KR20200135194A - 점착 시트 - Google Patents

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KR20200135194A
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다츠야 스즈키
다케시 나카노
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

점착제층을 포함하는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착제층은, (A) 방향환을 갖는 모노머 및 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽; 및, (B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머;를 포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함한다. 상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA는, －3℃보다 높고, 또한 40℃ 이하이다.

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 점착 시트에 관한 것이다.
점착 시트는, 피착체에 강고하게 접착함으로써, 피착체끼리의 접착, 피착체에 대한 물품의 고정, 피착체의 보강 등의 목적으로 사용된다. 종래, 이와 같은 목적에는 첩부의 초기부터 높은 점착력을 발휘하는 점착 시트가 사용되고 있었다.
또한, 최근에는, 피착체에 대한 첩부 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후, 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트가 제안되어 있다(일본 특허 제6223836호 공보, 일본 특허 제5890596호 공보, 일본 특허 제5951153호 공보). 이러한 특성을 갖는 점착 시트에 의하면, 점착력의 상승 전에는 점착 시트의 부착 잘못이나 부착 손상에 의한 수율 저하의 억제에 유용한 재부착성(리워크성)을 발휘하고, 또한 점착력의 상승 후에는 점착 시트의 본래의 사용 목적에 적합한 강 점착성을 발휘할 수 있다.
본 발명자들은, 상술한 바와 같이 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트를 제공하기 위해, 한층 더한 검토를 행하였다. 그 결과, 상기 과제를 해결하기 위해, 특정한 구조를 갖는 모노머 및/또는 올리고머의 사용이 유효한 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.
이 명세서에 의하면, 점착제층을 포함하는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착제층은, (A) 방향환을 갖는 모노머 및 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽과, (B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머를 포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함한다. 상기 점착제층은, 해당 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA가 －3℃보다 높고, 또한 40℃ 이하인 것이 바람직하다. 이러한 점착제층에 의하면, 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트가 적합하게 실현될 수 있다.
또한, 이하에 있어서, 방향환을 갖는 모노머를 「방향환 함유 모노머」라고 표기하는 경우가 있고, 마찬가지로, 수산기를 갖는 모노머를 「수산기 함유 모노머」, 카르복시기를 갖는 모노머를 「카르복시기 함유 모노머」 등으로 표기하는 경우가 있다. 또한, 이하에 있어서, 방향환을 갖는 반복 단위를 「방향환 함유 반복 단위」라고 표기하는 경우가 있고, 방향환 함유 반복 단위를 포함하는 올리고머를 「올리고머 AR」이라고 표기하는 경우가 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 적어도 상기 방향환 함유 모노머를 포함한다. 상기 방향환 함유 모노머와 상기 (B)를 포함하는 조성물은, 중합에 의해, 방향환 함유 반복 단위와, 수산기 함유 반복 단위 및 카르복시기 함유 반복 단위의 적어도 한쪽을 포함하는 폴리머를 형성한다. 이러한 폴리머를 포함하는 점착제층에 의하면, 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트가 적합하게 실현될 수 있다.
상기 (A)의 방향환 함유 모노머로서는, 예를 들어 벤질아크릴레이트, 에톡시화페닐페놀아크릴레이트, 비페닐메틸아크릴레이트 및 페녹시벤질아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 방향환 함유 모노머를 사용하는 것은, 점착 시트의 점착 특성 및/또는 광학 특성을 조절하는 관점에서 유리해질 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분은, 그 55중량％ 이상이 방향환을 갖는 모노머일 수 있다. 이와 같이 방향환 함유 모노머에 유래하는 반복 단위를 많이 포함하는 점착제층에 의하면, 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트가 적합하게 실현될 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물은, 해당 조성물에 포함되는 모노머의 50중량％ 초과가 아크릴계 모노머인 것이 바람직하다. 이것은, 예를 들어 상기 조성물의 중합 반응성이나, 점착 특성의 조정 용이성의 관점에서 유리해질 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 상기 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머(올리고머 AR)를 적어도 포함한다. 이로써, 초기 점착력의 억제 및 그 후의 점착력 상승성의 향상의 적어도 한쪽의 효과가 실현될 수 있다. 상기 올리고머 AR로서는, 예를 들어 스티렌 올리고머를 바람직하게 사용할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물은, (C) 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 －40℃ 이하인 알킬(메트)아크릴레이트의 적어도 1종을 더 포함한다. 상기 (C)에 의해, 유리 전이 온도 TgA의 조절이나 점착 특성의 조절을 적합하게 행할 수 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에 관한 점착 시트는, 스테인리스 강판에 접합시켜 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N1(이하, 「초기 점착력」이라고도 함)이 5N/20㎜ 미만이고, 또한 스테인리스 강판에 접합시켜 80℃에서 5분간 가열한 후에 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N2(이하, 「가열 후 점착력」이라고도 함)가 상기 점착력 N1의 2배 이상이다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 이와 같이 첩부의 초기에는 점착력이 낮고, 또한 단시간의 가열에 의해 점착력이 크게 상승하는 점착 시트가 제공될 수 있다.
또한, 상술한 각 요소를 적절히 조합한 것도, 본건 특허 출원에 의해 특허에 의한 보호를 요구하는 발명의 범위에 포함될 수 있다.
도 1은 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.
또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여 설명하는 경우가 있고, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있고, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
이 명세서에 있어서 「아크릴계 모노머」란, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 말한다. 여기서, 「(메트)아크릴로일기」란, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포괄적으로 가리키는 의미이다. 따라서, 여기서 말하는 아크릴계 모노머의 개념에는, 아크릴로일기를 갖는 모노머(아크릴계 모노머)와 메타크릴로일기를 갖는 모노머(메타크릴계 모노머)의 양쪽이 포함될 수 있다. 마찬가지로, 이 명세서에 있어서 「(메트)아크릴산」이란 아크릴산 및 메타크릴산을, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
또한, 이 명세서에 있어서 「점착제층을 구성하는 모노머 성분」이란, 출발 재료로서 모노머의 형태로 사용되는지, 미리 형성된 중합물(올리고머일 수 있음)의 형태로 사용되는지를 막론하고, 해당 점착제층에 포함되는 전체 중합물에 포함되는 모노머 단위에 대응하는 모노머를 의미한다.
<점착 시트의 구조예>
여기에 개시되는 점착 시트는, 점착제층을 포함하여 구성되어 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 상기 점착제층이 지지 기재의 편면 또는 양면에 적층된 기재를 갖는 점착 시트의 형태여도 되고, 지지 기재를 갖지 않는 무기재 점착 시트의 형태여도 된다. 이하, 지지 기재를 단순히 「기재」라고 하는 경우도 있다.
일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구조를 도 1에 모식적으로 도시한다. 이 점착 시트(1)는, 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)을 갖는 시트상의 지지 기재(10)와, 그 제1 면(10A)측에 마련된 점착제층(21)을 구비하는 기재를 구비한 편면 점착 시트로서 구성되어 있다. 점착제층(21)은, 지지 기재(10)의 제1 면(10A)측에 고착되어 있다. 점착 시트(1)는, 점착제층(21)을 피착체에 첩부하여 사용된다. 사용 전(즉, 피착체에 대한 첩부 전)의 점착 시트(1)는, 도 1에 도시한 바와 같이, 점착제층(21)의 표면(점착면)(21A)이, 적어도 점착제층(21)에 대향하는 측이 박리성 표면(박리면)으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 맞닿은 형태의 박리 라이너를 갖는 점착 시트(100)의 구성 요소일 수 있다. 박리 라이너(31)로서는, 예를 들어 시트상의 기재(라이너 기재)의 편면에 박리 처리제에 의한 박리층을 마련함으로써 해당 편면이 박리면으로 되도록 구성된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 혹은, 박리 라이너(31)를 생략하고, 제2 면(10B)이 박리면으로 되어 있는 지지 기재(10)를 사용하여, 점착 시트(1)를 권회함으로써 점착면(21A)을 지지 기재(10)의 제2 면(10B)에 맞닿게 한 형태(롤 형태)여도 된다. 점착 시트(1)를 피착체에 첩부할 때에는, 점착면(21A)으로부터 박리 라이너(31) 또는 지지 기재(10)의 제2 면(10B)을 박리하고, 노출된 점착면(21A)을 피착체에 압착한다.
다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구조를 도 2에 모식적으로 도시한다. 이 점착 시트(2)는, 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)을 갖는 시트상의 지지 기재(10)와, 그 제1 면(10A)측에 마련된 점착제층(21)과, 제2 면(10B)측에 마련된 점착제층(22)을 구비하는 기재를 구비한 양면 점착 시트로서 구성되어 있다. 점착제층(제1 점착제층)(21)은 지지 기재(10)의 제1 면(10A)에, 점착제층(제2 점착제층)(22)은 지지 기재(10)의 제2 면(10B)에, 각각 고착되어 있다. 점착 시트(2)는, 점착제층(21, 22)을, 피착체의 다른 개소에 첩부하여 사용된다. 점착제층(21, 22)이 첩부되는 개소는, 다른 부재의 각각의 개소여도 되고, 단일의 부재 내의 다른 개소여도 된다. 사용 전의 점착 시트(2)는, 도 2에 도시한 바와 같이, 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A) 및 점착제층(22)의 표면(제2 점착면)(22A)이, 적어도 점착제층(21, 22)에 대향하는 측이 각각 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 맞닿은 형태의 박리 라이너를 갖는 점착 시트(200)의 구성 요소일 수 있다. 박리 라이너(31, 32)로서는, 예를 들어 시트상의 기재(라이너 기재)의 편면에 박리 처리제에 의한 박리층을 마련함으로써 해당 편면이 박리면으로 되도록 구성된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 혹은, 박리 라이너(32)를 생략하고, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)를 사용하여, 이것과 점착 시트(2)를 중첩하여 와권상으로 권회함으로써 제2 점착면(22A)이 박리 라이너(31)의 배면에 맞닿은 형태(롤 형태)의 박리 라이너를 갖는 점착 시트를 구성하고 있어도 된다.
