TWI654275B - 壓感黏著層及壓感黏著片 - Google Patents

壓感黏著層及壓感黏著片

Info

Publication number
TWI654275B
TWI654275B TW106104302A TW106104302A TWI654275B TW I654275 B TWI654275 B TW I654275B TW 106104302 A TW106104302 A TW 106104302A TW 106104302 A TW106104302 A TW 106104302A TW I654275 B TWI654275 B TW I654275B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
weight
adhesive sheet
layer
Prior art date
Application number
TW106104302A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201720894A (zh
Inventor
渡部奈津子
三井數馬
天野立巳
新美健二郎
Original Assignee
日東電工股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工股份有限公司 filed Critical 日東電工股份有限公司
Publication of TW201720894A publication Critical patent/TW201720894A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI654275B publication Critical patent/TWI654275B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本發明係關於一種壓感黏著層,其包含基質聚合物且具有以下性質(1)及(2):在其中將壓感黏著片A層壓至黏附體x表面,使其在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,及隨後分離該壓感黏著片A的情況下,(1)已分離壓感黏著片A之黏附體X表面上的水接觸角A係70°或更小,及(2)壓感黏著帶B相對已分離壓感黏著片A之黏附體X表面之壓感黏著強度係高於壓感黏著帶B相對未經歷任何處理的黏附體X表面之壓感黏著強度。

