KR101824852B1 - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 포함하는 휴대 기기 부재 고정용 점착 시트가 제공된다. 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％보다 많이 포함한다. 상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과한 양이다. 상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함한다.

Description

점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 점착 시트에 관한 것이다. 상세하게는, 휴대 기기를 구성하는 부재의 고정에 적합한 점착 시트에 관한 것이다.
본 출원은, 2015년 9월 18일에 출원된 일본 특허출원 제2015-185861호 및 2016년 4월 28일에 출원된 일본 특허출원 제2016-091340호에 기초하는 우선권을 주장하고 있으며, 이들 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 인용되어 있다.
일반적으로, 점착제('감압 접착제'라고도 함. 이하 동일)는, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이러한 성질을 살려, 점착제는, 전형적으로는 점착 시트의 형태이며, 휴대전화 그 밖의 휴대 기기에 있어서의 부재의 접합이나 고정, 보호 등의 목적으로 널리 이용되고 있다. 휴대 전자 기기의 부품 고정에 사용되는 양면 점착 테이프에 관한 기술 문헌으로서 특허문헌 1 및 2를 들 수 있다.
일본 특허출원공개 제2009-215355호 공보 일본 특허출원공개 제2013-100485호 공보
휴대 기기는, 휴대해서 사용되는 것이기 때문에, 피지나 손때 등의 분비물, 화장품이나 정발제, 보습 크림, 자외선차단제 등의 화학품, 혹은 식품 등에 포함되는 유분이 부착되기 쉽다. 특히, 최근 보급이 현저한 터치 패널 방식의 휴대 기기는, 표시부가 입력부로서도 기능하는 표시부/입력부를 구비하고, 그 표시부/입력부의 표면을 사용자가 손끝으로 직접 접촉함으로써 조작되기 때문에, 손끝을 통해 유분이 부착될 기회가 많다. 또한, 소위 웨어러블 기기 중에는 피부에 접촉되는 상태에서 장착하여 사용되는 것이 있으며, 그와 같은 사용 형태에서는 피지나 피부에 발려진 화학품 등의 유분에 노출될 기회가 많다. 부재를 고정하고 있는 점착 시트의 점착제층에 이와 같은 유분이 접촉하면, 점착제가 오일을 흡수해서 연화되고, 팽창, 변형, 응집력의 저하 등의 문제가 발생할 수 있다. 이 점에 관하여, 예를 들어 특허문헌 1에서는, 유분이 침투해도 점착제가 팽윤하기 어렵고, 부품의 고정에 사용할 때 점착제가 비어져 나오지 않는 양면 점착 시트에 대하여 검토를 행하고 있다.
한편, 부재의 고정에 사용되는 점착 시트인 이상, 부재의 보유 지지 성능, 즉 부재를 고정된 상태로 유지하는 성능이 중요한 것은 물론이다. 게다가, 상기 보유 지지 성능은, 휴대 기기의 제조 과정에 있어서 점착 시트를 사용하여 부재를 고정한 이후, 계속적으로 필요한 성능이며, 제조된 휴대 기기의 사용 개시 후에 발생할 수 있는 유분과의 접촉 이전부터 요구되는 성능이다. 그러나, 부재 고정용 점착 시트의 내유성 향상에 관한 종래의 기술에서는, 점착 시트의 보유 지지 성능이 부족한 경향을 보였다.
휴대 기기(특히 휴대 전자 기기)의 형태의 다양화나 사용 장면의 확장에 수반하여, 부재의 고정에 사용되는 점착 시트에 비해, 더 높은 보유 지지 성능이 요구되게 되었다. 본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 보유 지지 성능이 높고, 또한 유분이 침투하기 어려운 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 명세서에 의하면, 휴대 기기에 있어서 부재의 고정에 사용되는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 포함한다. 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 에스테르 말단에 탄소 원자수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(이하 「C1-6 알킬(메트)아크릴레이트」라고 표기하는 경우가 있음)를 50중량％보다 많이 포함한다. 상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과한 양이다. 그리고, 상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함한다.
상기 점착제층을 구성하는 점착제는, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 주 구성 모노머 성분으로 하는 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하기 때문에 유분을 흡수하기 어렵다. 또한, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제의 조합 사용에 의해, 상기 점착제층의 응집력을 높여서 점착 시트의 보유 지지 성능을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 점착제층은, 소정량 이상의 점착 부여 수지를 포함하므로, 피착체에 대한 밀착성이 좋다. 따라서, 점착제층과 피착체의 계면으로부터의 유분의 침입을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 점착 부여 수지로서는, 페놀계 점착 부여 수지(예를 들어 테르펜 페놀 수지)를 바람직하게 채용할 수 있다. 점착제층에 페놀계 점착 부여 수지를 함유시킴으로써, 피착체에 대한 밀착성을 높여서, 유분의 침입을 효과적으로 억제할 수 있다. 페놀계 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과한 양으로 하는 것이 적합하다.
바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 상기 점착제층에 포함되는 상기 점착 부여 수지가, 수산기가 30㎎KOH/g 이상인 점착 부여 수지를 포함한다. 이와 같이 비교적 수산기가가 높은 점착 부여 수지를 점착제층에 함유시킴으로써, 피착체에 대한 밀착성을 높여서, 유분의 침입을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 수산기가 30㎎KOH/g 이상인 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 페놀계 점착 부여 수지(전형적으로는 테르펜 페놀 수지)를 바람직하게 채용할 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 카르복시기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 점착제층의 응집력이 향상되고, 나아가서는 점착 시트의 보유 지지 성능이 향상되는 경향이 있다. 모노머 성분이 카르복시기 함유 모노머를 포함하는 것은, 점착제층과 피착체의 밀착성 향상에도 유리하게 기여할 수 있다. 모노머 성분에 있어서의 카르복시기 함유 모노머의 함유량은, 다른 성분과의 상용성 등의 관점에서, 통상, 0.5중량％ 내지 10중량％ 정도로 하는 것이 적당하다.
상기 에폭시계 가교제의 함유량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 대략 0.05중량부 미만으로 하는 것이 바람직하다. 이러한 양의 에폭시계 가교제를 이소시아네이트계 가교제와 조합하여 사용함으로써, 응집력이 높고, 또한 피착체에 대한 밀착성이 좋은 점착제층이 쉽게 형성되는 경향이 있다. 이에 의해, 계면으로부터의 유분 침입이 보다 잘 억제된 점착 시트가 실현될 수 있다.
일 형태에 있어서, 상기 에폭시계 가교제의 함유량은, 상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/100 이하로 할 수 있다. 이러한 형태에 의하면, 점착제층의 응집력과 밀착성이 보다 고레벨로 양립되어, 보다 우수한 유분 침투 방지성이 실현될 수 있다.
여기에 개시되는 기술은, 상기 점착제층의 두께가 대략 30㎛ 이하(예를 들어 대략 25㎛ 이하)인 점착 시트에 바람직하게 적용될 수 있다. 점착제층의 두께가 작아지면, 오일의 부착량이 동일하여도, 점착제의 체적당 공급되는 유분의 양은 보다 많아진다. 또한, 점착제층의 두께가 작아지면, 일반적으로, 피착체에 대한 점착제층의 밀착성이 저하되는 경향을 보여, 점착제층과 피착체의 계면으로부터의 유분 침입이 일어나기 쉬워지는 경향이 있다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용하여 유분의 침투를 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 180도 박리 강도가 대략 17N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이러한 점착력을 나타내는 점착 시트에 의하면, 점착제층과 피착체의 계면으로부터의 유분 침입이 적절하게 억제되는 경향이 있다.
바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 여기에 개시되는 어느 쪽인가의 점착제층과, 그 점착제층을 지지하는 기재 필름을 포함한다. 상기 점착제층은, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제의 조합 사용에 의해, 상기 점착제층의 응집력을 높여도 기재 필름에 대한 밀착성이 저하되기 어렵다. 이것에 의해 점착제층과 기재 필름의 계면으로부터의 유분 침입을 억제할 수 있다.
여기에 개시되는 기술은, 양면 점착 시트(기재 필름의 한쪽 표면 및 다른 쪽 표면에 점착제를 갖는 양면 점착 시트일 수 있음)의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 양면 점착 시트에 의한 부재의 고정 개소에는, 편면 점착 시트에 의한 부재의 고정 개소에 비해서 많은 계면이 포함되기 때문에, 이들 계면으로부터 유분이 침입하기 쉽다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용해서 상기 계면으로부터의 유분 침입을 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
도 1은, 점착 시트의 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 점착 시트의 다른 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하는 경우가 있으며, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해서 모식화되어 있으며, 제품으로서 실제로 제공되는 본 발명의 점착 시트의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
본 명세서에 있어서 「점착제」란, 전술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 의미한다. 여기에서 의미하는 점착제는, 「C.A.Dahlquist, "Adhesion: Fundamental and Practice", McLaren & Sons, (1966) P.143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로, 복소 인장 탄성률 E*(1㎐)<107dyne/㎠를 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)일 수 있다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 「(메트)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
본 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머」란, 그 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서, 1 분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에 유래하는 모노머 단위를 포함하는 중합물을 의미한다. 이하, 1 분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 「아크릴계 모노머」라고도 한다. 따라서, 본 명세서에 있어서의 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머에 유래하는 모노머 단위를 포함하는 폴리머로서 정의된다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 점착제층을 포함하여 구성되어 있다. 상기 점착 시트의 전형적인 일 형태는, 기재 필름(지지체) 중 적어도 한쪽의 표면에 점착제층을 갖는 형태의 기재를 구비한 점착 시트이다. 여기에서 의미하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라 칭해지는 것이 포함될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 롤 형상이어도 되며, 낱장 형상이어도 된다. 또는, 더 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트여도 된다. 또한, 기재 필름은 없어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 도 1에 모식적으로 나타내는 단면 구조를 갖는 것일 수 있다. 이 점착 시트(1)는, 기재 필름(10)과, 그 기재 필름(10)의 제1면(10A) 및 제2면(10B)에 각각 지지된 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 구비한다. 제1면(10A) 및 제2면(10B)은, 모두 비박리성의 표면(비박리면)이다. 점착 시트(1)는, 제1 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A) 및 제2 점착제층(22)의 표면(제2 점착면)(22A)을 각각 피착체에 붙여서 사용된다. 즉, 점착 시트(1)는 양면 점착 시트(양면 접착성의 점착 시트)로서 구성되어 있다. 사용 전의 점착 시트(1)는, 제1 점착면(21A) 및 제2 점착면(22A)이, 적어도 그 점착제면측이 박리성을 갖는 표면(박리면)으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 갖고 있다. 또는, 박리 라이너(32)를 생략하고, 박리 라이너(31)로서 양면이 박리면으로 되어 있는 것을 사용하여, 점착 시트(1)를 권회해서 제2 점착면(22A)을 박리 라이너(31)의 이면에 맞닿게 함으로써, 제2 점착면(22A)도 또한 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성으로 하여도 된다.
