KR20140118913A

KR20140118913A - 점착제층 및 점착 시트

Info

Publication number: KR20140118913A
Application number: KR1020140036517A
Authority: KR
Inventors: 나츠코 와타나베; 가즈마 미츠이; 다츠미 아마노; 겐지로 니이미
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-03-28
Publication date: 2014-10-08
Also published as: CN104073195B; US20140296401A1; CN104073195A; TWI579363B; JP2014208756A; TW201720894A; TWI654275B; KR102033363B1; US8906989B2; TW201446927A; JP6388766B2

Abstract

본 발명의 점착제층은 베이스 중합체를 함유하고 하기 (1) 및 (2)의 특성을 갖는다:
점착 시트 (A)를 피착체 (X) 표면에 라미네이팅하고, 이들을 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 분리한 경우, (1) 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X) 표면 위의 수 접촉각 A는 70° 이하이고, (2) 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X) 표면에 대한 점착 테이프 (B)의 점착 강도는 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체 (X) 표면에 대한 점착 테이프 (B)의 점착 강도보다 높다.

Description

점착제층 및 점착 시트 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}

본 발명은 점착제층 및 점착 시트에 관한 것이다.

종래에, 광학 부재 또는 전자 부재를 수송하거나 제품을 조립하는 동안, 광학 부재 등의 표면에 얼룩 또는 흠집이 생기지 않도록 광학 부재 등의 표면을 표면 보호 시트로 보호하는 것을 통상적으로 수행해 왔다. 표면 보호 시트의 예는 점착 특성을 갖는 점착 시트를 포함한다(특허문헌 1).

JP-A-2012-224811

표면 보호 시트는, 부재 표면의 보호가 불필요하게 된 경우, 예를 들어, 광학 부재의 수송이 완료된 후, 광학 부재로부터 분리된다. 표면 보호 시트의 분리 후, 때때로 표면 보호 시트가 라미네이팅된 피착체 표면에 다른 기능을 가진 층(다른 층) 등이 제공된다. 표면 보호 시트의 분리 후 피착체 표면의 상태에 따라, 예를 들어, 다른 층과의 습윤성은 나빠질 수 있거나 또는 피착체와 다른 층의 접촉(부착)은 불충분할 수 있어, 결과적으로 다른 층에 의해 예상되는 기능이 발휘될 수 없거나 제품에 결함이 생길 수 있다.

구체적으로, 액정 디스플레이 표면에 유리 또는 플라스틱으로 이루어진 보호층 또는 터치 패널 기능을 가진 층과 같은 다른 층을 제공하는 경우에, 액정 디스플레이 표면 위의 편광판(예를 들어, 표면층이 하드코트 층인 편광판)의 표면을 보호하도록 마련된 표면 보호 시트를 분리하고, 그 후 중간층 충전제를 액정 디스플레이 표면 위의 편광판 표면과 다른 층 사이에 코팅하여 투명층을 제공하는 경우, 중간층 충전제와 편광판 표면의 습윤성 또는 편광판 표면과 중간층 충전제 사이의 부착성은 때때로 불충분하다.

즉, 점착 시트(표면 보호 시트)를 분리한 후 점착 시트가 라미네이팅된 피착체 표면에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면을, 다른 층과의 습윤성 및 피착체 표면과 다른 층 사이의 부착성이 탁월한 상태에 있게 할 수 있음을 보장하는 점착 시트는 현재 공지되어 있지 않다.

따라서, 본 발명의 목적은, 피착체 표면을 얼룩 또는 흠집으로부터 보호할 수 있고, 표면 보호 시트의 분리 후, 중간층 충전제와 같은 다른 라미네이팅 부재와 피착체 표면의 부착성이 손상되는 것을 방지할 수 있는 점착제층을 제공하는 것이다.

집중적인 연구의 결과로서, 본 발명자들은 점착 시트를 분리한 후 피착체 표면의 수 접촉각을 특정 범위에 있도록 설정할 수 있고 점착 시트의 분리 후 피착체 표면 위에서 점착 테이프에 대한 탁월한 부착성을 허용하는 점착 시트를 형성할 수 있는 특성을 가진 점착제층을 사용했을 때, 점착 시트를 분리한 후 점착 시트가 라미네이팅된 피착체 표면에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면을 다른 층과의 습윤성 및 피착체 표면과 다른 층 사이의 부착성이 탁월한 상태에 있게 할 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 달성되었다.

즉, 본 발명은 이하의 점착제층 및 점착 시트를 제공한다.

〈1〉 베이스 중합체를 포함하고 하기 (1) 및 (2)의 특성을 갖는 점착제층:

(1) 점착제층을 갖는 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면 위의 수 접촉각 A가 70° 이하;

(2) 점착제층을 갖는 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면에 대한 두께 25 ㎛의 기재를 갖는 점착 테이프 (B)의 점착 강도가 하기 피착체 (X)의 표면에 대한 두께 25 ㎛의 기재를 갖는 점착 테이프 (B)의 점착 강도보다 높음(점착 강도는 180°의 박리 각도 및 300 ㎜/min의 인장 속도의 조건 하에서 측정됨)

피착체 (X): 80° 이상 100° 이하의 수 접촉각을 갖는 하드코트 필름

〈2〉 베이스 중합체로서 아크릴 중합체를 포함하는, 〈1〉에 따른 점착제층.

〈3〉 음이온성 계면활성제를 추가로 포함하는, 〈2〉에 따른 점착제층.

〈4〉 음이온성 계면활성제의 함량이 베이스 중합체 100 중량부 당 0.2 내지 4 중량부인, 〈3〉에 따른 점착제층.

〈5〉〈1〉 내지 〈4〉 중 어느 하나에 따른 점착제층을 포함하는 점착 시트.

본 발명의 점착제층은 전술한 특성을 가져, 점착 시트를 분리한 후 점착 시트가 라미네이팅된 피착체 표면에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면을 다른 층과의 습윤성 및 피착체 표면과 다른 층 사이의 부착성이 탁월한 상태에 있게 할 수 있는 점착 시트를 형성할 수 있다.

(점착제층)

본 발명의 점착제층은 하기 (1)의 특성을 갖는다:

(1) 본 발명의 점착제층을 갖는 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면 위의 수 접촉각 A는 70°(도) 이하(예를 들어, 55° 내지 70°)이다.

본 명세서에서, 본 발명의 점착제층을 갖는 점착 시트는 때때로 "점착 시트 (A)" 또는 "본 발명의 점착 시트"로 지칭된다. 또한, 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면 위의 수 접촉각을 때때로 "수 접촉각 A"로 지칭한다.

수 접촉각은 이후에 (평가)의 "(1) 수 접촉각"에 기재된 방법에 의해 측정될 수 있다.

수 접촉각 A는 70° 이하(예를 들어, 55° 내지 70°)이고, 예를 들어, 바람직하게는 65° 이하(예를 들어, 55° 내지 65°)이다. 수 접촉각 A가 70° 이하인 경우, 점착 시트 (A)의 분리 후 피착체 표면에 다른 층을 제공하는 경우에 다른 층과 피착체 표면의 습윤성은 탁월하다. 따라서, 다른 층에 대한 반발(점착제, 코팅 물질 등을 밀어내어 그의 균일한 부착을 허용하지 않는 성질)은 감소한다.

점착 시트 (A)를 분리한 후 피착체 표면 위에 마련되는 다른 층은 특별히 제한되지 않고, 그의 예는 액체 중간층 충전제, 예컨대 모델 번호 "SVR7000 시리즈"(덱세리얼즈 코포레이션(Dexerials Corporation)에 의해 제조됨) 및 상표명 "월드 락(WORLD ROCK) HRJ-21"(교리츠 케미칼 앤드 컴퍼니 리미티드(Kyoritsu Chemical ＆ Co., Ltd.)에 의해 제조됨)를 코팅함으로써 마련된 층, 중간층 접착제 등을 코팅함으로써 마련된 층, 및 광학 투명 점착 테이프(예를 들어, 상표명 "루시악스(LUCIACS) CS9886U"(닛토덴코 코포레이션에 의해 제조됨))를 라미네이팅함으로써 마련된 층을 포함한다. 그 중에서도, 반사를 방지하고 방해 반사가 덜 일어날 것 같은 관점에서, 아크릴 중합체(예를 들어, 상표명 "루시악스 CS9886U"(닛토덴코 코포레이션에 의해 제조됨))로 이루어진 층이 바람직하다.

본 발명의 점착제층은 추가로 하기 (2)의 특성을 갖는다:

(2) 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면에 대한 점착 테이프 (B)(기재 두께: 25 ㎛)의 점착 강도(박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)는 하기 피착체 (X)의 표면에 대한 점착 테이프 (B)(기재 두께: 25 ㎛)의 점착 강도(박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)보다 높다.

피착체 (X): 80° 내지 100°의 수 접촉각을 갖는 하드코트 필름

여기서, 점착 테이프 (B)는 이하와 같이 제조된다: 부틸 아크릴레이트 100 중량부, 아크릴산 5 중량부, 중합 개시제로서 벤조일 페록사이드 0.2 중량부, 및 용매로서 톨루엔 265 중량부를, 교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 유입관 및 콘덴서를 갖춘 4구 플라스크에 첨가하고, 이어서 서서히 교반하면서 질소 가스를 거기에 도입하고, 그 후 플라스크 내의 액체 온도를 약 62℃로 유지함으로써 중합 반응을 6시간 동안 수행하여 아크릴 중합체 용액(29 wt%)을 제조한다. 이 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은 600,00이고, 그의 분산도(Mw/Mn)는 13이다.