Description

壓感黏著層及壓感黏著片
本發明係關於一種壓感黏著層及壓感黏著片。
習知而言,在運輸光學元件或電子元件或組裝產品期間,通常採取利用表面保護片的方式保護光學元件或類似物之表面,以避免在該光學元件或類似物的表面上產生污斑或劃痕。表面保護片之實例包括具有壓感黏著性質的壓感黏著片(專利文獻1)。
專利文獻1:JP-A-2012-224811
當元件表面之保護變得不必要時,例如在完成光學元件之運輸後,自該光學元件分離表面保護片。在分離該表面保護片後,有時將具有另一功能的層(另一層)或類似物提供於已經過該表面保護片層壓之黏附體表面。取決於分離該表面保護片後之該黏附體表面之條件,例如,與該另一層之潤濕性可能變差或該另一層與該黏附體之接觸可能不充分,因此,可能無法發揮藉由該另一層所預期的功能或該產品可具有缺陷性。
具體而言,在液晶顯示表面上提供另一層(例如具有觸控面板功能的層或由玻璃或塑膠組成的保護層)的情況下,當在該液晶顯示表面上提供的以保護偏光板(例如,其中該表面層為硬罩層的偏光板)之 表面之表面保護片係經分離,且之後,在該液晶顯示表面上於該另一層與該偏光板表面之間塗佈中間層填充物以提供透明層時,該偏光板表面與該中間層填充物之間之潤濕性或該偏光板表面與該中間層填充物之間之黏著性有時不充分。
亦即,目前未知曉一種確保在分離壓感黏著片(表面保護片)及隨後在已經過該壓感黏著片層壓之黏附體表面上提供另一層的情況下,可使該黏附體表面處於其中與該另一層之潤濕性及該黏附體表面與該另一層之間之黏著性為極佳的狀態的壓感黏著片。
因此,本發明之目標係提供一種可保護黏附體表面無污斑或劃痕並在分離表面保護片後防止該黏附體表面與另一層壓元件(例如,中間層填充物)之黏著性受損的壓感黏著層。
通過大量研究,發明人已發現:當使用具有可使分離壓感黏著片後之黏附體表面之水接觸角設定於特定範圍且可形成壓感黏著片並可使壓感黏著帶極佳地黏著至分離壓感黏著片後之黏附體表面的性質的壓感黏著層時,在分離該壓感黏著片且隨後在已經過該壓感黏著片層壓之黏附體表面上提供另一層的情況下,可使該黏附體表面處於其中與該另一層之潤濕性及該黏附體表面與該另一層之間之黏著性為極佳的狀態。本發明已基於此發現而完成。
亦即,本發明提供以下壓感黏著層及壓感黏著片。
<1>一種壓感黏著層,其包含基質聚合物且具有以下性質(1)及(2):(1)在其中將具有該壓感黏著層之壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至以下黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自黏附體X分離壓感黏著片 A的情況下,已分離壓感黏著片A之黏附體X之表面上的水接觸角A係70°或更小;及(2)在其中將具有該壓感黏著層之壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至以下黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自黏附體X分離壓感黏著片A的情況下,具有25μm厚度基材的壓感黏著帶B相對已分離壓感黏著片A之黏附體X之表面之壓感黏著強度係高於具有25μm厚度基材的壓感黏著帶B相對以下黏附體X之表面之壓感黏著強度,其中該壓感黏著強度係在180°剝離角及300mm/min拉伸速度的條件下測得:黏附體X:具有80°或更大及100°或更小的水接觸角的硬質塗膜。
<2>如<1>之壓感黏著層,其包含丙烯酸系聚合物作為基質聚合物。
<3>如<2>之壓感黏著層,其另外包含陰離子界面活性劑。
<4>如<3>之壓感黏著層,其中該陰離子界面活性劑之含量係0.2至4重量份/100重量份基質聚合物。
<5>一種壓感黏著片,其包含如<1>至<4>中任一項之壓感黏著層。
本發明壓感黏著層具有上述性質,且因此,可形成壓感黏著片,在分離該壓感黏著片及隨後在已經過該壓感黏著片層壓之黏附體表面上提供另一層的情況下,該壓感黏著片可使該黏附體表面處於其中與該另一層之潤濕性及該黏附體表面與該另一層之間之黏著性為極佳的狀態。
(壓感黏著層)
本發明壓感黏著層具有以下性質(1):(1)在其中將具有本發明壓感黏著層之壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至以下黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自黏附體X分離壓感黏著片A的情況下,已分離壓感黏著片A之黏附體X之表面上的水接觸角A係70°(度)或更小(例如55°至70°):黏附體X:具有80°或更大及100°或更小的水接觸角的硬質塗膜。
在本說明書中,具有本發明壓感黏著層之壓感黏著片有時稱作「壓感黏著片A」或「本發明壓感黏著片」。另外,在其中將壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自黏附體X分離壓感黏著片A的情況下,已分離壓感黏著片A之黏附體X之表面上的水接觸角A有時稱作「水接觸角A」。
該水接觸角可藉由稍後於(評估)之「(1)水接觸角」中所述之方法測量。
水接觸角A係70°或更小(例如,自55°至70°)及例如較佳65°或更小(例如,自55°至65°)。若水接觸角A係70°或更小,則在分離壓感黏著片A後的黏附體表面上提供另一層的情況下,該黏附體表面與另一 層之潤濕性極佳。因此,對另一層之排斥性(排斥壓感黏著劑、塗層材料或類似物且不使其均勻黏著的性質)降低。
在分離壓感黏著片A後的黏附體表面上待提供之另一層不受特定限制,及其實例包括藉由塗佈液體中間層填充物例如型號「SVR7000系列」(由Dexerials Corporation製造)及商標「WORLD ROCK HRJ-21」(由Kyoritsu Chemical & Co.,Ltd.製造)而提供的層、藉由塗佈中間層黏著劑或類似物而提供的層、及藉由層壓光學透明壓感黏著帶(例如,商標「LUCIACS CS9886U」(由Nitto Denko Corporation製造))而提供的層。從防止反射並可較少發生干擾反射的角度而言,尤其以由丙烯酸系聚合物(例如,商標「LUCIACS CS9886U」(由Nitto Denko Corporation製造))組成之層較佳。
本發明壓感黏著層另外具有以下性質(2):(2)在其中將壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至以下黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自黏附體X分離壓感黏著片A的情況下,壓感黏著帶B(基材厚度:25μm)相對已分離壓感黏著片A之黏附體X之表面之壓感黏著強度(剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)係高於壓感黏著帶B(基材厚度:25μm)相對以下黏附體X之表面之壓感黏著強度(剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min):黏附體X:具有80°至100°的水接觸角的硬質塗膜。
此處,壓感黏著帶B係製備如下:將100重量份丙烯酸丁酯、5重量份丙烯酸、0.2重量份作為聚合引發劑之過氧化苯甲醯及265重量份甲苯溶劑添加至配備攪拌葉片、溫度計、氮氣入口管及冷凝器的四頸燒瓶中,及隨後,將氮氣引入至其中且同時溫和攪拌,及之後,藉由 使該燒瓶中的液體溫度保持在62℃附近來進行聚合反應達6小時,以此製備丙烯酸系聚合物溶液(29重量%)。此丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係600,000,及其分散度(Mw/Mn)係13。
針對此丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,向其添加1.5重量份三聚氰胺樹脂(商標「SUPER BECKAMINE J-820-60」,由DIC Corporation製造)、3重量份交聯劑(商標「CORONATE L」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd製造),接著進行攪拌混合以此製備丙烯酸系壓感黏著組合物。
將上述獲得之丙烯酸系壓感黏著溶液塗佈於具有25μm厚度的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上,接著進行熱乾燥,以形成具有28μm厚度的壓感黏著層,由此形成壓感黏著帶B。
將由此獲得之壓感黏著帶B切割成19mm×250mm的大小,及藉由以5mm/秒的速率來回移動2-kg輥一次,接著進行老化30分鐘,而使該經切割壓感黏著帶B接觸黏合至不鏽鋼。當在180°剝離角及300mm/min拉伸速度的條件下自不鏽鋼剝離該經切割壓感黏著帶B時,壓感黏著帶B之壓感黏著強度係5.5N/19mm。
在本說明書中,壓感黏著帶B(基材厚度:25μm)相對已進行以下處理後之黏附體X之表面之壓感黏著強度(剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)有時稱作「壓感黏著強度A」:將壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至黏附體X之表面,隨後使壓感黏著片A在高壓釜中於50℃的溫度、5atm的壓力及15分鐘的時間條件下緊緊黏著至黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後,自黏附體X分離壓感黏著片A。另外,壓感黏著帶B(基材厚度:25μm)相對黏附體X之表面(即,尚未經歷處理(例如,層壓壓感黏著片)之黏附體X之表面)之壓感黏著強度(剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)有時稱作「壓 感黏著強度B」。
亦即,本發明壓感黏著層具有其中壓感黏著強度A高於壓感黏著強度B的性質。
黏著強度A不受特定限制,且(例如)較佳係7.0至7.6N/19mm,且更佳7.2至7.6N/19mm。
壓感黏著強度A與壓感黏著強度B之差異不受特定限制,且(例如)較佳係0.1N/19mm或更多,更佳0.3N/19mm或更多,且仍更佳0.6N/19mm或更多。
關於壓感黏著強度A,將一片具有70mm長度及19mm寬度的壓感黏著帶B(基材厚度:25μm)之壓感黏著表面在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至已分離本發明壓感黏著片之黏附體X表面,隨後藉由於0.25MPa及300mm/min的條件下壓合使該片壓感黏著帶B與黏附體X附著,隨後使彼此已附著的該片壓感黏著片B及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置30分鐘,且隨後,藉由使用拉伸測試儀測量180°剝離壓感黏著強度(溫度:23℃,濕度:30% RH,剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)(N/19mm),及此180°剝離壓感黏著強度係定義為壓感黏著強度A。壓感黏著強度B係定義為指示藉由與壓感黏著強度A相同的方法測得的180°剝離壓感黏著強度,只是將該片壓感黏著帶B層壓至黏附體X表面(其尚未經歷諸如層壓至該壓感黏著片的處理)。更具體而言,此壓感黏著強度可藉由稍後於(評估)之「(2)壓感黏著帶B之壓感黏著強度」中所述之方法來測量。
用於測量上述性質(1)及(2)的黏附體X之水接觸角(作為黏附體X的硬質塗膜之硬罩層側面上之水接觸角)係80至100°,較佳85至90°,更佳86至88°。
本發明壓感黏著層包含至少一種基質聚合物。另外,本發明壓感黏著層係由壓感黏著組合物形成。該壓感黏著組合物係用於形成壓 感黏著層之組合物且經定義以包括用於形成壓感黏著劑之組合物。
該基質聚合物於本發明壓感黏著層中之含量不受特定限制,但基於該壓感黏著層之總量(100重量%)計較佳係70重量%或更多,更佳75重量%或更多。
該壓感黏著組合物之實例包括(然而不受特定限制)例如包含基質聚合物作為主要組分之壓感黏著組合物、及包含單體混合物或其部分聚合產物作為主要組分之壓感黏著組合物。包含基質聚合物作為主要組分之壓感黏著組合物之實例包括所謂的溶劑型壓感黏著組合物。另外,包含單體混合物或其部分聚合產物作為主要組分之壓感黏著組合物包括所謂的活性能量射線可固化壓感黏著組合物。在該壓感黏著組合物中,若需要,可包含各種添加劑,例如界面活性劑。上述「單體混合物」意指構成該基質聚合物之單體組分之混合物。該「單體混合物」係僅由單體組分組成的組合物,且包含僅一種單體作為單體組分之混合物亦包括在單體混合物的定義中。上述「部分聚合產物」意指其中該單體混合物中的一種組分或兩種或更多種組分經部分聚合的組合物。
該基質聚合物之實例包括(然而不受特定限制)例如丙烯酸系聚合物、基於橡膠之聚合物、基於乙烯基烷基醚之聚合物、基於聚矽氧之聚合物、基於聚酯之聚合物、基於聚醯胺之聚合物、基於胺基甲酸酯之聚合物、基於氟之聚合物、基於環氧之聚合物及類似物。可單獨使用此等基質聚合物中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
本發明壓感黏著層較佳包含(然而不受特定限制)丙烯酸系聚合物作為基質聚合物,因為該壓感黏著劑可容易藉由根據需要選擇單體來設計。亦即,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物較佳包含丙烯酸系聚合物作為基質聚合物。該丙烯酸系聚合物係包含丙烯酸系單體(分子中具有(甲基)丙烯醯基的單體)作為組成性單體組分的聚合 物。
在本說明書中,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物有時稱作「本發明壓感黏著組合物」。
可單獨使用上述丙烯酸系聚合物中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該丙烯酸系聚合物較佳包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為組成該聚合物之單體組分。該(甲基)丙烯酸烷基酯之實例包括例如含有6至14個碳數量的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯及(甲基)丙烯酸正十四烷酯。在此等中,以包含具有7至13個碳數量的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯較佳,且以(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯及(甲基)丙烯酸正十三烷酯更佳。
可單獨使用此等丙烯酸系單體中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該(甲基)丙烯酸烷基酯對組成該丙烯酸系聚合物的所有單體組分(100重量%)的比例不受特定限制,但例如較佳為70重量%或更多(例如,70至98重量%),更佳80重量%或更多,仍更佳85重量%或更多。若該(甲基)丙烯酸烷基酯的比例係85重量%或更多,則容易使本發明壓感黏著片之緊密接觸面緊緊黏著至黏附體。
組成該丙烯酸系聚合物之單體組分較佳另外包含含羥基單體。該含羥基單體之實例包括(然而不受特定限制)例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸 6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚及二乙二醇單乙烯醚。