여기에 개시되는 기술은, 기재 필름의 한쪽 면에만 점착제층을 갖는 편면 점착 시트의 형태여도 실시될 수 있다. 편면 점착 시트의 일례를 도 2에 도시한다. 이 점착 시트(2)는, 기재 필름(10)과, 그 제1면(10A)에 지지된 제1 점착제층(21)을 갖고, 제1 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A)을 피착체에 붙여서 사용된다. 사용 전의 점착 시트(2)는, 제1 점착면(21A)이, 적어도 그 점착제면측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성을 갖고 있다. 또는, 박리 라이너(31)를 생략하고, 기재 필름(10)으로서 제2면(10B)이 박리면으로 되어 있는 것을 사용하여, 점착 시트(2)를 권회해서 제1 점착면(21A)을 기재 필름(10)의 제2면(10B)에 맞닿게 함으로써 제1 점착면(21A)을 보호하는 구성으로 해도 된다. 또는, 여기에 개시되는 점착 시트는, 특별히 도시하지 않았지만, 점착제층만으로 이루어지는 무기재의(즉, 기재를 갖지 않는) 양면 점착 시트여도 된다.
<점착제층>
여기에 개시되는 점착 시트는, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 갖는다. 상기 점착 시트는, 예를 들어 기재 필름 중 적어도 한쪽의 표면에 상기 점착제층을 갖는 기재를 구비한 점착 시트일 수 있다. 여기서, 베이스 폴리머란, 점착제층에 포함되는 고무상 폴리머(실온 부근의 온도 영역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 폴리머)의 주성분을 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「주성분」이란, 특별히 기재하지 않는 경우, 50중량％를 초과해서 포함되는 성분을 가리킨다.
(아크릴계 폴리머)
상기 아크릴계 폴리머는, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 그 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 성분의 중합물이다. 여기서 주 모노머란, 모노머 성분의 주성분, 즉 50중량％ 초과를 차지하는 성분을 의미한다.
C1-6 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로 하는 아크릴계 폴리머는, 보다 탄소 원자수가 많은 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로 하는 아크릴계 폴리머에 비하여, 대체로 유분에 대한 친화성이 낮다. 따라서, 이러한 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 상기 점착제층은, 그 점착제층 내에 유분을 흡수하기 어려운 경향이 있다.
점착제층의 오일 친화성을 보다 낮게 하는 관점에서, 상기 아크릴계 폴리머는, 주 모노머가 C1-5 알킬(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하고, C1-4 알킬(메트)아크릴레이트인 것이 보다 바람직하다. 바람직한 일 형태에 따른 아크릴계 폴리머는, 피착체에 대한 밀착성이나, 기재 필름을 갖는 구성에 있어서 그 기재 필름에 대한 밀착성을 높이는 관점에서, 주 모노머가 C2-6 알킬(메트)아크릴레이트이며, 보다 바람직하게는 C4-6 알킬(메트)아크릴레이트이다. 바람직한 다른 일 형태에 따른 아크릴계 폴리머는, 상기 밀착성 향상의 관점에서, 주 모노머가 C1-6 알킬아크릴레이트이며, 보다 바람직하게는 C1-4 알킬아크릴레이트(예를 들어 C2-4 알킬아크릴레이트)이다.
상기 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 점착제층의 오일 친화성 저감 및 피착체나 기재 필름에 대한 밀착성 향상의 관점에서, 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 대략 20℃ 이하(전형적으로는 대략 10℃ 이하, 바람직하게는 대략 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 대략 -10℃ 이하, 더 바람직하게는 대략 -15℃ 이하)인 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 상기 아크릴계 폴리머의 주 모노머가 n-부틸아크릴레이트(BA)인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
또한, 점착제층의 오일 친화성을 낮게 하는 관점에서, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트(전형적으로는 C1-6 알킬아크릴레이트, 예를 들어 BA)가 차지하는 비율은, 바람직하게는 대략 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 대략 75중량％ 이상, 보다 바람직하게는 대략 85중량％ 이상이다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 상기 모노머 성분의 대략 70중량％ 이상 (보다 바람직하게는 대략 80중량％ 이상, 더 바람직하게는 대략 85중량％ 이상이며, 대략 90중량％ 이상 또는 대략 95% 이상이어도 됨)이 BA인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머에는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 상기 이외의 모노머(기타 모노머)가 공중합되어 있어도 된다. 상기 기타 모노머는, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 Tg의 조정, 응집력의 향상, 초기 접착성의 조정 등의 목적으로 사용할 수 있다. 예를 들어, 점착제의 응집력이나 내열성을 향상시킬 수 있는 모노머로서, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중의 적합예로서 비닐에스테르류를 들 수 있다. 비닐에스테르류의 구체예로서는, 아세트산 비닐(VAc), 프로피온산 비닐, 라우르산 비닐 등을 들 수 있다. 그 중에서도 VAc가 바람직하다.
또한, 아크릴계 폴리머에 가교 기점으로 될 수 있는 관능기를 도입하고, 혹은 박리 강도의 향상에 기여할 수 있는 기타 모노머로서, 수산기(OH기) 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, (메트)아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 들 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머의 일 적합예로서, 상기 기타 모노머로서 카르복시기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 이에 의해, 응집력이 높은 점착제층이 쉽게 얻어지는 경향이 있다. 모노머 성분이 카르복시기 함유 모노머를 포함하는 것은, 점착제층과 피착체나 기재 필름과의 밀착성 향상에도 유리하게 기여할 수 있다. 카르복시기 함유 모노머로서는, 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등이 예시된다. 그 중에서도 바람직한 카르복시기 함유 모노머로서, AA 및 MAA를 들 수 있다. AA가 특히 바람직하다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머의 다른 적합예로서, 상기 기타 모노머로서 수산기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머는, 카르복시기 함유 모노머와 함께 공중합되어 있어도 된다. 수산기 함유 모노머의 예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트; N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 수산기 함유 모노머로서, 2-히드록시에틸아크릴레이트나 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등과 같은, 탄소 원자수 2 내지 4 정도의 직쇄 알킬기의 말단에 수산기를 갖는 히드록시알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머에는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 상기 기타 모노머로서, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 히드로카르빌(메트)아크릴레이트가 공중합되어 있어도 된다. 그와 같은 (메트)아크릴레이트의 예에는, 에스테르 말단에 지환식 기를 갖는 지환식 (메트)아크릴레이트나, 에스테르 말단에 탄소 원자수 7 이상(전형적으로는 7 내지 20)의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 포함된다. 지환식 (메트)아크릴레이트의 예로서는, 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. C7 -20 알킬(메트)아크릴레이트의 예로서는, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 「기타 모노머」는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 기타 모노머의 합계 함유량은, 예를 들어 전체 모노머 성분의 대략 50중량％ 미만(전형적으로는, 0.001 내지 40중량％ 정도)으로 할 수 있으며, 통상은 대략 25중량％ 이하(전형적으로는 0.01 내지 25중량％ 정도, 예를 들어 0.1 내지 20중량％ 정도)로 하는 것이 적당하다.
상기 기타 모노머로서 카르복시기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은, 통상, 전체 모노머 성분의 대략 0.1 내지 20중량％(바람직하게는 0.1 내지 15중량％ 정도, 전형적으로는 0.2 내지 12중량％ 정도, 예를 들어 0.5 내지 10중량％ 정도)로 하는 것이 적당하다. 카르복시기 함유 모노머의 사용량이 많아지면, 점착제층의 응집력은 대체로 향상되는 경향이 있다. 카르복시기 함유 모노머의 사용량을 상기 범위로 함으로써, 후술하는 점착 부여 수지의 배합 효과가 적절하게 발휘되어, 피착체 및 기재 필름에 대하여 양호한 밀착성을 나타내는 점착제층이 적합하게 실현될 수 있다. 일 형태에 있어서, 카르복시기 함유 모노머의 함유량은, 전체 모노머 성분의 대략 1 내지 8중량％(예를 들어 대략 2 내지 7중량％)로 할 수 있다.
또한, 상기 기타 모노머로서 수산기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 함유량은, 통상, 전체 모노머 성분의 대략 0.001 내지 10중량％(예를 들어 대략 0.01 내지 5중량％, 전형적으로는 대략 0.02 내지 2중량％)로 하는 것이 적당하다.