이 아크릴 중합체 용액 중 고체 함량의 100 중량부 당 멜라민 수지("슈퍼 벡카민(SUPER BECKAMINE) J-820-60", 상표명, DIC 코포레이션에 의해 제조됨) 1.5 중량부, 가교제("코로네이트(CORONATE) L, 상표명, 니폰 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)에 의해 제조됨) 3 중량부를 거기에 첨가한 후, 교반에 의해 혼합함으로써 아크릴 점착제 조성물을 제조한다.

앞에서 수득된 아크릴 점착 용액을 25 ㎛의 두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 코팅한 후, 열 건조시켜 28 ㎛의 두께를 갖는 점착제층을 형성하여 점착 테이프 (B)를 형성한다.

이와 같이 수득된 점착 테이프 (B)는 19 mm × 250 mm 크기로 절단되고, 절단된 점착 테이프 (B)는 2 kg 롤러를 5 mm/sec의 속도로 전후로 1회 이동시킨 후 30분 동안 에이징함으로써 스테인리스강에 접촉-결합된다. 절단된 점착 테이프 (B)가 박리 각도 180° 및 인장 속도 300 mm/min의 조건 하에서 스테인리스강으로부터 박리되는 경우, 점착 테이프 (B)의 점착 강도는 5.5 N/19 mm이다.

본 명세서에서, 이하의 처리를 실시한 후 피착체 (X)의 표면에 대한 점착 테이프 (B)(기재 두께: 25 ㎛)의 점착 강도(박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)를 때때로 "점착 강도 A"로 지칭한다: 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한다. 또한, 피착체 (X)의 표면(즉, 점착 시트의 라미네이팅과 같은 처리를 실시하지 않은 피착체 (X)의 표면)에 대한 점착 테이프 (B)(기재 두께: 25 ㎛)의 점착 강도(박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)를 때때로 "점착 강도 B"로 지칭한다.

즉, 본 발명의 점착제층은 점착 강도 A가 점착 강도 B보다 높은 특성을 갖는다.

점착 강도 A는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 바람직하게는 7.0 내지 7.6 N/19 ㎜, 및 더 바람직하게는 7.2 내지 7.6 N/19 ㎜이다.

점착 강도 A와 점착 강도 B 간의 차는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 바람직하게는 0.1 N/19 ㎜ 이상, 더 바람직하게는 0.3 N/19 ㎜ 이상, 및 보다 더 바람직하게는 0.6 N/19 ㎜ 이상이다.

점착 강도 A에 대해서, 70 ㎜의 길이 및 19 ㎜의 폭을 갖는 점착 테이프 (B)의 단편(기재 두께: 25 ㎛)의 점착면을 23℃의 온도 및 30%의 습도에서, 본 발명의 점착 시트가 분리된 피착체 (X) 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 테이프 (B)의 단편 및 피착체 (X)를 0.25 ㎫ 및 300 ㎜/min의 조건 하에서 가압함으로써 부착시키고, 이어서 서로 부착된 점착 테이프 (B)의 단편 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 30분 동안 정치시키고, 이어서 180° 박리 점착 강도(온도: 23℃, 습도: 30% RH, 박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)(N/19 ㎜)를 인장 시험기를 사용하여 측정하고, 이 180° 박리 점착 강도를 점착 강도 A로 정의한다. 점착 강도 B는, 점착 테이프 (B)의 단편을 (점착 시트에 라미네이션과 같은 처리를 실시하지 않은) 피착체 (X) 표면에 라미네이팅한 점을 제외하고 점착 강도 A와 동일한 방법에 의해 측정된 180° 박리 점착 강도를 나타내는 것으로 정의한다. 보다 구체적으로, 이 점착 강도는 이후에 (평가)의 "(2) 점착 테이프 (B)의 점착 강도"에 서술된 방법에 의해 측정될 수 있다.

상기 특성 (1) 및 (2)의 측정을 위해 사용된 피착체 (X)의 수 접촉각(피착체 (X)로서 하드코트 필름의 하드코트 층-측 표면 위의 수 접촉각)은 80 내지 100°, 바람직하게는 85 내지 90°, 더 바람직하게는 86 내지 88°이다.

본 발명의 점착제층은 적어도 베이스 중합체를 함유한다. 또한, 본 발명의 점착제층은 점착제 조성물로 형성된다. 점착제 조성물은 점착제층을 형성하기 위해 사용되는 조성물이고 점착제를 형성하기 위해 사용되는 조성물도 포함하는 것으로 정의된다.

본 발명의 점착제층 중 베이스 중합체의 함량은, 특별히 제한되지는 않지만, 점착제층의 총량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 70 wt% 이상, 더 바람직하게는 75 wt% 이상이다.

점착제 조성물의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 필수 성분으로서 베이스 중합체를 함유한 점착제 조성물, 및 필수 성분으로서 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합 생성물을 함유한 점착제 조성물을 포함한다. 필수 성분으로서 베이스 중합체를 함유한 점착제 조성물의 예는 이른바 용매형 점착제 조성물을 포함한다. 또한, 필수 성분으로서 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합 생성물을 함유한 점착제 조성물의 예는 이른바 활성 에너지선-경화형 점착제 조성물을 포함한다. 점착제 조성물에, 계면활성제와 같은 다양한 첨가제를 필요한 경우 포함시킬 수 있다. 상기 "단량체 혼합물"은 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물을 의미한다. "단량체 혼합물"은, 단량체 성분이 또한 단량체 혼합물의 의미에 의해 포함되기 때문에 오직 한 종류의 단량체를 함유한 혼합물, 및 유일한 단량체 성분으로 이루어진 조성물이다. 상기 "부분 중합 생성물"은 단량체 혼합물 중 한 성분 또는 둘 이상의 성분이 부분적으로 중합된 조성물을 의미한다.

베이스 중합체의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴 중합체, 고무계 중합체, 비닐 알킬 에테르계 중합체, 실리콘계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체, 우레탄계 중합체, 불소계 중합체, 에폭시계 중합체 등을 포함한다. 이들 베이스 중합체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제층은, 단량체를 필요한 대로 선택함으로써 점착제를 쉽게 설계할 수 있기 때문에, 특별히 제한되지는 않지만, 베이스 중합체로서 아크릴 중합체를 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 바람직하게는 베이스 중합체로서 아크릴 중합체를 함유한다. 아크릴 중합체는 구성 단량체 성분으로서 아크릴 단량체(분자에서 (메트)아크릴로일 기를 갖는 단량체)를 함유한 중합체이다.

본 명세서에서, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 때때로 "본 발명의 점착제 조성물"로 지칭된다.

상기 아크릴 중합체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

아크릴 중합체는 바람직하게는 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 알킬 (메트)아크릴레이트를 함유한다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 예는, 예를 들어, 6 내지 14의 탄소수를 갖는 알킬 기를 함유한 알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, n-트리데실 (메트)아크릴레이트 및 n-테트라데실 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 이들 중에서, 7 내지 13의 탄소수를 갖는 알킬 기를 함유한 알킬 (메트)아크릴레이트가 바람직하고, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트 및 n-트리데실 (메트)아크릴레이트가 더 바람직하다.

이들 아크릴 단량체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

아크릴 중합체를 구성하는 모든 단량체 성분(100 wt%)에 대한 알킬 (메트)아크릴레이트의 비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 70 wt% 이상(예를 들어, 70 내지 98 wt%), 더 바람직하게는 80 wt% 이상, 보다 더 바람직하게는 85 wt% 이상이다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 비율이 85 wt% 이상인 경우, 본 발명의 점착 시트의 긴밀한 접촉이 피착체에 단단히 쉽게 부착된다.

아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분은 바람직하게는 히드록실 기-함유 단량체를 추가로 함유한다. 히드록실 기-함유 단량체의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실 (메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴 (메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸 아크릴레이트, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, 비닐 알콜, 알릴 알콜, 2-히드록시에틸 비닐 에테르, 4-히드록시부틸 비닐 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르를 포함한다.

이들 히드록실 기-함유 단량체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

아크릴 중합체를 구성하는 모든 단량체 성분(100 wt%)에 대한 히드록실 기-함유 단량체의 비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 0.1 내지 15 wt%, 더 바람직하게는 0.5 내지 13 wt%, 보다 더 바람직하게는 3 내지 11 wt%, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10 wt%이다. 히드록실 기-함유 단량체의 비율이 0.1 wt% 이상인 경우, 가교점의 형성 덕분에, 응집력이 얻어지고, 결국 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 피착체 표면 위에 접착제 잔류물이 덜 발생할 것이고, 결과적으로 분리 후 피착체 표면에 대한 균일한 습윤성 및 점착 특성을 제공하는 결과를 얻을 수 있다. 히드록실 기-함유 단량체의 비율이 15 wt% 이하인 경우, 본 발명의 점착 시트는, 힘든 박리를 요하는 피착체에 과도하게 단단히 부착되게 하는 것이 방지된다. 특히, 비율이 6 내지 10 wt%인 경우, 점착 시트의 박리성 및 다른 층에 대한 피착체 표면의 부착성 둘 다를 만족시키는 점착 시트를 얻을 수 있다.