可單獨使用此等含羥基單體中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該含羥基單體對組成該丙烯酸系聚合物之所有單體組分(100重量%)之比例不受特定限制,但例如較佳為0.1至15重量%,更佳0.5至13重量%,仍更佳3至11重量%,又更佳6至10重量%。若該含羥基單體之比例係0.1重量%或更多,則由於交聯點的形成,獲得內聚力並進一步使得在分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上可較少發生黏著物殘餘,因此,可獲得對分離後的黏附體表面提供均勻潤濕性及壓感黏著性質的效應。若該含羥基單體之比例係15重量%或更少,則防止本發明壓感黏著片過度緊黏至黏附體以需要重釋離。特定言之,若該比例係6至10重量%,則可獲得滿足壓感黏著片之可釋離性及黏附體表面對另一層之黏著性的壓感黏著片。
從可將交聯結構引入丙烯酸系聚合物中並獲得必要的內聚力的角度而言,例如,組成該丙烯酸系聚合物之單體組分中可包含多官能單體。
該多官能單體之實例包括(然而不受特定限制)例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯及N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺。
可單獨使用此等多官能單體中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該多官能單體對組成該丙烯酸系聚合物之所有單體組分(100重量%)之比例不受特定限制,但例如較佳為0.1至30重量%,更佳0.1至10重量%。若該多官能單體之比例係0.1重量%或更多,則可撓性及黏著性極佳,及若該多官能單體之比例係30重量%或更少,則可保持內聚力不變得過高且可獲得適當的壓感黏著強度。
組成該丙烯酸系聚合物之單體組分較佳另外包含(然而不受特定限制)含環氧烷基反應性單體。
就在使用界面活性劑的情況下與界面活性劑之相容性而言,該含環氧烷基反應性單體之氧伸烷基單元之平均加成莫耳數量不受特定限制,但較佳為3至40,更佳4至35,仍更佳5至30。若該平均加成莫耳數量係3或更多,則因界面活性劑的使用而傾向於有效獲得減少受保護主體的污斑的效應,但若該平均加成莫耳數量超過40,則會發生與該界面活性劑之顯著相互作用並降低增強黏附體表面之潤濕性的效應的不良趨勢。氧伸烷基鏈的末端可保留羥基或可經另一官能基或類似物取代。
就該含環氧烷基反應性單體而言,可單獨使用一種單體,或可混合及使用兩種或更多種單體。該含環氧烷基反應性單體之含量不受特定限制,但基於組成該丙烯酸系聚合物之所有單體組分(100重量%)計例如較佳為10重量%或更少,更佳7重量%或更少,仍更佳5重量%或更少,又更佳3重量%或更少,甚至又更佳1重量%或更少。若該含環氧烷基反應性單體之含量超過10重量%,則可降低該壓感黏著組合物之內聚力,且此就使黏附體著斑而言並非較佳。
該含環氧烷基反應性單體之氧伸烷基之實例包括彼等包含具有1至6個碳數量的伸烷基(例如,氧亞甲基、氧伸乙基、氧伸丙基及氧伸丁基)者。該氧伸烷基鏈之烴基可係直鏈或分支鏈。
該含環氧烷基反應性單體更佳係例如具有環氧乙基之反應性單 體。藉由使用具有含環氧乙基之反應性單體作為組成成分的丙烯酸系聚合物作為基質聚合物,該基質聚合物與該界面活性劑之間的相容性得到增強,及滲出至黏附體受到適當抑制,及因此,可獲得低著斑性壓感黏著組合物。
該含環氧烷基反應性單體之實例包括例如(甲基)丙烯酸環氧烷加成物,及分子中具有反應性取代基(例如丙烯醯基、甲基丙烯醯基或烯丙基)的反應性界面活性劑。
該(甲基)丙烯酸環氧烷加成物之具體實例包括聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
另外,作為該含環氧烷基反應性單體之反應性界面活性劑之具體實例包括陰離子反應性界面活性劑、非離子反應性界面活性劑及陽離子反應性界面活性劑,其各包含(甲基)丙烯醯基或烯丙基。
該陰離子反應性界面活性劑之實例包括例如彼等由式(A1)至(A10)表示者。
[在式(A1)中,R1表示氫或甲基,R2表示具有1至30個碳數量的烴基或具有1至30個碳數量的醯基,X表示陰離子親水基團,R3及R4係 相同或不同且各表示有1至6個碳數量的伸烷基,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(A2)中,R1表示氫或甲基,R2及R7係相同或不同且各表示有1至6個碳數量的伸烷基,R3及R5係相同或不同且各表示氫或烷基,R4及R6係相同或不同且各表示氫、烷基、苄基或苯乙烯基,X表示陰離子親水基團,且平均莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(A3)中,R1表示氫或甲基,R2表示具有1至6個碳數量的伸烷基,X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量n表示3至40的數值]。
[在式(A4)中,R1表示氫或甲基,R2表示具有1至30個碳數量的烴基或具有1至30個碳數量的醯基,R3及R4係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(A5)中,R1表示烴基、胺基或羧酸殘基、R2表示具有1至6個碳數量的伸烷基,X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量n表示3至40的整數]。
[在式(A6)中,R1表示具有1至30個碳數量的烴基,R2表示氫或具有1至30個碳數量的烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示具有1至6個碳數量的伸烷基,X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量n表示3至40的數值]。
[在式(A7)中,R1表示氫或甲基,R2及R4係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,R3表示具有1至30個碳數量的烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基團或烷醇銨基團,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(A8)中,R1及R5係相同或不同且各表示氫或甲基,R2及R4係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,R3表示具有1至 30個碳數量的烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基團或烷醇銨基團,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(A9)中,R1表示具有1至6個碳數量的伸烷基,R2表示具有1至30個碳數量的烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基團或烷醇銨基團,且平均加成莫耳數量n表示3至40的數值]。
[在式(A10)中,R1、R2及R3係相同或不同且各表示氫或甲基,R4表示具有0至30個碳數量的烴基(其中碳數量為0指示不存在R4),R5及R6係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
在式(A1)至(A6)及(A10)中,X表示陰離子親水基團。該陰離子親水基團之實例包括彼等由以下式(a1)及(a2)表示者:[化學式11]-SO3M1 (a1)
[在式(a1)中,M1表示氫、鹼金屬、銨基團或烷醇銨基團];及
[在式(a2)中,M2及M3係相同或不同且各表示氫、鹼金屬、銨基 團或烷醇銨基團]。
該非離子反應性界面活性劑之實例包括例如彼等由式(N1)至(N6)表示者。
[在式(N1)中,R1表示氫或甲基,R2表示具有1至30個碳數量的烴基或具有1至30個碳數量的醯基,R3及R4係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(N2)中,R1表示氫或甲基,R2、R3及R4係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,且平均莫耳數量n、m及1各係0至40,限制條件為(n+m+1)表示3至40的數值]。
[在式(N3)中,R1表示氫或甲基,R2及R3係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,R4表示具有1至30個碳數量的烴基或具有1至30個碳數量的醯基,且平均莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(N4)中,R1及R2係相同或不同且各表示具有1至30個碳數量的烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示具有1至6個碳數量的伸烷基,且平均莫耳數量n表示3至40的數值]。
[在式(N5)中,R1及R3係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,R2及R4係相同或不同且各表示氫,具有1至30個碳數量的烴基或具有1至30個碳數量的醯基,且平均莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
[在式(N6)中,R1、R2及R3係相同或不同且各表示氫或甲基,R4表示具有0至30個碳數量的烴基(其中碳數量為0指示不存在R4),R5及R6係相同或不同且各表示具有1至6個碳數量的伸烷基,且平均加成莫耳數量m及n各係0至40,限制條件為(m+n)表示3至40的數值]。
就該含環氧烷基反應性單體而言,亦可使用例如市售產品,例如BLEMMER PME-400、BLEMMER PME-1000、BLEMMER 50POEP-800B(均由NOF Corporation製造)、LATEMUL PD-420、LATEMUL PD-430(皆由Kao Corporation製造)、ADEKA REASOAP ER-10及ADEKA REASOAP NE-10(均由Asahi Denka Co.,Ltd.製造)。
在組成該丙烯酸系聚合物之單體組分中,除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外之單體(其他單體)以外,可包含含羥基單體、多官能單體及含環氧烷基反應性單體。該等其他單體之實例包括(然而不受特定限制)例如含氰基單體、乙烯酯單體、芳族乙烯基單體、含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、乙烯醚單體及N-丙烯醯基嗎啉。在此等中,從增強內聚力及耐熱性的角度而言,以含氰基單體、乙烯酯單體及芳族乙烯基單體較佳。另外,從增強黏著力或包含作為交聯點的官能基的角度而言,以含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、乙烯醚單體及N-丙烯醯基嗎啉較佳。
可單獨使用此等其他單體中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該含氰基單體之實例包括例如丙烯腈及甲基丙烯腈。
該乙烯酯單體之實例包括例如諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯的乙烯酯。
該芳族乙烯基單體之實例包括例如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他經取代之苯乙烯。
該含醯胺基單體之實例包括例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺及二丙酮丙烯醯胺。
該含醯亞胺基單體之實例包括例如環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺及衣康醯亞胺。
該含胺基單體之實例包括例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯。
該含環氧基單體之實例包括例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯及烯丙基縮水甘油醚。
該乙烯醚單體之實例包括例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚及異丁基乙烯醚。
該等其他單體對組成該丙烯酸系聚合物之所有單體組分(100重量%)之比例係(然而不受特定限制)例如較佳0至40重量%(大於0重量%及40重量%或更少),更佳0至35重量%(大於0重量%及35重量%或更少),仍更佳0至30重量%(大於0重量%及30重量%或更少)。
從抑制對黏附體之壓感黏著強度之增加的角度而言,較佳地,組成該丙烯酸系聚合物之單體組分不包含含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體及含酸酐基單體。亦即,較佳地,上述其他單體不包含含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體及含酸酐基單體。
該丙烯酸系聚合物可藉由使上述單體組分聚合來獲得。該聚合方法之實例包括(然而不受特定限制)例如溶液聚合、乳液聚合、塊狀聚合及光聚合(活性能量射線聚合)。在此等中,就成本及生產率而言,以溶液聚合較佳。所得之丙烯酸系聚合物可係無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物及類似物中之任何一者。
該溶液聚合法之實例包括(然而不受特定限制)例如使上述單體組分、聚合引發劑及類似物溶解於溶劑中並加熱該溶液以實現聚合,由此獲得包含丙烯酸系聚合物之丙烯酸系聚合物溶液的方法。
就用於溶液聚合法之溶劑而言,可使用各種普通溶劑。此溶劑(聚合溶劑)之實例包括有機溶劑,例如:芳族烴,例如甲苯、苯及二甲苯;酯,例如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;脂族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮,例如甲基乙基酮及 甲基異丙基酮。
可單獨使用此等溶劑中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該溶劑之摻合比例不受特定限制,但基於組成該丙烯酸系聚合物之單體組分之總量(100重量份)計,例如較佳為10至1,000重量份,更佳50至500重量份。
用於該溶液聚合法之聚合引發劑包括(然而不受特定限制)例如基於過氧化物之聚合引發劑及基於偶氮之聚合引發劑。該基於過氧化物之聚合引發劑之實例包括(然而不受特定限制)例如過氧化碳酸酯、過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧化二醯基及過氧化酯,及其更具體實例包括過氧化苯甲醯、第三丁基氫過氧化物、二第三丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁酯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷及類似物。該基於偶氮之聚合引發劑之實例包括(然而不受特定限制)例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲酯)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙醯脒)重硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)鹽酸鹽及水合2,2'-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙醯脒]。
可單獨使用此等聚合引發劑中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