또 다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구조를 도 3에 모식적으로 도시한다. 이 점착 시트(3)는, 점착제층(21)으로 이루어지는 무기재의 양면 점착 시트로서 구성되어 있다. 점착 시트(3)는, 점착제층(21)의 한쪽 표면(제1 면)에 의해 구성된 제1 점착면(21A)과, 점착제층(21)의 다른 쪽 표면(제2 면)에 의해 구성된 제2 점착면(21B)을, 피착체의 다른 개소에 첩부하여 사용된다. 사용 전의 점착 시트(3)는, 도 3에 도시한 바와 같이, 제1 점착면(21A) 및 제2 점착면(21B)이, 적어도 점착제층(21)에 대향하는 측이 각각 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 맞닿은 형태의 박리 라이너를 갖는 점착 시트(300)의 구성 요소일 수 있다. 혹은, 박리 라이너(32)를 생략하고, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)를 사용하여, 이것과 점착 시트(3)를 중첩하여 와권상으로 권회함으로써 제2 점착면(21B)이 박리 라이너(31)의 배면에 맞닿은 형태(롤 형태)의 박리 라이너를 갖는 점착 시트를 구성하고 있어도 된다.
또한, 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 필름, 점착 라벨 등이라고 칭해지는 것이 포함될 수 있다. 점착 시트는, 롤 형태여도 되고, 매엽 형태여도 되고, 용도나 사용 양태에 따라 적절한 형상으로 절단, 펀칭 가공 등이 된 것이어도 된다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이것에 한정되지 않고, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성되어 있어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트를 구성하는 상기 점착제층은, (A) 방향환 함유 모노머 및 방향환 함유 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽(이하, 「성분 (A)」라고도 함); 및, (B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머(이하, 「성분 (B)」라고도 함);를 포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함한다. 이러한 중합 반응물을 포함하는 점착제층은, 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트의 실현에 적합하다.
<성분 (A)>
(방향환 함유 모노머)
성분 (A)로서의 방향환 함유 모노머는, 그 구조 중에 방향환을 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등의 에틸렌성 불포화기를 포함하는 화합물이다. 방향환 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 1분자의 방향환 함유 모노머에 포함되는 방향환의 수는, 1이어도 되고, 2 이상(전형적으로는 2 내지 5, 예를 들어 2 내지 4)이어도 된다. 1분자의 방향환 함유 모노머에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 수는, 전형적으로는 하나이다.
방향환 함유 모노머에 있어서의 방향환은, 벤젠환; 나프탈렌환, 인덴환, 아줄렌환, 안트라센환, 페난트렌환의 축합환; 등의 탄소환이어도 되고, 피리딘환, 피리미딘환, 피라진환, 피롤환, 이미다졸환, 옥사졸환, 티아졸환 등의 복소환이어도 된다. 방향환 함유 모노머가 2 이상인 벤젠환을 포함하는 경우, 해당 벤젠환은, 비페닐 골격 또는 플루오렌 골격을 형성하고 있어도 된다.
상기 방향환은, 환 구성 원자 상에 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖고 있지 않아도 된다. 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기로서는, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 수산기, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등)가 예시되지만, 이것들에 한정되지 않는다. 탄소 원자를 포함하는 치환기에 있어서, 해당 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 바람직하게는 1 내지 4개이고, 보다 바람직하게는 1 내지 3개이고, 예를 들어 1개 또는 2개일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 방향환은, 환 구성 원자 상에 치환기를 갖지 않거나, 알킬기 및 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기를 갖는 방향환일 수 있다.
방향환과 에틸렌성 불포화기란, 직접 결합되어 있어도 되고, 링킹기를 통해 결합되어 있어도 된다. 상기 링킹기는, 예를 들어 알킬렌기, 옥시알킬렌기, 폴리(옥시알킬렌)기, 페닐기, 알킬페닐기, 알콕시페닐기, 이들 기에 있어서 1 또는 2 이상의 수소 원자가 수산기로 치환된 구조의 기(예를 들어, 히드록시알킬렌기), 옥시기(-O-) 등으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 구조를 포함하는 기일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 방향환과 에틸렌성 불포화기가, 직접 결합되어 있거나, 또는 알킬렌기, 옥시알킬렌기 및 폴리(옥시알킬렌)기로 이루어지는 군에서 선택되는 링킹기를 통해 결합되어 있는 구조의 방향환 함유 모노머를 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 알킬렌기 및 상기 옥시알킬렌기에 있어서의 탄소 원자수는, 바람직하게는 1 내지 4개이고, 보다 바람직하게는 1 내지 3개이고, 예를 들어 1개 또는 2개일 수 있다. 상기 폴리(옥시알킬렌)기에 있어서의 옥시알킬렌 단위의 반복수는, 예를 들어 2 내지 3일 수 있다.
바람직하게 사용할 수 있는 방향환 함유 모노머의 예로서, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 및 방향환 함유 비닐 화합물을 들 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 및 방향환 함유 비닐 화합물은, 각각, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 (메트)아크릴레이트와, 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 비닐 화합물을 조합하여 사용해도 된다.
벤젠환을 함유하는 (메트)아크릴레이트의 구체예에는, 벤질(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시벤질(메트)아크릴레이트(예를 들어, m-페녹시벤질(메트)아크릴레이트), 페닐(메트)아크릴레이트, 에톡시화페놀(메트)아크릴레이트, 에톡시화노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에톡시화크레졸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시부틸(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트 등이 포함된다. 이것들은, 비페닐 골격이나 플루오렌 골격을 포함하지 않는 벤젠환 함유 (메트)아크릴레이트의 예이다.
또한, 상기 에톡시화페놀(메트)아크릴레이트에 있어서 「에톡시화」란, 페녹시기와 (메트)아크릴로일기 사이에 옥시에틸렌쇄를 개재시키는 것을 말한다. 상기 옥시에틸렌쇄에 있어서의 옥시에틸렌 단위의 반복수는, 전형적으로는 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1 내지 2이고, 예를 들어 1이다. 여기에 개시되는 다른 방향환 함유 (메트)아크릴레이트에 있어서의 에톡시화에 대해서도 마찬가지이다.
한편, 벤젠환 함유 (메트)아크릴레이트 중 비페닐 골격을 포함하는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 페닐페놀(메트)아크릴레이트나 에톡시화페닐페놀(메트)아크릴레이트 등의 페닐페놀(메트)아크릴레이트류;, 비페닐메틸(메트)아크릴레이트; 등을 들 수 있다. 상기 에톡시화페닐페놀(메트)아크릴레이트의 개념에는, 페닐페놀에틸(메트)아크릴레이트(즉, 옥시에틸렌 단위의 수가 1인 에톡시화페닐페놀(메트)아크릴레이트)와, 옥시에틸렌 단위의 수가 1보다 큰(예를 들어, 2 내지 3의) 에톡시화페닐페놀(메트)아크릴레이트가 포함된다.
벤젠환 함유 (메트)아크릴레이트 중 플루오렌 골격을 포함하는 (메트)아크릴레이트는, 플루오렌 골격(비스페놀 플루오렌 골격을 구성하고 있어도 됨)에, 직접 또는 옥시알킬렌쇄(모노 옥시알킬렌쇄 또는 폴리옥시알킬렌쇄)를 포함하는 링킹기를 통해 (메트)아크릴로일기가 결합되어 이루어지는 구조의 화합물인 것이 적합하다. 플루오렌 골격을 포함하는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 양태에 있어서, 점착력 상승성 향상 등의 관점에서, 상기 플루오렌 골격을 포함하는 (메트)아크릴레이트는 사용되지 않아도 된다.
나프탈렌환을 갖는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
성분 (A)로서 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용하는 경우, 중합 반응성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서 방향환 함유 아크릴레이트를 바람직하게 채용할 수 있다. 사용하는 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 중 방향환 함유 아크릴레이트가 차지하는 비율은, 예를 들어 50중량％ 초과여도 되고, 75중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％(전형적으로는, 99.5 내지 100중량％)여도 된다.
방향환 함유 비닐 화합물의 예에는, 해당 방향환으로서 탄소환(전형적으로는 벤젠환) 또는 복소환을 포함하는 비닐 화합물이 포함된다. 방향환 함유 비닐 화합물의 구체예로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, tert-부틸스티렌, 비닐나프탈렌 등의, 탄소환(전형적으로는 벤젠환) 상에 비닐 치환기를 갖는 방향환 함유 비닐 화합물; N-비닐피리딘, N-비닐피리미딘, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의, 복소환 상에 비닐 치환기를 갖는 방향환 함유 비닐 화합물;을 들 수 있다. 바람직한 방향환 함유 비닐 화합물로서, 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔을 들 수 있다. 그 중에서도 스티렌이 바람직하다.
성분 (A)의 방향환 함유 모노머로서는, 그 단독 중합체의 유리 전이 온도가 －30℃ 이상 65℃ 이하의 범위에 있는 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머는, 그 단독 중합체의 유리 전이 온도가, 예를 들어 －20℃ 이상, －10℃ 이상 또는 0℃ 이상이고, 또한 60℃ 이하, 50℃ 이하, 40℃ 이하 또는 35℃ 이하일 수 있다. 단독 중합체의 유리 전이 온도가 상술한 어느 상한 온도와 상술한 어느 하한 온도 사이에 있는 방향환 함유 모노머에 의하면, 초기의 저점착성과 그 후의 점착력 상승성을 겸비한 점착 시트가 적합하게 실현될 수 있다.
성분 (A)에 사용할 수 있는 방향환 함유 모노머의 적합예로서, 벤질(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀에틸(메트)아크릴레이트 등의 에톡시화페닐페놀(메트)아크릴레이트, p-비페닐메틸(메트)아크릴레이트 등의 비페닐메틸(메트)아크릴레이트, m-페녹시벤질(메트)아크릴레이트 등의 페녹시벤질(메트)아크릴레이트 등의, 벤젠환 함유 (메트)아크릴레이트; 및, 스티렌 등의 방향환 함유 비닐 화합물;을 들 수 있다.
성분 (A)에 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용하는 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 중 벤젠환 함유 (메트)아크릴레이트가 차지하는 비율은, 예를 들어 50중량％ 초과여도 되고, 75중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％(전형적으로는, 99.5 내지 100중량％)여도 된다.
(올리고머 AR)
여기에 개시되는 기술에 있어서, 상기 성분 (A)로서는, 상술한 바와 같은 방향환 함유 모노머 대신에, 혹은 해당 방향환 함유 모노머와 조합하여, 방향환 함유 반복 단위를 포함하는 올리고머(올리고머 AR)를 사용할 수 있다. 상기 올리고머 AR은, 방향환 함유 모노머에 유래하는 모노머 단위를 포함하는 중합물이다. 상기 방향환 함유 모노머로서는, 성분 (A)에 사용할 수 있는 방향환 함유 모노머로서 예시한 모노머로부터 선택되는 모노머를, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 올리고머 AR의 사용에 의해, 초기 점착력의 억제 및 그 후의 점착력 상승성의 향상의 적어도 한쪽의 효과가 실현될 수 있다.
