JP7283975B2 - 粘着シート - Google Patents
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Description
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよく、支持基材を有しない基材レス粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材を単に「基材」ということもある。
(芳香環含有モノマー)
成分(A)としての芳香環含有モノマーは、その構造中に芳香環を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基を含む化合物である。芳香環含有モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。一分子の芳香環含有モノマーに含まれる芳香環の数は、一つでもよく、二つ以上(典型的には2~5、例えば2~4)でもよい。一分子の芳香環含有モノマーに含まれるエチレン性不飽和基の数は、典型的には一つである。
なお、上記エトキシ化フェノール(メタ)アクリレートにおいて「エトキシ化」とは、フェノキシ基と(メタ)アクリロイル基との間にオキシエチレン鎖を介在させることをいう。上記オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位の繰返し数は、典型的には1~4、好ましくは1~3、より好ましくは1~2であり、例えば1である。ここに開示される他の芳香環含有(メタ)アクリレートにおけるエトキシ化についても同様である。
ここに開示される技術において、上記成分(A)としては、上述のような芳香環含有モノマーに代えて、あるいは該芳香環含有モノマーと組み合わせて、芳香環含有繰返し単位を含むオリゴマー(オリゴマーAR)を用いることができる。上記オリゴマーARは、芳香環含有モノマーに由来するモノマー単位を含む重合物である。上記芳香環含有モノマーとしては、成分(A)に使用し得る芳香環含有モノマーとして例示したモノマーから選択されるモノマーを、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。オリゴマーARの使用により、初期粘着力の抑制およびその後の粘着力上昇性の向上の少なくとも一方の効果が実現され得る。
[GPCの測定条件]
サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:10μL
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量(流速):0.6mL/分
カラム温度(測定温度):40℃
カラム:
サンプルカラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ-H」1本+商品名「TSKgel SuperHZM-H」2本」(東ソー社製)
リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH-RC」1本(東ソー社製)
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
上記粘着剤層を構成するモノマー成分には、上記成分(A)の使用により、芳香環含有モノマーが含まれる。上記芳香環含有モノマーは、モノマーの形態で成分(A)として用いられる芳香環含有モノマー(以下、「モノマーmAR1」と表記することがある。)であってもよく、オリゴマーARを構成する芳香環含有繰返し単位の形態で成分(A)として用いられる芳香環含有モノマー(以下、「モノマーmAR2」と表記することがある。)であってもよい。
粘着剤層を構成するモノマー成分のうち芳香環含有モノマーの重量割合(すなわち、モノマー成分の重量に占める、モノマーmAR1およびモノマーmAR2の合計重量。以下、「モノマー成分の芳香環含有モノマー比」と表記することがある。)は、特に限定されない。芳香環含有モノマーおよび/またはオリゴマーARの使用効果を好適に発揮する観点から、上記芳香環含有モノマー比は、通常、10重量%以上であることが適当であり、25重量%以上であることが好ましく、35重量%以上でもよく、45重量%以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、上記芳香環含有モノマー比は、例えば55重量%以上であってよく、60重量%以上でもよく、65重量%以上でもよい。また、上記芳香環含有モノマー比は、典型的には100重量%未満であり、通常は95重量%以下であることが適当である。ガラス転移温度TgAの調節容易性や粘着力上昇性の観点から、いくつかの態様において、上記芳香環含有モノマー比は、90重量%以下であることが好ましく、85重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。
いくつかの態様において、粘着剤層を構成するモノマー成分に含まれる芳香環含有モノマーの少なくとも一部として、高屈折率モノマーを好ましく採用し得る。ここで、本明細書において「高屈折率モノマー」とは、その単独重合体の屈折率が凡そ1.50以上(典型的には1.51以上)であるモノマーのことを指す。芳香環含有モノマーの単独重合体の屈折率は、市販のアッベ屈折率計(例えば型式「DR-M2」、ATAGO社製)を使用して測定することができる。
成分(B)としては、水酸基またはカルボキシ基を有するモノマーが用いられる。水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)は、その構造中に水酸基およびエチレン性不飽和基を含む化合物である。カルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)は、その構造中にカルボキシ基およびエチレン性不飽和基を含む化合物である。成分(B)としては、典型的には、芳香環を含有しないモノマーが用いられる。上記エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。成分(B)として用いられるモノマーにおいて、一分子のモノマーに含まれるエチレン性不飽和基の数は、典型的には一つである。
(ガラス転移温度TgA)
上記粘着剤層は、該粘着剤層を構成するモノマー成分の組成に基づくガラス転移温度TgAが40℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度TgAが高すぎないことにより、良好な粘着力上昇性が発揮される傾向にある。かかる観点から、上記ガラス転移温度TgAは、例えば35℃以下であってよく、30℃以下でもよく、25℃以下でもよい。ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、上記ガラス転移温度TgAは、例えば20℃以下、15℃以下、10℃以下または5℃以下であり得る。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年)等の公知資料に記載の値を用いるものとする。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。公知資料にホモポリマーのTgが記載されていない場合は、特開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