아크릴계 폴리머의 공중합 조성은, 그 폴리머의 Tg가 대략 -15℃ 이하(전형적으로는 대략 -70℃ 이상 -15℃ 이하)로 되도록 설계되어 있는 것이 적당하다. 여기서, 아크릴계 폴리머의 Tg는, 그 폴리머의 합성에 사용되는 모노머 성분의 조성에 기초하여, Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 의미한다. Fox의 식이란, 이하에 나타내는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 그 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
또한, 상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 그 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다.
Tg의 산출에 사용하는 호모폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 사용하기로 한다. 예를 들어, 이하에 예를 든 모노머에 대해서는, 그 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도로서, 이하의 값을 사용한다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
에틸아크릴레이트 -22℃
메틸아크릴레이트 8℃
메틸메타크릴레이트 105℃
2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃
4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃
아세트산 비닐 32℃
스티렌 100℃
아크릴산 106℃
메타크릴산 228℃
상기에서 예시한 이외의 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용하기로 한다. 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는, 가장 높은 값을 채용한다.
상기 문헌에도 호모폴리머의 유리 전이 온도가 기재되어 있지 않은 모노머에 대해서는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하기로 한다.
구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하여 10시간 반응시킨다. 계속해서, 실온까지 냉각하고, 고형분 농도 33중량％의 호모폴리머 용액을 얻는다. 계속해서, 이 호모폴리머 용액을 박리 라이너 위에 유연 도포하고, 건조하여 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트 형상의 호모폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반 형상으로 펀칭하고, 패러렐 플레이트 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(TA 인스트루먼트 재팬사 제조, 기종명 「ARES」)를 사용하여 주파수 1㎐의 전단 왜곡을 부여하면서, 온도 영역 -70℃ 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ(손실 정접)의 피크 톱 온도를 호모폴리머의 Tg로 한다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 피착체나 기재 필름에 대한 밀착성의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Tg는, 대략 -25℃ 이하인 것이 유리하며, 바람직하게는 대략 -35℃ 이하, 보다 바람직하게는 대략 -40℃ 이하이다. 또한, 점착제층의 응집력의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Tg는, 대략 -65℃ 이상인 것이 유리하며, 바람직하게는 대략 -60℃ 이상, 보다 바람직하게는 대략 -55℃ 이상이다. 여기에 개시되는 기술은, 상기 아크릴계 폴리머의 Tg가 대략 -65℃ 이상 -35℃ 이하(예를 들어, 대략 -55℃ 이상 -40℃ 이하)인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 아크릴계 폴리머의 Tg는, 모노머 조성(즉, 그 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 종류나 사용량비)을 적절히 바꿈으로써 조정할 수 있다.
아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광 중합법 등의, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종의 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 용액 중합을 행할 때의 모노머 공급 방법으로서는, 전체 모노머 원료를 한 번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절히 채용할 수 있다. 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들어 20℃ 내지 170℃ 정도(전형적으로는 40℃ 내지 140℃ 정도)로 할 수 있다. 바람직한 일 형태에 있어서, 중합 온도를 대략 75℃ 이하(보다 바람직하게 대략 65℃ 이하, 예를 들어 대략 45℃ 내지 65℃ 정도)로 할 수 있다.
용액 중합에 사용하는 용매(중합 용매)는, 종래 공지의 유기 용매로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산 에틸 등의 아세트산 에스테르류; 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필알코올 등의 저급 알코올류(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매, 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법의 종류에 따라서, 종래 공지의 중합 개시제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 중합 개시제의 다른 예로서는, 과황산칼륨 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제를 들 수 있다. 이와 같은 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되며, 예를 들어 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여 대략 0.005 내지 1중량부 정도(전형적으로는 대략 0.01 내지 1중량부 정도)의 범위로부터 선택할 수 있다.
상기 용액 중합에 의하면, 아크릴계 폴리머가 유기 용매에 용해된 형태의 중합 반응액이 얻어진다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 상기 중합 반응액 또는 그 반응액에 적당한 후처리를 실시하여 얻어진 아크릴계 폴리머 용액을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것일 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머 용액으로서는, 상기 중합 반응액을 필요에 따라 적당한 점도(농도)로 조제한 것을 사용할 수 있다. 또는, 용액 중합 이외의 중합 방법(예를 들어, 에멀션 중합, 광 중합, 벌크 중합 등)으로 아크릴계 폴리머를 합성하고, 그 아크릴계 폴리머를 유기 용매에 용해시켜서 조제한 아크릴계 폴리머 용액을 사용해도 된다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 특별히 한정되지 않고 예를 들어 대략 10×104 내지 500×104의 범위일 수 있다. 점착 성능의 관점에서, 베이스 폴리머의 Mw는, 대략 30×104 내지 200×104(보다 바람직하게는 대략 45×104 내지 150×104, 전형적으로는 대략 65×104 내지 130×104)의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기서 Mw는, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 값을 의미한다. GPC 장치로서는, 예를 들어 기종명 「HLC-8320GPC」(칼럼: TSKgelGMH-H(S), 도소사 제조)를 사용할 수 있다.
(가교제)
상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함한다. 이들 2종의 가교제를 조합하여 사용함으로써, 점착제층의 응집력을 충분히 향상시킬 수 있다. 또한, 기재 필름(지지 기재)을 포함하는 구성에 있어서, 그 기재 필름에 대한 양호한 밀착성을 확보할 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 상기 가교제를, 가교 반응 후의 형태, 가교 반응 전의 형태, 부분적으로 가교 반응한 형태, 이들의 중간적 또는 복합적인 형태 등으로 함유할 수 있다. 상기 가교제는, 전형적으로는, 오로지 가교 반응 후의 형태로 점착제층에 포함되어 있다.
에폭시계 가교제로서는, 1 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 1 분자 중에 3 내지 5개의 에폭시기를 갖는 에폭시계 가교제가 바람직하다. 에폭시계 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 에폭시계 가교제의 구체예로서, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제의 시판품으로서는, 미츠비시 가스 카가쿠사 제조의 상품명 「TETRAD-C」및 상품명 「TETRAD-X」, DIC사 제조의 상품명 「에피클론 CR-5L」, 나가세 켐텍스사 제조의 상품명 「데나콜 EX-512」, 닛산 카가쿠코교사 제조의 상품명 「TEPIC-G」 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제의 사용량은 특별히 한정되지 않는다. 에폭시계 가교제의 사용량은, 예를 들어 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 0중량부를 초과하여 대략 1 중량부 이하(전형적으로는 대략 0.001 내지 0.5중량부)로 할 수 있다. 응집력의 향상 효과를 적절하게 발휘하는 관점에서, 통상, 에폭시계 가교제의 사용량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.002중량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 대략 0.005중량부 이상이 바람직하고, 대략 0.008중량부 이상이 보다 바람직하다. 또한, 피착체나 기재 필름에 대한 밀착성이 너무 저하되는 것을 피하는 관점에서, 통상, 에폭시계 가교제의 사용량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.2 중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 대략 0.1 중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 대략 0.05중량부 미만이 보다 바람직하며, 대략 0.03중량부 미만(예를 들어 대략 0.025 중량부 이하)이 더 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 다관능 이소시아네이트(1 분자당 평균 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 의미하며, 이소시아누레이트 구조를 갖는 것을 포함함)가 바람직하게 사용될 수 있다. 이소시아네이트계 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능 이소시아네이트의 예로서, 지방족 폴리이소시아네이트류, 지환족 폴리이소시아네이트류, 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다.
지방족 폴리이소시아네이트류의 구체예로서는, 1,2-에틸렌 디이소시아네이트; 1,2-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트 등의 테트라메틸렌 디이소시아네이트; 1,2-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,3-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,5-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,5-헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 헥사메틸렌 디이소시아네이트; 2-메틸-1,5-펜탄 디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜탄 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지환족 폴리이소시아네이트류의 구체예로서는, 이소포론 디이소시아네이트; 1,2-시클로헥실 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥실 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실 디이소시아네이트 등의 시클로헥실 디이소시아네이트; 1,2-시클로펜틸 디이소시아네이트, 1,3-시클로펜틸 디이소시아네이트 등의 시클로펜틸 디이소시아네이트; 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
방향족 폴리이소시아네이트류의 구체예로서는, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐프로판 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 나프틸렌-1,4-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시 디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,3-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
바람직한 다관능 이소시아네이트로서, 1 분자당 평균하여 3개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 다관능 이소시아네이트가 예시된다. 이러한 3관능 이상의 이소시아네이트는, 2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트의 다량체(전형적으로는 이량체 또는 삼량체), 유도체(예를 들어, 다가 알코올과 2 분자 이상의 다관능 이소시아네이트의 부가 반응 생성물), 중합물 등일 수 있다. 예를 들어, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 이량체나 삼량체, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(이소시아누레이트 구조의 삼량체 부가물), 트리메틸올프로판과 톨릴렌 디이소시아네이트의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 반응 생성물, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 폴리에테르 폴리이소시아네이트, 폴리에스테르 폴리이소시아네이트 등의 다관능 이소시아네이트를 들 수 있다. 이러한 다관능 이소시아네이트의 시판품으로서는, 아사히카세이케미컬즈사 제조의 상품명 「듀라네이트 TPA-100」, 닛폰폴리우레탄코교사 제조의 상품명 「코로네이트 L」, 「코로네이트 HL」, 「코로네이트 HK」, 「코로네이트 HX」, 「코로네이트 2096」등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제의 사용량은 특별히 한정되지 않는다. 이소시아네이트계 가교제의 사용량은, 예를 들어 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 0중량부를 초과하여 대략 10 중량부 이하(전형적으로는 대략 0.01중량부 이상 10중량부 이하)로 할 수 있다. 통상, 이소시아네이트계 가교제의 사용량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 대략 0.1 중량부 이상 8 중량부 이하가 적당하며, 대략 0.3 중량부 이상 5중량부 이하가 바람직하고, 대략 0.5중량부 이상 4중량부 미만(예를 들어 대략 0.7중량부 이상 3.5 중량부 이하)이 더 바람직하다. 이러한 양의 이소시아네이트계 가교제를 에폭시계 가교제와 조합하여 사용함으로써, 피착체 및 기재 필름에 대한 밀착성과 응집력이 고레벨로 양립될 수 있다. 이에 의해, 양호한 유분 침투 방지성(내유성)을 나타내고, 또한 보유 지지 성능(점착제층의 응집력)에도 우수한 점착 시트가 실현될 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서, 에폭시계 가교제의 함유량과 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 관계는 특별히 한정되지 않는다. 에폭시계 가교제의 함유량은, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/50 이하로 할 수 있다. 피착체 및 기재 필름에 대한 밀착성과 응집력을 보다 적합하게 양립하는 관점에서, 에폭시계 가교제의 함유량은, 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/75 이하로 하는 것이 적당하며, 대략 1/100 이하(예를 들어 1/150 이하)로 하는 것이 바람직하다. 또한, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 조합하여 사용함에 따른 효과를 적절하게 발휘하는 관점에서, 통상, 에폭시계 가교제의 함유량은, 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/1000 이상, 예를 들어 대략 1/500 이상으로 하는 것이 적당하다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 한도에서, 에폭시계 가교제 및 이소시아네이트계 가교제 외에도, 다른 가교제를 필요에 따라 포함하고 있어도 된다. 그와 같은 다른 가교제의 예로서는, 옥사졸린계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 히드라진계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 또는, 상기 다른 가교제를 함유하지 않는 점착제 조성물이어도 된다.