가교 구조를 아크릴 중합체에 도입할 수 있고 필요한 응집력이 얻어진다는 관점에서, 예를 들어, 다관능성 단량체를 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분에 포함시킬 수 있다.

다관능성 단량체의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 및 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드를 포함한다.

이들 다관능성 단량체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

아크릴 중합체를 구성하는 모든 단량체 성분(100 wt%)에 대한 다관능성 단량체의 비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 0.1 내지 30 wt%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%이다. 다관능성 단량체의 비율이 0.1 wt% 이상인 경우, 가요성 및 접착성이 우수하고, 다관능성 단량체의 비율이 30 wt% 이하인 경우, 응집력이 너무 높게 되는 것을 막을 수 있어 적절한 점착 강도를 얻을 수 있다.

아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분은, 특별히 제한되지는 않지만, 바람직하게는 알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체를 추가로 포함한다.

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위의 평균 첨가 몰수는, 특별히 제한되지는 않지만, 계면활성제를 사용하는 경우에 계면활성제와의 상용성을 고려하여, 바람직하게는 3 내지 40, 더 바람직하게는 4 내지 35, 보다 더 바람직하게는 5 내지 30이다. 평균 첨가 몰수가 3 이상인 경우, 보호체의 얼룩 감소 효과는 계면활성제의 사용으로 인해 효율적으로 얻어지는 경향이 있고, 그러나 평균 첨가 몰수가 40을 초과하는 경우에는, 계면활성제와의 상당한 상호작용이 일어나 피착체 표면의 습윤성을 개선하는 효과가 줄어드는 불리한 경향이 있다. 옥시알킬렌 사슬의 말단은 히드록실 기가 계속 남아 있을 수 있거나 또는 다른 관능기 등에 의해 치환될 수 있다.

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체에 대해서 말하자면, 하나의 단량체를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 둘 이상의 단량체를 혼합하여 사용할 수 있다. 알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체의 함량은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴 중합체를 구성하는 모든 단량체 성분(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 10 wt% 이하, 더 바람직하게는 7 wt% 이하, 보다 더 바람직하게는 5 wt% 이하, 보다 더 바람직하게는 3 wt% 이하, 더욱더 바람직하게는 1 wt% 이하이다. 알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체의 함량이 10 wt%를 초과하는 경우, 점착제 조성물의 응집력은 감소할 가능성이 있고, 이는 피착체를 얼룩지게 하기 때문에 바람직하지 않다.

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위의 예는 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 함유한 것들, 예를 들어, 옥시메틸렌 기, 옥시에틸렌 기, 옥시프로필렌 기, 및 옥시부틸렌 기를 포함한다. 옥시알킬렌 사슬의 탄화수소 기는 선형 또는 분지형일 수 있다.

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체는 더 바람직하게는, 예를 들어, 에틸렌 옥시드 기를 갖는 반응성 단량체이다. 구성 성분으로서 에틸렌 옥시드 기를 갖는 반응성 단량체를 갖는 아크릴 중합체를 베이스 중합체로서 사용한 덕분에, 베이스 중합체와 계면활성제 간의 상용성이 개선되고, 피착체로의 블리딩이 적절히 억제되어, 결과적으로, 저-얼룩 점착제 조성물을 얻을 수 있다.

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체의 예는, 예를 들어, (메트)아크릴산 알킬렌 옥시드 부가물, 및 분자에서, 아크릴로일 기, 메타크릴로일 기 또는 알릴 기와 같은 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면활성제를 포함한다.

(메트)아크릴산 알킬렌 옥시드 부가물의 구체적인 예는, 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜-폴리부틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜-폴리부틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 및 옥톡시폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트를 포함한다.

또한, 알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체로서 반응성 계면활성제의 구체적인 예는, 각각 (메트)아크릴로일 기 또는 알릴 기를 함유하는, 음이온 반응성 계면활성제, 비이온 반응성 계면활성제, 및 양이온 반응성 계면활성제를 포함한다.

음이온 반응성 계면활성제의 예는, 예를 들어, 화학식 (A1) 내지 (A10)으로 표시되는 것들을 포함한다.

[화학식 (A1)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 아실 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A2)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂ 및 R₇은 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₃ 및 R₅는 동일하거나 상이하고 각각 수소 또는 알킬 기를 나타내고, R₄ 및 R₆은 동일하거나 상이하고 각각 수소, 알킬 기, 벤질 기 또는 스티렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 각각의 평균 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A3)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂는 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 평균 첨가 몰수 n은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A4)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 아실 기를 나타내고, R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A5)에서, R₁은 탄화수소 기, 아미노 기 또는 카르복실산 잔기를 나타내고, R₂는 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 평균 첨가 몰수 n은 3 내지 40의 정수를 나타낸다]

[화학식 (A6)에서, R₁은 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, R₂는 수소 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, R₃은 수소 또는 프로페닐 기를 나타내고, R₄는 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 평균 첨가 몰수 n은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A7)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₃은 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, M은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 기 또는 알칸올암모늄 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A8)에서, R₁ 및 R₅는 동일하거나 상이하고 각각 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₃은 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, M은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 기 또는 알칸올암모늄 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A9)에서, R₁은 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₂는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, M은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 기 또는 알칸올암모늄 기를 나타내고, 평균 첨가 몰수 n은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (A10)에서, R₁, R₂ 및 R₃은 동일하거나 상이하고 각각 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₄는 0 내지 30의 탄소수(여기서 0의 탄소수는 R₄가 존재하지 않음을 나타냄)를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

화학식 (A1) 내지 (A6) 및 (A10)에서, X는 음이온 친수성 기를 나타낸다. 음이온 친수성 기의 예는 이하 화학식 (a1) 및 (a2)로 표시되는 것들을 포함한다.

[화학식 (a1)에서, M₁은 수소, 알칼리 금속, 암모늄 기 또는 알칸올암모늄 기를 나타낸다]

[화학식 (a2)에서, M₂ 및 M₃은 동일하거나 상이하고 각각 수소, 알칼리 금속, 암모늄 기 또는 알칸올암모늄 기를 나타낸다]

비이온 반응성 계면활성제의 예는, 예를 들어, 화학식 (N1) 내지 (N6)으로 표시되는 것들을 포함한다.

[화학식 (N1)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 아실 기를 나타내고, R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (N2)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂, R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, 각각의 평균 몰수 n, m 및 l은 0 내지 40이고, 단 (n ＋ m ＋ l)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (N3)에서, R₁은 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₂ 및 R₃은 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₄는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 아실 기를 나타내고, 각각의 평균 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (N4)에서, R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, R₃은 수소 또는 프로페닐 기를 나타내고, R₄는 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, 평균 몰수 n은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (N5)에서, R₁ 및 R₃은 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, R₂ 및 R₄는 동일하거나 상이하고 각각 수소, 1 내지 30의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 1 내지 30의 탄소수를 갖는 아실 기를 나타내고, 각각의 평균 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (N6)에서, R₁, R₂ 및 R₃은 동일하거나 상이하고 각각 수소 또는 메틸 기를 나타내고, R₄는 0 내지 30의 탄소수(여기서 0의 탄소수는 R₄가 존재하지 않음을 나타냄)를 갖는 탄화수소 기를 나타내고, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이하고 각각 1 내지 6의 탄소수를 갖는 알킬렌 기를 나타내고, 각각의 평균 첨가 몰수 m 및 n은 0 내지 40이고, 단 (m ＋ n)은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체로서, 예를 들어, 상품, 예컨대 블레머(BLEMMER) PME-400, 블레머 PME-1000, 블레머 50POEP-800B(모두 노프 코포레이션(NOF Corporation)에 의해 제조됨), 라테물(LATEMUL) PD-420, 라테물 PD-430(둘 다 카오 코포레이션(Kao Corporation)에 의해 제조됨), 아데카 레아소프(ADEKA REASOAP) ER-10 및 아데카 레아소프 NE-10(모두 아사히 덴카 컴퍼니 리미티드(Asahi Denka Co., Ltd.)에 의해 제조됨)을 또한 사용할 수 있다.

아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분에서, 전술한 알킬 (메트)아크릴레이트, 히드록실 기-함유 단량체, 다관능성 단량체 및 알킬렌 옥시드 기-함유 반응성 단량체가 아닌 단량체(다른 단량체)를 포함시킬 수 있다. 다른 단량체의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 시아노 기-함유 단량체, 비닐 에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체, 아미드 기-함유 단량체, 이미드 기-함유 단량체, 아미노 기-함유 단량체, 에폭시 기-함유 단량체, 비닐 에테르 단량체, 및 N-아크릴로일모르폴린을 포함한다. 이들 중에서, 응집력 및 내열성을 개선하는 관점에서, 시아노 기-함유 단량체, 비닐 에스테르 단량체 및 방향족 비닐 단량체가 바람직하다. 또한, 응집력을 개선하거나 가교점으로서 작용하는 관능기를 포함시키는 관점에서, 아미드 기-함유 단량체, 이미드 기-함유 단량체, 아미노 기-함유 단량체, 에폭시 기-함유 단량체, 비닐 에테르 단량체 및 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.