올리고머 AR을 구성하는 모노머 성분 중 방향환 함유 모노머의 중량 비율(이하, 「올리고머 AR의 방향환 함유 모노머비)라고도 함)은, 예를 들어 30중량％ 이상일 수 있다. 상기 비율은, 통상, 50중량％ 초과인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 이와 같이 방향환 함유 모노머가 비교적 많이 사용된 올리고머 AR에 의하면, 상술한 효과가 더 적합하게 발휘되는 경향이 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 비율은, 95중량％ 이상이어도 되고, 98중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％(전형적으로는, 99.5 내지 100중량％)여도 된다.
올리고머 AR을 구성하는 모노머 성분으로서는, 방향환 함유 비닐 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 탄소환(전형적으로는 벤젠환) 상에 비닐 치환기를 갖는 방향환 함유 비닐 화합물이 바람직하고, 그 중에서도 스티렌이 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머 AR을 구성하는 모노머 성분 중 스티렌의 비율이 50중량％ 초과인 올리고머 AR을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 스티렌의 비율은, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 90중량％ 이상이고, 95중량％ 이상이어도 되고, 98중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％(전형적으로는, 99.5 내지 100중량％)여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머 AR으로서는, 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 이러한 올리고머 AR은, 모노머나 매크로머와는 명확하게 구별된다. 예를 들어, 에틸렌성 불포화기를 갖지 않고, 또한 수산기 및 카르복시기에 대하여 비반응성의 올리고머 AR이 바람직하다. 이러한 올리고머 AR은, 전형적으로는, 상기 조성물에 포함되는 모노머로 형성된 폴리머와 화학 결합되어 있지 않은 형태로 점착제층 중에 존재한다. 이러한 형태로 존재하는 올리고머 AR을 포함하는 점착제층에 의하면, 해당 올리고머 AR의 점착제층에 있어서의 이동성에 의해, 초기 점착력의 억제 및 그 후의 점착력 상승성의 향상의 적어도 한쪽의 효과가 보다 적합하게 발휘되는 경향이 있다. 에틸렌성 불포화기를 갖지 않고, 또한 수산기 및 카르복시기에 대하여 비반응성의 올리고머 AR의 일 적합예로서, 실질적으로 스티렌으로 형성된 스티렌 올리고머를 들 수 있다.
올리고머 AR의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않는다. 올리고머 AR의 사용에 의한 효과를 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 통상, 올리고머 AR의 Mw는, 대략 0.5×103 이상 또한 대략 10×103 미만인 것이 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머 AR의 Mw는, 예를 들어 1.0×103 이상이어도 되고, 1.5×103 이상이어도 되고, 2.0×103 이상이어도 된다. Mw가 높아지면, 점착제층의 응집성은 향상되는 경향이 있다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머 AR의 Mw는, 예를 들어 8.0×103 이하여도 되고, 6.0×103 이하여도 되고, 4.0×103 이하여도 된다. Mw가 낮아지면, 점착력 상승성은 향상되는 경향이 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 폴리머 및 올리고머의 Mw는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는, GPC 측정 장치로서 상품명 「HLC-8220GPC」(도소사제)를 사용하여, 하기의 조건에서 측정하여 구할 수 있다.
[GPC의 측정 조건]
샘플 농도: 0.2중량％(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10μL
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유량(유속): 0.6mL/분
칼럼 온도(측정 온도): 40℃
칼럼:
샘플 칼럼: 상품명 「TSKguardcolumn SuperHZ-H」 1개＋상품명 「TSKgel SuperHZM-H」 2개」(도소사제)
레퍼런스 칼럼: 상품명 「TSKgel SuperH-RC」 1개(도소사제)
검출기: 시차 굴절계(RI)
표준 시료: 폴리스티렌
(모노머 성분의 방향환 함유 모노머비)
상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분에는, 상기 성분 (A)의 사용에 의해, 방향환 함유 모노머가 포함된다. 상기 방향환 함유 모노머는, 모노머의 형태로 성분 (A)로서 사용되는 방향환 함유 모노머(이하, 「모노머 mAR1」이라고 표기하는 경우가 있음)여도 되고, 올리고머 AR을 구성하는 방향환 함유 반복 단위의 형태로 성분 (A)로서 사용되는 방향환 함유 모노머(이하, 「모노머 mAR2」라고 표기하는 경우가 있음)여도 된다.
점착제층을 구성하는 모노머 성분 중 방향환 함유 모노머의 중량 비율(즉, 모노머 성분의 중량에 차지하는, 모노머 mAR1 및 모노머 mAR2의 합계 중량. 이하, 「모노머 성분의 방향환 함유 모노머비」라고 표기하는 경우가 있음)은, 특별히 한정되지 않는다. 방향환 함유 모노머 및/또는 올리고머 AR의 사용 효과를 적합하게 발휘하는 관점에서, 상기 방향환 함유 모노머비는, 통상, 10중량％ 이상인 것이 적당하고, 25중량％ 이상인 것이 바람직하고, 35중량％ 이상이어도 되고, 45중량％ 이상이어도 된다. 몇 가지의 바람직한 형태에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머비는, 예를 들어 55중량％ 이상이어도 되고, 60중량％ 이상이어도 되고, 65중량％ 이상이어도 된다. 또한, 상기 방향환 함유 모노머비는, 전형적으로는 100중량％ 미만이고, 통상은 95중량％ 이하인 것이 적당하다. 유리 전이 온도 TgA의 조절 용이성이나 점착력 상승성의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머비는, 90중량％ 이하인 것이 바람직하고, 85중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 75중량％ 이하여도 된다.
몇 가지의 바람직한 형태에 있어서, 성분 (A)로서 방향환 함유 모노머와 올리고머 AR을 병용할 수 있다. 이로써, 첩부의 초기에는 낮은 점착력을 나타내고, 그 후에 점착력을 크게 상승시킬 수 있는 점착 시트가 적합하게 실현될 수 있다. 방향환 함유 모노머와 올리고머 AR을 병용하는 경우, 모노머 mAR1의 사용량에 대한 모노머 mAR2의 사용량의 비(중량 기준)는, 특별히 한정되지 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 사용량비(mAR2/mAR1)를 0.1 내지 10의 범위 내로 함으로써, 방향환 함유 모노머와 올리고머 AR의 병용 효과가 더 양호하게 발휘될 수 있다. 상기 사용량비는, 예를 들어 0.3 이상이어도 되고, 0.5 이상이어도 되고, 0.7 이상이어도 되고, 1.0 이상이어도 되고, 1.2 이상이어도 되고, 1.5 이상이어도 된다. 또한, 상기 사용량비는, 예를 들어 7 이하여도 되고, 5 이하여도 되고, 3 이하여도 되고, 2 이하여도 된다.
(고굴절률 모노머)
몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층을 구성하는 모노머 성분에 포함되는 방향환 함유 모노머의 적어도 일부로서, 고굴절률 모노머를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서 「고굴절률 모노머」란, 그 단독 중합체의 굴절률이 대략 1.50 이상(전형적으로는 1.51 이상)인 모노머를 가리킨다. 방향환 함유 모노머의 단독 중합체의 굴절률은, 시판되고 있는 아베 굴절률계(예를 들어, 형식 「DR－M2」, ATAGO사제)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 고굴절률 모노머에 해당하는 방향환 함유 모노머로서, 예를 들어 벤질아크릴레이트, 에톡시화o-페닐페놀아크릴레이트, p-비페닐메틸아크릴레이트, m-페녹시벤질아크릴레이트, 스티렌 등을 들 수 있다. 점착제층을 구성하는 모노머 성분에 고굴절률 모노머가 포함되는 것은, 예를 들어 광학 용도로 사용될 수 있는 점착 시트에 있어서 유리해질 수 있다. 상기 모노머 성분에 포함되는 방향환 함유 모노머 중 고굴절률 모노머가 차지하는 비율은, 예를 들어 50중량％ 초과여도 되고, 75중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％ (전형적으로는, 99.5 내지 100중량％)여도 된다.
<성분 (B)>
성분 (B)로서는, 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머가 사용된다. 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머)는, 그 구조 중에 수산기 및 에틸렌성 불포화기를 포함하는 화합물이다. 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머)는, 그 구조 중에 카르복시기 및 에틸렌성 불포화기를 포함하는 화합물이다. 성분 (B)로서는, 전형적으로는, 방향환을 함유하지 않는 모노머가 사용된다. 상기 에틸렌성 불포화기로서는, (메트)아크릴로일기가 바람직하고, 아크릴로일기가 보다 바람직하다. 성분 (B)로서 사용되는 모노머에 있어서, 1분자의 모노머에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 수는, 전형적으로는 하나이다.
수산기 함유 모노머의 예로서는, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬을 들 수 있지만, 이것들에 한정되지 않는다. 바람직하게 사용할 수 있는 수산기 함유 모노머의 예로서, 아크릴산2-히드록시에틸 및 아크릴산4-히드록시부틸을 들 수 있다. 수산기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
카르복시기 함유 모노머의 예로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되지 않는다. 바람직하게 사용할 수 있는 수산기 함유 모노머의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다. 카르복시기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 수산기 함유 모노머와 카르복시기 함유 모노머를 병용해도 된다.
성분 (B)의 사용량은, 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 성분 (B)의 사용량은, 예를 들어 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 0.01중량％ 이상으로 할 수 있고, 통상은 0.1중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.5중량％ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 성분 (B)의 사용량은, 상기 모노머 성분의, 예를 들어 1중량％ 이상이어도 되고, 1.5중량％ 이상이어도 된다. 또한, 성분 (B)의 사용량은, 통상, 모노머 성분의 40중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량％ 이하로 해도 되고, 20중량％ 이하로 해도 되고, 10중량％ 이하 또는 5중량％ 이하로 해도 된다.