(점착 부여 수지)
상기 점착 부여 수지로서는, 페놀계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 변성 테르펜계 점착 부여 수지, 로진계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등의, 공지의 각종 점착 부여 수지로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
페놀계 점착 부여 수지의 예에는, 테르펜 페놀 수지, 수소 첨가 테르펜 페놀 수지, 알킬페놀 수지 및 로진 페놀 수지가 포함된다.
테르펜 페놀 수지란, 테르펜 잔기 및 페놀 잔기를 포함하는 폴리머를 가리키고, 테르펜류와 페놀 화합물의 공중합체(테르펜-페놀 공중합체 수지)와, 테르펜류의 단독중합체 또는 공중합체를 페놀 변성한 것(페놀 변성 테르펜 수지)의 양쪽을 포함하는 개념이다. 이와 같은 테르펜 페놀 수지를 구성하는 테르펜류의 적합예로서는, α-피넨, β-피넨, 리모넨(d체, l체 및 d/l체(디펜텐)를 포함함) 등의 모노테르펜류를 들 수 있다. 수소 첨가 테르펜 페놀 수지란, 이와 같은 테르펜 페놀 수지를 수소화한 구조를 갖는 수소 첨가 테르펜 페놀 수지를 의미한다. 수소 첨가 테르펜 페놀 수지라 칭해지는 경우도 있다.
알킬페놀 수지는, 알킬페놀과 포름알데히드로부터 얻어지는 수지(유성 페놀 수지)이다. 알킬페놀 수지의 예로서는, 노볼락 타입 및 레졸 타입의 것을 들 수 있다.
로진 페놀 수지는, 전형적으로는, 로진류 또는 상기 각종 로진 유도체(로진 에스테르류, 불포화 지방산 변성 로진류 및 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류를 포함함)의 페놀 변성물이다. 로진 페놀 수지의 예에는, 로진류 또는 상기 각종 로진 유도체에 페놀을 산 촉매로 부가시켜 열 중합하는 방법 등에 의해 얻어지는 로진 페놀 수지가 포함된다.
테르펜계 점착 부여 수지의 예에는, α-피넨, β-피넨, d-리모넨, l-리모넨, 디펜텐 등의 테르펜류(전형적으로는 모노테르펜류)의 중합체가 포함된다. 1종의 테르펜류의 단독중합체여도 되고, 2종 이상의 테르펜류의 공중합체여도 된다. 1종의 테르펜류의 단독중합체로서는, α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체 등을 들 수 있다. 변성 테르펜 수지의 예로서는, 상기 테르펜 수지를 변성한 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 스티렌 변성 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지 등이 예시된다.
여기에서 의미하는 로진계 점착 부여 수지의 개념에는, 로진류 및 로진 유도체 수지의 양쪽이 포함된다. 로진류의 예에는, 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생 로진); 이들 미변성 로진을 수소 첨가, 불균화, 중합 등에 의해 변성한 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 그 밖의 화학적으로 수식된 로진 등)이 포함된다.
로진 유도체 수지는, 전형적으로는 상기와 같은 로진류의 유도체이다. 여기에서 의미하는 로진계 수지의 개념에는, 미변성 로진의 유도체 및 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진 및 중합 로진을 포함함)의 유도체가 포함된다. 예를 들어, 미변성 로진과 알코올류의 에스테르인 미변성 로진 에스테르나, 변성 로진과 알코올류의 에스테르인 변성 로진 에스테르 등의 로진 에스테르류; 예를 들어, 로진류를 불포화 지방산에 의해 변성한 불포화 지방산 변성 로진류; 예를 들어, 로진 에스테르류를 불포화 지방산에 의해 변성한 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류; 예를 들어, 로진류 또는 상기 각종 로진 유도체(로진 에스테르류, 불포화 지방산 변성 로진류 및 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류를 포함함)의 카르복시기를 환원 처리한 로진 알코올류; 예를 들어, 로진류 또는 상기 각종 로진 유도체의 금속염 등을 들 수 있다. 로진 에스테르류의 구체예로서는, 미변성 로진 또는 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진 등)의 메틸에스테르, 트리에틸렌글리콜 에스테르, 글리세린 에스테르, 펜타에리트리톨 에스테르 등을 들 수 있다.
탄화수소계 점착 부여 수지의 예로서는, 지방족계 탄화수소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 지방족계 환상 탄화수소 수지, 지방족·방향족계 석유 수지(스티렌-올레핀계 공중합체 등), 지방족·지환족계 석유 수지, 수소 첨가 탄화수소 수지, 쿠마론계 수지, 쿠마론인덴계 수지 등의 각종 탄화수소계 수지를 들 수 있다.
점착 부여 수지의 연화점은 특별히 한정되지 않는다. 응집력 향상의 관점에서, 일 형태에 있어서, 연화점(연화 온도)이 대략 80℃ 이상(바람직하게는 대략 100℃ 이상)인 점착 부여 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 상기 연화점을 갖는 점착 부여 수지가, 점착제층에 포함되는 점착 부여 수지 전체 중 50중량％ 초과(보다 바람직하게는 70중량％ 초과, 예를 들어 90중량％ 초과)인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 예를 들어, 이와 같은 연화점을 갖는 페놀계 점착 부여 수지(테르펜 페놀 수지 등)를 바람직하게 사용할 수 있다. 바람직한 일 형태에 있어서, 연화점이 대략 135℃ 이상(나아가서는 대략 140℃ 이상)인 테르펜 페놀 수지를 사용할 수 있다. 점착 부여 수지의 연화점의 상한은 특별히 제한되지 않는다. 피착체나 기재 필름에 대한 밀착성의 관점에서, 일 형태에 있어서, 연화점이 대략 200℃ 이하(보다 바람직하게는 대략 180℃ 이하)인 점착 부여 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K2207에 규정된 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정할 수 있다.
상기 점착 부여 수지의 함유량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과한 양으로 하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 대한 밀착성을 향상시키는 효과가 적절하게 발휘되어, 양호한 오일 침투 방지성을 나타내는 점착 시트가 실현될 수 있다. 더 높은 밀착성을 얻는 관점에서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 함유량은, 대략 15중량부 이상이 바람직하고, 대략 18중량부 이상(예를 들어 대략 20중량부 이상)이 보다 바람직하다. 여기에 개시되는 기술은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 함유량이 대략 25중량부 이상인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 점착 부여 수지의 함유량의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 베이스 폴리머(아크릴계 폴리머)와의 상용성이나 초기 접착성의 관점에서, 일 형태에 있어서, 통상, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 함유량은, 대략 70 중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 대략 55 중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 대략 45 중량부 이하(예를 들어 대략 40 중량부 이하)로 하는 것이 보다 바람직하다.
바람직한 일 형태로서, 상기 점착 부여 수지가 1종 또는 2종 이상의 페놀계 점착 부여 수지(전형적으로는 테르펜 페놀 수지)를 포함하는 형태를 들 수 있다. 페놀계 점착 부여 수지의 사용에 의해, 피착체에 대한 점착제층의 밀착성을 개선하여, 피착체와의 계면으로부터의 유분의 침입을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 페놀 점착 부여 수지는, 예를 들어 로진계 점착 부여 수지에 비하여 유분에 대한 친화성이 낮은 경향이 있다. 따라서, 페놀 점착 부여 수지를 함유시키는 것은, 점착제층 내로의 유분의 침입(흡유)의 억제에도 도움이 될 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 점착 부여 수지의 총량의 대략 25중량％ 이상(보다 바람직하게는 대략 30중량％ 이상)이 테르펜 페놀 수지인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 점착 부여 수지의 총량 대략 50중량％ 이상이 테르펜 페놀 수지여도 되며, 대략 80중량％ 이상(예를 들어 대략 90중량％ 이상)이 테르펜 페놀 수지여도 된다. 점착 부여 수지의 실질적으로 전부(예를 들어 대략 95 내지 100중량％, 나아가서는 대략 99 내지 100중량％)가 테르펜 페놀 수지여도 된다. 페놀계 점착 부여 수지(예를 들어 테르펜 페놀 수지)의 함유량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 대략 5 내지 55중량부(예를 들어, 대략 10중량부를 초과해서 55 중량부 이하)의 범위 내인 것이 적당하며, 대략 15 내지 45중량부(예를 들어 대략 20 내지 40중량부)의 범위 내인 것이 바람직하다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착 부여 수지로서는, 수산기가가 20㎎KOH/g보다 높은 것을 사용할 수 있고, 그 중에서도 수산기가가 30㎎KOH/g 이상인 점착 부여 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 이하, 수산기가가 30㎎KOH/g 이상인 점착 부여 수지를 「고수산기가 수지」라고 하는 경우가 있다. 이와 같은 고수산기가 수지를 포함하는 점착 부여 수지에 의하면, 피착체에 대한 밀착성이 우수하고, 또한 응집력이 높은 점착제층이 실현될 수 있다. 고수산기가 수지의 사용은, 점착제층의 오일 친화성의 저감에도 도움이 될 수 있다. 바람직한 일 형태에 있어서, 상기 점착 부여 수지는, 수산기가가 50㎎KOH/g 이상(보다 바람직하게는 70㎎KOH/g 이상)인 고수산기가 수지를 포함하고 있어도 된다.
