ja) * 2019-11-20 2020-11-25 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置
JP2021088697A (ja) * 2019-11-22 2021-06-10 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
JP2021088698A (ja) * 2019-11-22 2021-06-10 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
US11433681B2 (en) * 2020-01-14 2022-09-06 Funai Electric Co., Ltd. Sealing tape for organic solvent-based fluidic cartridges
CN111363488A (zh) * 2020-04-23 2020-07-03 广东邦固薄膜涂料创新研究院有限公司 一种3d曲面屏自修复tpu保护膜及其制备方法
CN116133850A (zh) * 2020-07-22 2023-05-16 日东电工株式会社 粘合片及带粘合层的薄膜
CN112143419A (zh) * 2020-09-01 2020-12-29 岳刚 一种耐水丙烯酸压敏胶的制备方法
WO2022163639A1 (ja) 2021-01-29 2022-08-04 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2022116859A (ja) 2021-01-29 2022-08-10 日東電工株式会社 フォルダブルデバイス用光学粘着シート
JP2022116860A (ja) 2021-01-29 2022-08-10 日東電工株式会社 フォルダブルデバイス用光学粘着シート
KR102635550B1 (ko) * 2021-03-26 2024-02-08 (주)이녹스첨단소재 플렉서블 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이
JP2023006451A (ja) 2021-06-30 2023-01-18 日東電工株式会社 光学粘着剤層および光学粘着剤層付き光学フィルム
KR20230005054A (ko) 2021-06-30 2023-01-09 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 점착제층
JP2023006450A (ja) 2021-06-30 2023-01-18 日東電工株式会社 光学粘着剤層
JP2023065821A (ja) 2021-10-28 2023-05-15 日東電工株式会社 はく離ライナー付き光学粘着シート
JP2023069651A (ja) 2021-11-08 2023-05-18 日東電工株式会社 はく離ライナー付き光学粘着シート
JP2023069650A (ja) 2021-11-08 2023-05-18 日東電工株式会社 はく離ライナー付き光学粘着シート
JP2023095067A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023095804A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023095068A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023095066A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023095055A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 カバーフィルム付き光学フィルム
JP2023095069A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 日東電工株式会社 光学粘着シート
KR102455478B1 (ko) * 2022-01-18 2022-10-17 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) 열전도 아크릴 시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 배터리 모듈
JP2023137398A (ja) 2022-03-18 2023-09-29 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023137396A (ja) 2022-03-18 2023-09-29 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023137397A (ja) 2022-03-18 2023-09-29 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2023137399A (ja) 2022-03-18 2023-09-29 日東電工株式会社 光学粘着シート
JP2024010933A (ja) 2022-07-13 2024-01-25 日東電工株式会社 カバーフィルム付き粘着剤層
KR20240043699A (ko) 2022-09-27 2024-04-03 닛토덴코 가부시키가이샤 박리 라이너 구비 점착 시트 및, 박리 라이너 구비 점착 시트의 제조 방법
JP2024051401A (ja) 2022-09-30 2024-04-11 日東電工株式会社 粘着剤層を有する積層フィルムの製造方法
JP2024051400A (ja) 2022-09-30 2024-04-11 日東電工株式会社 粘着剤層を有する積層フィルムの製造方法
JP2024051402A (ja) 2022-09-30 2024-04-11 日東電工株式会社 光学粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム
JP2024051399A (ja) 2022-09-30 2024-04-11 日東電工株式会社 粘着剤層を有する積層フィルムの製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2913373A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-02 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2016013442A1 (ja) * 2014-07-23 2016-01-28 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3765497B2 (ja) * 2004-03-17 2006-04-12 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ
JP5133034B2 (ja) * 2007-05-24 2013-01-30 日東電工株式会社 光学フィルム、画像表示装置、ジエチニルフルオレン及びそのポリマー
JP5497258B2 (ja) * 2007-07-23 2014-05-21 リンテック株式会社 再剥離性粘着シート
JP5820619B2 (ja) * 2011-01-20 2015-11-24 日東電工株式会社 粘着テープ
JP5416316B2 (ja) 2011-06-28 2014-02-12 リンテック株式会社 粘着性組成物及び粘着性シート
JP2015155528A (ja) * 2014-01-15 2015-08-27 日東電工株式会社 両面粘着シート
JP6488682B2 (ja) 2014-12-12 2019-03-27 王子ホールディングス株式会社 応力緩和層としてのシリコーンゴムフィルムおよびそれを有するフレキシブルデバイス
KR102567206B1 (ko) 2015-06-03 2023-08-14 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 아크릴-기반 가요성 조립체 층

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2913373A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-02 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2016013442A1 (ja) * 2014-07-23 2016-01-28 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200097136A (ko) * 2019-02-07 2020-08-18 (주)이녹스첨단소재 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물
JP2021075057A (ja) * 2019-10-28 2021-05-20 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN108285748B (zh) 2021-10-22
US11236253B2 (en) 2022-02-01
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