なお、本明細書において、上記TgAの算出は、単官能性のモノマー(すなわち、一分子中に単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー)のみを対象として行うものとする。
ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記重合反応物の調製に用いられる組成物は、アルキル(メタ)アクリレートをさらに含み得る。アルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数1~20の(すなわち、C1-20の)直鎖または分岐鎖状のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく用いられ得る。
上記重合反応物の調製に用いられる組成物は、成分(B)として用いられるモノマーおよび成分(A)として用いられ得るモノマーと共重合可能な他のモノマー(共重合性モノマー)を、さらに含んでいてもよい。共重合性モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
窒素含有モノマー:例えば、(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等の、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド等の、N-アルキル(メタ)アクリルアミド;N-ビニルアセトアミド等のN-ビニルカルボン酸アミド類;アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の、N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド;N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピペラジン、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム等の、窒素原子含有環を有するモノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等の、(メタ)アクリル酸アミノアルキル類;その他、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、イタコンイミド類等。
アルコキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類;(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
酸無水物基含有モノマー:例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
エポキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルや(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー:例えば、2-イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等。
ビニルエステル類:例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
ビニルエーテル類:例えば、例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
オレフィン類:例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等。
その他、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のケイ素原子含有(メタ)アクリレート、スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等。
いくつかの態様において、上記組成物は、下記一般式(M1)で表されるN-ビニル環状アミドからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーを含有することが好ましい。
ここに開示される技術における粘着剤層は、典型的には、上記組成物に含まれるモノマー(成分(B)として用いられるモノマーと、成分(A)として用いられ得るモノマーとを少なくとも含み、さらに他のモノマーを含み得る。)から形成されたポリマーPを含み、成分(A)としてオリゴマーARを用いる態様ではさらにオリゴマーARを含む。
粘着剤層には、凝集力の調整や初期粘着力の抑制等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シランカップリング剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができる。架橋剤の他の例として、一分子内に二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、すなわち多官能モノマーが挙げられる。架橋剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂の例としては、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。これらは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。粘着付与樹脂としては、軟化点(軟化温度)が凡そ80℃以上(好ましくは凡そ100℃以上、例えば凡そ120℃以上)であるものを好ましく使用し得る。軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ200℃以下(典型的には180℃以下)であり得る。粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207に規定する軟化点試験方法(環球法)に基づいて測定することができる。
粘着付与樹脂を用いる態様において、その使用量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。例えば、上記組成物に含まれるモノマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量(二種以上の粘着付与樹脂を含む場合には、それらの合計量)は、例えば凡そ0.5~200重量部であってよく、5~100重量部でもよく、10~50重量部でもよい。ここに開示される技術は、粘着剤層が実質的に粘着付与樹脂を含有しない態様でも好ましく実施され得る。
ここに開示される粘着シートの粘着剤層は、成分(A)および成分(B)を少なくとも含む組成物の重合反応物を含有する。上記組成物に含まれるモノマーを重合させる方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の各種の重合方法を、単独でまたは適宜組み合わせて採用することができる。
いくつかの態様に係る粘着シートは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレン(PP)やエチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレン(PE)フォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