이러한 다른 단량체 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

시아노 기-함유 단량체의 예는, 예를 들어, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함한다.

비닐 에스테르 단량체의 예는, 예를 들어, 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 비닐 라우레이트를 포함한다.

방향족 비닐 단량체의 예는, 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 및 다른 치환된 스티렌을 포함한다.

아미드 기-함유 단량체의 예는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 디아세톤아크릴아미드를 포함한다.

이미드 기-함유 단량체의 예는, 예를 들어, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 및 이타콘이미드를 포함한다.

아미노 기-함유 단량체의 예는, 예를 들어, 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 및 N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트를 포함한다.

에폭시 기-함유 단량체의 예는, 예를 들어, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 메틸 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및 알릴 글리시딜 에테르를 포함한다.

비닐 에테르 단량체의 예는, 예를 들어, 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 및 이소부틸 비닐 에테르를 포함한다.

아크릴 중합체를 구성하는 모든 단량체 성분(100 wt%)에 대한 다른 단량체의 비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 0 내지 40 wt%(0 wt% 초과 40 wt% 이하), 더 바람직하게는 0 내지 35 wt%(0 wt% 초과 35 wt% 이하), 보다 더 바람직하게는 0 내지 30 wt%(0 wt% 초과 30 wt% 이하)이다.

피착체에 대한 점착 강도의 증가를 제한하는 관점에서, 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분이 카르복실 기-함유 단량체, 술포 기-함유 단량체, 인산 기-함유 단량체, 및 산 무수물 기-함유 단량체를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 카르복실 기-함유 단량체, 술포 기-함유 단량체, 인산 기-함유 단량체, 및 산 무수물 기-함유 단량체를 전술한 다른 단량체에 포함시키지 않는 것이 바람직하다.

아크릴 중합체는 전술한 단량체 성분을 중합함으로써 수득될 수 있다. 중합 방법의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 용액 중합, 유화 중합, 벌크 중합, 현탁 중합, 및 광 중합(활성 에너지선 중합)을 포함한다. 이들 중에서, 비용 및 생산성을 고려하여, 용액 중합이 바람직하다. 수득된 아크릴 중합체는 임의의 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그라프트 공중합체 등일 수 있다.

용액 중합 방법의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 전술한 단량체 성분, 중합 개시제 등을 용매에 용해시키고 용액을 가열하여 중합을 수행하고, 이로써 아크릴 중합체를 함유한 아크릴 중합체 용액을 수득하는 방법을 포함한다.

용액 중합 방법에 사용되는 용매로서, 다양한 일반적인 용매를 사용할 수 있다. 이러한 용매(중합 용매)의 예는 유기 용매, 예컨대 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트; 지방족 탄화수소, 예컨대 n-헥산 및 n-헵탄; 지환족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 및 메틸시클로헥산; 및 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤을 포함한다.

이들 용매 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

용매의 혼합 비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분의 총량(100 중량부)을 기준으로, 바람직하게는 10 내지 1,000 중량부, 더 바람직하게는 50 내지 500 중량부이다.

용액 중합 방법에서 사용하기 위한 중합 개시제의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 퍼옥시드계 중합 개시제 및 아조계 중합 개시제를 포함한다. 퍼옥시드계 중합 개시제의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 퍼옥시카르보네이트, 케톤 퍼옥시드, 퍼옥시케탈, 히드로퍼옥시드, 디알킬 퍼옥시드, 디아실 퍼옥시드, 및 퍼옥시에스테르를 포함하고, 더 구체적인 그의 예는 벤조일 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀 퍼옥시드, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등을 포함한다. 아조계 중합 개시제의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디술페이트, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)히드로클로라이드, 및 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]히드레이트를 포함한다.

이들 중합 개시제 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

중합 개시제의 혼합 양은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분의 총량(100 중량부)을 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부이다.

용액 중합 방법에서, 특별히 제한되지는 않지만, 중합을 수행하기 위해 용액을 가열하는 동안 가열 온도는, 예를 들어, 50 내지 80℃이다. 가열 시간은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 1 내지 24시간이다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물이 전술한 아크릴 중합체를 포함하는 경우에, 아크릴 중합체는 점착제의 주 성분인 베이스 중합체가 된다. 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서 아크릴 중합체의 함량은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물의 총량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 70 wt% 이상, 더 바람직하게는 80 wt% 이상, 보다 더 바람직하게는 90 wt% 이상이다. 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서 아크릴 중합체의 함량이 70 wt% 이상인 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면과 다른 층 사이의 점착 강도는 더 높아진다.

아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 100,000 내지 5,000,000, 더 바람직하게는 200,000 내지 4,000,000, 보다 더 바람직하게는 300,000 내지 3,000,000이다. 중량 평균 분자량이 100,000 미만인 경우, 응집력은 감소하여 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면 위에 접착제 잔류물을 발생시켜, 분리 후 피착체 표면에 대해 균일한 습윤성 및 점착 특성을 제공하는 결과를 얻을 수 없다. 중량 평균 분자량이 5,000,000을 초과하는 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성은 불충분할 수 있다.

중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 중합체를 측정함으로써 얻어진 값을 나타낸다. 보다 구체적으로, 예를 들어, 상기 측정은 다음의 조건 하에서 GPC 장치로서 "HLC-8220GPC"(상표명, 토소 코포레이션(Tosoh Corporation)에 의해 제작됨)를 사용하여 수행되고, 이어서 중량-평균 분자량은 기준 폴리스티렌에 관한 값으로서 계산할 수 있다.

(분자량의 측정 조건)

샘플 농도: 0.2 wt% (테트라히드로푸란 용액)

샘플 주입량: 10 ㎕

샘플 칼럼: TSK가드칼럼 슈퍼HZ-H(1 칼럼) ＋ TSK겔 슈퍼HZM-H(2 칼럼)

기준 칼럼: TSK겔 슈퍼H-RC(1 칼럼)

용리액: 테트라히드로푸란(THF)

유량: 0.6 ㎖/분

검출기: 시차 굴절계(RI)

칼럼 온도(측정 온도): 40℃

아크릴 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 0℃ 이하, 더 바람직하게는 -10℃ 이하이다. 유리 전이 온도가 0℃를 초과하는 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성은 불충분하게 될 수 있다. 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분의 조성비를 변화시킴으로써 아크릴 중합체의 유리 전이 온도를 조정할 수 있다.

유리 전이 온도(℃)는 다음 식에 따라 각 단량체의 단독중합체의 유리 전이 온도 Tgn(℃)로서 결정할 수 있다:

[상기 식에서 Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도를 나타내고, Wn(-)은 각 단량체의 중량 분율을 나타내고, Tgn(℃)은 각 단량체의 단독중합체의 유리 전이 온도를 나타내고, n은 각 단량체의 종류를 나타낸다]

아크릴 중합체의 산가는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 15 이하이다. 산가는 자동 적정 장치(COM-550, 히라누마 산교 컴퍼니 리미티드(Hiranuma Sangyo Co., Ltd.)에 의해 제작됨)를 사용하여 측정할 수 있고 다음 식에 따라 계산할 수 있다:

A: 산가

Y: 샘플 용액의 적정량(㎖)

X: 50 g의 혼합 용매만을 함유한 용액의 적정량(㎖)

f: 적정 용액의 인자

M: 중합체 샘플의 중량(g)

측정 조건은 다음과 같다.

샘플 용액: 약 0.5 g의 중합체 샘플을 50 g의 혼합 용매(톨루엔/2-프로판올/증류수 ＝ 50/49.5/0.5 중량 기준)에 용해시킴으로써 수득된 용액을 샘플 용액으로서 사용한다.

적정 용액: 0.1 N 2-프로판올의 수산화칼륨 용액(와코 퓨어 케미칼 인더스트리즈 리미티드(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)에 의해 제조됨; 석유 제품 중화 값 시험용).

전극:

유리 전극: GE-101

비교 전극: RE-201

측정 방식: 석유 제품 중화 값 시험 1.

본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성이 더 개선되는 관점에서, 본 발명의 점착제층은 바람직하게는 계면활성제를 추가로 포함한다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 바람직하게는 계면활성제를 추가로 포함한다.

계면활성제의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 각각 알킬렌 옥시드 기를 갖는, 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬알릴 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 유도체, 폴리옥시알킬렌 알킬아민, 및 폴리옥시알킬렌 알킬아민 지방산 에스테르; 음이온성 계면활성제, 예컨대 술페이트 (예를 들어, 나트륨 알킬벤젠술포네이트), 알킬 술페이트 (예를 들어, 나트륨 라우릴술페이트), 디알킬아릴술포네이트, 술포숙시네이트 (예를 들어, 알칼리 금속 디알킬술포숙시네이트), 더 고급 지방산 알칼리 금속 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 술페이트 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 염, 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 술페이트 염 및 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 포스페이트 염; 및 양이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 또한, 계면활성제는, 분자 중, 반응성 치환기, 예컨대 (메트)아크릴로일 기 및 알릴 기를 가질 수 있다.

이들 계면활성제 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용할 수 있다.