성분 (B)로서 수산기 함유 모노머를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 통상, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 0.01중량％ 이상(바람직하게는 0.1중량％ 이상, 예를 들어 0.5중량％ 이상)으로 하는 것이 적당하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 상기 모노머 성분의 예를 들어 1중량％ 이상으로 할 수 있고, 1.5중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 통상, 모노머 성분의 40중량％ 이하로 하는 것이 적당하고 30중량％ 이하로 해도 되고, 20중량％ 이하로 해도 되고, 10중량％ 이하 또는 5중량％ 이하로 해도 된다.
성분 (B)로서 카르복시기 함유 모노머를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 통상, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 0.01중량％ 이상(바람직하게는 0.1중량％ 이상, 예를 들어 0.5중량％ 이상)으로 하는 것이 적당하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 카르복시기 함유 모노머의 사용량은, 상기 모노머 성분의, 예를 들어 1중량％ 이상으로 할 수 있고, 1.5중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 카르복시기 함유 모노머의 사용량은, 통상, 모노머 성분의 40중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량％ 이하로 해도 되고, 20중량％ 이하로 해도 되고, 10중량％ 이하 또는 5중량％ 이하로 해도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 성분 (B)로서 수산기 함유 모노머만을 사용하는 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다.
이론에 의해 구속되는 것을 요망하는 것은 아니지만, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)를 포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함하는 점착제층에 의해 초기의 저점착성과 그 후의 점착력 상승성을 겸비한 점착 시트가 실현되는 이유는, 예를 들어 이하와 같이 생각된다. 즉, 상기 성분 (A)의 사용에 의해, 상기 점착제층에는 방향환을 포함하는 분자쇄가 포함된다. 이 방향환을 포함하는 분자쇄는, 피착체에 대한 첩부 후에 점착제층 내에 있어서 상기 피착체와의 계면으로부터 이격되도록 이동함으로써, 초기의 저점착성 및 그 후의 점착력 상승성의 발현에 공헌할 수 있다. 상기 성분 (B)는, 수산기 및/또는 카르복시기가 갖는 극성에 의해, 상기 방향환을 갖는 분자쇄를 점착제층 내에 있어서 이동시키기 쉽게 하는 작용을 갖는다고 생각된다. 단, 이 이유만으로 한정 해석되는 것은 아니다.
<점착제층>
(유리 전이 온도 TgA)
상기 점착제층은, 해당 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA가 40℃ 이하인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도 TgA가 너무 높지 않은 것에 의해, 양호한 점착력 상승성이 발휘되는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 상기 유리 전이 온도 TgA는, 예를 들어 35℃ 이하여도 되고, 30℃ 이하여도 되고, 25℃ 이하여도 된다. 여기에 개시되는 점착 시트의 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 TgA는, 예를 들어 20℃ 이하, 15℃ 이하, 10℃ 이하 또는 5℃ 이하일 수 있다.
상기 유리 전이 온도 TgA는, 통상, －3℃보다 높은 것이 바람직하고, 0℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 이로써 초기의 저점착성을 적절하게 실현할 수 있다. 첩부 후의 점착력 상승성을 컨트롤하기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 TgA는, 예를 들어 5℃ 이상이어도 되고, 10℃ 이상이어도 되고, 15℃ 이상이어도 되고, 18℃ 이상이어도 된다.
여기서, 유리 전이 온도 TgA란, 상기 모노머 성분에 대응하는 모노머의 조성에 기초하여, Fox의 식에 의해 구해지는 유리 전이 온도를 말한다. Fox의 식이란, 이하에 기재하는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다. Tg의 산출에 사용하는 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 「Polymer Handbook」 (제3 판, John Wiley&Sons, Inc., 1989년) 등의 공지 자료에 기재된 값을 사용하는 것으로 한다. 상기 Polymer Handbook에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는, 가장 높은 값을 채용한다. 공지 자료에 호모 폴리머의 Tg가 기재되어 있지 않은 경우는, 일본 특허 출원 공개 2007-51271호 공보에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 TgA의 산출은, 단관능성의 모노머(즉, 1분자 중에 단일의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머)만을 대상으로 하여 행하는 것으로 한다.
(알킬(메트)아크릴레이트)
여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 중합 반응물의 조제에 사용되는 조성물은, 알킬(메트)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 탄소수 1 내지 20의(즉, C1-20의) 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
(메트)아크릴산C1-20알킬에스테르의 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되지 않는다.
이러한 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 적합한 사용 효과가 발휘되도록 설정할 수 있다. 상기 사용량은, 예를 들어 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 5중량％ 이상이어도 되고, 통상은 10중량％ 이상으로 하는 것이 적당하고, 15중량％ 이상 또는 20중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 상기 사용량은, 통상, 상기 모노머 성분의 80중량％ 미만으로 하는 것이 적당하고, 75중량％ 미만으로 하는 것이 바람직하고, 65중량％ 미만이어도 되고, 55중량％ 미만이어도 된다. 몇 가지의 바람직한 형태에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트의 사용량은, 상기 모노머 성분의 45중량％ 미만, 40중량％ 미만, 35중량％ 미만 또는 30중량％ 미만일 수 있다.
몇 가지의 바람직한 형태에 있어서, 상기 조성물은, 상기 알킬(메트)아크릴레이트로서, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 －40℃ 이하(바람직하게는 －50℃ 이하)인 알킬(메트)아크릴레이트(이하, 「성분 (C)」라고도 함)를 포함할 수 있다. 성분 (C)를 적절하게 사용함으로써, 유리 전이 온도 TgA의 조절이나 점착 특성의 조절을 효과적으로 행할 수 있다. 성분 (C)로서 사용되는 알킬(메트)아크릴레이트의 호모 폴리머의 유리 전이 온도는, 예를 들어 －85℃ 이상이어도 되고, －75℃ 이상이어도 되고, －65℃ 이상이어도 되고, －60℃ 이상이어도 된다.
성분 (C)로서 사용할 수 있는 알킬(메트)아크릴레이트의 적합예로서, 아크릴산n-부틸(BA), 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산이소노닐(iNA) 등을 들 수 있다. 예를 들어, BA 및 2EHA의 한쪽 또는 양쪽을 포함하는 조성물이 바람직하고, 적어도 BA를 포함하는 조성물이 보다 바람직하다. BA와 2EHA를 병용하는 경우, 그것들의 사용량의 중량비(BA:2EHA)는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중량비는, 예를 들어 5:95 이상이어도 되고, 20:80 이상이어도 되고, 40:60 이상이어도 된다. 바람직한 일 형태에 있어서, BA:2EHA의 중량비는 50:50 이상일 수 있다. 또한, 상기 중량비는, 예를 들어 95:5 이하여도 되고, 80:20 이하여도 되고, 60:40 이하여도 된다.
성분 (C)를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 적합한 사용 효과가 발휘되도록 설정할 수 있다. 점착력 상승 후의 점착력을 높이는 관점에서, 상기 사용량은, 예를 들어 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 5중량％ 이상이어도 되고, 통상은 10중량％ 이상으로 하는 것이 적당하고, 15중량％ 이상 또는 20중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 초기 점착력을 억제하는 관점에서, 상기 사용량은, 통상, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 80중량％ 미만으로 하는 것이 적당하고, 75중량％ 미만으로 하는 것이 바람직하고, 65중량％ 미만이어도 되고, 55중량％ 미만이어도 된다. 몇 가지의 바람직한 형태에 있어서, 성분 (C)의 사용량은, 상기 모노머 성분의 45중량％ 미만, 40중량％ 미만, 35중량％ 미만 또는 30중량％ 미만일 수 있다.
(공중합성 모노머)
상기 중합 반응물의 조제에 사용되는 조성물은, 성분 (B)로서 사용되는 모노머 및 성분 (A)로서 사용될 수 있는 모노머와 공중합 가능한 다른 모노머(공중합성 모노머)를, 더 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
공중합성 모노머의 비한정적인 구체예로서, 이하의 것을 들 수 있다.
질소 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등의, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드; N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 등의, N-알킬(메트)아크릴아미드; N-비닐아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; 알콕시기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의, N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드; N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐 등의, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디에틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의, (메트)아크릴산아미노알킬류; 기타, 숙신이미드 골격을 갖는 모노머, 말레이미드류, 이타콘이미드류 등.
알콕시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산프로폭시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시프로필 등의, (메트)아크릴산알콕시알킬류; (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의, (메트)아크릴산알콕시알킬렌글리콜류.
산 무수물 기 함유 모노머: 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산.
에폭시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜이나 (메트)아크릴산-2-에틸글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, (메트)아크릴산글리시딜에테르 등.
시아노기 함유 모노머: 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.
이소시아네이트기 함유 모노머: 예를 들어, 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트 등.
비닐에스테르류: 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등.
비닐에테르류: 예를 들어, 메틸비닐에테르나 에틸비닐에테르 등의 비닐알킬에테르.
올레핀류: 예를 들어, 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등.
지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르: 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등.
기타, (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴 등의 복소환 함유 (메트)아크릴레이트, 염화비닐이나 불소 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등의 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 규소 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 술폰산기 또는 인산기를 함유하는 모노머, 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 등.
이러한 공중합성 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 통상은, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 0.01중량％ 이상으로 하는 것이 적당하다. 공중합성 모노머의 사용 효과를 보다 잘 발휘하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량을 모노머 성분의 0.1중량％ 이상으로 해도 되고, 1중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 다른 성능과의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량은, 통상, 모노머 성분의 40중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 20중량％ 이하여도 되고, 15중량％ 이하여도 되고, 10중량％ 이하여도 되고, 7.5중량％ 이하여도 된다.
(N-비닐 환상 아미드)
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물은, 하기 일반식 (M1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
Figure pat00001
여기서, 상기 일반식 (M1) 중의 R1은, 2가의 유기기이다.
N-비닐 환상 아미드의 사용에 의해, 점착제의 응집력이나 극성을 조정하여, 점착력 상승 후의 점착력(예를 들어, 가열 후 점착력 N2)을 향상시킬 수 있다. N-비닐 환상 아미드의 구체예로서는, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이다.