여기서, 상기 수산기가의 값으로서는, JIS K0070:1992에 규정된 전위차 적정법에 의해 측정되는 값을 채용할 수 있다. 구체적인 측정 방법은 이하에 나타내는 바와 같다.
[수산기가의 측정 방법]
1. 시약
(1) 아세틸화 시약으로서는, 무수아세트산 약 12.5g(약 11.8mL)을 취하고, 이것에 피리딘을 첨가하여 전량을 50mL로 하고, 충분히 교반한 것을 사용한다. 또는, 무수아세트산 약 25g(약 23.5mL)을 취하고, 이것에 피리딘을 첨가하여 전량을 100mL로 하고, 충분히 교반한 것을 사용한다.
(2) 측정 시약으로서는, 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액을 사용한다.
(3) 그 밖에, 톨루엔, 피리딘, 에탄올 및 증류수를 준비한다.
2. 조작
(1) 평저 플라스크에 시료 약 2g을 정칭 채취하고, 아세틸화 시약 5mL 및 피리딘 10mL을 첨가하여, 공기 냉각관을 장착한다.
(2) 상기 플라스크를 100℃의 욕 중에서 70분간 가열한 후, 방냉하고, 냉각관의 상부로부터 용제로서 톨루엔 35mL을 첨가하여 교반한 후, 증류수 1mL을 첨가하여 교반함으로써 무수아세트산을 분해한다. 분해를 완전하게 하기 위해 다시 욕 중에서 10분간 가열하고, 방냉한다.
(3) 에탄올 5mL로 냉각관을 씻고, 떼어낸다. 계속해서, 용제로서 피리딘50mL을 첨가하여 교반한다.
(4) 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액을, 홀 피펫을 사용하여 25mL 첨가한다.
(5) 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 행한다. 얻어진 적정 곡선의 변곡점을 종점으로 한다.
(6) 공시험은, 시료를 넣지 않고 상기 (1) 내지 (5)를 행한다.
3. 계산
이하의 식에 의해 수산기가를 산출한다.
수산기가 (㎎KOH/g)=[(B-C)×f×28.05]/S+D
여기서,
B: 공시험에 사용한 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액의 양(mL),
C: 시료에 사용한 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액의 양(mL),
f: 0.5mol/L 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터,
S: 시료의 중량(g),
D: 산가,
28.05: 수산화칼륨의 분자량 56.11의 1/2
이다.
고수산기가 수지로서는, 전술한 각종 점착 부여 수지 중 소정값 이상의 수산기가를 갖는 것을 사용할 수 있다. 고수산기가 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 고수산기가 수지로서, 수산기가가 30㎎KOH/g 이상인 페놀계 점착 부여 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 바람직한 일 형태에서는, 점착 부여 수지로서, 적어도 수산기가 30㎎KOH/g 이상인 테르펜 페놀 수지를 사용한다. 테르펜 페놀 수지는, 페놀의 공중합 비율에 의해 수산기가를 임의로 컨트롤할 수 있으므로 바람직하다.
고수산기가 수지의 수산기가의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 베이스 폴리머와의 상용성 등의 관점에서, 고수산기가 수지의 수산기가는, 통상적으로 대략 200㎎KOH/g 이하가 적당하며, 바람직하게는 대략 180㎎KOH/g 이하, 보다 바람직하게는 대략 160㎎KOH/g 이하, 더 바람직하게는 대략 140㎎KOH/g 이하이다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 부여 수지가 수산기가 30 내지 160㎎KOH/g인 고수산기가 수지(예를 들어 페놀계 점착 부여 수지, 바람직하게는 테르펜 페놀 수지)를 포함하는 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 고수산기가 수지를 사용하는 경우, 점착제층에 포함되는 점착 부여 수지 전체에 차지하는 고수산기가 수지(예를 들어 테르펜 페놀 수지)의 비율은, 예를 들어 대략 25중량％ 이상으로 할 수 있으며, 대략 30중량％ 이상이 바람직하고, 대략 50중량％ 이상(예를 들어 대략 80중량％ 이상, 전형적으로는 대략 90중량％ 이상)이 보다 바람직하다. 점착 부여 수지의 실질적으로 전부(예를 들어 대략 95 내지 100중량％, 나아가서는 대략 99 내지 100중량％)가 고수산기가 수지여도 된다.
고수산기가 수지로서, 수산기가가 70㎎KOH/g 미만의 수지 R1과, 수산기가가 70㎎KOH/g 이상인 수지 R2를 조합하여 사용해도 된다. 특별히 한정하는 것은 아니지만, 수지 R2의 함유량은, 수지 R1의 함유량의 0.2배 내지 5배 정도로 할 수 있으며, 통상은 0.3배 내지 3배 정도로 하는 것이 적당하다. 수지 R2의 함유량을 수지 R1의 함유량의 1배 내지 3배 정도로 해도 된다.
(그 밖의 첨가제)
점착제 조성물에는, 전술한 각 성분 이외에, 필요에 따라 레벨링제, 가교 보조제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제 등의, 점착제의 분야에 있어서 일반적인 각종의 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지의 것을 통상의 방법에 의해 사용할 수 있으며, 특별히 본 발명을 특징짓는 것은 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.
여기에 개시되는 점착제층(점착제로 이루어지는 층)은, 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물, 핫 멜트형 점착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물로 형성된 점착제층일 수 있다. 수계 점착제 조성물이란, 물을 주성분으로 하는 용매(수계 용매) 중에 점착제(점착제층 형성 성분)를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 의미하며, 전형적으로는, 수분산형 점착제 조성물(점착제의 적어도 일부가 물로 분산된 형태의 조성물) 등이라 칭해지는 것이 포함된다. 또한, 용제형 점착제 조성물이란, 유기 용매 중에 점착제를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 의미한다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 특성 등의 관점에서, 용제형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비하는 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 점착제층은, 종래 공지의 방법에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 박리성을 갖는 표면(박리면) 또는 비박리성의 표면에 점착제 조성물을 부여하여 건조시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법을 채용할 수 있다. 기재 필름을 갖는 구성의 점착 시트에서는, 예를 들어 그 기재 필름에 점착제 조성물을 직접 부여(전형적으로는 도포)하여 건조시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법(직접법)을 채용할 수 있다. 또한, 박리성을 갖는 표면(박리면)에 점착제 조성물을 부여하여 건조시킴으로써 그 표면 위에 점착제층을 형성하고, 그 점착제층을 기재 필름에 전사하는 방법(전사법)을 채용해도 된다. 생산성의 관점에서, 전사법이 바람직하다. 상기 박리면으로서는, 박리 라이너의 표면이나, 박리 처리된 기재 필름 배면 등을 이용할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이와 같은 형태로 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 점 형상, 스트라이프 형상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다.
점착제 조성물의 도포는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 다이 코터, 바 코터 등의, 종래 공지의 코터를 사용하여 행할 수 있다. 또는, 함침이나 커튼 코트법 등에 의해 점착제 조성물을 도포해도 된다.
가교 반응의 촉진, 제조 효율 향상 등의 관점에서, 점착제 조성물의 건조는 가열하에서 행하는 것이 바람직하다. 건조 온도는, 예를 들어 40 내지 150℃ 정도로 할 수 있으며, 통상은 60 내지 130℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물을 건조시킨 후, 또한, 점착제층 내에 있어서의 성분 이행의 조정, 가교 반응의 진행, 기재 필름이나 점착제층 내에 존재할 수 있는 변형의 완화 등을 목적으로 하여 에이징을 행해도 된다.
점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 점착 시트가 과도하게 두꺼워지는 것을 피하는 관점에서, 점착제층의 두께는, 통상적으로 대략 100㎛ 이하가 적당하며, 바람직하게는 대략 70㎛ 이하, 보다 바람직하게는 대략 50㎛ 이하, 더 바람직하게는 대략 30㎛ 이하이다. 바람직한 일 형태에 있어서, 점착제층의 두께는, 대략 28㎛ 이하여도 되고, 대략 25㎛ 이하(예를 들어 25㎛ 미만)여도 되며, 나아가서는 대략 20㎛ 이하여도 된다. 일반적으로, 점착제층의 두께가 작아지면, 피착체에 대한 밀착성은 저하되고, 그 피착체와의 계면으로부터의 유분 침입이 일어나기 쉬워지는 경향이 있다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용해서 상기 계면으로부터의 유분 침입을 방지하는 것이 특히 의미가 있다. 이러한 두께의 점착제층을 기재 필름의 편면 또는 양면에 갖는 점착 시트여도 된다.