그 중에서도, 음이온성 계면활성제가 본 발명의 점착 시트를 피착체에 라미네이팅한 후 피착체 표면으로 쉽게 이동하고, 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 다른 층을 피착체 표면에 제공하는 경우에 피착체 표면과 다른 층 간의 점착 강도가 더 개선되기 때문에, 음이온성 계면활성제가 바람직하다. 특히, 매우 탁월한 결과를 초래하는 음이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 술페이트 염(특히, 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트) 및 알칼리 금속 디알킬술포숙시네이트(특히, 나트륨 디옥틸술포숙시네이트)를 포함한다.

또한, 매우 탁월한 결과를 초래하는 계면활성제의 예는 하기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물을 포함한다:

[화학식 (1)에서, R은 1 내지 12의 탄소수를 갖는 탄화수소 기(특히, 10의 탄소수를 갖는 탄화수소 기 또는 12의 탄소수를 갖는 탄화수소 기)를 나타내고, X는 음이온 친수성 기를 나타내고, 평균 첨가 몰수 n은 3 내지 40의 수를 나타낸다]

[화학식 (2)에서, X는 음이온 친수성 기를 나타낸다]

화학식 (1)로 표시되는 화합물 및 화학식 (2)로 표시되는 화합물에서 음이온 친수성 기의 예는 상기 화학식 (a1) 및 (a2)로 표시되는 것들을 포함한다.

화학식 (1)로 표시되는 화합물의 예는, 예를 들어, 암모늄 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬 에테르 술페이트를 포함하고, 화학식 (2)로 표시되는 화합물의 예는, 예를 들어, 암모늄 폴리옥시에틸렌 스티렌화 페닐 에테르 술페이트를 포함한다.

음이온성 계면활성제로서, 일반적인 상품을 사용할 수 있고, 그의 예는, 상표명 "아쿠아론(AQUARON) HS-10"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)에 의해 제조됨), 상표명 "네오콜(NEOCOL) P"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨), 및 상표명 "히테놀(HITENOL) N-08"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 하의 것들을 포함한다. 그의 다른 예는 상표명 "히테놀 NF-13"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨), 상표명 "히테놀 NF-17"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨), 및 상표명 "아쿠아론 KH-10"(다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 하의 것들을 포함한다.

계면활성제의 혼합 양은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 총 중량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 4 wt%, 더 바람직하게는 0.15 내지 3 wt%이다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물이 아크릴 중합체를 함유하는 경우에, 특별히 제한되지는 않지만, 계면활성제의 혼합 양은, 예를 들어, 아크릴 중합체 100 중량부 당, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량부, 더 바람직하게는 0.2 내지 3 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 3 중량부이다. 계면활성제의 혼합 양이 아크릴 중합체 100 중량부 당 0.2 중량부 이상인 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성은 더 개선된다. 또한, 혼합 양이 4 중량부 이하인 경우, 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면과 다른 층 간의 점착 강도는 더 높아진다.

적절한 응집력을 얻는 관점에서, 본 발명의 점착제층은 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로서, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 또는 금속 킬레이트계 가교제를 사용할 수 있다. 이들 중에서, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제가 바람직하다.

이들 가교제 중 하나를 단독으로 사용하거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용한다.

이소시아네이트계 가교제의 예는, 예를 들어, 저급 지방족 폴리이소시아네이트, 예컨대 부틸렌 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트, 예컨대 시클로펜틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 자일릴렌 디이소시아네이트, 및 이소시아네이트 부가물, 예컨대 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물("코로네이트 L", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)에 의해 제조됨), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물("코로네이트 HL", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태("코로네이트 HX", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 포함한다.

에폭시계 가교제의 예는, 예를 들어, 비스페놀 A, 에피클로로히드린 에폭시계 수지, 에틸렌 글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세린 디글리시딜 에테르, 글리세린 트리글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 디글리시딜 아닐린, 디아민 글리시딜 아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민("테트라드(TETRAD)-X", 상표명, 미쓰비시 가스 케미칼 컴퍼니 리미티드(Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)에 의해 제조됨), 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜 아미노메틸)시클로헥산("테트라드-C", 상표명, 미쓰비시 가스 케미칼 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)을 포함한다.

가교제의 혼합 양은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 총 중량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 15 wt%, 더 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%이다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물이 아크릴 중합체를 포함하는 경우에, 특별히 제한되지는 않지만, 가교제의 혼합 양은, 예를 들어, 아크릴 중합체 100 중량부 당, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량부, 더 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부, 보다 더 바람직하게는 2 내지 9 중량부, 보다 더 바람직하게는 6 내지 8 중량부이다. 가교제의 혼합 양이 아크릴 중합체 100 중량부 당 0.01 중량부 이상인 경우, 응집력이 얻어져, 결과적으로, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면 위에 접착제 잔류물을 덜 발생시키고, 분리 후 피착체 표면에 대해 균일한 습윤성 및 점착 특성을 주는 결과를 얻을 수 있다. 혼합 양이 15 중량부 이하인 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성은 더 개선된다. 특히, 혼합 양이 6 내지 8 중량부인 경우, 분리 후 피착체 표면의 균일한 습윤성 및 가벼운 박리를 허용하는 점착 특성 둘 다를 만족시키는 결과를 얻을 수 있다.

본 발명의 점착제층은 가교 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 가교 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 가교 촉매의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 금속계 가교 촉매(특히, 주석계 가교 촉매), 예컨대 테트라-n-부틸 티타네이트, 테트라이소프로필 티타네이트, 나셈(Nacem) 제2철, 부틸주식 옥시드 및 디옥틸주석 디라우레이트를 포함한다.

이들 가교 촉매 중 하나를 단독으로 사용하거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용한다.

가교 촉매의 혼합 양은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 총 중량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 0.004 내지 0.05 wt%, 더 바람직하게는 0.004 내지 0.03 wt%이다.

본 발명의 점착제 조성물이 아크릴 중합체를 포함하는 경우에, 특별히 제한되지는 않지만, 가교 촉매의 혼합 양은, 예를 들어, 아크릴 중합체 100 중량부 당, 바람직하게는 0.001 내지 0.05 중량부, 더 바람직하게는 0.003 내지 0.04 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.005 내지 0.03 중량부이다. 아크릴 중합체 100 중량부 당 가교 촉매의 혼합 양이 상기 범위 내에 있는 경우, 가교가 신속히 진행되어, 생산성을 향상시킬 수 있다.

본 발명의 점착제층은 가교 지연제를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 가교 지연제를 추가로 포함할 수 있다. 가교 지연제의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, β-케토에스테르, 예컨대 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, 옥틸 아세토아세테이트, 올레일 아세토아세테이트, 라우릴 아세토아세테이트 및 스테아릴 아세토아세테이트, 및 β-디케톤, 예컨대 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온 및 벤조일아세톤을 포함한다. 이들 중에서, 아세틸아세톤이 바람직하다.

이들 가교 지연제 중 하나를 단독으로 사용하거나, 또는 그의 둘 이상을 조합으로 사용한다.

가교 지연제의 혼합 양은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 총 중량(100 wt%)을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%, 더 바람직하게는 0.1 내지 3 wt%이다.

본 발명의 점착제 조성물이 아크릴 중합체를 포함하는 경우에, 특별히 제한되지는 않지만, 가교 지연제의 혼합 양은, 예를 들어, 아크릴 중합체 100 중량부 당, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부, 더 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부이다. 아크릴 중합체 100 중량부 당 가교 지연제의 혼합 양이 상기 범위 내에 있는 경우, 점착제의 사용가능한 기간은 연장될 수 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 용매를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은 용매형 점착제 조성물일 수 있다. 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서의 용매의 예는, 예를 들어, 전술한 용액 중합 방법에서 사용하기 위한 용매를 포함한다. 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서의 용매는 용액 중합 방법에서 사용되는 용매와 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서의 용매에 대해서 말하자면, 한 용매를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 둘 이상의 용매를 조합으로 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 한, 첨가제, 예컨대 가소제, 에이징 방지제, 착색제(예컨대 안료 및 염료), 정전기 방지제 및 증점제 수지를 포함할 수 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 필요에 따라 첨가되는, 전술한 아크릴 중합체, 가교제, 가교 촉매, 가교 지연제, 기타 첨가제 등을 혼합함으로써 제조될 수 있다.

(점착 시트)

본 발명의 점착 시트(점착 시트 (A))는 본 발명의 점착제층을 하나 이상 갖는다. 본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층 이외에, 기재, 본 발명의 점착제층이 아닌 점착제층(때때로 "다른 점착제층"으로 지칭됨) 등을 가질 수 있다. 또한, 점착 시트는, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 한, 중간층, 언더코트층 등을 가질 수 있다. 본 발명의 점착제층 외에 마련되는 층에 대해서 말하자면, 각 층에 대해, 단 하나의 층을 마련할 수 있거나, 또는 둘 이상의 층을 마련할 수 있다. 본 발명의 점착 시트는, 예를 들어, 롤로 감겨진 형태 또는 시트가 적층된 형태로 존재할 수 있다.

"점착 시트"는 "점착 테이프"를 포함하는 것으로 의도된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 테이프-모양 형태를 갖는 점착 테이프일 수 있다.

본 발명의 점착 시트는 점착제층 표면(점착면)(즉, 본 발명의 점착제층의 표면)이 시트의 한쪽 면에만 포함되는 편면 점착 시트일 수 있거나, 또는 점착제층 표면이 시트의 양쪽 면에 포함되는 양면 점착 시트일 수 있다.