該聚合引發劑之摻合比例不受特定限制,但基於組成該丙烯酸系聚合物之單體組分之總量(100重量份)計例如較佳為0.01至5重量份,更佳0.05至3重量份。
在該溶液聚合法中,加熱溶液以實現聚合期間的加熱溫度係(然而不受特定限制)例如50至80℃。該加熱溫度係(然而不受特定限制)例如1至24小時。
在其中用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物包含上述丙烯酸系聚合物的情況下,該丙烯酸系聚合物係基質聚合物,其係該壓感黏著劑之主要組分。該丙烯酸系聚合物在用於形成本發明壓感黏著組合物中之含量不受特定限制,但基於本發明壓感黏著組合物之總量(100重量%)計例如較佳為70重量%或更多,更佳80重量%或更多,仍更佳90重量%或更多。若該丙烯酸系聚合物在用於形成本發明壓感黏著組合物中之含量係70重量%或更多,則在於分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上提供另一層的情況下,使該黏附體表面與該另一層之間之壓感黏著強度更增加。
該丙烯酸系聚合物之重量平均分子量不受特定限制,但例如較佳為100,000至5,000,000,更佳200,000至4,000,000,仍更佳300,000至3,000,000。若該重量平均分子量係小於100,000,則會降低內聚力以在分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上造成黏著物殘餘,且可能無法獲得對分離後的黏附體表面提供均勻潤濕性及壓感黏著性質的效應。若該重量平均分子量超過5,000,000,則分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性可能不充分。
該重量平均分子量指示藉由凝膠滲透層析(GPC)測量該聚合物而獲得的值。更具體而言,例如,該測量係藉由使用「HLC-8220GPC」(商標,由Tosoh Corporation製造)作為GPC裝置在以下條件下進行,且隨後,該重量平均分子量可計算為關於標準聚苯乙烯的值。
(分子量之測量條件)
樣品濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液)
樣品注射量:10μl
樣品柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1個管柱)+TSKgel Super HZM-H(2個管柱)
參照柱:TSKgel SuperH-RC(1個管柱)
洗脫劑:四氫呋喃(THF)
流速:0.6mL/min
檢測器:示差折射器(RI)
管柱溫度(測量溫度):40℃
該丙烯酸系聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)係(然而不受特定限制)例如較佳0℃或更低,更佳-10℃或更低。若該玻璃轉化溫度超過0℃,則分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性可變得不充分。該丙烯酸系聚合物之玻璃轉化溫度可藉由改變組成該丙烯酸系聚合物之單體組分之組成比例來調整。
該玻璃轉化溫度(℃)可根據以下公式測定為各單體之均聚物之玻璃轉化溫度Tgn(℃):1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
[其中Tg(℃)表示該共聚物之玻璃轉化溫度,Wn(-)表示各單體之重量分數,Tgn(℃)表示各單體之均聚物之玻璃轉化溫度,及n表示各單體的種類]。
該丙烯酸系聚合物之酸值係(然而不受特定限制)例如較佳15或更小。該酸值可使用自動滴定裝置(COM-550,由Hiranuma Sangyo Co.,Ltd.製造)來測量並根據以下公式計算:A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:樣品溶液之滴定量(ml)
X:僅包含50g混合溶劑之溶液之滴定量(ml)
f:滴定溶液的因數
M:該聚合物樣品之重量(g)
該等測量條件如下。
樣品溶液:使用藉由將0.5g該聚合物樣品溶解於50g混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水=50/49.5/0.5,以重量計)中而獲得的溶液作為樣品溶液。
滴定溶液:0.1N 2-丙醇系氫氧化鉀溶液(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造;用於石油產物中和值測試)。
電極:玻璃電極:GE-101
比較電極:RE-201
測量模式:石油產物中和值測試1。
就使分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性增強更多的角度而言,本發明壓感黏著層較佳另外包含界面活性劑。亦即,用於形成本發明壓感黏著劑之壓感黏著組合物較佳另外包含界面活性劑。
該界面活性劑之實例包括(然而不受特定限制)例如非離子界面活性劑,例如聚氧伸烷基脂肪酸、聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烷基烯丙醚、聚氧伸烷基烷基苯基醚、聚氧伸烷基衍生物、聚氧伸烷基烷基胺及聚氧伸烷基烷基胺脂肪酸酯;陰離子界面活性劑,例如硫酸鹽(例如烷基苯磺酸鈉)、烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉)、二烷基月桂基磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽(例如鹼金屬二烷基磺基琥珀酸鹽)、高級脂肪酸鹼金屬鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸鹽及聚氧伸烷基烷基苯基醚磷酸鹽;及陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑,各具有環氧烷基。另外,該 界面活性劑分子可具有反應性取代基,例如(甲基)丙烯醯基及烯丙基。
可單獨使用此等界面活性劑中之一者,或可組合使用其中之兩者或更多者。
尤其以陰離子界面活性劑較佳,因為該界面活性劑在本發明壓感黏著片層壓至黏附體後容易轉移至黏附體表面,且在分離本發明壓感黏著片及隨後於該黏附體表面上提供另一層的情況下,使該黏附體表面與另一層之間之壓感黏著強度增強更多。尤其地,產生特別極佳效應的陰離子界面活性劑的實例包括聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸鹽(特定言之,聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨)及鹼金屬二烷基磺基琥珀酸鹽(特定言之,二辛基磺基琥珀酸鈉)。
另外,產生特別極佳效應的界面活性劑的實例包括由下式(1)及(2)表示的化合物:
[在式(1)中,R表示具有1至12個碳數量的烴基(特定言之,具有10個碳數量的烴基或具有12個碳數量的烴基),X表示陰離子親水基團,且平均加成莫耳數量n表示3至40的數值];及
[在式(2)中,X表示陰離子親水基團]。
由式(1)表示的化合物及由式(2)表示的化合物中的陰離子親水基 團的實例包括彼等由上式(a1)及(a2)表示者。
由式(1)表示的化合物的實例包括例如聚氧伸乙基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨,及由式(2)表示的化合物的實例包括例如聚氧伸乙基苯乙烯化苯基醚硫酸銨。
就陰離子界面活性劑而言,可使用普通市售產品,及其實例包括彼等商標「AQUARON HS-10」(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)、商標「NEOCOL P」(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)及商標「HITENOL N-08」(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)者。其其他實例包括彼等商標「HITENOL NF-13」(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)、商標「HITENOL NF-17」(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)及商標「AQUARON KH-10」(由Dai-ichi Kogyo seiyaku Co.,Ltd.製造)者。
該界面活性劑之摻合量雖不受特定限制,但基於用於形成本發明壓感黏著層之本發明壓感黏著組合物之總重量(100重量%)計,例如較佳為0.1至4重量%,更佳0.15至3重量%。
在其中用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物包含該丙烯酸系聚合物的情況下,該界面活性劑之摻合量雖不受特定限制,但對於每100重量份該丙烯酸系聚合物例如較佳為0.2至4重量份,更佳0.2至3重量份,仍更佳0.3至3重量份。若對每100重量份該丙烯酸系聚合物,該界面活性劑之摻合量係0.2重量份或更多,則使分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性更增進。另外,若該摻合量係4重量份或更少,則在於已分離本發明壓感黏著片之黏附體表面上提供另一層的情況下,該黏附體表面與另一層之間之壓感黏著強度更增強。
從獲得適當內聚力的觀點而言,本發明壓感黏著層可另外包含交聯劑。亦即,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可另外 包含交聯劑。就該交聯劑而言,可不受特定限制地使用例如基於異氰酸酯之交聯劑、基於環氧之交聯劑、基於三聚氰胺之交聯劑、基於氮丙啶之交聯劑或基於金屬螯合物之交聯劑。在此等中,以基於異氰酸酯之交聯劑及基於環氧之交聯劑較佳。
可單獨使用此等交聯劑中之一者,或組合使用其中之兩者或更多者。
該基於異氰酸酯之交聯劑之實例包括例如低級脂族聚異氰酸酯,例如丁二異氰酸酯及己二異氰酸酯;脂環族異氰酸酯,例如環戊二異氰酸酯、環己二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯;芳族異氰酸酯,例如2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及伸二甲苯基二異氰酸酯;及異氰酸酯加成物,例如三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物(商標「CORONATE L」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造)、三羥甲基丙烷/己二異氰酸酯三聚體加成物(商標「CORONATE HL」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造)及己二異氰酸酯之異氰尿酸酯形式(商標「CORONATE HX」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造)。
該基於環氧之交聯劑之實例包括例如雙酚A、表氯醇環氧基樹脂、乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺(商標「TETRAD-X」,由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製造)及1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(商標「TETRAD-C」,由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製造)。
該交聯劑之摻合量係(然而不受特定限制)例如較佳0.01至15重量%,更佳0.5至10重量%,基於用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物之總重量(100重量%)計。
在其中用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物包含該丙烯酸系聚合物的情況下,該交聯劑之摻合量並不受特定限制,但對於每100重量份該丙烯酸系聚合物例如較佳為0.01至15重量份,更佳0.5至10重量份,仍更佳2至9重量份,又更佳6至8重量份。若對於每100重量份該丙烯酸系聚合物,該交聯劑之摻合量係0.01重量份或更多,則獲得內聚力且可進一步獲得在分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上較少發生黏著物殘餘,及賦予分離後之黏附體表面均勻潤濕性及壓感黏著性質的效應。若該摻合量係15重量份或更少,則使分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性更增進。特定言之,若該摻合量係6至8重量份,則可獲得滿足分離後之黏附體表面之均勻潤濕性及可輕釋離的壓感黏著性的效應。
本發明壓感黏著層可另外包含交聯觸媒。亦即,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可另外包含交聯觸媒。該交聯觸媒之實例包括(然而不受特定限制)例如金屬基交聯觸媒(特定言之,錫基交聯觸媒),例如鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、Nacem三價鐵、氧化丁基錫及二月桂酸二辛基錫。
可單獨使用此等交聯觸媒中之一者,或組合使用其中兩者或更多者。
該交聯觸媒之摻合量不受特定限制,但基於用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物之總重量(100重量%)計,例如較佳為0.004至0.05重量%,更佳0.004至0.03重量%。
在其中本發明壓感黏著組合物包含該丙烯酸系聚合物的情況下,該交聯觸媒之摻合量不受特定限制,但對於每100重量份該丙烯酸系聚合物例如較佳為0.001至0.05重量份,更佳0.003至0.04重量份,仍更佳0.005至0.03重量份。若對於每100重量份該丙烯酸系聚合物,該交聯觸媒之摻合量落於上述範圍,則交聯迅速進行,因此可提 高生產率。
本發明壓感黏著層可另外包含交聯阻滯劑。亦即,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可另外包含交聯阻滯劑。該交聯阻滯劑之實例包括(然而不受特定限制)例如β-酮酯,例如乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油酯、乙醯乙酸月桂酯及乙醯乙酸硬脂酯;及β-二酮,例如乙醯丙酮、2,4-己二酮及苯甲醯丙酮。在此等中,以乙醯丙酮較佳。
單獨使用此等交聯阻滯劑中之一者,或組合使用其中兩者或更多者。
該交聯阻滯劑之摻合量不受特定限制,但基於用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物之總重量(100重量%)計例如較佳為0.1至10重量%,更佳0.1至3重量%。
在其中本發明壓感黏著組合物包含該丙烯酸系聚合物的情況下,該交聯阻滯劑之摻合量不受特定限制,但對於每100重量份該丙烯酸系聚合物例如較佳為0.1至10重量份,更佳0.1至5重量份,仍更佳0.1至3重量份。若對於每100重量份該丙烯酸系聚合物,該交聯阻滯劑之摻合量在上述範圍內,則可延長該壓感黏著劑之使用壽命。
用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可另外包含溶劑。亦即,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可係溶劑型壓感黏著組合物。用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物中之溶劑之實例包括例如用於上述溶液聚合法的溶劑。用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物中之溶劑可與用於溶液聚合法中之溶劑相同或不同。