N-비닐 환상 아미드를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 통상은, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 0.01중량％ 이상(바람직하게는 0.1중량％ 이상, 예를 들어 0.5중량％ 이상)으로 하는 것이 적당하다. 몇 가지의 양태에 있어서, N-비닐 환상 아미드의 사용량은, 상기 모노머 성분의 1중량％ 이상으로 해도 되고, 3중량％ 이상으로 해도 되고, 4중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 다른 성능과의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, N-비닐 환상 아미드의 사용량은, 통상, 모노머 성분의 40중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 20중량％ 이하여도 되고, 15중량％ 이하여도 되고, 10중량％ 이하여도 되고, 7.5중량％ 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층을 구성하는 모노머 성분에 있어서의 폴리오르가노실록산 골격을 갖는 모노머(이하, 폴리오르가노실록산 구조 함유 모노머라고도 함)의 중량 비율은, 예를 들어 1중량％ 미만일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 중량 비율은, 0.5중량％ 미만이어도 되고, 0.1중량％ 미만이어도 되고, 0.05중량％ 미만이어도 되고, 0중량％(즉, 폴리오르가노실록산 구조 함유 모노머를 포함하지 않는 조성의 모노머 성분)여도 된다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 이와 같이 폴리오르가노실록산 구조 함유 모노머의 사용량을 제한해도, 첩부 초기의 저점착성 및 그 후의 점착력 상승성이 우수한 점착 시트를 적합하게 실현할 수 있다. 폴리오르가노실록산 구조 함유 모노머의 사용량을 억제할 수 있는 것은, 예를 들어 실록산의 함유를 꺼리는 용도(예를 들어, 전자 기기 용도 등)용의 점착 시트에 있어서 유리한 특징이 될 수 있다.
(폴리머 P)
여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는, 상기 조성물에 포함되는 모노머(성분 (B)로서 사용되는 모노머와, 성분 (A)로서 사용될 수 있는 모노머를 적어도 포함하고, 또 다른 모노머를 포함할 수 있음)로 형성된 폴리머 P를 포함하고, 성분 (A)로서 올리고머 AR을 사용하는 양태에서는 올리고머 AR을 더 포함한다.
성분 (A)로서 방향환 함유 모노머만을 사용하는 양태(즉, 올리고머 AR을 사용하지 않는 양태)에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 모노머 중 방향환 함유 모노머의 중량 비율(이하, 「폴리머 P의 방향환 함유 모노머비」라고도 함)은, 예를 들어 10중량％ 이상이어도 되고, 초기의 저점착성 및 그 후의 점착력 상승성을 적합하게 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 통상은 25중량％ 이상인 것이 바람직하고, 35중량％ 이상이어도 되고, 45중량％ 이상이어도 되고, 55중량％ 이상이어도 되고, 60중량％ 이상이어도 되고, 65중량％ 이상이어도 된다. 또한, 상기 양태에 있어서, 폴리머 P의 방향환 함유 모노머비는, 예를 들어 95중량％ 이하여도 되고, 점착력 상승성 향상의 관점에서, 통상은 90중량％ 이하인 것이 바람직하고, 85중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 75중량％ 이하여도 된다.
성분 (A)로서 올리고머 AR을 사용하는 양태에 있어서, 폴리머 P의 방향환 함유 모노머비는, 예를 들어 5중량％ 이상이어도 되고, 10중량％ 이상인 것이 바람직하고, 15중량％ 이상이어도 되고, 20중량％ 이상이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머 P의 방향환 함유 모노머비는, 폴리머 P와 올리고머 AR의 상용성 등을 고려하여, 예를 들어 25중량％ 이상이어도 되고, 30중량％ 이상이어도 되고, 35중량％ 이상이어도 되고, 40중량％ 이상이어도 된다. 또한, 상기 양태에 있어서, 폴리머 P의 방향환 함유 모노머비는, 예를 들어 85중량％ 이하여도 되고, 점착력 상승 후의 점착력을 높이기 쉽게 하는 관점에서 70중량％ 이하인 것이 적당하고, 60중량％ 이하여도 되고, 50중량％ 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머 AR의 방향환 함유 모노머비(RO[중량％])와 폴리머 P의 방향환 함유 모노머비(RP[중량％])의 차, 즉, |RO－RP|는, 예를 들어 90 이하여도 되고, 올리고머 AR과 폴리머 P의 상용성 향상의 관점에서, 통상은 80 이하인 것이 적당하고, 70 이하인 것이 바람직하고, 65 이하여도 되고, 60 이하여도 된다. 초기의 저점착성을 더 발현하기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, |RO－RP|는, 예를 들어 10 이상이어도 되고, 25 이상이어도 되고, 40 이상이어도 되고, 50 이상이어도 된다. 점착력 상승성의 관점에서, RO와 RP의 관계는, RO≥RP인 것이 바람직하고, RO>RP인 것이 보다 바람직하다.
성분 (A)로서 올리고머 AR을 사용하는 양태에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 모노머의 조성에 기초하는 유리 전이 온도, 즉 폴리머 P의 유리 전이 온도(TgP)는, 특별히 한정되지 않는다. 상기 유리 전이 온도 TgP는, 예를 들어 －70℃ 이상이어도 되고, －60℃ 이상이어도 되고, －50℃ 이상이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 초기의 저점착성을 더 발현하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 유리 전이 온도 TgP는, 예를 들어 －40℃ 이상이어도 되고, －35℃ 이상이어도 되고, －30℃ 이상이어도 되고, －25℃ 이상이어도 된다. 또한, 상기 유리 전이 온도 TgP는, 예를 들어 30℃ 이하여도 되고, 20℃ 이하여도 되고, 10℃ 이하여도 되고, 5℃ 이하여도 되고, 0℃ 이하여도 된다. 올리고머 AR의 이동성을 향상시켜 점착력을 효과적으로 상승시키는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 TgP는, 예를 들어 －5℃ 이하여도 되고, －10℃ 이하여도 되고, －15℃ 이하여도 된다.
올리고머 AR의 유리 전이 온도(TgO)는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 －10℃ 이상이어도 되고, 0℃ 이상이어도 된다. 초기의 저점착성을 적합하게 실현하는 관점에서, 통상, 유리 전이 온도(TgO)는, 10℃ 이상인 것이 적당하고, 20℃ 이상인 것이 바람직하고, 35℃ 이상이어도 되고, 50℃ 이상이어도 되고, 65℃ 이상이어도 되고, 75℃ 이상이어도 된다. 또한, 유리 전이 온도(TgO)는, 예를 들어 180℃ 이하여도 되고, 양호한 점착력 상승성을 실현하는 관점에서, 통상은 150℃ 이하인 것이 적당하고, 130℃ 이하여도 되고, 110℃ 이하여도 된다.
초기의 저점착성 및 그 후의 점착력 상승성을 더 적합하게 발휘하는 관점에서, 올리고머 AR의 유리 전이 온도(TgO[℃])는, 폴리머 P의 유리 전이 온도(TgP[℃])보다 높은 것이 적당하고, 통상은 TgO－TgP가 10 이상인 것이 바람직하다. 올리고머 AR의 사용에 의한 효과를 더 양호하게 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, TgO－TgP는, 예를 들어 30℃ 이상이어도 되고, 50℃ 이상이어도 되고, 70℃ 이상이어도 되고, 85℃ 이상이어도 되고, 100℃ 이상이어도 되고, 105℃ 이상이어도 된다. 동일한 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, TgO－TgP는, 예를 들어 200℃ 이하여도 되고, 통상은 180℃ 이하인 것이 적당하고, 160℃ 이하여도 되고, 140℃ 이하여도 되고, 130℃ 이하여도 된다.
또한, 폴리머 P의 유리 전이 온도(TgP) 및 올리고머 AR의 유리 전이 온도(TgO)는, 각각, 폴리머 P를 구성하는 모노머 성분의 조성(즉, 상기 조성물에 포함되는 모노머의 조성) 및 올리고머 AR을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하여, 상술한 Fox의 식에 의해 구해진다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 모노머는, 예를 들어 그의 30중량％ 이상이 아크릴계 모노머일 수 있다. 중합 반응성이나 점착 특성의 조정 용이성의 관점에서, 상기 조성물에 포함되는 모노머에 있어서의 상기 아크릴계 모노머의 중량 비율은, 예를 들어 50중량％ 초과인 것이 바람직하고, 65중량％ 초과인 것이 보다 바람직하고, 80중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％(예를 들어, 99.9중량％ 초과 또한 100중량％ 이하)여도 된다.
(가교제)
점착제층에는, 응집력의 조정이나 초기 점착력의 억제 등의 목적으로, 필요에 따라 가교제가 사용될 수 있다. 가교제로서는, 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란 커플링제, 알킬에테르화멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등의, 점착제의 분야에 있어서 공지의 가교제를 사용할 수 있다. 가교제의 다른 예로서, 1분자 내에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머, 즉 다관능 모노머를 들 수 있다. 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제의 예로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 및 이것들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올의 어덕트체를 들 수 있다. 혹은, 1분자 중에 적어도 하나 이상의 이소시아네이트기와, 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물, 구체적으로는, 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트 등도 이소시아네이트계 가교제로서 사용할 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
에폭시계 가교제의 예로서는, 비스페놀 A, 에피클로로히드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능 모노머로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디올(메트)아크릴레이트, 헥실디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다른 예로서, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌디(메트)아크릴레이트 등의, 플루오렌 골격을 포함하는 다관능 모노머를 들 수 있다. 이러한 다관능 모노머의 시판품으로서, 오사카 가스 케미컬사제의 제품명 「오그솔EA-0200」, 「오그솔EA-0300」, 「오그솔EA-0500」, 「오그솔EA-1000」 등을 들 수 있다. 예를 들어, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등을 바람직하게 채용할 수 있다. 다관능 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
가교제(다관능 모노머일 수 있음)를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 점착제층을 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 5.0중량부 정도의 범위로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 가교제의 사용량은, 상기 조성물에 포함되는 모노머 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01중량부 이상이어도 되고, 0.03중량부 이상이어도 된다. 가교제의 사용량의 증대에 의해, 첩부 초기의 점착력이 억제되어, 리워크성이 향상되는 경향이 있다. 한편, 점착력 상승성 향상의 관점에서, 가교제의 사용량은, 상기 조성물에 포함되는 모노머 100중량부에 대하여, 통상, 5.0중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 3.0중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 2.0중량부 이하여도 되고, 1.0중량부 이하여도 되고, 0.5중량부 이하여도 되고, 0.2중량부 이하여도 되고, 0.1중량부 이하 또는 0.08중량부 이하여도 된다.