(粘着シートの特性等)
ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、該粘着シートをステンレス鋼板に貼り合わせて23℃で30分間経過後の粘着力N1(初期粘着力)は、例えば7N/20mm以下であり得る。上記初期粘着力は、リワーク性向上等の観点から、5N/20mm未満であることが好ましく、4N/20mm未満であることがより好ましく、3N/20mm未満でもよく、2N/20mm未満でもよく、1N/20mm未満でもよい。初期粘着力の下限は特に制限されず、例えば0.01N/20mm以上であり得る。被着体への貼付け作業性や、粘着力上昇前における位置ズレ防止の観点から、粘着力N1は、通常、0.1N/20mm以上であることが適当であり、0.2N/20mm以上でもよい。より高い加熱後粘着力を得やすくする観点から、いくつかの態様において、初期粘着力は、例えば0.5N/20mm以上であってよく、0.7N/20mm以上でもよく、1.2N/20mm以上でもよく、1.5N/20mm以上でもよい。
ここに開示される粘着シートが基材付き粘着シートの形態である場合、該粘着シートの厚さは、例えば1000μm以下であってよく、600μm以下であってもよく、350μm以下でもよく、250μm以下でもよい。粘着シートが適用される製品の小型化、軽量化、薄型化等の観点から、いくつかの態様において、粘着シートの厚さは、例えば200μm以下であってよく、175μm以下であってもよく、140μm以下でもよく、120μm以下でもよく、110μm以下でもよい。また、粘着シートの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば10μm以上であってよく、25μm以上でもよく、50μm以上であってよく、80μm以上でもよく、100μm以上でもよく、130μm以上でもよい。粘着シートの厚さの上限は特に限定されない。
なお、粘着シートの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図1に示す構成の粘着シート1では、粘着シート1の粘着面21Aから基材10の第二面10Bまでの厚さを指し、剥離ライナー31の厚さは含まない。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の表面(粘着面)を剥離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面に当接する剥離面を有する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付き粘着シート(粘着製品)が提供される。
この明細書により提供される粘着シートは、例えば、被着体に貼り合わせた後、室温でしばらくの間は粘着力が低く抑えられ得る。上記粘着シートは、上記粘着力が低く抑えられている間は良好なリワーク性を発揮することができるので、歩留りの抑制や該粘着シートを含む製品の高品質化に貢献し得る。また、上記粘着シートは、エージング(加熱、経時、これらの組合せ等であり得る。)により粘着力を大きく上昇させ得る。例えば、被着体への貼付け後、所望のタイミングで加熱することにより、該被着体に粘着シートを強固に接着させることができる。このような使用態様によると、例えば粘着シートを被着体に貼り合わせる工程を含む携帯型電子機器その他の電子機器の製造、あるいは自動車や家電製品等の製造において、粘着シートの取り扱いの自由度が増す。したがって、上記粘着シートは、例えば電子機器、自動車、家電製品等における接合材として好適に使用することができる。また、例えば液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ等のような画像表示装置に用いられる光学フィルムの接着等の光学用途にも好ましく用いられ得る。ここに開示される粘着シートは、上述の光学フィルムを基材(支持基材)として用いた構成であってもよい。
〔1〕 粘着剤層を含む粘着シートであって、
上記粘着剤層は、
(A)芳香環を有するモノマーおよび芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーの少なくとも一方、および
(B)水酸基またはカルボキシ基を有するモノマー
を含む組成物の重合反応物を含み、
上記粘着剤層を構成するモノマー成分の組成に基づくガラス転移温度TgAが-3℃より高くかつ40℃以下である、粘着シート。
〔2〕 上記組成物は、上記(A)として、上記芳香環を有するモノマーを少なくとも含む、上記〔1〕に記載の粘着シート。
〔3〕 上記組成物は、上記芳香環を有するモノマーとして、ベンジルアクリレート、エトキシ化フェニルフェノールアクリレート、ビフェニルメチルアクリレートおよびフェノキシベンジルアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、上記〔2〕に記載の粘着シート。
〔4〕 上記粘着剤層を構成するモノマー成分のうち55重量%以上が芳香環を有するモノマーである、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔5〕 上記組成物に含まれるモノマーの50重量%超がアクリル系モノマーである、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔6〕 上記組成物は、上記(A)として、上記芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーを少なくとも含む、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔7〕 上記組成物は、上記芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーとして、スチレンオリゴマーを含む、上記〔6〕に記載の粘着シート。
〔8〕 上記(B)の水酸基またはカルボキシ基を有するモノマーはアクリル系モノマーである、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔9〕 上記組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が-40℃以下であるアルキル(メタ)アクリレートをさらに含む、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔10〕 上記組成物は、N-ビニル環状アミドをさらに含む、上記〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔11〕 ステンレス鋼板に貼り合わせて23℃で30分間経過後の粘着力N1が5N/20mm未満である、上記〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔12〕 ステンレス鋼板に貼り合わせて80℃で5分間加熱した後に23℃で30分間経過後の粘着力N2が上記粘着力N1の2倍以上である、上記〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔13〕 上記〔1〕~〔12〕のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を作製するための、粘着剤組成物。
〔14〕 (A)芳香環を有するモノマーおよび芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーの少なくとも一方、および