就用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物中之溶劑而言,可單獨使用一種溶劑,或可組合使用兩種或或更多種溶劑。
用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可包含添加劑, 例如增塑劑、抗老化劑、著色劑(例如顏料及染料)、抗靜電劑及增黏劑樹脂,只要不減損本發明之效應即可。
用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物可藉由(然而不受特定限制)例如混合視需要添加的上述丙烯酸系聚合物、交聯劑、交聯觸媒、交聯阻滯劑、其他添加劑及類似物來製備。
(壓感黏著片)
本發明壓感黏著片(壓感黏著片A)具有至少一個本發明壓感黏著層。除本發明壓感黏著層以外,本發明壓感黏著片可具有基材、除本發明壓感黏著層以外之壓感黏著層(有時稱作「其他壓感黏著層」)及類似物。另外,該壓感黏著片可具有中間層、下塗層及類似物,只要不減損本發明之效應即可。就提供除本發明壓感黏著層以外之層而言,可針對各層僅提供一個層或可提供兩個或更多個層。本發明壓感黏著片可呈例如繞成輥的形式或其中片經堆疊的形式。
該「壓感黏著片」意欲包括該「壓感黏著帶」。亦即,本發明壓感黏著片可係具有帶狀形式的壓感黏著帶。
本發明壓感黏著片可係單側壓感黏著片,其中該片之僅一側包括壓感黏著層表面(壓感黏著表面)(亦即,本發明壓感黏著層之表面),或雙側壓感黏著片,其中該片之兩側均包括壓感黏著層表面。
本發明壓感黏著片可係不具有基材(基材層、支撐件或支撐薄膜)的壓感黏著片,亦即所謂的「無基材型」壓感黏著片(有時稱作「無基材壓感黏著片」)或具有基材的壓感黏著片。該無基材壓感黏著片之實例包括例如僅由本發明壓感黏著層組成之雙側壓感黏著片,及包括本發明壓感黏著層及其他壓感黏著層之雙側壓感黏著片。具有基材的壓感黏著片之實例包括例如基材的一側具有本發明壓感黏著層之單側壓感黏著片、基材的兩側均具有本發明壓感黏著層之雙側壓感黏著片,及基材的一側具有本發明壓感黏著層及其另一側具有其他壓感黏 著層的雙側壓感黏著片。僅由本發明壓感黏著層組成的雙側壓感黏著片指示本發明壓感黏著層自身。
就保護黏附體表面的極佳性質而言,以具有基材的壓感黏著片較佳,及以基材的一側具有本發明壓感黏著層的單側壓感黏著片更佳。
上述「基材」係在施加(附著)本發明壓感黏著片至黏附體的情況下待與該壓感黏著層一起附著至黏附體的一部分,及在使用(附著)壓感黏著片的情況下待分離的分隔物(釋離襯墊)不包括在基材的定義中。
該基材之實例包括(然而不受特定限制)例如紙基基材,例如紙;纖維基基材,例如布、不織物及網;金屬基基材,例如金屬箔片及金屬片;塑膠基材,例如由各種樹脂形成的薄膜或薄片(例如,基於聚烯烴之樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯1-丁烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙酯共聚物及乙烯乙烯醇共聚物;基於聚酯之樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯;丙烯酸系樹脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯;基於聚醯胺之樹脂,例如尼龍6、尼龍6,6及部分芳族聚醯胺、基於聚苯乙烯之樹脂、基於聚氯乙烯之樹脂、基於聚亞乙烯之樹脂、聚碳酸酯樹脂、基於乙酸乙烯酯之樹脂、基於聚醯亞胺之樹脂、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、三乙醯纖維素或此等樹脂之組合);基於橡膠之基材,例如橡膠片;基於發泡體之基材,例如發泡體片;及其層壓片(例如,塑膠基材及另一基材之層壓片)。該基材可係由藉由組合針對上述基材例舉的材料所獲得的材料形成的基材。該基材可具有單層組態或可具有多層組態。
該基材之厚度不受特定限制,但例如較佳為20至200μm,更佳20至100μm。另外,若需要,可使該基材經歷各種處理,例如背側處 理、抗靜電處理及打底劑處理。
本發明壓感黏著層之厚度不受特定限制,但例如較佳為5至100μm,更佳5至20μm。若本發明壓感黏著層之厚度係5μm或更多,則使分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之潤濕性增強更多。
丙烯酸系聚合物在本發明壓感黏著層中之含量不受特定限制,但例如每100重量%本發明壓感黏著層中較佳為75重量%或更多,更佳85重量%或更多,仍更佳90重量%或更多。若丙烯酸系聚合物在本發明壓感黏著層中之含量係90重量%或更多,則在分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上提供另一層的情況下,使該黏附體表面與該另一層之間的壓感黏著強度更增強。
其他壓感黏著層之實例包括(然而不受特定限制)例如由習知壓感黏著劑(例如基於胺基甲酸酯之壓感黏著劑、丙烯酸系壓感黏著劑、基於橡膠之壓感黏著劑、基於聚矽氧之壓感黏著劑、基於聚酯之壓感黏著劑、基於聚醯胺之壓感黏著劑、基於環氧之壓感黏著劑、基於乙烯基烷基醚之壓感黏著劑及基於氟之壓感黏著劑)形成的習知壓感黏著層。
就形成其他壓感黏著層之壓感黏著劑而言,可單獨使用一種壓感黏著劑,或可組合使用兩種或更多種壓感黏著劑。
本發明壓感黏著片中之壓感黏著層(例如,本發明壓感黏著層)之表面可藉由釋離襯墊(分隔物)保護。在其中本發明壓感黏著片係雙側壓感黏著片的情況下,可藉由釋離襯墊僅保護一側的表面,或可藉由釋離襯墊保護兩側的表面。
該釋離襯墊之實例包括(然而不受特定限制)例如其中基材(襯墊基材)(例如紙及塑膠薄膜)之表面經聚矽氧處理之釋離襯墊,及其中基於聚烯烴之樹脂經層壓至基材(襯墊基材)(例如紙及塑膠薄膜)之表面上之釋離襯墊。
該襯墊基材中之塑膠薄膜之實例包括(然而不受特定限制)例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜。層壓至襯墊基材之表面上之基於聚烯烴之樹脂較佳係(然而不受特定限制)基於聚乙烯之樹脂。
該釋離襯墊之厚度不受特定限制,但例如較佳10至100μm,更佳15至30μm。
就本發明壓感黏著片之製造方法而言,可使用習知製造方法,且該製造方法之實例包括(然而不受特定限制)例如將其中藉由使上述丙烯酸系聚合物、界面活性劑、交聯劑、交聯觸媒、交聯阻滯劑及類似物溶解於上述溶劑中而製得之壓感黏著組合物(溶液)塗佈(施加)至基材或分隔物上及隨後乾燥及/或固化的方法。
在塗佈本發明壓感黏著組合物之情況下,可使用習知塗佈機(例如,凹版輥式塗佈機、逆轉輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機及噴式塗佈機)。
本發明壓感黏著片之厚度不受特定限制,但例如較佳為25至220μm,更佳25至120μm。
本發明壓感黏著片係可將黏附體X表面上之水接觸角A調整至70°或更小(例如,50°至70°)之壓感黏著片,其中該黏附體X已經歷本發明壓感黏著片之層壓及該壓感黏著層之分離。
除黏附體X以外,甚至當層壓至例如諸如丙烯酸系板黏附體時,本發明壓感黏著片亦可降低分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面上的水接觸角,且在於已分離壓感黏著片的壓感黏著片上提供另一層的情況下,可使黏附體表面處於黏附體表面與另一層之極佳潤濕狀態。
本發明壓感黏著片係可使壓感黏著強度A高於壓感黏著強度B之 壓感黏著片。
通常,在諸多情況下,當剝落層壓至該黏附體之壓感黏著片時,壓感黏著片之壓感黏著層之部分會殘留在黏附體上,且在於該黏附體表面上提供另一層的情況下,由於該黏附體表面之污染,使該黏附體表面與另一層之間之黏著性(壓感黏著劑性質)降低。然而,根據本發明壓感黏著片,使分離本發明壓感黏著片後之黏附體表面之黏著性增強。
若本發明壓感黏著組合物包含界面活性劑,則該界面活性劑轉移至該黏附體表面,藉此,可使分離本發明壓感黏著片後之水接觸角減小及與另一層之潤濕性變得更佳。另外,對另一層之排斥性降低。特定言之,陰離子界面活性劑容易轉移至黏附體表面,且因此,產生增強與另一層之潤濕性的極佳效應。若本發明壓感黏著層包含丙烯酸系聚合物及陰離子界面活性劑,則該陰離子界面活性劑及該丙烯酸系聚合物尤其轉移至黏附體表面,且可能因為該陰離子界面活性劑與該丙烯酸系聚合物彼此相互作用以增強對另一層之黏著性,使黏附體表面與另一層之潤濕性提高更多,及黏附體表面與另一層之黏著性變得更佳。最重要地,與造成壓感黏著劑之部分之剝落的情況不同,此效應可在整個黏附體表面均勻獲得。
本發明壓感黏著片用於(然而不受特定限制)例如其中層壓本發明壓感黏著片以保護具有光學性質(例如,偏光、光折射、光散色、光反射、光透射、光吸收、光繞射、旋光及可見度)之元件之表面及隨後分離後的應用中,及在於已分離壓感黏著片之黏附體表面上提供另一層的情況下,該黏附體表面處於顯示黏附體表面與另一層之極佳潤濕性及黏附體表面與另一層之間之極佳黏著性的狀態。亦即,本發明壓感黏著片較佳係用於保護具有光學性質之元件之表面保護之壓感黏著片,更佳用於保護具有光學性質之元件之表面,增強潤濕性及提高 黏著性之壓感黏著片。
具有光學性質之元件之實例包括(然而不受特定限制)例如組成光學產品(例如顯示裝置(影像顯示裝置)及輸入裝置)之元件,及用於此等裝置(光學產品)之元件,及其具體實例包括偏光板、波板、阻滯板、光學補償膜、增亮膜、光導板、反射膜、抗反射膜、透明傳導膜(例如,ITO薄膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、棱鏡、透鏡、濾色片、透明基材及其中該基材經層壓之元件。在此等中,以偏光板較佳,且以上述黏附體X特別佳。
於分離本發明壓感黏著片後之黏附體上提供另一層之方法之實例包括(然而不受特定限制)例如將本發明壓感黏著片層壓至黏附體之步驟(層壓步驟)、自該黏附體分離本發明壓感黏著片之步驟(分離步驟)及於該黏附體表面上提供另一層之步驟(另一層提供步驟)的方法。
於層壓步驟中之黏附體之實例包括例如上述具有光學性質之元件。尤其以黏附體X較佳。在將本發明壓感黏著片層壓至黏附體之情況下之溫度及壓力之實例包括例如0至50℃的溫度及1至10atm的壓力。
層壓步驟後,可包括使黏附體0至50℃的溫度下靜置1至120個小時的步驟(靜置步驟)。由於該靜置步驟,用於增強黏著性的組件更可能自本發明壓感黏著片轉移至黏附體表面。
在該分離步驟中,該等分離條件之實例包括例如300至100,000mm/min的牽引速度、90至180°的分離角(牽引角)。該分離步驟中之溫度可與該層壓步驟或靜置步驟中的溫度相同或不同。該分離步驟中之溫度之實例包括例如0至50℃的溫度。
該另一層提供步驟可在該分離步驟後連續提供或可在一次間隔後(例如,1至24小時)提供。
該另一層提供步驟中之另一層之實例包括例如彼等上述列舉 者。尤其以藉由塗佈上述中間層填充物而提供的層較佳。
根據已分離本發明壓感黏著片之黏附體上提供另一層之方法,該黏附體與另一層之間之黏著性極佳。
實例
下文藉由參照實例及比較實例更詳細描述本發明,但本發明不限於其等。
(實例1)
將200重量份丙烯酸2-乙基己酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發劑之2,2'-偶氮雙異丁腈及312重量份乙酸乙酯溶劑添加至配備攪拌葉片、溫度計、氮氣入口管及冷凝器的四頸燒瓶中,及隨後,將氮氣引入至其中,且同時溫和攪拌,且之後,藉由使該燒瓶中的液體溫度保持在65℃附近來進行聚合反應達6小時,以此製備丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)。此丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係540,000,玻璃轉化溫度(Tg)係-68℃,及酸值係0.0。
利用乙酸乙酯將上述獲得的丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)稀釋至20重量%,及針對此溶液中的每100重量份固體含量,基於所有溶劑的量,添加0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑、3重量份己二異氰酸酯之異氰尿酸酯形式(商標「CORONATE HX」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd製造)作為交聯劑、及0.03重量份二月桂酸二丁基錫(商標「OL-1」,由Tokyo Fine Chemical Co.,Ltd.製造,0.5重量%乙酸乙酯溶液)作為交聯觸媒及3重量份乙醯丙酮作為交聯阻滯劑,並攪拌混合以此製備丙烯酸系壓感黏著組合物。
將上述獲得的丙烯酸系壓感黏著劑溶液塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上並於130℃下加熱20秒以此形成具有10μm厚度的壓感黏 著層。隨後,將一個表面已經歷聚矽氧處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度:25μm)之聚矽氧處理表面層壓至此壓感黏著層之表面上以製造壓感黏著片。
(實例2)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加0.7重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例3)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加2重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例4)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是使用二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)代替聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例5)
以與實例4中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加0.5重量份二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性 劑。
(實例6)
以與實例4中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加1重量份二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例7)
以與實例4中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加3重量份二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例8)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是使用0.5重量份聚氧伸乙基苯乙烯化苯基醚硫酸銨(商標「HITENOL NF-13」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)代替0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(實例9)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是使用0.5重量份聚氧伸乙基苯乙烯化苯基醚硫酸銨(商標「HITENOL NF-17」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)代替0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性 劑。