본 발명의 점착 시트는 기재 (기재층, 지지체 또는 지지 필름)를 갖지 않는 점착 시트, 즉, 소위 "기재가 없는 형태"의 점착 시트(때때로 "기재가 없는 점착 시트"로 지칭됨), 또는 기재를 갖는 점착 시트일 수 있다. 기재가 없는 점착 시트의 예는, 예를 들어, 본 발명의 점착제층으로만 이루어진 양면 점착 시트, 및 본 발명의 점착제층과 다른 점착제층(들)을 포함하는 양면 점착 시트를 포함한다. 기재를 갖는 점착 시트의 예는, 예를 들어, 기재의 한쪽 면에 본 발명의 점착제층을 갖는 편면 점착 시트, 기재의 양쪽 면에 본 발명의 점착제층을 갖는 양면 점착 시트, 및 기재의 한쪽 면에는 본 발명의 점착제층을 갖고 그의 다른 쪽 면에는 다른 점착제층을 갖는 양면 점착 시트를 포함한다. 본 발명의 점착제층으로만 이루어진 양면 점착 시트는 본 발명의 점착제층 자체를 나타낸다.

그 중에서도, 피착체 표면을 보호하는 탁월한 특성을 고려하여, 기재를 갖는 점착 시트가 바람직하고, 기판의 한쪽 면에 본 발명의 점착제층을 갖는 편면 점착 시트가 더 바람직하다.

상기 "기재"는 본 발명의 점착 시트를 피착체에 적용(부착)하는 경우에 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 일부분이며, 점착 시트를 사용(부착)하는 경우에 분리되는 분리체(박리 라이너)는 기재의 의미에 포함되지 않는다.

기재의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 종이계 기재, 예컨대 종이; 섬유계 기재, 예컨대 옷감, 부직포 및 망사; 금속계 기재, 예컨대 금속 포일 및 금속 시트; 플라스틱 기재, 예컨대 다양한 수지(예를 들어, 폴리올레핀계 수지, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-부텐 공중합체, 에틸렌·비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌·에틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌·비닐 알콜 공중합체, 폴리에스테르계 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 아크릴 수지, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아미드계 수지, 예컨대 나일론 6, 나일론 6,6 및 부분 방향족 폴리아미드, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐 클로라이드계 수지, 폴리비닐리덴계 수지, 폴리카르보네이트 수지, 비닐 아세테이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK), 폴리페닐렌 술피드(PPS), 트리아세틸 셀룰로스, 또는 이들 수지의 조합)로 형성된 시트 또는 필름; 고무계 기재, 예컨대 고무 시트; 폼계 기재, 예컨대 폼 시트; 및 그의 라미네이트(예를 들어, 플라스틱 기재 및 다른 기재의 라미네이트)를 포함한다. 기재는 상기 기재에 대해 나열된 물질을 조합함으로써 얻어지는 물질로 형성된 기재일 수 있다. 기재는 단층 배열을 가질 수 있거나 또는 다층 배열을 가질 수 있다.

기재의 두께는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 20 내지 200 ㎛, 더 바람직하게는 20 내지 100 ㎛이다. 또한, 기재에, 필요한 경우, 다양한 처리, 예컨대 후면 처리, 정전기 방지 처리 및 프라이머 처리를 실시할 수 있다.

본 발명의 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 5 내지 100 ㎛, 더 바람직하게는 5 내지 20 ㎛이다. 본 발명의 점착제층의 두께가 5 ㎛ 이상인 경우, 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면의 습윤성은 더 개선된다.

본 발명의 점착제층에서 아크릴 중합체의 함량은, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착제층의 100 wt% 당, 바람직하게는 75 wt% 이상, 더 바람직하게는 85 wt% 이상, 보다 더 바람직하게는 90 wt% 이상이다. 본 발명의 점착제층에서 아크릴 중합체의 함량이 90 wt% 이상인 경우, 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면과 다른 층 사이의 점착 강도는 더 높아진다.

다른 점착제층의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 우레탄계 점착제, 아크릴 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐 알킬 에테르계 점착제, 및 불소계 점착제와 같은 종래의 점착제로 형성된 종래의 점착제층을 포함한다.

다른 점착제층을 형성하는 점착제에 대해서 말하자면, 한 점착제를 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 둘 이상의 점착제를 조합으로 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 시트에서 점착제층(예를 들어, 본 발명의 점착제층)의 표면은 박리 라이너(분리체)에 의해 보호될 수 있다. 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에, 오직 한쪽 면의 표면만이 박리 라이너에 의해 보호될 수 있거나, 또는 양쪽 면의 표면이 박리 라이너에 의해 보호될 수 있다.

박리 라이너의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 종이 및 플라스틱 필름과 같은 기재(라이너 기재)의 표면이 실리콘-처리된 박리 라이너, 및 폴리올레핀계 수지가 종이 및 플라스틱 필름과 같은 기재(라이너 기재)의 표면에 라미네이팅된 박리 라이너를 포함한다. 라이너 기재에서 플라스틱 필름의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리비닐 클로라이드 필름, 비닐 클로라이드 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 필름을 포함한다. 라이너 기재의 표면 위로 라미네이팅된 폴리올레핀계 수지는, 특별히 제한되지는 않지만, 바람직하게는 폴리에틸렌계 수지이다.

박리 라이너의 두께는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 10 내지 100 ㎛, 더 바람직하게는 15 내지 30 ㎛이다.

본 발명의 점착 시트의 제조 방법에 대해서 말하자면, 종래의 제조 방법을 이용할 수 있고, 제조 방법의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 전술한 아크릴 중합체, 계면활성제, 가교제, 가교 촉매, 가교 지연제 등을 전술한 용매에 용해시킴으로써 제조되는 점착제 조성물(용액)을 기재 또는 분리체 위에 코팅(적용)한 후 건조 및/또는 경화시키는 방법을 포함한다.

본 발명의 점착제 조성물을 코팅하는 경우에, 통상적인 코터(예를 들어, 그라비어 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 및 스프레이 코터)를 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 시트의 두께는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 25 내지 220 ㎛, 더 바람직하게는 25 내지 120 ㎛이다.

본 발명의 점착 시트는, 피착체 (X)에 본 발명의 점착 시트의 라미네이션을 실시하고 점착체층을 분리한, 피착체 (X) 표면 위의 수 접촉각 A를 70° 이하(예를 들어, 50° 내지 70°)로 조정할 수 있는 점착 시트이다.

피착체 (X) 외에, 예를 들어, 아크릴 판과 같은 피착체에 라미네이팅한 경우에도, 본 발명의 점착 시트는 본 발명의 점착 시트의 분리 후 피착체 표면 위의 수 접촉각을 줄일 수 있고, 점착 시트가 분리된 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면을 다른 층과 피착체 표면의 습윤성이 탁월한 상태에 있게 할 수 있다.

본 발명의 점착 시트는 점착 강도 A를 점착 강도 B보다 높게 만들 수 있는 점착 시트이다.

일반적으로, 많은 경우에, 피착체에 라미네이팅된 점착 시트를 박리 제거한 경우 점착 시트의 점착제층의 일부분은 피착체 위에 남아 있고, 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면의 오염으로 인해, 피착체 표면과 다른 층 간의 부착성(점착 특성)은 감소한다. 그러나, 본 발명의 점착 시트에 따르면, 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 피착체 표면의 부착성은 개선된다.

본 발명의 점착제 조성물이 계면활성제를 포함하는 경우, 계면활성제는 피착체 표면으로 옮겨져, 이로써 본 발명의 점착 시트를 분리한 후 수 접촉각은 줄어들 것이고 다른 층과의 습윤성은 더 우수하게 된다. 또한, 다른 층에 대한 반발은 감소한다. 특히, 음이온성 계면활성제는 피착체 표면으로 쉽게 옮겨져, 다른 층과의 습윤성을 개선시키는 대단한 결과를 초래한다. 그 중에서도, 본 발명의 점착제층이 아크릴 중합체 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 경우, 음이온성 계면활성제 및 아크릴 중합체는 피착체 표면으로 옮겨져, 아마도 음이온성 계면활성제 및 아크릴 중합체가 서로 상호작용하여 다른 층에 대한 부착성을 개선하기 때문에, 다른 층과 피착체 표면의 습윤성은 더 개선되고, 피착체 표면과 다른 층 간의 부착성은 더 우수하게 된다. 특히, 점착제의 일부분의 박리를 초래하는 경우와 달리, 이 결과는 피착체 표면 전체에 걸쳐 균일하게 얻어진다.

특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 광학 특성(예를 들어, 편광, 광 굴절, 광 산란, 광 반사, 광 투과, 광 흡수, 광 회절, 광 회전 및 가시성)을 갖는 부재의 표면을 보호하도록 본 발명의 점착 시트를 라미네이팅한 후 분리하는 용도에서, 본 발명의 점착 시트를 사용하고, 점착 시트가 분리된 피착체 표면 위에 다른 층을 제공하는 경우에, 피착체 표면은 다른 층과 피착체 표면의 탁월한 습윤성 및 피착체 표면과 다른 층 간의 탁월한 부착성을 나타내는 상태에 있게 된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 바람직하게는 광학 특성을 갖는 부재의 표면 보호를 위한 점착 시트, 더 바람직하게는 광학 특성을 갖는 부재의 표면을 보호하고, 습윤성을 개선하고 부착성을 높이기 위한 점착 시트이다.

