CN109504310A - 压敏胶粘剂层及压敏胶粘片 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种压敏胶粘剂层及压敏胶粘片，属于粘片制备领域。所述的压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并加热，由此制备得到压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：丙烯酸类聚合物溶液，聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、六亚甲基二异氰酸酯，二丁基二月桂酸锡，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡，乙酰丙酮。本发明通过采用壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡为补强体系，提高压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性。

Description

压敏胶粘剂层及压敏胶粘片
技术领域
本发明属于粘片制备领域，具体涉及一种压敏胶粘剂层及压敏胶粘片。
背景技术
常规上，在运输光学构件或电子构件期间或者组装产品期间，通常利用表面保护片对光学构件等的表面进行保护以不会在光学构件等的表面上造成污染或刮擦。表面保护片的实例包括具有压敏胶粘性能的压敏胶粘片。
中国专利申请文献“压敏胶粘剂层和压敏胶粘片(公开号：CN104073195B)”公开了一种压敏胶粘剂层，所述压敏胶粘剂层包含基础聚合物并具有如下性能：在将压敏胶粘片层压至被粘物X的表面，将其在23℃温度和30％湿度下静置12小时，然后将所述压敏胶粘片剥离的情况中所述被粘物的已剥离了所述压敏胶粘片的表面上水接触角A为70°以下，并且压敏胶粘强度高，但存在阻水性、无残留性不足的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种压敏胶粘剂层及压敏胶粘片，以解决在专利申请文献“压敏胶粘剂层和压敏胶粘片(公开号：CN104073195B)”公开的基础上，如何优化组分、用量、方法等，解决了阻水性、无残留性不足的问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并加热，由此制备得到压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：丙烯酸类聚合物溶液，聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、六亚甲基二异氰酸酯，二丁基二月桂酸锡，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡，乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在60-70℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；
所述壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的比例为(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)。
进一步地，所述壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的比例为0.3:7:1.5。
进一步地，所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：200-300质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.2-0.4质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、2-4质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.2-0.4质量份的二丁基二月桂酸锡，0.2-0.4质量份的壳聚糖，6-8质量份的聚乙烯醇，1-2质量份的蜂蜡，2-4重量份的乙酰丙酮。
进一步地，所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：250质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.3质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、3质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.3质量份的二丁基二月桂酸锡，0.3质量份的壳聚糖，7质量份的聚乙烯醇，1.5质量份的蜂蜡，3重量份的乙酰丙酮。
进一步地，所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
进一步地，所述将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在120-130℃下加热10-30秒，由此制备得到具有10-20μm厚度的压敏胶粘剂层。
进一步地，所述压敏胶粘剂层的厚度为15μm。
一种压敏胶粘片，在根据上述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。
进一步地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
本发明具有以下有益效果：
(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见，实施例1-3制得的压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性显著高于对比例5制得的阻水性和无残留性；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡在制备压敏胶粘剂层中起到了协同作用，协同提高了压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性；这是：
本发明以丙烯酸类聚合物为主体粘合剂，添加阴离子表面活性剂聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵，在将本发明的压敏胶粘片层压至被粘物之后阴离子表面活性剂易于转移到被粘物表面，压敏胶粘强度进一步提高，且添加了作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯，作为交联催化剂的二丁基二月桂酸锡，从而进一步控制粘度，从而实现较好的粘黏强度。但是由对比例1可知，只添加上述的组分不能实现令人满意的阻水性和无残留性效果，因此申请人通过反复试验，发现添加了壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡在制备压敏胶粘剂层中起到了协同作用。
推测其可能机理为壳聚糖具有活泼的羟基和氨基，能够进一步与丙烯酸聚合物发生交联反应，在粘剂层体系中形成凝胶态，促进成膜的完整性和均匀性，从而增强阻水性，且其可以改善粘剂层的整体性并且不降低胶黏强度，从而在与聚酯表面剥离时，能够将粘剂层的完整的剥离无残留；聚乙烯醇能够有效的改善粘剂层的流动性，其对壳聚糖具有良好的相容性，避免壳聚糖的团聚，同时促进壳聚糖形成的凝胶的稳定性，进一步促进成膜的完整性，从而在剥离时，能够完整的脱落，同时其自身的较强的粘合性，改善了壳聚糖带来的粘性下降；蜂蜡是一种天然脂肪性物质，具有很好的粘合性能，提高粘合强度，蜂蜡具有极强的疏水性能，在与壳聚糖与聚乙烯醇共同添加后，聚乙烯醇溶解和分散蜂蜡和壳聚糖，能够形成良好的密封层，同时蜂蜡能够包裹壳聚糖，避免其自身发生水溶，使防水性得到了极大的提高，同时其自身具有一定润滑作用，从而在剥离时完整的剥离而无残留。