(實例10)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是使用0.5重量份聚氧伸乙基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨(商標「AQUARON KH-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)代替0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)。
(比較實例1)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是不添加界面活性劑。
(比較實例2)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加0.1重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(比較實例3)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加5重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(比較實例4)
以與實例4中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加0.1重量份二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(比較實例5)
以與實例4中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加5重量份二辛基磺基琥珀酸鈉(商標「NEOCOL P」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑。
(比較實例6)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是代替添加0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑,針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加1重量份聚氧伸烷基烯基醚(商標「LATEMUL PD-420」,由Kao Corporation製造)作為非離子界面活性劑。
(比較實例7)
以與實例1中相同的方式製造丙烯酸系壓感黏著組合物及壓感黏著片,只是代替添加0.3重量份聚氧伸乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸銨(商標「AQUARON HS-10」,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)作為陰離子界面活性劑及3重量份己二異氰酸酯之異氰尿酸酯形式(商標「CORONATE HX」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd製造)作為交聯劑,針對稀釋至20重量%的丙烯酸系聚合物溶液中的每100重量份固體含量,添加0.7重量份「ADEKA PLURONIC 25R-1」(商標,由ADEKA Corporation製造)作為非離子界面活性劑及4重量份己二異氰酸酯之異氰尿酸酯形式(商標「CORONATE HX」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd製造)作為交聯劑。
(評估)
評估實例及比較實例中獲得的壓感黏著片的水接觸角、壓感黏著帶B之壓感黏著強度、與中間層填充物的潤濕性、及中間層填充物的黏著性。該等評估方法描述於下文中。評估結果顯示於表1中。
(1)水接觸角
在23℃的溫度及30%的濕度下,將該壓感黏著片層壓至黏附體(硬質塗膜)之表面,隨後於高壓釜中,藉由在50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下處理,使該壓感黏著片緊緊黏著至該黏附體,使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片及黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,及隨後,自該黏附體分離該壓感黏著片。使用水接觸角測量裝置(商標「DM700」,由Kyowa Interface Science Co.Ltd.製造),根據液滴法,在23℃溫度及30%RH濕度的氛圍中,將約2.8μL水滴滴落在已分離該壓感黏著片的黏附體表面上,及在滴落後1秒,測量該黏附體表面與在滴落水滴的末端邊界處的切線之間的角度並記作「水接觸角(°)」。當水接觸角係70°或更小時,該樣品評為「良好(A)」等級,及當水接觸角係大於70°時,評為「差(B)」等級。
未經歷任何處理之黏附體之水接觸角係87.6°。亦即,用於此評估的黏附體係具有87.6°的水接觸角的硬質塗膜。
(2)壓感黏著帶B之壓感黏著劑
在23℃的溫度及30%的濕度下,將該壓感黏著片層壓至黏附體(硬質塗膜)之表面,隨後於高壓釜中,藉由在50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下處理,使該壓感黏著片緊緊黏著至該黏附體,使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片及黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,及隨後,自該黏附體分離該壓感黏著片。之後,在23℃的溫度及30%的濕度下,將一片具有70mm長度及19mm寬度的壓感 黏著帶B(基材厚度:25μm)之壓感黏著表面層壓至已分離該壓感黏著片的黏附體表面,隨後藉由於0.25MPa下以300mm/min擠壓,使該片壓感黏著帶B與該黏附體附著,及隨後使彼此已附著的該片壓感黏著帶B及黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置30分鐘。之後,使用拉伸測試儀測量180°剝離壓感黏著劑強度(溫度:23℃,濕度:30% RH,剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)(N/19mm),且所得值記作「壓感黏著帶B之壓感黏著劑強度(N/19mm)」。
壓感黏著帶B對未經任何處理之黏附體之壓感黏著強度(N/19mm)係6.91N/19mm。
當壓感黏著帶B對分離該壓感黏著片後的黏附體之壓感黏著強度(N/19mm)係大於6.91N/19mm時,樣品評為「良好(A)」等級,當壓感黏著強度係6.91N/19mm或更小時,評為「差(B)」等級。
用於此評估之黏附體係與用於上述「(1)水接觸角」之評估中之黏附體相同。
此處,壓感黏著帶B係製備如下:將100重量份丙烯酸丁酯、5重量份丙烯酸、0.2重量份作為聚合引發劑之過氧化苯甲醯及265重量份甲苯溶劑添加至配備攪拌葉片、溫度計、氮氣入口管及冷凝器的四頸燒瓶中,及隨後,將氮氣引入至其中,且同時溫和攪拌,且之後,藉由使該燒瓶中的液體溫度保持在62℃附近來進行聚合反應達6小時,以此製備丙烯酸系聚合物溶液(29重量%)。此丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係600,000,及其分散度(Mw/Mn)係13。
針對此丙烯酸系聚合物溶液中之每100重量份固體含量,向其添加1.5重量份三聚氰胺樹脂(商標「SUPER BECKAMINE J-820-60」,由DIC Corporation製造)、3重量份交聯劑(商標「CORONATE L」,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd製造),接著攪拌混合以此製備丙烯酸系壓感黏著組合物。
將上述獲得的丙烯酸系壓感黏著劑溶液塗佈於具有25μm厚度的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上,接著熱乾燥以形成具有28μm厚度的壓感黏著層,由此形成壓感黏著帶B。
就此而言,將由此獲得之壓感黏著帶B切割成19mm×250mm的大小,及藉由以5mm/秒的速率來回移動2-kg輥一次,接著進行老化30分鐘,而使該經切割壓感黏著帶B接觸黏合至不鏽鋼。當在180°剝離角及300mm/min拉伸速度的條件下自不鏽鋼剝離該經切割壓感黏著帶B時,壓感黏著帶B之壓感黏著強度係5.5N/19mm。
(3)與中間層填充物之潤濕性
在23℃的溫度及30%的濕度下,將該壓感黏著片層壓至黏附體之表面,隨後於高壓釜中,藉由在50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下處理,使該壓感黏著片緊緊黏著至該黏附體,及使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片及黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時。之後,將已附著該壓感黏著片之黏附體切割成具有40mm長度及40mm寬度的大小並層壓至50mm長度及50mm寬度的玻璃板,並將該玻璃板固定至旋塗機(商標「K-359SD1」,由Kyowa Riken Co.,Ltd.製造)。自該黏附體剝落該壓感黏著片後,將4ml「SVR7000 SERIES」(商標,由Dexerials Corporation製造)作為中間層填充物塗佈於已分離該壓感黏著片的黏附體表面上,及隨後,以1,500rpm旋轉該黏附體15秒,以使該中間層填充物均勻擴散。使該黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置1小時,測量該中間層填充物自該黏附體的邊緣排離的距離。
使用「WORLD ROCK HRJ-21」(商標,由Kyowa Riken Co.,Ltd.製造)進行相同測量。
當自該邊緣排離的距離在使用中間層填充物「SVR7000 SERIES」及「WORLD ROCK HRJ-21」的兩種情況下均小於2mm 時,樣品評為「良好(A)」等級,及當自該邊緣排離的距離在使用中間層填充物的一種或兩種情況下小於2mm時,評為「差(B)」等級。
為此,未經歷任何處理的黏附體的評級係「差(B)」。用於此評估中之黏附體係與上述「(1)水接觸角」之評估中之黏附體相同。
(4)中間層填充物之黏著性
在23℃的溫度及30%的濕度下,將該壓感黏著片層壓至黏附體之表面,隨後於高壓釜中,藉由在50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下處理,使該壓感黏著片緊緊附著至該黏附體,使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片及黏附體在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,及隨後,自該黏附體分離該壓感黏著片。
藉由使用塗佈機,將中間層(商標「SVR7000 SERIES」,由Dexerials Corporation製造)塗佈於已分離該壓感黏著片的黏附體表面上至100μm厚度,並在其上放置PET薄膜以防止中間層填充物與空氣接觸。隨後,藉由5,000mJ或更多的UV照射,使該中間層填充物固化。固化後,將該層壓片切割成70mm長度及25寬度的大小。藉由使用拉伸測試儀測量由該中間層填充物組成的層對黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度(溫度:23℃,濕度:30% RH,剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)(N/25mm)。
使用「WORLD ROCK HRJ-21」(商標,由Kyowa Riken Co.,Ltd.製造)作為中間層填充物進行相同測量。
另一方面,分離光學透明壓感黏著帶(商標「LUCIACS CS9886U」,由Nitto Denko Corporation製造)之輕釋離分隔物,及層壓PET薄膜以製備光學透明壓感黏著帶,將其切割成70mm長度及25mm寬度的大小。分離該光學透明壓感黏著帶之重釋離分隔物,並與上述相同方式使用分離該壓感黏著片後的黏附體,在23℃的溫度及30%的濕度下,將該光學透明壓感黏著帶之壓感黏著表面層壓至已分 離該壓感黏著片的黏附體表面,藉由於0.25MPa下以300mm/min壓合,使其等黏著,及隨後,使其等在23℃的溫度及30%的濕度下靜置30分鐘。之後,使用拉伸測試儀測量該光學透明壓感黏著帶對該黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度(溫度:23℃,濕度:30%RH,剝離角:180°,拉伸速度:300mm/min)(N/25mm)。
當由中間層填充物組成的層對黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係大於1.47N/25mm及該光學透明黏著帶對黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係大於16.7N/25mm(由「SVR7000 SERIES」(商標)組成的層對已分離該壓感黏著片的黏附體表面的180°剝離壓感黏著劑強度係高於由「SVR7000 SERIES」(商標)組成的層對未經歷任何處理的黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度,由「WORLD ROCK HRJ-21」(商標)組成的層對已分離該壓感黏著片的黏附體表面的180°剝離壓感黏著劑強度係高於由「WORLD ROCK HRJ-21」(商標)組成的層對未經歷任何處理的黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度,及光學透明壓感黏著帶對已分離該壓感黏著片的黏附體表面的180°剝離壓感黏著劑強度係高於對未經歷任何處理的黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度)時,該中間層填充物的黏著性評為「良好(A)」等級,及當由中間層填充物組成的層對黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係1.47N/25mm或更小及/或光學透明壓感黏著帶對黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係16.7N/25mm或更小時,評為「差(B)」等級。
為此,由「SVR7000 SERIES」(商標)組成的層對未經任何處理的黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係1.47N/25mm。
另外,光學透明壓感黏著帶對未經任何處理的黏附體的180°剝離壓感黏著劑強度係16.7N/25mm。用於此評估中之黏附體係與上述「(1)水接觸角」之評估中所用的黏附體相同。
雖然本發明已結合其具體實施例詳細描述,但熟習此項技術者將明白可在不脫離本發明精神及範圍的情況下作出各種改變及修改。
本申請案係基於2013年3月29日申請之日本專利申請案第2013-073361號及2013年12月3日申請之日本專利申請案第2013-249793號,該等案件之全部標題物以引用之方式併入本文中。