(B)水酸基またはカルボキシ基を有するモノマー
を含む組成物の重合反応物を含む粘着剤組成物であって、
上記粘着剤組成物を構成するモノマー成分の組成に基づくガラス転移温度TgCが-3℃より高くかつ40℃以下である、粘着剤組成物。
表1に示す種類および量のモノマーと光開始剤との混合物に、窒素雰囲気下で紫外線を照射して該混合物に含まれるモノマーを部分重合させ、次いで表1に示す量の架橋剤(多官能モノマー)および粘着剤組成物C1,C5ではさらにスチレンオリゴマーを添加混合して、粘着剤組成物C1~6を調製した。なお、表1中、例1、5においてカッコ内の数値は、使用したモノマーとオリゴマーとの合計量に対する各モノマーおよびスチレンオリゴマーの重量分率[%]を示している。
(例1)
ポリエステルフィルムの片面がシリコーン系剥離処理剤による剥離面となっている二種類の剥離ライナーR1,R2を用意した。剥離ライナーR1としては、三菱樹脂株式会社製の商品名「ダイアホイルMRF」(厚さ38μm)を使用した。剥離ライナーR2としては、三菱樹脂株式会社製の商品名「ダイアホイルMRE」(厚さ38μm)を使用した。上記剥離ライナーR1の剥離面に粘着剤組成物C1を塗布して、厚さ100μmの塗布層を形成した。次いで、上記塗布層の表面に剥離ライナーR2を、その剥離面が上記塗布層側になるようにして被せて空気を遮断し、東芝社製のケミカルライトランプを用いて照度3mW/cm2の紫外線を360秒間照射することにより、上記塗布層を硬化させて粘着剤層を形成した。このようにして、上記粘着剤層からなる例1の粘着シートを作製した。なお、上記照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名「UVR-T1」、受光部型式UD-T36)による測定値である。
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C2~C6を用いた他は例1の粘着シートの作製と同様にして、例2~6の粘着シートを作製した。
各例に係る粘着シートを剥離ライナーごと幅20mmに裁断したものを試験片とし、トルエンで清浄化したSUS板(SUS304BA板)を被着体として、以下の手順で初期粘着力および加熱後粘着力を測定した。
(初期粘着力(N1)の測定)
23℃、50%RHの標準環境下にて、各試験片の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面を被着体に、2kgのローラを1往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した試験片を上記標準環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TCM-1kNB」ミネベア社製)を使用して、JIS Z0237に準じて、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で、180°引きはがし粘着力(上記引張りに対する抵抗力)を測定した。測定は3回行い、それらの平均値を初期粘着力(N1)[N/20mm]とした。
(加熱後粘着力(N2)の測定)
初期粘着力の測定と同様にして被着体に圧着した試験片を、80℃で5分間加熱し、次いで上記標準環境下に30分間放置した後に、同様に180°引きはがし粘着力を測定した。測定は3回行い、それらの平均値を加熱後粘着力(N2)[N/20mm]とした。
上記測定により得られた初期粘着力(N1)および加熱後粘着力(N2)に基づいて、粘着力上昇比(N2/N1)を算出した。
10 支持基材
10A 第一面
10B 第二面
21 粘着剤層(第一粘着剤層)
21A 粘着面(第一粘着面)
21B 粘着面(第二粘着面)
22 粘着剤層(第二粘着剤層)
22A 粘着面(第二粘着面)
31,32 剥離ライナー
100,200,300 剥離ライナー付き粘着シート(粘着製品)
Claims (9)
- 粘着剤層を含む粘着シートであって、
前記粘着剤層は、
(A)芳香環を有するモノマーおよび芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーの少なくとも一方、および
(B)水酸基またはカルボキシ基を有するモノマー
を含む組成物の重合反応物を含み、
前記粘着剤層を構成するモノマー成分の組成に基づくガラス転移温度TgAが-3℃より高くかつ40℃以下であり、
前記粘着剤層を構成するモノマー成分のうち35重量%以上90重量%以下が芳香環を有するモノマーであり、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせて80℃で5分間加熱した後に23℃で30分間経過後の粘着力N2が3N/20mm以上である、粘着シート。 - 前記組成物は、前記(A)として、前記芳香環を有するモノマーを少なくとも含む、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記組成物は、前記芳香環を有するモノマーとして、ベンジルアクリレート、エトキシ化フェニルフェノールアクリレート、ビフェニルメチルアクリレートおよびフェノキシベンジルアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項2に記載の粘着シート。
- 粘着剤層を含む粘着シートであって、
前記粘着剤層は、
(A)芳香環を有するモノマーおよび芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーの少なくとも一方、および
(B)水酸基またはカルボキシ基を有するモノマー
を含む組成物の重合反応物を含み、
前記粘着剤層を構成するモノマー成分の組成に基づくガラス転移温度Tg A が-3℃より高くかつ40℃以下であり、
前記組成物は、前記(A)として、前記芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーを少なくとも含む、粘着シート。 - 前記組成物は、前記芳香環を有する繰返し単位を含むオリゴマーとして、スチレンオリゴマーを含む、請求項4に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層を構成するモノマー成分のうち55重量%以上90重量%以下が芳香環を有するモノマーである、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記組成物に含まれるモノマーの50重量%超がアクリル系モノマーである、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が-40℃以下であるアルキル(メタ)アクリレートをさらに含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着シート。
- ステンレス鋼板に貼り合わせて23℃で30分間経過後の粘着力N1が5N/20mm未満であり、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせて80℃で5分間加熱した後に23℃で30分間経過後の粘着力N2が前記粘着力N1の2倍以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載の粘着シート。
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