(3)由对比例6-8的数据可见，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的重量比不在(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)范围内时，制得的粘片的防水性和无残留性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例5)的数值相当。本发明壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡作为补强体系，实施例1-3控制制备压敏胶粘剂层时通过添加壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的重量比为(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)，实现在补强体系中利用壳聚糖进一步与丙烯酸聚合物发生交联反应，在粘剂层体系中形成凝胶态，促进成膜的完整性和均匀性，从而增强阻水性；聚乙烯醇能够避免壳聚糖的团聚，同时促进壳聚糖形成的凝胶的稳定性，进一步促进成膜的完整性，从而在剥离时，能够完整的脱落；蜂蜡是具有极强的疏水性能，在与壳聚糖与聚乙烯醇共同添加后，形成良好的密封层，同时蜂蜡能够包裹壳聚糖，避免其自身发生水溶，使防水性得到了极大的提高，同时其自身具有一定润滑作用，从而在剥离时完整的剥离而无残留，使得壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡构成的补强体系在本发明的压敏胶粘剂层中，协同提高压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性。
具体实施方式
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，一种压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在120-130℃下加热10-30秒，由此制备得到具有10-20μm厚度的压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：200-300质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.2-0.4质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、2-4质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.2-0.4质量份的二丁基二月桂酸锡，0.2-0.4质量份的壳聚糖，6-8质量份的聚乙烯醇，1-2质量份的蜂蜡，2-4重量份的乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在60-70℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
一种压敏胶粘片，在根据上述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
实施例1
一种压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在125℃下加热20秒，由此制备得到具有15μm厚度的压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：250质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.3质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、3质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.3质量份的二丁基二月桂酸锡，0.3质量份的壳聚糖，7质量份的聚乙烯醇，1.5质量份的蜂蜡，3重量份的乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在60-70℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
一种压敏胶粘片，在根据上述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
实施例2
一种压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在120℃下加热30秒，由此制备得到具有10μm厚度的压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：300质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.2质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、4质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.2质量份的二丁基二月桂酸锡，0.4质量份的壳聚糖，6质量份的聚乙烯醇，2质量份的蜂蜡，2重量份的乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在70℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
一种压敏胶粘片，在根据上述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
实施例3
一种压敏胶粘剂层，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在130℃下加热10秒，由此制备得到具有20μm厚度的压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：200质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.4质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、2质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.4质量份的二丁基二月桂酸锡，0.2质量份的壳聚糖，8质量份的聚乙烯醇，1质量份的蜂蜡，4重量份的乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在60℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
一种压敏胶粘片，在根据上述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
对比例1
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中缺少壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡。
对比例2
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中缺少壳聚糖。
对比例3
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中缺少聚乙烯醇。
对比例4
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中缺少蜂蜡。
对比例5
采用中国专利申请文献“压敏胶粘剂层和压敏胶粘片(公开号：CN104073195B)”中具体实施例1所述的方法制备压敏胶粘片。
对比例6
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中壳聚糖0.1份，聚乙烯醇10份，蜂蜡3份。
对比例7
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中壳聚糖0.6份，聚乙烯醇10份，蜂蜡0.5份。
对比例8
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备压敏胶粘剂层的原料中壳聚糖0.6份，聚乙烯醇4份，蜂蜡3份。
对实施例1-3和对比例1-8制得的产品，根据GB 1037标准，使用透水性测试仪测试24h内透过制备的压敏胶粘剂层的透水量，结果如下表所示。