(기타의 첨가제)
점착제층에는, 필요에 따라 점착 부여 수지를 포함시킬 수 있다. 점착 부여 수지의 예로서는, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 점착 부여 수지로서는, 연화점(연화 온도)이 대략 80℃ 이상(바람직하게는 대략 100℃ 이상, 예를 들어 대략 120℃ 이상)인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 연화점의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 대략 200℃ 이하(전형적으로는 180℃ 이하)일 수 있다. 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K2207에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정할 수 있다.
점착 부여 수지를 사용하는 양태에 있어서, 그 사용량은 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도에 따라 적절한 점착 성능이 발휘되도록 설정할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물에 포함되는 모노머 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 함유량(2종 이상의 점착 부여 수지를 포함하는 경우에는, 그것들의 합계량)은, 예를 들어 대략 0.5 내지 200중량부여도 되고, 5 내지 100중량부여도 되고, 10 내지 50중량부여도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 점착제층이 실질적으로 점착 부여 수지를 함유하지 않는 양태라도 바람직하게 실시될 수 있다.
기타, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 본 발명의 효과가 현저하게 방해되지 않는 범위에서, 레벨링제, 가소제, 연화제, 착색제(염료, 안료 등), 충전제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 방부제 등의, 점착제에 사용될 수 있는 공지의 첨가제를 필요에 따라 포함하고 있어도 된다.
<점착제층의 형성 방법>
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층은, 성분 (A) 및 성분 (B)를 적어도 포함하는 조성물의 중합 반응물을 함유한다. 상기 조성물에 포함되는 모노머를 중합시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광중합법 등의 각종 중합 방법을, 단독으로 또는 적절히 조합하여 채용할 수 있다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법에 따라, 종래 공지의 열 개시제나 광 개시제 등으로부터 적절히 선택할 수 있다. 열 개시제의 비한정적인 예로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨 등의 과황산염, 과산화물계 개시제, 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있다. 광 개시제의 비한정적인 예로서는, 벤조인에테르계 광 개시제, 아세토페논계 광 개시제, α-케톨계 광 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광 개시제, 광 활성 옥심계 광 개시제, 벤조인계 광 개시제, 벤질계 광 개시제, 벤조페논계 광 개시제, 케탈계 광 개시제, 티오크산톤계 광 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광 개시제 등을 들 수 있다. 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 조성물로부터 중합 반응물을 얻는 방법으로서, 광중합법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 필수 성분으로서의 성분 (A) 및 성분 (B)와, 필요에 따라 사용되는 다른 성분과, 광 개시제를 포함하는 조성물에 자외선(UV)을 조사하는 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 UV의 조사는, 한번에 행해도 되고, 단계적으로 행해도 된다. UV 조사를 단계적으로 행하는 양태의 일례로서, 적당한 반응 용기 내에서 상기 조성물에 UV를 조사하여 해당 조성물에 포함되는 모노머를 부분적으로 중합시킨 후, 해당 조성물을 적당한 표면에 부여하고, 그 표면 상에서 상기 모노머를 완전 중합시키는 양태를 들 수 있다. 조성물의 광중합을 단계적으로 행하는 양태에 있어서, 일부의 성분(모노머, 올리고머 등)은, 상기 단계적인 광중합의 도중에 더해도 된다. 예를 들어, 상기 조성물에 사용되는 모노머의 일부를 포함하는 혼합물에 UV를 조사하여 해당 혼합물 중의 모노머를 부분적으로 또는 완전히 중합시킨 후, 나머지의 모노머를 첨가 혼합하고, 다시 UV를 조사하여 중합 반응물을 형성해도 된다. 또한, 올리고머를 사용하는 양태에 있어서, 예를 들어 상기 조성물에 사용되는 모노머를 부분적으로 중합시킨 후, 올리고머 및 필요에 따라 사용되는 다른 재료를 더하고, 다시 중합을 행하여 중합 반응물을 형성해도 된다.
다른 몇 가지의 양태에 있어서, 용액 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 용액 농도는 통상 20 내지 80중량％ 정도이다. 개시제로서는, 아조계, 과산화물계 등의 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 분자량을 조정하기 위해, 연쇄 이동제가 사용되어 있어도 된다. 반응 온도는, 50 내지 80℃ 정도일 수 있다. 반응 시간은, 1 내지 8시간 정도일 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층은, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)를 포함하는 조성물 또는 그 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물의 경화층일 수 있다. 즉, 해당 점착제층은, 상기 점착제 조성물을 적당한 표면에 부여(예를 들어, 도포)한 후, 경화 처리를 적절히 실시함으로써 형성될 수 있다. 2종 이상의 경화 처리(건조, 가교, 중합, 냉각 등)를 행하는 경우, 이것들은, 동시에, 또는 다단계에 걸쳐서 행할 수 있다. 상기 조성물의 부분 중합물을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 최종적인 공중합 반응이 행해진다. 즉, 부분 중합물로 완전 중합물을 형성한다. 예를 들어, 광경화성의 점착제 조성물이라면, 광조사가 실시된다. 필요에 따라, 가교, 건조 등의 경화 처리가 실시되어도 된다. 예를 들어, 광경화성 점착제 조성물로 건조시킬 필요가 있는 경우는, 건조 후에 광경화를 행하면 된다. 완전 중합물을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 필요에 따라 건조(가열 건조), 가교 등의 처리가 실시된다.
점착제 조성물의 도포는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 관용의 코터를 사용하여 실시할 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1㎛ 이상으로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 5㎛ 이상이어도 되고, 10㎛ 이상이어도 되고, 20㎛ 이상이어도 되고, 30㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 이상이어도 되고, 70㎛ 이상 또는 85㎛ 이상이어도 된다. 점착제층의 두께의 증대에 의해, 가열 후 점착력이 상승하는 경향이 있다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 300㎛ 이하여도 되고, 250㎛ 이하여도 되고, 200㎛ 이하여도 되고, 150㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 된다. 점착제층의 두께가 너무 크지 않은 것은, 점착 시트의 박형화 등의 관점에서 유리해질 수 있다. 또한, 기재의 제1 면 및 제2 면에 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 갖는 점착 시트의 경우, 상술한 점착제층의 두께는, 적어도 제1 점착제층의 두께에 적용될 수 있다. 제2 점착제층의 두께도 동일한 범위로부터 선택될 수 있다. 또한, 무기재의 점착 시트의 경우, 해당 점착 시트의 두께는 점착제층의 두께와 일치한다.
<지지 기재>
몇 가지의 양태에 관한 점착 시트는, 지지 기재의 편면 또는 양면에 점착제층을 구비하는 기재를 갖는 점착 시트의 형태일 수 있다. 지지 기재의 재질은 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 사용할 수 있는 기재의 비한정적인 예로서는, 폴리프로필렌(PP)이나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀을 주성분으로 하는 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐을 주성분으로 하는 폴리염화비닐 필름 등의 플라스틱 필름; 폴리우레탄 폼, 폴리에틸렌(PE) 폼, 폴리클로로프렌 폼 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트; 각종의 섬유상 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있음)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포; 일본 종이, 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 종이류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 등을 들 수 있다. 이것들을 복합한 구성의 기재여도 된다. 이러한 복합 기재의 예로서, 예를 들어 금속박과 상기 플라스틱 필름이 적층된 구조의 기재, 유리 클로스 등의 무기 섬유로 강화된 플라스틱 기재 등을 들 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 각종의 필름 기재를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 필름 기재는, 발포체 필름이나 부직포 시트 등과 같이 다공질의 기재여도 되고, 비다공질의 기재여도 되고, 다공질의 층과 비다공질의 층이 적층된 구조의 기재여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 필름 기재로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 혹은 비의존성의) 수지 필름을 베이스 필름으로서 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서 「수지 필름」이란, 비다공질의 구조이며, 전형적으로는 실질적으로 기포를 포함하지 않는(보이드리스의) 수지 필름을 의미한다. 따라서, 상기 수지 필름은, 발포체 필름이나 부직포와는 구별되는 개념이다. 상기 수지 필름으로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 혹은 비의존성의) 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 다층 구조(예를 들어, 3층 구조)여도 된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 나일론6, 나일론66, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드(PA), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르술폰(PES), 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리카르보네이트(PC), 폴리우레탄(PU), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등의 불소 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등의 수지를 사용할 수 있다.
상기 수지 필름은, 이러한 수지의 1종을 단독으로 포함하는 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 되고, 2종 이상이 블렌드된 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 된다. 상기 수지 필름은, 비연신이어도 되고, 연신(예를 들어, 1축 연신 또는 2축 연신)된 것이어도 된다. 예를 들어, PET 필름, PBT 필름, PEN 필름, 비연신 폴리프로필렌(CPP) 필름, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, PP/PE 블렌드 필름 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 강도나 치수 안정성의 관점에서 바람직한 수지 필름의 예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름 및 PEEK 필름을 들 수 있다. 입수 용이성 등의 관점에서 PET 필름 및 PPS 필름이 특히 바람직하고, 그 중에서도 PET 필름이 바람직하다.
수지 필름에는, 본 발명의 효과가 현저하게 방해되지 않는 범위에서, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제(염료, 안료 등), 충전재, 슬립제, 안티 블로킹제 등의 공지의 첨가제를, 필요에 따라 배합할 수 있다. 첨가제의 배합량은 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있다.
수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의, 종래 공지의 일반적인 수지 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.
상기 기재는, 이러한 베이스 필름으로 실질적으로 구성된 것일 수 있다. 혹은, 상기 기재는, 상기 베이스 필름 외에, 보조적인 층을 포함하는 것이어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 광학 특성 조정층(예를 들어, 착색층, 반사 방지층), 기재에 원하는 외관을 부여하기 위한 인쇄층이나 라미네이트층, 대전 방지층, 하도층, 박리층 등의 표면 처리층을 들 수 있다.
기재의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라 선택할 수 있다. 기재의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 취급성이나 가공성의 관점에서, 기재의 두께는, 예를 들어 500㎛ 이하여도 되고, 300㎛ 이하여도 되고, 250㎛ 이하여도 되고, 200㎛ 이하여도 된다. 점착 시트가 적용되는 제품의 소형화나 경량화의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 기재의 두께는, 예를 들어 160㎛ 이하여도 되고, 130㎛ 이하여도 되고, 100㎛ 이하여도 되고, 90㎛ 이하여도 되고, 70㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 되고, 25㎛ 이하여도 되고, 10㎛ 이하여도 되고, 5㎛ 이하여도 된다. 기재의 두께가 작아지면, 점착 시트의 유연성이나 피착체의 표면 형상에 대한 추종성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 취급성이나 가공성 등의 관점에서, 기재의 두께는, 예를 들어 2㎛ 이상이어도 되고, 5㎛ 이상이어도 되고, 10㎛ 이상이어도 되고, 20㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상 또는 25㎛ 초과여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 기재의 두께는, 예를 들어 30㎛ 이상이어도 되고, 35㎛ 이상이어도 되고, 55㎛ 이상이어도 되고, 75㎛ 이상이어도 되고, 120㎛ 이상이어도 된다. 예를 들어, 피착체의 보강, 지지, 충격 완화 등의 목적으로 사용될 수 있는 점착 시트에 있어서, 두께 30㎛ 이상의 기재를 바람직하게 채용할 수 있다.