Claims (2)

  1. 一種壓感黏著層,其包含丙烯酸系聚合物作為基質聚合物,並包含陰離子界面活性劑,且具有以下性質(2),並且相對於每100重量份之該基質聚合物,該陰離子界面活性劑之含量係0.2至4重量份;(2)將具有該壓感黏著層之壓感黏著片A在23℃的溫度及30%的濕度下層壓至以下黏附體X之表面,隨後使該壓感黏著片A在高壓釜中於50℃溫度、5atm壓力及15分鐘時間的條件下緊緊黏著至該黏附體X,隨後使彼此已緊緊黏著的壓感黏著片A及黏附體X在23℃的溫度及30%的濕度下靜置12小時,且隨後自該黏附體X分離該壓感黏著片A的情況下,具有25μm厚度基材的壓感黏著帶B相對已分離該壓感黏著片A之黏附體X之表面之壓感黏著強度係高於具有25μm厚度基材的壓感黏著帶B相對以下黏附體X之表面之壓感黏著強度,其中該壓感黏著強度係在180°剝離角及300mm/min拉伸速度的條件下測得:黏附體X:具有80°或更大及100°或更小的水接觸角的硬質塗膜。
  2. 一種壓感黏著片,其包含如請求項1之壓感黏著層。
TW106104302A 2013-03-29 2014-03-27 壓感黏著層及壓感黏著片 TWI654275B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013073361 2013-03-29
JP2013-073361 2013-03-29
JP2013-249793 2013-12-03
JP2013249793A JP6388766B2 (ja) 2013-03-29 2013-12-03 粘着剤層及び粘着シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201720894A TW201720894A (zh) 2017-06-16
TWI654275B true TWI654275B (zh) 2019-03-21