점착제층의 두께의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 피착체에 대한 밀착성의 관점에서는, 대략 4㎛ 이상으로 하는 것이 유리하며, 바람직하게는 대략 6㎛ 이상, 보다 바람직하게는 대략 10㎛ 이상(예를 들어 대략 15㎛ 이상)이다. 이러한 두께의 점착제층을 기재 필름의 편면 또는 양면에 갖는 점착 시트여도 된다.
<기재 필름>
기재 필름을 포함하는 형태의 점착 시트에 있어서, 그 기재 필름으로서는, 베이스 필름으로서 수지 필름을 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 베이스 필름은, 전형적으로는, 독립적으로 형상 유지 가능한(비의존성의) 부재이다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 기재 필름은, 이와 같은 베이스 필름으로 실질적으로 구성된 것일 수 있다. 또는, 상기 기재 필름은, 상기 베이스 필름 외에, 보조적인 층을 포함하는 것이어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 상기 베이스 필름의 표면에 설치된 밑칠층, 대전 방지층, 착색층 등을 들 수 있다.
상기 수지 필름은, 수지 재료를 주성분(당해 수지 필름 중에 50중량％를 초과해서 포함되는 성분)으로 하는 필름이다. 수지 필름의 예로서는, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지 필름; 염화비닐계 수지 필름; 아세트산 비닐계 수지 필름; 폴리이미드계 수지 필름; 폴리아미드계 수지 필름; 불소 수지 필름; 셀로판 등을 들 수 있다. 수지 필름은, 천연 고무 필름, 부틸 고무 필름 등의 고무계 필름이어도 된다. 그 중에서도, 핸들링성, 가공성의 관점에서, 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 그 중에서도 PET 필름이 특히 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 「수지 필름」이란, 전형적으로는 비다공질의 시트이며, 소위 부직포나 직포와는 구별되는 개념(환언하면, 부직포나 직포를 제외한 개념)이다.
상기 수지 필름(예를 들어 PET 필름)에는, 필요에 따라서, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 착색제, 분산제(계면 활성제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 각종 첨가제의 배합 비율은, 통상은 대략 30중량％ 미만(예를 들어 대략 20중량％ 미만, 전형적으로는 대략 10중량％ 미만) 정도이다.
상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층, 3층 또는 그 이상의 다층 구조를 갖는 것이어도 된다. 형상 안정성의 관점에서, 수지 필름은 단층 구조인 것이 바람직하다. 다층 구조의 경우, 적어도 하나의 층(바람직하게는 모든층)은 상기 수지(예를 들어 폴리에스테르계 수지)의 연속 구조를 갖는 층인 것이 바람직하다. 수지 필름의 제조 방법은, 종래 공지의 방법을 적절히 채용하면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 종래 공지의 일반적인 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.
기재 필름을 포함하는 형태의 점착 시트에 있어서, 그 기재 필름의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 점착 시트가 과도하게 두꺼워지는 것을 피하는 관점에서, 기재 필름의 두께는, 예를 들어 대략 200㎛ 이하, 바람직하게는 대략 150㎛ 이하, 보다 바람직하게는 대략 100㎛ 이하로 할 수 있다. 점착 시트의 사용 목적이나 사용 형태에 따라서, 기재 필름의 두께는, 대략 70㎛ 이하여도 되고, 대략 50㎛ 이하여도 되며, 대략 30㎛ 이하(예를 들어 대략 25㎛ 이하)여도 된다. 일 형태에 있어서, 기재 필름의 두께는, 대략 20㎛ 이하여도 되고, 대략 15㎛ 이하여도 되며, 대략 10㎛ 이하(예를 들어 대략 5㎛ 이하)여도 된다. 기재 필름의 두께를 작게 함으로써, 점착 시트의 총 두께가 동일하더라도 점착제층의 두께를 보다 크게 할 수 있다. 이것은, 기재와의 밀착성 향상의 관점에서 유리해질 수 있다. 기재 필름의 두께의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 점착 시트의 취급성(핸들링성)이나 가공성 등의 관점에서, 기재 필름의 두께는, 통상은 대략 0.5㎛ 이상(예를 들어 1㎛ 이상), 바람직하게는 대략 2㎛ 이상, 예를 들어 대략 4㎛ 이상이다. 일 형태에 있어서, 기재 필름의 두께는, 대략 6㎛ 이상으로 할 수 있고, 대략 8㎛ 이상이어도 되며, 대략 10㎛ 이상(예를 들어 10㎛ 초과)이어도 된다.
기재 필름의 표면에는, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 밑칠제의 도포 등의, 종래 공지의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 기재 필름과 점착제층의 밀착성, 바꾸어 말하면 점착제층의 기재 필름에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다.
<박리 라이너>
여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층의 형성, 점착 시트의 제작, 사용 전의 점착 시트의 보존, 유통, 형상 가공 시에, 박리 라이너를 사용할 수 있다. 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 라이너나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)의 저접착성 재료로 이루어지는 박리 라이너 등을 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 상기 라이너 기재를 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다.
<점착 시트>
여기에 개시되는 점착 시트(점착제층을 포함하고, 기재 필름을 갖는 구성에서는 기재 필름을 더 포함하지만, 박리 라이너는 포함하지 않음)의 총 두께는 특별히 한정되지 않는다. 점착 시트의 총 두께는, 예를 들어 대략 500㎛ 이하로 할 수 있고, 휴대 기기의 박형화 관점에서, 통상은 대략 350㎛ 이하가 적당하며, 대략 250㎛ 이하(예를 들어 대략 200㎛ 이하)가 바람직하다. 여기에 개시되는 기술은, 총 두께가 대략 150㎛ 이하(보다 바람직하게는 대략 100㎛ 이하, 더 바람직하게는 대략 60㎛ 미만, 예를 들어 대략 50㎛ 이하)의 점착 시트(전형적으로는 양면 점착 시트)의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 점착 시트의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상은 대략 10㎛ 이상이 적당하며, 대략 20㎛ 이상이 바람직하고, 대략 30㎛ 이상이 보다 바람직하다.
여기에 개시되는 점착 시트의 점착력은 특별히 한정되지 않는다. 바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 180도 박리 강도가 대략 17N/25㎜ 이상이다. 이와 같은 점착력을 나타내는 점착 시트는, 피착체에 대한 밀착성이 높고, 따라서 유분의 침투를 방지하는 성능이 우수한 것으로 될 수 있다. 180도 박리 강도가 대략 17.5N/25㎜ 이상(보다 바람직하게는 대략 18N/25㎜ 이상, 예를 들어 대략 18.5N/25㎜ 이상)인 점착 시트가 보다 바람직하다. 피착체에 대한 밀착성은 높으면 높을수록 좋다는 관점에서, 180도 박리 강도의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상은 대략 80N/25㎜ 이하(전형적으로는 대략 70N/25㎜ 이하, 예를 들어 대략 50N/25㎜ 이하)가 적당하다.
여기서, 상기 180도 박리 강도란, 스테인리스 강판에 대한 180도 박리 강도(180도 박리 점착력)를 가리킨다. 180도 박리 강도는, 다음과 같이 하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 점착 시트를 폭 25㎜, 길이 100㎜의 크기로 자른 측정 샘플에 대하여, 23℃, 50%RH의 환경하에서, 상기 측정 샘플의 점착면을 스테인리스 강판(SUS304BA판)의 표면에, 2㎏의 롤러를 1왕복시켜서 압착한다. 이것을 동 환경하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 압축 시험기를 사용하여, JIS Z0237:2000에 준하여, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180도의 조건에서, 박리 강도(N/25㎜)를 측정한다. 만능 인장 압축 시험기로서는, 예를 들어 미네베아사 제조의 「인장 압축 시험기, TG-1kN」을 사용할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 측정 방법이 채용된다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트는, 보유 지지 성능이 높고, 또한 점착제층 자체로의 유분 흡수 외에도 점착제층과 피착체의 계면으로부터의 유분 침입이 억제된 양호한 내유성(유분 침투 방지성)을 나타낸다. 이와 같은 특징을 살려, 상기 점착 시트는, 각종 휴대 기기(포터블 기기)에 있어서 부재의 고정에 바람직하게 이용될 수 있다. 예를 들어, 휴대 전자 기기에 있어서의 부재의 고정 용도에 적합하다. 상기 휴대 전자 기기의 비한정적인 예에는, 휴대전화, 스마트폰, 태블릿형 퍼스널 컴퓨터, 노트북 컴퓨터, 각종 웨어러블 기기(예를 들어, 손목시계와 같이 손목에 장착하는 리스트웨어형, 클립이나 스트랩 등으로 몸의 일부에 장착하는 모듈러형, 안경형(단안형이나 양안형. 헤드 마운트형도 포함함)을 포함하는 아이웨어형, 셔츠나 양말, 모자 등에 예를 들어 액세서리 형태로 부착하는 의복형, 이어폰과 같이 귀에 부착하는 이어웨어형 등), 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(워크맨, IC 리코더 등), 계산기(전자계산기 등), 휴대용 게임기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량 탑재용 정보 기기, 휴대용 라디오, 휴대용 TV, 휴대용 프린터, 휴대용 스캐너, 휴대용 모뎀 등이 포함된다. 휴대용 전자 기기 이외의 휴대 기기의 비한정적인 예에는, 기계식의 손목시계나 회중시계, 손전등, 손거울, 정기권 케이스 등이 포함된다. 또한, 본 명세서에 있어서 「휴대」란, 단순히 휴대하는 것이 가능한 것만으로는 충분하지 않고, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 들고 다닐 수 있는 레벨의 휴대성을 갖는 것을 의미하는 것으로 한다.