由上表可知：(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见，实施例1-3制得的压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性显著高于对比例5制得的阻水性和无残留性；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡在制备压敏胶粘剂层中起到了协同作用，协同提高了压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性；这是：
本发明以丙烯酸类聚合物为主体粘合剂，添加阴离子表面活性剂聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵，在将本发明的压敏胶粘片层压至被粘物之后阴离子表面活性剂易于转移到被粘物表面，压敏胶粘强度进一步提高，且添加了作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯，作为交联催化剂的二丁基二月桂酸锡，从而进一步控制粘度，从而实现较好的粘黏强度。但是由对比例1可知，只添加上述的组分不能实现令人满意的阻水性和无残留性效果，因此申请人通过反复试验，发现添加了壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡在制备压敏胶粘剂层中起到了协同作用。
推测其可能机理为壳聚糖具有活泼的羟基和氨基，能够进一步与丙烯酸聚合物发生交联反应，在粘剂层体系中形成凝胶态，促进成膜的完整性和均匀性，从而增强阻水性，且其可以改善粘剂层的整体性并且不降低胶黏强度，从而在与聚酯表面剥离时，能够粘剂层的完整的剥离无残留；聚乙烯醇能够有效的改善粘剂层的流动性，其对壳聚糖具有良好的相容性，避免壳聚糖的团聚，同时促进壳聚糖形成的凝胶的稳定性，进一步促进成膜的完整性，从而在剥离时，能够完整的脱落，同时其自身的较强的粘合性，改善了壳聚糖带来的粘性下降；蜂蜡是一种天然脂肪性物质，具有很好的粘合性能，提高粘合强度，蜂蜡具有极强的疏水性能，在与壳聚糖与聚乙烯醇共同添加后，聚乙烯醇溶解和分散蜂蜡和壳聚糖，能够形成良好的密封层，同时蜂蜡能够包裹壳聚糖，避免其自身发生水溶，使防水性得到了极大的提高，同时其自身具有一定润滑作用，从而在剥离时完整的剥离而无残留。
(3)由对比例6-8的数据可见，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的重量比不在(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)范围内时，制得的粘片的防水性和无残留性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例5)的数值相当。本发明壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡作为补强体系，实施例1-3控制制备压敏胶粘剂层时通过添加壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的重量比为(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)，实现在补强体系中利用壳聚糖进一步与丙烯酸聚合物发生交联反应，在粘剂层体系中形成凝胶态，促进成膜的完整性和均匀性，从而增强阻水性；聚乙烯醇能够避免壳聚糖的团聚，同时促进壳聚糖形成的凝胶的稳定性，进一步促进成膜的完整性，从而在剥离时，能够完整的脱落；蜂蜡是具有极强的疏水性能，在与壳聚糖与聚乙烯醇共同添加后，形成良好的密封层，同时蜂蜡能够包裹壳聚糖，避免其自身发生水溶，使防水性得到了极大的提高，同时其自身具有一定润滑作用，从而在剥离时完整的剥离而无残留，使得壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡构成的补强体系在本发明的压敏胶粘剂层中，协同提高压敏胶粘剂层的阻水性和无残留性。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (9)

1.一种压敏胶粘剂层，其特征在于，将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并加热，由此制备得到压敏胶粘剂层；所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：丙烯酸类聚合物溶液，聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、六亚甲基二异氰酸酯，二丁基二月桂酸锡，壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡，乙酰丙酮；所述丙烯酸类聚合物溶液为将200重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、8重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、0.4重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和312重量份作为溶剂的乙酸乙酯在温和搅拌下，保持在60-70℃下聚合6小时，并稀释后由此制备丙烯酸类聚合物溶液；
所述壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的比例为(0.2-0.4)：(6-8)：(1-2)。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述壳聚糖，聚乙烯醇，蜂蜡的比例为0.3:7:1.5。
3.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：200-300质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.2-0.4质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、2-4质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.2-0.4质量份的二丁基二月桂酸锡，0.2-0.4质量份的壳聚糖，6-8质量份的聚乙烯醇，1-2质量份的蜂蜡，2-4重量份的乙酰丙酮。
4.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包括：250质量份的丙烯酸类聚合物溶液，0.3质量份的聚氧亚乙基壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、3质量份的六亚甲基二异氰酸酯，0.3质量份的二丁基二月桂酸锡，0.3质量份的壳聚糖，7质量份的聚乙烯醇，1.5质量份的蜂蜡，3重量份的乙酰丙酮。
5.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物溶液的浓度为20质量％。
6.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述将丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并在120-130℃下加热10-30秒，由此制备得到具有10-20μm厚度的压敏胶粘剂层。
7.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂层，其特征在于，所述压敏胶粘剂层的厚度为15μm。
8.一种压敏胶粘片，其特征在于，在根据权利要求1-7所述的压敏胶粘剂层的表面上，层压一个表面进行了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制造压敏胶粘片。
9.根据权利要求8所述的压敏胶粘片，其特征在于，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度为25μm。
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