광학 특성을 갖는 부재의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 표시 장치(화상 표시 장치) 및 입력 장치와 같은 광학 제품을 구성하는 부재, 및 이들 장치(광학 제품)에 사용되는 부재를 포함하고, 그의 구체적인 예는 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 전도성 필름(예를 들어, ITO 필름), 디자인 필름, 장식용 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 칼라 필터, 투명 기재, 및 이러한 부재가 라미네이팅된 부재를 포함한다. 이들 중에서, 편광판이 바람직하고, 전술한 피착체 (X)가 특히 바람직하다.

본 발명의 점착 시트를 분리한 후 피착체 위에 다른 층을 제공하는 방법의 예는, 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어, 본 발명의 점착 시트를 피착체에 라미네이팅하는 단계(라미네이팅 단계), 본 발명의 점착 시트를 피착체로부터 분리하는 단계(분리 단계), 및 다른 층을 피착체 표면 위에 제공하는 단계(다른 층 제공 단계)를 포함하는 방법을 포함한다.

라미네이팅 단계에서 피착체의 예는, 예를 들어, 광학 특성을 갖는 전술한 부재를 포함한다. 그 중에서도, 피착체 (X)가 바람직하다. 본 발명의 점착 시트를 피착체에 라미네이팅하는 경우에 온도 및 압력의 예는, 예를 들어, 0 내지 50℃의 온도 및 1 내지 10 atm의 압력을 포함한다.

라미네이팅 단계 후, 피착체를 0 내지 50℃의 온도에서 1 내지 120시간 동안 정치시키는 단계(정치 단계)를 포함시킬 수 있다. 정치 단계 덕분에, 부착성을 향상시키기 위한 성분은 본 발명의 점착 시트로부터 피착체 표면으로 이동할 가능성이 더 있다.

분리 단계에서, 분리 조건의 예는, 예를 들어, 300 내지 100,000 ㎜/min의 당김 속도, 90 내지 180°의 분리 각도(당김 각도)를 포함한다. 분리 단계에서의 온도는 라미네이팅 단계 또는 정치 단계에서의 온도와 같거나 상이할 수 있다. 분리 단계에서의 온도의 예는, 예를 들어, 0 내지 50℃의 온도를 포함한다.

다른 층 제공 단계는 분리 단계 후에 연속해서 제공될 수 있거나 또는 일정 간격(예를 들어, 1 내지 24시간) 후에 제공될 수 있다.

다른 층 제공 단계에서 다른 층의 예는, 예를 들어, 상기 나열된 것들을 포함한다. 그 중에서도, 전술한 중간층 충전제를 코팅함으로써 제공되는 층이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트를 분리시킨 피착체 위에 다른 층을 제공하는 방법에 따르면, 피착체와 다른 층 간의 부착성은 우수하다.

실시예

본 발명은 하기에서 실시예 및 비교예를 나타냄으로써 더 상세히 설명되나, 본 발명은 이들로 제한되지 않는다.

(실시예 1)

200 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 8 중량부의 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 중합 개시제로서 0.4 중량부의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 및 용매로서 312 중량부의 에틸 아세테이트를 교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 유입관 및 콘덴서를 갖춘 4구 플라스크에 첨가하고, 이어서, 약하게 교반하면서 질소 가스를 그곳에 도입하고, 그 후, 플라스크 내의 액체 온도를 약 65℃로 유지함으로써 중합 반응을 6시간 동안 수행하여, 이로써 아크릴 중합체 용액(40 wt%)을 제조하였다. 이 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은 540,000였고, 유리 전이 온도(Tg)는 -68℃였고, 산가는 0.0이었다.

앞에서 수득된 아크릴 중합체 용액(40 wt%)은 에틸 아세테이트를 사용하여 20 wt%로 희석하고, 이 용액에서 고형분 100 중량부 당, 음이온성 계면활성제로서 0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨), 가교제로서 3 중량부의 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태("코로네이트 HX", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨), 및 가교 촉매로서 0.03 중량부의 디부틸주석 디라우레이트("OL-1", 상표명, 도쿄 화인 케미칼 컴퍼니 리미티드(Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.)에 의해 제조됨, 0.5 wt% 에틸 아세테이트 용액), 및 가교 지연제로서 모든 용매의 양을 기준으로 3 중량부의 양의 아세틸아세톤을 교반하면서 첨가하고 혼합하여 아크릴 점착제 조성물을 제조하였다.

앞에서 수득된 아크릴 점착제 용액을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 코팅하고 130℃에서 20초 동안 가열하여 10 ㎛의 두께를 갖는 점착제층을 형성하였다. 후속적으로, 이 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께: 25 ㎛)의 실리콘-처리면을 라미네이팅하여 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 2)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 0.7 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 3)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 2 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 4)

음이온성 계면활성제로서 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 대신 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 사용한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 5)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 0.5 중량부의 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 4에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 6)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 1 중량부의 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 4에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 7)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 3 중량부의 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 4에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 8)

음이온성 계면활성제로서 0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 대신 0.5 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 스티렌화 페닐 에테르 술페이트("히테놀 NF-13", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 사용한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 9)

음이온성 계면활성제로서 0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 대신 0.5 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 스티렌화 페닐 에테르 술페이트("히테놀 NF-17", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 사용한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(실시예 10)

0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 대신 0.5 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬 에테르 술페이트("아쿠아론 KH-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 사용한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 1)

계면활성제를 첨가하지 않은 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 2)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 0.1 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 3)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 5 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 4)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 0.1 중량부의 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 4에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 5)

음이온성 계면활성제로서 20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당 5 중량부의 나트륨 디옥틸술포숙시네이트("네오콜 P", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 4에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 6)

20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당, 음이온성 계면활성제로서 0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가하는 대신, 비이온성 계면활성제로서 1 중량부의 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르("라테물 PD-420", 상표명, 카오 코포레이션에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(비교예 7)

20 wt%로 희석된 아크릴 중합체 용액 중 고형분 100 중량부 당, 음이온성 계면활성제로서 0.3 중량부의 암모늄 폴리옥시에틸렌 노닐프로페닐페닐 에테르 술페이트("아쿠아론 HS-10", 상표명, 다이-이치 고교 세이야쿠 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 그리고 가교제로서 3 중량부의 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태("코로네이트 HX", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가하는 대신, 비이온성 계면활성제로서 0.7 중량부의 "아데카 플루로닉(ADEKA PLURONIC) 25R-1"(상표명, 아데카 코포레이션(ADEKA Corporation)에 의해 제조됨) 그리고 가교제로서 4 중량부의 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 형태("코로네이트 HX", 상표명, 일본 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)를 첨가한 점을 제외하고 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 아크릴 점착제 조성물 및 점착 시트를 제조하였다.

(평가)

실시예 및 비교예에서 수득된 점착 시트를 수 접촉각, 점착 테이프 (B)의 점착 강도, 중간층 충전제와의 습윤성, 및 중간층 충전제의 부착성에 대해 평가하였다. 평가 방법은 하기에 기재되어 있다. 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.

(1) 수 접촉각

점착 시트를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체(하드코트 필름)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 처리함으로써 오토클레이브 내에서 피착체에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 및 피착체를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트를 피착체로부터 분리하였다. 수 접촉각 측정 장치("DM700", 상표명, 교와 인터페이스 사이언스 컴퍼니 리미티드(Kyowa Interface Science Co., Ltd.)에 의해 제조됨)를 사용하여, 액적 방식에 따라, 약 2.8 ㎕의 물방울을 점착 시트가 분리된 피착체 표면 위에 떨어뜨리고, 23℃의 온도 및 30% RH의 습도 분위기에서, 적하 1초 후에, 피착체 표면과 물방울이 떨어진 단부 경계에서의 접선 사이의 각도를 측정하고 "수 접촉각 (°)"으로 간주하였다. 수 접촉각이 70° 이하인 경우 샘플은 "좋음(A)"으로 평가되었고 수 접촉각이 70° 초과인 경우 "나쁨(B)"으로 평가되었다.

어떤 처리도 실시하지 않은 피착체의 수 접촉각은 87.6°였다. 즉, 이 평가에 사용된 피착체는 87.6°의 수 접촉각을 갖는 하드코트 필름이다.

(2) 점착 테이프 (B)의 점착 강도

점착 시트를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체(하드코트 필름)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 처리함으로써 오토클레이브 내에서 피착체에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 및 피착체를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트를 피착체로부터 분리하였다. 그 후, 70 ㎜의 길이 및 19 ㎜의 폭을 갖는 점착 테이프 (B)의 단편(기재 두께: 25 ㎛)의 점착면을 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 점착 시트가 박리된 피착체 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 테이프 (B)의 단편 및 피착체를 0.25 ㎫ 하에서 300 ㎜/min에서 가압함으로써 부착시키고, 이어서 서로 부착된 점착 테이프 (B)의 단편 및 피착체를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 30분 동안 정치시켰다. 그 후, 180° 박리 점착 강도(온도: 23℃, 습도: 30% RH, 박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)(N/19 ㎜)를 인장 시험기를 사용하여 측정하고, 수득된 값을 "점착 테이프 (B)의 점착 강도(N/19 ㎜)"로 간주하였다.