여기에 개시되는 점착 시트(전형적으로는 양면 점착 시트)는, 다양한 외형으로 가공된 접합재의 형태이며, 휴대 기기를 구성하는 부재의 고정에 이용될 수 있다. 특히 바람직한 용도로서, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재를 고정하는 용도를 예로 들 수 있다. 그 중에서도 액정 표시 장치를 갖는 휴대 전자 기기에 바람직하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 이와 같은 휴대 전자 기기에 있어서, 표시부(액정 표시 장치의 표시부일 수 있음) 또는 표시부 보호 부재와 하우징을 접합하는 용도 등에 적합하다.
이와 같은 접합재의 바람직한 형태로서, 폭 4.0㎜ 이하(예를 들어 2.0㎜ 이하, 전형적으로는 2.0㎜ 미만)의 세폭부를 갖는 형태를 예로 들 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 내유성 외에 응집력에도 우수한 점에서, 이와 같은 세폭부를 포함하는 형상(예를 들어 프레임 형상)의 접합재로서 사용되어도, 부재를 양호하게 고정할 수 있다. 일 형태에 있어서, 상기 세폭부의 폭은, 1.5㎜ 이하여도 되고, 1.0㎜ 이하여도 되며, 0.5㎜ 정도 또는 그 이하여도 된다. 세폭부의 폭의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트의 취급성의 관점에서, 통상은 0.1㎜ 이상(전형적으로는 0.2㎜ 이상)이 적당하다.
상기 세폭부는, 전형적으로는 선 형상이다. 여기서 선 형상이란, 직선 형상, 곡선 형상, 꺾은선 형상(예를 들어 L자형) 등 외에, 프레임 형상이나 원 형상 등의 환 형상이나, 이들의 복합적 또는 중간적인 형상을 포함하는 개념이다. 상기 환 형상이란, 곡선에 의해 구성되는 것으로 한정되지 않고, 예를 들어 사각형의 외주를 따르는 형상(프레임 형상)이나 부채형의 외주를 따르는 형상과 같이, 일부 또는 전부가 직선 형상으로 형성된 환 형상을 포함하는 개념이다. 상기 세폭부의 길이는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 세폭부의 길이가 10㎜ 이상(전형적으로는 20㎜ 이상, 예를 들어 30㎜ 이상)인 형태에 있어서, 여기에 개시되는 기술을 적용하는 것의 효과가 적절하게 발휘될 수 있다.
본 명세서에 의해 개시되는 사항에는 이하의 것이 포함된다.
(1) 휴대 기기에 있어서 부재의 고정에 사용되는 점착 시트로서,
기재 필름과, 그 기재 필름 중 적어도 한쪽의 표면에 배치되어 있는 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성되어 있으며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 대략 50중량％보다 많이 포함하고,
상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 10중량부를 초과한 양(예를 들어, 대략 10중량부를 초과해서 55 중량부 이하)이며,
상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함하는, 점착 시트.
(2) 상기 점착 부여 수지는 페놀계 점착 부여 수지를 포함하는, 상기 (1)에 기재된 점착 시트.
(3) 상기 페놀계 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 10중량부를 초과한 양인, 상기 (2)에 기재된 점착 시트.
(4) 상기 점착 부여 수지는, 수산기가가 대략 30㎎KOH/g 이상인 점착 부여 수지를 포함하는, 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(5) 상기 모노머 성분은, 카르복시기 함유 모노머를 대략 0.5중량％ 내지 대략 10중량％ 포함하는, 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(6) 상기 에폭시계 가교제의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.05중량부 미만인, 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(7) 상기 에폭시계 가교제의 함유량이 상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/100 이하인, 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(8) 상기 점착제층의 두께가 대략 25㎛ 이하인, 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(9) 180도 박리 강도가 대략 17N/25㎜ 이상인, 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(10) 상기 점착제층을 상기 기재 필름의 한쪽의 표면 및 다른 쪽의 표면에 갖는 양면 점착 시트로서 구성되어 있는, 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(11) 상기 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트의 대략 80중량％ 이상(예를 들어 대략 95중량％ 이상)은, 에스테르 말단에 탄소 원자수 3 내지 6의 직쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트인, 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(12) 상기 모노머 성분은, 부틸아크릴레이트를 대략 50중량％보다 많이(바람직하게는 80중량％ 이상) 포함하는, 상기 (1) 내지 (11) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(13) 상기 모노머 성분은, C7-18 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량이 0 내지 10중량％ 정도(예를 들어 0 내지 5중량％ 정도)인, 상기 (1) 내지 (12) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(14) 상기 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 15중량부 이상의 테르펜 페놀 수지를 포함하는, 상기 (1) 내지 (13) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(15) 상기 점착제층은, 수산기가가 대략 30㎎KOH/g 이상(예를 들어 대략 50㎎KOH/g 이상)인 점착 부여 수지를, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 15중량부 이상 포함하는, 상기 (1) 내지 (14) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(16) 상기 기재 필름은 단층 구조의 PET 필름인, 상기 (1) 내지 (15) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(17) 상기 점착 시트는, 세폭부를 갖고, 그 세폭부의 폭이 대략 0.2㎜ 이상 대략 2.0㎜ 미만인, 상기 (1) 내지 (16) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(18) 휴대 기기에 있어서 부재의 고정에 사용되는 점착 시트로서,
기재 필름과, 그 기재 필름의 한쪽의 표면 및 다른 쪽의 표면에 배치되어 있는 점착제층을 구비하는 양면 점착 시트로서 구성되어 있으며,
상기 점착제층의 두께가 대략 10㎛ 이상 대략 25㎛ 이하이고, 상기 양면 점착 시트의 총 두께가 대략 30㎛ 이상 대략 60㎛ 미만이며,
상기 기재 필름은 PET 필름이고,
상기 점착제층은, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지로서의 테르펜 페놀 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성되어 있으며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 부틸아크릴레이트를 80중량％보다 많이 포함하고, 또한 C7-18 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량이 0 내지 5중량％ 정도이며,
상기 모노머 성분은, 카르복시기 함유 모노머를 3 내지 8중량％ 정도 포함하고,
상기 테르펜 페놀 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 15 내지 45중량부 정도이며,
상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함하고,
상기 에폭시계 가교제의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.05중량부 미만이며,
상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 대략 4중량부 미만이고, 또한
상기 에폭시계 가교제의 함유량이 상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/100 이하인, 점착 시트.
(19) 상기 (1) 내지 (18) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트를 사용하여 고정되어 있는 부재를 갖는, 휴대 기기.
(20) 상기 휴대 기기는 웨어러블 기기(예를 들어, 리스트웨어형의 웨어러블 기기)인, 상기 (19)에 기재된 휴대 기기.
실시예
이하, 본 발명에 관한 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시예에 나타내는 것으로 한정함을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에 있어서 「부」 및 「%」는, 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다.
<점착제 조성물의 조제>
[예 1]
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 모노머 성분으로서의 BA95부 및 AA5부와, 중합 용매로서의 아세트산 에틸 233부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서 0.2부의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 첨가하고, 60℃에서 8시간 용액 중합해서 아크릴계 폴리머의 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머의 Mw는 약 70×104였다.
상기 아크릴계 폴리머 용액에, 그 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머 100부에 대하여, 점착 부여 수지로서 테르펜 페놀 수지(상품명 「YS 폴리스타 T-115」, 연화점 약 115℃, 수산기가 30 내지 60㎎KOH/g, 야스하라 케미컬사 제조; 이하 「점착 부여 수지 A」라고 함) 20부와, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 L」, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물에 75% 아세트산 에틸 용액, 닛폰 폴리우레탄 코교사 제조; 이하 「이소시아네이트계 가교제 A」라고 함) 2부 및 에폭시계 가교제(상품명 「TETRAD-C」, 1,3-비스(N,N-디글리시딜 아미노메틸)시클로헥산, 미츠비시 가스 카가쿠사 제조; 이하 「에폭시계 가교제 B」라고 함) 0.01부를 첨가하고, 교반 혼합해서 점착제 조성물을 조제하였다.
[예 2 내지 10]
예 1에 따른 점착제 조성물의 조제에 있어서, 사용하는 점착 부여 수지의 종류 및 사용량, 및 사용하는 가교제의 종류 및 사용량을 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 설정하였다. 그 밖의 점에 대해서는 예 1과 마찬가지로 하여, 예 2 내지 10에 따른 점착제 조성물을 각각 조제하였다. 여기서, 표 1, 2 중의 점착 부여 수지 B는 야스하라 케미컬사 제조의 상품명 「YS 폴리스타 S-145」(테르펜 페놀 수지, 연화점 약 145℃, 수산기가 70 내지 110㎎KOH/g)이며, 점착 부여 수지 C는 아라카와 카가쿠 코교사 제조의 상품명 「타마노르 803L」(테르펜 페놀 수지, 연화점 약 145 내지 160℃, 수산기가 1 내지 20㎎KOH/g)이다. 또한, 표 1, 2 중의 「(부)」는, 모두, 아크릴계 폴리머 100부에 대한 사용량을 나타내고 있다.
[예 11, 12]
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 모노머 성분으로서의 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 90부 및 AA 10부와, 중합 용매로서의 아세트산 에틸 199부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서 0.2부의 벤조일퍼옥사이드를 첨가하고, 60℃에서 6시간 용액 중합하여 아크릴계 폴리머의 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머의 Mw는 약 120×104였다.
상기 아크릴계 폴리머 용액에, 그 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머 100부에 대하여, 표 2에 나타내는 종류 및 양의 점착 부여 수지 및 가교제를 사용하여, 예 11, 12에 따른 점착제 조성물을 각각 조제하였다.