기재 중 점착제층이 적층되는 측의 면에는, 필요에 따라, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제(프라이머)의 도포에 의한 하도층의 형성 등의, 종래 공지의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 점착제층의 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 하도층의 형성에 사용하는 프라이머의 조성은 특별히 한정되지 않고, 공지의 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 하도층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상, 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하고, 0.1㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다. 필요에 따라 기재에 실시될 수 있는 다른 처리로서, 대전 방지층 형성 처리, 착색층 형성 처리, 인쇄 처리 등을 들 수 있다. 이것들의 처리는, 단독으로 또는 조합하여 적용할 수 있다.
<점착 시트>
(점착 시트의 특성 등)
여기에 개시되는 점착 시트의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착 시트를 스테인리스 강판에 접합시켜 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N1(초기 점착력)은, 예를 들어 7N/20㎜ 이하일 수 있다. 상기 초기 점착력은, 리워크성 향상 등의 관점에서, 5N/20㎜ 미만인 것이 바람직하고, 4N/20㎜ 미만인 것이 보다 바람직하고, 3N/20㎜ 미만이어도 되고, 2N/20㎜ 미만이어도 되고, 1N/20㎜ 미만이어도 된다. 초기 점착력의 하한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 0.01N/20㎜ 이상일 수 있다. 피착체에 대한 첩부 작업성이나, 점착력 상승 전에 있어서의 위치 어긋남 방지의 관점에서, 점착력 N1은, 통상, 0.1N/20㎜ 이상인 것이 적당하고, 0.2N/20㎜ 이상이어도 된다. 더 높은 가열 후 점착력을 얻기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 초기 점착력은, 예를 들어 0.5N/20㎜ 이상이어도 되고, 0.7N/20㎜ 이상이어도 되고, 1.2N/20㎜ 이상이어도 되고, 1.5N/20㎜ 이상이어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 스테인리스 강판에 접합시켜 80℃에서 5분간 가열한 후에 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N2(가열 후 점착력)의 점착력 N1(초기 점착력)에 대한 비, 즉 N2/N1(점착력 상승비)이 2N/20㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이로써, 첩부 초기에는 양호한 리워크성을 나타낼 수 있음과 함께, 그 후의 가열 등에 의해 점착력을 크게 상승시킬 수 있다. 리워크성과 사용 시의 강 점착성을 더 고레벨에서 양립하는 관점에서, N2/N1은, 3 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하고, 6 이상인 것이 더욱 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 N2/N1은, 8 이상이어도 되고, 10 이상이어도 되고, 15 이상이어도 되고, 20 이상이어도 되고, 25 이상이어도 되고, 30 이상이어도 된다. N2/N1의 상한은, 특별히 제한되지 않는다. 점착 시트의 제조 용이성이나 경제성의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, N2/N1은, 예를 들어 80 이하여도 되고, 60 이하여도 되고, 45 이하여도 된다.
여기서, 점착력 N1[N/20㎜]은, 피착체로서의 스테인리스강(SUS)판에 압착하여 23℃, 50％ RH의 환경에서 30분간 방치한 후, 박리 각도 180도, 인장 속도 300㎜/분의 조건에서 180° 박리 점착력을 측정함으로써 파악된다. 점착력 N2[N/20㎜]는, 피착체로서의 SUS판에 압착하여 80℃에서 5분간 가열하고, 이어서 23℃, 50％ RH의 환경에 30분간 방치한 후에, 박리 각도 180도, 인장 속도 300㎜/분의 조건에서 180° 박리 점착력을 측정함으로써 파악된다. 피착체로서는, 점착력 N1, N2의 어느 측정에 있어서도, SUS304BA판이 사용된다. 측정에 있어서는, 필요에 따라, 측정 대상의 점착 시트에 적절한 보강재(예를 들어, 두께 25㎛ 정도의 PET 필름)를 첩부하여 보강할 수 있다. 점착력 N1, N2는, 보다 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 준하여 측정할 수 있다.
점착력 N2(가열 후 점착력)는, 통상, 3N/20㎜ 이상인 것이 적당하고, 5N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 7.5N/20㎜ 이상인 것이 보다 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착력 N2는, 10N/20㎜ 이상이어도 되고, 12N/20㎜ 이상이어도 되고, 15N/20㎜ 이상이어도 된다. 가열 후 점착력의 상한은 특별히 제한되지 않는다. 첩부 초기에 있어서의 양호한 리워크성과의 양립을 용이하게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 가열 후 점착력은, 예를 들어 70N/20㎜ 이하여도 되고, 60N/20㎜ 이하여도 되고, 50N/20㎜ 이하여도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 점착 시트의 가열 후 점착력은, 해당 점착 시트의 일 특성을 나타내는 것이며, 이 점착 시트의 사용 양태를 한정하는 것은 아니다. 바꾸어 말하면, 여기에 개시되는 점착 시트의 사용 양태는, 80℃에서 5분간의 가열을 행하는 양태에 한정되지 않고, 예를 들어 실온 영역(통상은 20℃ 내지 30℃, 전형적으로는 23℃ 내지 25℃) 이상으로 가열하는 처리를 특별히 행하지 않는 양태에서도 사용할 수 있다. 이러한 사용 양태에 있어서도 장기적으로 점착력이 상승하여, 강고한 접합을 실현할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 첩부 후의 임의의 타이밍에서 가열 처리를 행함으로써 점착력의 상승을 촉진시킬 수 있다. 이러한 가열 처리에 있어서의 가열 온도는, 특별히 한정되지 않고, 작업성, 경제성, 점착 시트의 기재나 피착체의 내열성 등을 고려하여 설정할 수 있다. 상기 가열 온도는, 예를 들어 150℃ 미만이어도 되고, 120℃ 이하여도 되고, 100℃ 이하여도 되고, 80℃ 이하여도 되고, 70℃ 이하여도 된다. 또한, 상기 가열 온도는, 예를 들어 35℃ 이상으로 할 수 있고, 50℃ 이상이어도 되고, 60℃ 이상이어도 되고, 80℃ 이상이어도 되고, 100℃ 이상이어도 된다. 더 높은 가열 온도에 의하면, 더 단시간의 처리에 의해 점착력을 상승시킬 수 있다. 가열 시간은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1시간 이하여도 되고, 30분 이하여도 되고, 10분 이하여도 되고, 5분 이하여도 된다. 혹은, 점착 시트나 피착체에 현저한 열 열화가 발생하지 않는 한도에서, 더 장기간의 가열 처리를 행해도 된다. 또한, 가열 처리는, 한번에 행해도 되고, 복수회로 나누어 행해도 된다.
(기재를 갖는 점착 시트)
여기에 개시되는 점착 시트가 기재를 갖는 점착 시트의 형태인 경우, 해당 점착 시트의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하여도 되고, 600㎛ 이하여도 되고, 350㎛ 이하여도 되고, 250㎛ 이하여도 된다. 점착 시트가 적용되는 제품의 소형화, 경량화, 박형화 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 두께는, 예를 들어 200㎛ 이하여도 되고, 175㎛ 이하여도 되고, 140㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 되고, 110㎛ 이하여도 된다. 또한, 점착 시트의 두께는, 취급성 등의 관점에서, 예를 들어 10㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 이상이어도 되고, 80㎛ 이상이어도 되고, 100㎛ 이상이어도 되고, 130㎛ 이상이어도 된다. 점착 시트의 두께의 상한은 특별히 한정되지 않는다.
또한, 점착 시트의 두께란, 피착체에 첩부되는 부분의 두께를 말한다. 예를 들어, 도 1에 도시하는 구성의 점착 시트(1)에서는, 점착 시트(1)의 점착면(21A)으로부터 기재(10)의 제2 면(10B)까지의 두께를 가리키고, 박리 라이너(31)의 두께는 포함하지 않는다.
<박리 라이너를 갖는 점착 시트>
여기에 개시되는 점착 시트는, 점착제층의 표면(점착면)을 박리 라이너의 박리면에 맞닿게 한 점착 제품의 형태를 취할 수 있다. 따라서, 이 명세서에 의해, 여기에 개시되는 어느 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 맞닿는 박리면을 갖는 박리 라이너를 포함하는 박리 라이너를 갖는 점착 시트(점착 제품)가 제공된다.
박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 수지 필름이나 종이(폴리에틸렌 등의 수지가 라미네이트된 종이일 수 있음) 등의 라이너 기재의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)와 같은 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 박리 라이너 등을 사용할 수 있다. 표면 평활성이 우수하다는 점에서, 라이너 기재로서의 수지 필름의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너나, 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 박리 라이너를 바람직하게 채용할 수 있다. 수지 필름으로서는, 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에스테르 필름(PET 필름, PBT 필름 등), 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다. 상기 박리층의 형성에는, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산 아미드계 박리 처리제, 황화몰리브덴, 실리카분 등의, 공지의 박리 처리제를 사용할 수 있다.
<용도>
이 명세서에 의해 제공되는 점착 시트는, 예를 들어 피착체에 접합한 후, 실온에서 잠시 동안은 점착력이 낮게 억제될 수 있다. 상기 점착 시트는, 상기 점착력이 낮게 억제되어 있는 동안은 양호한 리워크성을 발휘할 수 있으므로, 수율의 억제나 해당 점착 시트를 포함하는 제품의 고품질화에 공헌할 수 있다. 또한, 상기 점착 시트는, 에이징(가열, 경시, 이것들의 조합 등일 수 있음)에 의해 점착력을 크게 상승시킬 수 있다. 예를 들어, 피착체에 대한 첩부 후, 원하는 타이밍에서 가열함으로써, 해당 피착체에 점착 시트를 강고하게 접착시킬 수 있다. 이러한 사용 양태에 의하면, 예를 들어 점착 시트를 피착체에 접합하는 공정을 포함하는 휴대형 전자 기기 외의 전자 기기의 제조, 혹은 자동차나 가전 제품 등의 제조에 있어서, 점착 시트의 취급의 자유도가 증가한다. 따라서, 상기 점착 시트는, 예를 들어 전자 기기, 자동차, 가전 제품 등에 있어서의 접합재로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 예를 들어 액정 디스플레이나 플라스마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등과 같은 화상 표시 장치에 사용되는 광학 필름의 접착 등의 광학 용도에도 바람직하게 사용될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 상술한 광학 필름을 기재(지지 기재)로서 사용한 구성이어도 된다.