어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 점착 테이프 (B)의 점착 강도(N/19 ㎜)는 6.91 N/19 ㎜였다.

점착 시트의 분리 후 피착체에 대한 점착 테이프 (B)의 점착 강도(N/19 ㎜)가 6.91 N/19 ㎜ 초과인 경우 샘플은 "좋음(A)"으로 평가되었고 상기 점착 강도가 6.91 N/19 ㎜ 이하인 경우 "나쁨(B)"으로 평가되었다.

이 평가에 사용된 피착체는 상기 "(1) 수 접촉각"의 평가에 사용된 피착체와 동일하다.

이 아크릴 중합체 용액 중 고체 함량의 100 중량부 당 멜라민 수지("슈퍼 벡카민 J-820-60", 상표명, DIC 코포레이션에 의해 제조됨) 1.5 중량부, 가교제("코로네이트 L, 상표명, 니폰 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨) 3 중량부를 거기에 첨가한 후, 교반에 의해 혼합함으로써 아크릴 점착제 조성물을 제조한다.

(3) 중간층 충전제와의 습윤성

점착 시트를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체의 표면에 라미네이팅하고, 점착 시트를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 처리함으로써 오토클레이브 내에서 피착체에 단단히 부착시키고, 서로 단단히 부착된 점착 시트 및 피착체를 이어서 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시켰다. 그 후, 점착 시트가 부착된 피착체를 40 ㎜의 길이 및 40 ㎜의 폭을 갖는 크기로 절단하고 길이가 50 ㎜이고 폭이 50 ㎜인 유리판에 라미네이팅하고, 유리판을 스핀 코터("K-359SD1", 상표명, 교와 리켄 컴퍼니 리미티드(Kyowa Riken Co., Ltd.)에 의해 제작됨)에 고정시켰다. 피착체로부터 점착 시트를 박리한 후, 중간층 충전제로서 4 ㎖의 "SVR7000 시리즈"(상표명, 덱세리얼즈 코포레이션에 의해 제조됨)를 점착 시트가 분리된 피착체 표면 위에 코팅하고, 이어서 피착체를 1,500 rpm에서 15초 동안 회전시켜 중간층 충전제를 균일하게 도포하였다. 피착체를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 1시간 동안 정치시키고, 중간층 충전제가 피착체의 가장자리로부터 밀려나온 거리를 측정하였다.

동일한 측정을 "월드 락 HRJ-21"(상표명, 교와 리켄 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)을 사용하여 수행하였다.

중간층 충전제 "SVR7000 시리즈" 및 "월드 락 HRJ-21"를 사용한 두 경우에 가장자리로부터 밀려나온 거리가 2 ㎜ 미만인 경우 샘플은 "좋음(A)"으로 평가되었고, 중간층 충전제를 사용한 한 경우 또는 두 경우에 가장자리로부터 밀려나온 거리가 2 ㎜ 이상인 경우 "나쁨(B)"으로 평가되었다.

이와 관련해서, 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체는 "나쁨(B)"으로 평가되었다. 이 평가에 사용된 피착체는 상기 "(1) 수 접촉각"의 평가에 사용된 피착체와 동일하다.

(4) 중간층 충전제의 부착성

점착 시트를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 피착체의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 처리함으로써 오토클레이브 내에서 피착체에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 및 피착체를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 그 후 점착 시트를 분리하였다.

중간층 충전제("SVR7000 시리즈", 상표명, 덱세리얼즈 코포레이션에 의해 제조됨)를 점착 시트가 분리된 피착체 표면 위에, 애플리케이터를 사용하여 100 ㎛의 두께로 코팅하고, PET 필름을 그 위에 놓아 중간층 충전제가 공기와 접촉하는 것을 방지하였다. 후속적으로, 중간층 충전제를 5,000 mJ 이상의 UV를 사용한 조사에 의해 경화시켰다. 경화 후, 라미네이트를 길이 70 ㎜ 및 폭 25 ㎜의 크기로 절단하였다. 피착체에 대한 중간층 충전제로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도(온도: 23℃, 습도: 30% RH, 박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)(N/25 ㎜)를 인장 시험기를 사용하여 측정하였다.

동일한 측정을 중간층 충전제로서 "월드 락 HRJ-21" (상표명, 교와 리켄 컴퍼니 리미티드에 의해 제조됨)을 사용하여 수행하였다.

한편, 광학 투명 점착 테이프("루시악스 CS9886U", 상표명, 닛토덴코 코포레이션에 의해 제조됨)의 광 박리 분리체를 분리하고, PET 필름을 라미네이팅하여 70 ㎜의 길이 및 25 ㎜의 폭을 갖는 크기로 절단된 광학 투명 점착 테이프를 준비하였다. 광학 투명 점착 테이프의 두꺼운 박리 분리체를 분리하고, 앞에서와 같은 동일한 방식으로 점착 시트를 분리한 후 피착체를 사용하여, 광학 투명 점착 테이프의 점착면을, 23℃의 온도 및 30%의 습도의 조건 하에서, 점착 시트가 분리된 피착체 표면에 라미네이팅하고, 이들을 0.25 ㎫ 하에 300 ㎜/min에서 가압함으로써 부착시키고, 이어서 이들을 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 30분 동안 정치시켰다. 그 후, 피착체에 대한 광학 투명 점착 테이프의 180° 박리 점착 강도(온도: 23℃, 습도: 30% RH, 박리 각도: 180°, 인장 속도: 300 ㎜/min)(N/25 ㎜)를 인장 시험기를 사용하여 측정하였다.

피착체에 대한 중간층 충전제로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도가 1.47 N/25 ㎜ 초과이고 피착체에 대한 광학 투명 점착 테이프의 180° 박리 점착 강도가 16.7 N/25 ㎜ 초과인 경우(점착 시트가 분리된 피착체 표면에 대한 "SVR7000 시리즈"(상표명)로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도가 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 "SVR7000 시리즈"(상표명)로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도보다 높고, 점착 시트가 분리된 피착체 표면에 대한 "월드 락 HRJ-21"(상표명)로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도가 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 "월드 락 HRJ-21"(상표명)로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도보다 높고, 점착 시트가 분리된 피착체 표면에 대한 광학 투명 점착 테이프의 180° 박리 점착 강도가 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 180° 박리 점착 강도보다 높은 경우) 중간층 충전제의 부착성은 "좋음(A)"으로 평가되었고, 피착체에 대한 중간층 충전제로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도가 1.47 N/25 ㎜ 이하이고/이거나 피착체에 대한 광학 투명 점착 테이프의 180° 박리 점착 강도가 16.7 N/25 ㎜ 이하인 경우 "나쁨(B)"으로 평가되었다.

이와 관련해서, 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 "SVR7000 시리즈"(상표명)로 이루어진 층의 180° 박리 점착 강도는 1.47 N/25 ㎜였다.

또한, 어떤 처리도 실시하지 않은 피착체에 대한 광학 투명 점착 테이프의 180° 박리 점착 강도는 16.7 N/25 ㎜였다. 이 평가에 사용된 피착체는 상기 "(1) 수 접촉각"의 평가에 사용된 피착체와 동일하다.

본 발명을 그의 특정 실시양태와 관련하여 상세히 설명하였으나, 그의 취지 및 범주를 벗어남 없이 그 안에서 다양한 변경 및 수정이 이루어질 수 있다는 것은 당업자에게 자명할 것이다.

본 출원은 2013년 3월 29일에 출원된 일본 특허 출원 제2013-073361호 및 2013년 12월 3일에 출원된 일본 특허 출원 제2013-249793호에 근거하고, 그의 전문은 본원에 참고로 포함된다.

Claims

베이스 중합체를 포함하고 하기 (1) 및 (2)의 특성을 갖는 점착제층.
(1) 점착제층을 갖는 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면 위의 수 접촉각 A가 70° 이하;
(2) 점착제층을 갖는 점착 시트 (A)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 하기 피착체 (X)의 표면에 라미네이팅하고, 이어서 점착 시트 (A)를 50℃의 온도, 5 atm의 압력 및 15분의 시간의 조건 하에서 오토클레이브 내에서 피착체 (X)에 단단히 부착시키고, 이어서 서로 단단히 부착된 점착 시트 (A) 및 피착체 (X)를 23℃의 온도 및 30%의 습도에서 12시간 동안 정치시키고, 이어서 점착 시트 (A)를 피착체 (X)로부터 분리한 경우, 점착 시트 (A)가 분리된 피착체 (X)의 표면에 대한 두께 25 ㎛의 기재를 갖는 점착 테이프 (B)의 점착 강도가 하기 피착체 (X)의 표면에 대한 두께 25 ㎛의 기재를 갖는 점착 테이프 (B)의 점착 강도보다 높음(점착 강도는 180°의 박리 각도 및 300 ㎜/min의 인장 속도의 조건 하에서 측정됨)
피착체 (X): 80° 이상 100° 이하의 수 접촉각을 갖는 하드코트 필름
제1항에 있어서, 베이스 중합체로서 아크릴 중합체를 포함하는 점착제층.
제2항에 있어서, 음이온성 계면활성제를 추가로 포함하는 점착제층.
제3항에 있어서, 음이온성 계면활성제의 함량이 베이스 중합체 100 중량부 당 0.2 내지 4 중량부인 점착제층.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 점착제층을 포함하는 점착 시트.