[예 13 내지 15]
예 1에 따른 점착제 조성물의 조제에 있어서, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제 중 어느 한쪽만을 표 2에 나타내는 양으로 사용하였다. 그 밖의 점에 대해서는 예 1과 마찬가지로 하여, 예 13 내지 15에 따른 점착제 조성물을 각각 조제하였다.
<점착 시트의 제작>
[예 1 내지 15]
박리 라이너로서, 편면이 박리 처리된 박리면으로 되어 있는 폴리에스테르제 박리 필름(상품명 「다이어포일 MRF」, 두께 38㎛, 미츠비시 폴리에스테르사 제조)을 2매 준비하였다. 이들 박리 라이너의 박리면에, 각 예에 따른 점착제 조성물을 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켜서, 두께 19㎛의 점착제층을 형성하였다. 상기 2매의 박리 라이너 위에 형성된 점착제층을, 두께 12㎛의 투명한 기재 필름의 제1면 및 제2면에 각각 접합하여, 총 두께 50㎛의 양면 점착 시트를 제작하였다. 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 위에 남기고, 점착제층의 표면(접착면)의 보호에 사용하였다. 기재 필름으로서는, 도레이사 제조의 PET 필름(수지 필름), 상품명 「루미러」를 사용하였다.
[예 16]
상기 두께 38㎛의 폴리에스테르제 박리 필름(상품명 「다이어포일 MRF」, 미츠비시 폴리에스테르사 제조)의 박리면에 예 4에 따른 점착제 조성물을 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켜서, 두께 25㎛의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층에, 두께 25㎛의 폴리에스테르제 박리 필름(상품명 「다이어포일 MRF」, 두께 25㎛, 미츠비시 폴리에스테르사 제조)의 박리면을 접합하였다. 이와 같이 하여, 양면이 상기 2매의 폴리에스테르제 박리 필름으로 보호된 두께 25㎛의 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
얻어진 양면 점착 시트를 23℃, 50%RH의 환경하에서 1일간 양생한 후, 그 양면 점착 시트에 대하여 이하의 평가 시험을 행하였다.
<평가 시험>
[180도 박리 강도]
23℃, 50%RH의 측정 환경하에서, 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면에 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 붙여서 덧대고, 폭 25㎜, 길이 100㎜의 크기로 잘라 측정 샘플을 제작하였다. 그 측정 샘플의 다른 쪽 점착면에 대하여, 전술한 방법에 의해 180도 박리 강도(N/25㎜)를 측정하였다.
[보유 지지력]
JIS Z0237(2004)에 준하여 보유 지지력 시험을 행하였다. 즉, 23℃, 50%RH의 환경하에서, 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면에 두께 50㎛의 PET 필름을 붙여서 덧대고, 폭 10㎜로 잘라 측정 샘플을 제작하였다. 그 측정 샘플의 다른 쪽 점착면을, 피착체로서의 베이크라이트판에, 폭 10㎜, 길이 20㎜의 접착 면적으로 붙였다. 이와 같이 하여 피착체에 붙인 측정 샘플을 80℃의 환경하에 수직 하향으로 30분간 방치한 후, 상기 측정 샘플의 자유단부에 1㎏의 하중을 부여하였다. 상기 하중이 부여된 상태에서 80℃의 환경하에 1시간 방치한 후의 측정 샘플에 대하여, 최초의 접착 위치로부터의 어긋남 거리(㎜)를 측정하였다.
[유분 침입 거리]
23℃, 50%RH의 환경하에서, 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면에 두께 50㎛의 PET 필름을 붙여서 덧대고, 30㎜의 정사각형으로 잘라 측정 샘플을 제작하였다. 이 측정 샘플의 다른 쪽 점착면을 스테인리스 강판(SUS304BA판)에 붙여서 30분간 방치한 후, 상기 측정 샘플의 배면(상기 PET 필름의 표면) 전체로부터 그 측정 샘플 주위의 스테인리스 강판까지 올레산을 남김없이 도포하고, 65℃, 95%RH의 환경하에 72시간 유지하였다. 그 후, 올레산을 닦아내고, 측정 샘플의 외측 테두리로부터 그 측정 샘플의 내측에 올레산이 침입한 거리(유분 침입 거리)를 측정하였다. 구체적으로는, 측정 샘플의 외측 테두리를 구성하는 4변의 각각에 대하여, 당해 변에 있어서 올레산이 가장 내부까지 침입한 거리를 측정하고, 그들의 평균값을 산출하였다.
[투묘성]
예 1 내지 15에 따른 양면 점착 시트를 세로 100㎜, 가로 20㎜의 크기로 자르고, 한쪽의 점착면을 스테인리스 강판에 붙여서 고정하였다. 다른 쪽의 점착면을 노출시키고, 이 점착면을 시험자가 손가락으로 일 방향으로 가볍게 문질렀다. 이 조작을 연속해서 30회 반복한 후에, 기재 필름으로부터의 점착제층의 탈락 정도를, 점착제층의 탈락이 확인되지 않은 경우에는 E(Excellent), 당초 70 면적% 이상의 점착제층이 남아 있는 경우에는 G(Good), 당초 50면적% 이상 70면적% 미만의 점착제층이 남아 있는 경우에는 A(Acceptable), 기재 필름 위에 남아 있는 점착제층이 당초 50면적% 미만인 경우는 P(Poor)라 평가하였다.
얻어진 결과를, 각 예에 따른 점착 시트의 개략 구성과 맞춰서 표 1, 2에 나타낸다.
Figure 112017032304420-pct00001
Figure 112017032304420-pct00002
표 1, 2에 나타낸 바와 같이, C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％보다 많이 포함하는 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하고, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 조합하여 사용한 예 1 내지 8 및 예 16의 점착 시트는, 모두, 유분 침입 거리가 5㎜ 이하이고, 양호한 유분 침투 방지성을 나타내었다. 또한, 이들 점착 시트는 모두, 보유 지지력 평가에 있어서의 어긋남이 2.5㎜ 이하이고, 우수한 응집력(보유 지지 특성)을 나타내는 것이 확인되었다. 예 1 내지 7에 따른 점착 시트에서는 특히 양호한 결과가 얻어졌다.
이에 반하여, 아크릴계 폴리머 100부에 대한 점착 부여 수지의 사용량이 10부 이하인 예 9, 10 및 그 아크릴계 폴리머의 주 모노머가 C8 알킬아크릴레이트인 예 11, 12는, 모두 유분 침입 거리가 길어, 유분 침투 방지성이 낮았다. 또한, 이소시아네이트계 가교제를 단독으로 사용한 예 13, 14는 보유 지지력이 낮았다. 에폭시계 가교제를 단독으로 사용한 예 15는, 유분 침입 거리가 길고, 투묘성도 낮았다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세히 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않으며, 특허 청구의 범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구의 범위에 기재된 기술에는, 이상으로 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1,2: 점착 시트
10: 기재 필름
10A: 제1면
10B: 제2면
21: 제1 점착제층
22: 제2 점착제층
21A: 제1 점착면
22A: 제2 점착면
31,32: 박리 라이너

Claims (23)

  1. 휴대 기기에 있어서 부재의 고정에 사용되는 점착 시트로서,
    베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 점착 부여 수지와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 에스테르 말단에 탄소 원자수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％보다 많이 포함하고,
    상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과해서 70중량부 이하의 양이며,
    상기 가교제는, 에폭시계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 포함하고,
    상기 에폭시계 가교제의 함유량이 상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 1/1000 이상 1/100 이하인, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착 부여 수지는 페놀계 점착 부여 수지를 포함하는, 점착 시트.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 페놀계 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부를 초과해서 55중량부 이하의 양인, 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착 부여 수지는, 수산기가 30㎎KOH/g 이상 200㎎KOH/g 이하인 점착 부여 수지를 포함하는, 점착 시트.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 점착 부여 수지는, 수산기가 30㎎KOH/g 이상 200㎎KOH/g 이하인 점착 부여 수지를 포함하는, 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분은, 카르복시기 함유 모노머를 0.5중량％ 내지 10중량％ 포함하는, 점착 시트.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 에폭시계 가교제의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0중량부를 초과해서 0.05중량부 미만인, 점착 시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 에스테르 말단에 탄소 원자수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 중 80중량％ 이상은, 에스테르 말단에 탄소 원자수 3 내지 6의 직쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트인, 점착 시트.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분은, n-부틸아크릴레이트를 50중량％보다 많이 포함하는, 점착 시트.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분은, 에스테르 말단에 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하지 않거나, 또는 에스테르 말단에 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 10중량％ 이하 포함하는, 점착 시트.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은, 상기 점착 부여 수지로서, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 15중량부 이상 55중량부 이하의 테르펜 페놀 수지를 포함하는, 점착 시트.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은, 수산기가가 30㎎KOH/g 이상 200㎎KOH/g 이하인 점착 부여 수지를, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 15중량부 이상 70중량부 이하 포함하는, 점착 시트.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께가 4㎛ 이상 30㎛ 이하인, 점착 시트.
  14. 제1항에 있어서,
    180도 박리 강도가 17N/25㎜ 이상 80N/25㎜ 이하인, 점착 시트.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층을 지지하는 기재 필름을 더 포함하는, 점착 시트.
  16. 제1항에 있어서,
    기재 필름의 한쪽의 표면 및 다른 쪽의 표면에 상기 점착제층을 갖는 양면 점착 시트로서 구성되어 있는, 점착 시트.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인, 점착 시트.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인, 점착 시트.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층으로 이루어지는 무기재의 양면 점착 테이프로서 구성되어 있는, 점착 시트.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 세폭부를 갖고, 그 세폭부의 폭이 0.2㎜ 이상 2.0㎜ 미만인, 점착 시트.
  21. 삭제
  22. 삭제
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