Family

ID=51594811

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103111528A TWI579363B (zh) 2013-03-29 2014-03-27 壓感黏著層及壓感黏著片
TW106104302A TWI654275B (zh) 2013-03-29 2014-03-27 壓感黏著層及壓感黏著片

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103111528A TWI579363B (zh) 2013-03-29 2014-03-27 壓感黏著層及壓感黏著片

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8906989B2 (zh)
JP (1) JP6388766B2 (zh)
KR (1) KR102033363B1 (zh)
CN (1) CN104073195B (zh)
TW (2) TWI579363B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9688780B2 (en) * 2014-08-08 2017-06-27 Rhodia Operations Allyl ether sulfate polymerizable surfactants and methods for use
JP2016125026A (ja) * 2015-01-07 2016-07-11 日東電工株式会社 粘着テープ
JP6804843B2 (ja) 2015-01-30 2020-12-23 日東電工株式会社 セパレータ付き光学用表面保護フィルム
JP6641095B2 (ja) * 2015-03-31 2020-02-05 アイカ工業株式会社 粘着剤組成物
KR102097035B1 (ko) * 2015-09-21 2020-04-03 삼성전자 주식회사 열가변성 점착제 조성물, 및 이를 포함하는 열가변성 점착 시트
DE102016210898A1 (de) * 2016-06-17 2017-12-21 Tesa Se Biologisch abbaubare Haftklebmasse
JP7224818B2 (ja) * 2018-09-06 2023-02-20 日東電工株式会社 粘着シート
CN109504310A (zh) * 2018-11-07 2019-03-22 长沙浩然医疗科技有限公司 压敏胶粘剂层及压敏胶粘片

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1727426A (zh) 2004-07-26 2006-02-01 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH097981A (ja) * 1995-06-15 1997-01-10 Mitsui Toatsu Chem Inc 半導体ウエハ裏面研削用粘着フィルム
JPH09199453A (ja) * 1996-01-23 1997-07-31 Mitsui Toatsu Chem Inc 半導体ウエハの加工方法
JP3571460B2 (ja) * 1996-05-30 2004-09-29 日東電工株式会社 再剥離型感圧接着シ―ト類
JP2004029204A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Hitachi Chem Co Ltd 光学シート保護用粘着フィルム
JP4686960B2 (ja) * 2003-06-30 2011-05-25 綜研化学株式会社 表面保護フィルム用粘着剤および表面保護フィルム
JP5036970B2 (ja) * 2005-02-23 2012-09-26 日東電工株式会社 再剥離型粘着剤組成物、再剥離型粘着剤層、および粘着シート類、ならびに表面保護材
KR100995510B1 (ko) * 2007-01-16 2010-11-19 주식회사 엘지화학 가소제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물
JP5588361B2 (ja) * 2011-01-06 2014-09-10 日東電工株式会社 表面保護シート
JP5683369B2 (ja) * 2011-04-22 2015-03-11 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1727426A (zh) 2004-07-26 2006-02-01 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜

Also Published As

Publication number Publication date
US8906989B2 (en) 2014-12-09
KR20140118913A (ko) 2014-10-08
TWI579363B (zh) 2017-04-21
CN104073195B (zh) 2017-10-10
JP6388766B2 (ja) 2018-09-12
TW201720894A (zh) 2017-06-16
TW201446927A (zh) 2014-12-16
KR102033363B1 (ko) 2019-10-17
JP2014208756A (ja) 2014-11-06
US20140296401A1 (en) 2014-10-02
CN104073195A (zh) 2014-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI654275B (zh) 壓感黏著層及壓感黏著片
JP6722267B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP6722245B2 (ja) 光学用粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
TWI575045B (zh) Adhesive composition for optical member, Adhesive for optical member, Optical member with adhesive layer, and image display device
US8685535B2 (en) Surface protective film
EP2402407B1 (en) Adhesive composition and optical member using the same
JP6001316B2 (ja) 粘着シート
WO2011111576A1 (ja) 光学用粘着シート
CN114292595A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、光学构件及触控面板
US20130101842A1 (en) Pressure-sensitive adhesive tape
JP2013006892A (ja) 光学用両面粘着シート
WO2011132565A1 (ja) 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
EP2684928A2 (en) Adhesive composition for a wafer processing film
US20160209566A1 (en) Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, method for producing thereof, and image display device
TWI755436B (zh) 黏著性組合物、黏著劑及黏著薄片
JP7555271B2 (ja) 粘着シート
JP2016037578A (ja) 粘着シート付き建築部材、および建築部材用粘着シート
TW201217487A (en) Optical pressure-sensitive adhesive sheet
KR20200135194A (ko) 점착 시트
KR20230024349A (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널
TW201714999A (zh) 偏光板用表面保護薄膜、偏光板及偏光板之製造方法
TW202122541A (zh) 黏著劑組成物、黏著劑膜、層壓體及其製備方法
TWI645233B (zh) Liquid crystal panel and image display device
JP6302233B2 (ja) 粘着剤層、粘着シート、光学装置及び表示装置
KR20180077085A (ko) 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재