이상의 설명 및 이하의 실시예로부터 이해되는 바와 같이, 이 명세서에 의해 개시되는 사항에는 이하의 것이 포함된다.
〔1〕 점착제층을 포함하는 점착 시트이며,
상기 점착제층은,
(A) 방향환을 갖는 모노머 및 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽, 및
(B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머를
포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함하고,
상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA가 －3℃보다 높고 또한 40℃ 이하인, 점착 시트.
〔2〕 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 상기 방향환을 갖는 모노머를 적어도 포함하는, 상기 〔1〕에 기재된 점착 시트.
〔3〕 상기 조성물은, 상기 방향환을 갖는 모노머로서, 벤질아크릴레이트, 에톡시화페닐페놀아크릴레이트, 비페닐메틸아크릴레이트 및 페녹시벤질아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 상기 〔2〕에 기재된 점착 시트.
〔4〕 상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분 중 55중량％ 이상이 방향환을 갖는 모노머인, 상기 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔5〕 상기 조성물에 포함되는 모노머의 50중량％ 초과가 아크릴계 모노머인, 상기 〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔6〕 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 상기 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머를 적어도 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔7〕 상기 조성물은, 상기 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머로서, 스티렌 올리고머를 포함하는, 상기 〔6〕에 기재된 점착 시트.
〔8〕 상기 (B)의 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머는 아크릴계 모노머인, 상기 〔1〕 내지 〔7〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔9〕 상기 조성물은, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 －40℃ 이하인 알킬(메트)아크릴레이트를 더 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔8〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔10〕 상기 조성물은, N-비닐 환상 아미드를 더 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔9〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔11〕 스테인리스 강판에 접합시켜 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N1이 5N/20㎜ 미만인, 상기 〔1〕 내지 〔10〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔12〕 스테인리스 강판에 접합시켜 80℃에서 5분간 가열한 후에 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N2가 상기 점착력 N1의 2배 이상인, 상기 〔1〕 내지 〔11〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
〔13〕 상기 〔1〕 내지 〔12〕 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층을 제작하기 위한, 점착제 조성물.
〔14〕 (A) 방향환을 갖는 모노머 및 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽, 및
(B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머
를 포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함하는 점착제 조성물이며,
상기 점착제 조성물을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgC가 －3℃보다 높고 또한 40℃ 이하인, 점착제 조성물.
[실시예]
이하, 본 발명에 관한 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 「부」 및 「％」는, 특별히 정함이 없는 한 중량 기준이다.
<점착제 조성물 C1 내지 C6의 조제>
표 1에 나타내는 종류 및 양의 모노머와 광 개시제의 혼합물에, 질소 분위기 하에서 자외선을 조사하여 해당 혼합물에 포함되는 모노머를 부분 중합시키고, 이어서 표 1에 나타내는 양의 가교제(다관능 모노머) 및 점착제 조성물 C1, C5에서는 다시 스티렌 올리고머를 첨가 혼합하여, 점착제 조성물 C1 내지 6을 조제했다. 또한, 표 1 중, 예 1, 예 5에 있어서 괄호 내의 수치는, 사용한 모노머와 올리고머의 합계량에 대한 각 모노머 및 스티렌 올리고머의 중량 분율[％]을 나타내고 있다.
<점착 시트의 제작>
(예 1)
폴리에스테르 필름의 편면이 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리면으로 되어 있는 2종류의 박리 라이너 R1, R2를 준비했다. 박리 라이너 R1로서는, 미츠비시 쥬시 가부시키가이샤제의 상품명 「다이아 포일MRF」(두께 38㎛)를 사용했다. 박리 라이너 R2로서는, 미츠비시 쥬시 가부시키가이샤제의 상품명 「다이아 포일MRE」(두께 38㎛)를 사용했다. 상기 박리 라이너 R1의 박리면에 점착제 조성물 C1을 도포하여, 두께 100㎛의 도포층을 형성했다. 이어서, 상기 도포층의 표면에 박리 라이너 R2를, 그 박리면이 상기 도포층측으로 되도록 하여 씌워서 공기를 차단하고, 도시바사제의 케미컬 라이트 램프를 사용하여 조도 3㎽/㎠의 자외선을 360초간 조사함으로써, 상기 도포층을 경화시켜 점착제층을 형성했다. 이와 같이 하여, 상기 점착제층으로 이루어지는 예 1의 점착 시트를 제작했다. 또한, 상기 조도의 값은, 피크 감도 파장 약 350㎚의 공업용 UV 체커(탑콘사제, 상품명 「UVR-T1」, 수광부형식 UD-T36)에 의한 측정값이다.
(예 2 내지 예 6)
점착제 조성물 C1 대신에 점착제 조성물 C2 내지 C6을 사용한 것 이외는 예 1의 점착 시트의 제작과 마찬가지로 하여, 예 2 내지 예 6의 점착 시트를 제작했다.
<대SUS 점착력>
각 예에 관한 점착 시트를 박리 라이너마다 폭 20㎜로 재단한 것을 시험편으로 하고, 톨루엔으로 청정화한 SUS판(SUS304BA판)을 피착체로 하여, 이하의 수순으로 초기 점착력 및 가열 후 점착력을 측정했다.
(초기 점착력(N1)의 측정)
23℃, 50％ RH의 표준 환경 하에서, 각 시험편의 점착면을 덮는 박리 라이너를 박리하고, 노출된 점착면을 피착체에, 2㎏의 롤러를 1왕복시켜 압착했다. 이와 같이 하여 피착체에 압착한 시험편을 상기 표준 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 압축 시험기(장치명 「인장 압축 시험기, TCM-1kNB」 미네베아사제)를 사용하여, JIS Z0237에 준하여, 박리 각도 180도, 인장 속도 300㎜/분의 조건에서, 180° 박리 점착력(상기 인장에 대한 저항력)을 측정했다. 측정은 3회 행하고, 그것들의 평균값을 초기 점착력(N1)[N/20㎜]으로 했다.
(가열 후 점착력(N2)의 측정)
초기 점착력의 측정과 마찬가지로 하여 피착체에 압착한 시험편을, 80℃에서 5분간 가열하고, 이어서 상기 표준 환경 하에 30분간 방치한 후에, 마찬가지로 180° 박리 점착력을 측정했다. 측정은 3회 행하고, 그것들의 평균값을 가열 후 점착력(N2)[N/20㎜]으로 했다.
<점착력 상승비 (N2/N1)>
상기 측정에 의해 얻어진 초기 점착력(N1) 및 가열 후 점착력(N2)에 기초하여, 점착력 상승비(N2/N1)를 산출했다.
얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pat00002
또한, 상기 TgA의 산출에 있어서, 방향환 함유 모노머의 단독 중합체의 유리 전이 온도로서는, 각각 표 1의 란 외부 아래에 기재된 값을 사용했다. 예 1, 예 5에서 사용한 스티렌 올리고머는 스티렌의 단독 중합체이고, 그 Tg는 100℃이다. 다른 모노머의 단독 중합체의 유리 전이 온도로서는, 각각 다음의 값을 사용했다. n-부틸아크릴레이트: －55℃, 2-에틸헥실아크릴레이트: －70℃, 4-히드록시부틸아크릴레이트: －32℃, 아크릴산: 105℃, N-비닐-2-피롤리돈: 54℃.
표 1 나타낸 바와 같이, 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA가 －3℃ 이하인 예 4 내지 예 6의 점착 시트에 비해, 예 1 내지 예 3의 점착 시트는, 초기에 있어서 양호한 저점착성을 나타내고, 또한 가열에 의해 점착력이 크게 상승되는 것이 확인되었다. 예 1의 점착 시트에서는 특히 양호한 결과가 얻어졌다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명했지만, 이것들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구 범위에 기재된 기술에는, 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1, 2, 3: 점착 시트
10: 지지 기재
10A: 제1 면
10B: 제2 면
21: 점착제층(제1 점착제층)
21A: 점착면(제1 점착면)
21B: 점착면(제2 점착면)
22: 점착제층(제2 점착제층)
22A: 점착면(제2 점착면)
31, 32: 박리 라이너
100, 200, 300: 박리 라이너를 갖는 점착 시트(점착 제품)

Claims (9)

  1. 점착제층을 포함하는 점착 시트이며,
    상기 점착제층은,
    (A) 방향환을 갖는 모노머 및 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머의 적어도 한쪽, 및
    (B) 수산기 또는 카르복시기를 갖는 모노머를
    포함하는 조성물의 중합 반응물을 포함하고,
    상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA가 －3℃보다 높고 또한 40℃ 이하인, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 상기 방향환을 갖는 모노머를 적어도 포함하는, 점착 시트.
  3. 제2항에 있어서, 상기 조성물은, 상기 방향환을 갖는 모노머로서, 벤질아크릴레이트, 에톡시화페닐페놀아크릴레이트, 비페닐메틸아크릴레이트 및 페녹시벤질아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 모노머 성분 중 55중량％ 이상이 방향환을 갖는 모노머인, 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 모노머의 50중량％ 초과가 아크릴계 모노머인, 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은, 상기 (A)로서, 상기 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머를 적어도 포함하는, 점착 시트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 조성물은, 상기 방향환을 갖는 반복 단위를 포함하는 올리고머로서, 스티렌 올리고머를 포함하는, 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 －40℃ 이하인 알킬(메트)아크릴레이트를 더 포함하는, 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 스테인리스 강판에 접합시켜 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N1이 5N/20㎜ 미만이고, 또한
    스테인리스 강판에 접합시켜 80℃에서 5분간 가열한 후에 23℃에서 30분간 경과 후의 점착력 N2가 상기 점착력 N1의 2배 이상인, 점착 시트.
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