JP2002003808A - 再剥離型感圧接着剤およびその感圧接着シ―ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 屋外に長期間放置されるような苛酷な状況下
でも接着力の経時上昇性が少なくて、再剥離が容易であ
り、糊残りなどによる被着体の汚染性の少ない、耐候性
にすぐれた再剥離型感圧接着剤を提供する。 【解決手段】 アクリレ―ト系単量体５０〜９９．９重
量％とカルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％を必
須とする単量体混合物を、この単量体混合物１００重量
部あたり、上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性
二重結合を有するノニオン系および／またはアニオン系
の界面活性剤０．１〜６重量部を用いて、水媒体中で重
合して得られる水分散型アクリル系共重合体に、この共
重合体１００重量部あたり、ヒンダ―ドアミン系光安定
剤０．１〜３重量部を配合したことを特徴とする再剥離
型感圧接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水分散型アクリル
系共重合体を使用した再剥離型感圧接着剤およびその感
圧接着シ―トに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】再剥離型感圧接着剤は、表面保護フイル
ム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどに広く用い
られている。たとえば、表面保護フイルムは、金属製品
やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時などに、傷付
き、汚染、腐食などを防止するため、これらの製品表面
に貼り付けて上記表面を一時的に保護し、運搬、貯蔵、
加工などの目的を達したのちは、製品表面から再剥離さ
れる。

【０００３】このため、表面保護フイルムは、金属製品
やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時などには被着
体に接着して剥離することがなく、上記目的を達したの
ちは容易に再剥離できることが要求される。しかし、感
圧接着シ―トは、通常貼り付け後の経時変化により感圧
接着剤のぬれの進行が起こり、接着力の上昇が起こりや
すい。その結果、表面保護フイルムを被着体から再剥離
しにくく、剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の
糊残りを生じたりする。

【０００４】また、再剥離型感圧接着剤には、環境衛生
や耐溶剤性などの改善の観点より、水分散型アクリル系
共重合体をベ―スとしたものが多く用いられている。こ
の場合、上記共重合体の製造にあたり、乳化剤として適
宜の界面活性剤を選択使用したり、また上記共重合体の
合成後に適宜の架橋剤を加えて、凝集力を高めたり、基
材との投錨性を高め、これらにより前記したような再剥
離性の問題を改善し、また糊残りなどによる被着体の汚
染を防ぐ試みがなされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、表面保護フ
イルムを貼り付けた金属製品などは、その状態で屋外に
長期間放置されることがあり、このような状況下では上
記試みにもかかわらず、接着力の経時上昇を防げず、再
剥離が困難となつたり、糊残りが多くなつて金属製品な
どの被着体を汚染させるという問題をさけられなかつ
た。

【０００６】本発明は、このような事情に照らして、屋
外に長期間放置されるような苛酷な状況下でも接着力の
経時上昇性が少なくて、再剥離が容易であり、糊残りな
どによる被着体の汚染性の少ない、耐候性にすぐれた再
剥離型感圧接着剤と、その感圧接着シ―トを提供するこ
とを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、特定の手法で
得られる水分散型アクリル系共重合体をベ―スとして、
これに特定の光安定剤またはこれと特定の紫外線吸収剤
を配合したときに、再剥離型感圧接着剤に求められる高
度の耐候性が得られ、屋外に長期間放置されるような苛
酷な状況下でも接着力の経時上昇性が少なくて、再剥離
が容易であり、糊残りなどによる被着体の汚染性の少な
い再剥離型感圧接着剤とその感圧接着シ―トが得られる
ものであることを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。

【０００８】すなわち、本発明は、つぎのａ，ｂ成分ま
たはこれとｃ成分； ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ ＣＯＯＲ² （式中、
Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数２〜１４のア
ルキル基である）で表されるアクリレ―ト系単量体５０
〜９９．９重量％ ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％ ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体０〜４９．９
重量％ からなる単量体混合物を、この単量体混合物１００重量
部あたり、 ｄ）上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重結
合を有するノニオン系および／またはアニオン系の界面
活性剤０．１〜６重量部 を用いて、水媒体中で重合して得られる水分散型アクリ
ル系共重合体に、この共重合体１００重量部あたり、ヒ
ンダ―ドアミン系光安定剤０．１〜３重量部を配合した
ことを特徴とする再剥離型感圧接着剤に係るものであ
り、とくに耐候性試験（サンシヤインカ―ボンア―ク灯
式ウエザ―メ―タに５００時間）後の再剥離力が８Ｎ／
２０mm幅以下である上記構成の再剥離型感圧接着剤を提
供できるものである。

【０００９】また、本発明は、上記構成の再剥離型感圧
接着剤として、上記水分散型アクリル系共重合体に、こ
の共重合体１００重量部あたり、ベンゾトリアゾ―ル系
紫外線吸収剤０．１〜３重量部を配合してなる再剥離型
感圧接着剤と、上記水分散型アクリル系共重合体に、オ
キサゾリン基を含有する水溶性架橋剤を、上記共重合体
に含まれるカルボキシル基１当量あたり、オキサゾリン
基が０．１〜５当量となるように配合してなる再剥離型
感圧接着剤を提供できるものである。さらに、本発明
は、基材の片面または両面に上記構成の再剥離型感圧接
着剤からなる層を有することを特徴とする感圧接着シ―
トを提供できるものである。

【００１０】なお、上記の「再剥離力」とは、被着体上
に、再剥離型感圧接着剤から作製した幅２０mm、長さ１
００mmの感圧接着シ―トを、２Kgロ―ラを１往復させる
方法で圧着し、耐候性試験後に、引張速度３００mm／分
（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で１８０度剥離し、
このときに要した力を測定したものである。また、本発
明における「感圧接着シ―ト」には、通常広幅となる感
圧接着シ―トだけでなく、通常幅狭の感圧接着テ―プな
ども含まれるものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるａ成分としてのア
クリレ―ト系単量体とは、一般式（１）中のＲ² がエチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソアミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基など
の炭素数２〜１４のアルキル基であるアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステルである。このアクリレ
―ト系単量体は、単量体混合物中、５０〜９９．９重量
％、好適には６７〜９９重量％の割合で用いられる。５
０重量％未満では、初期接着性の低下を招くことにな
り、また９９．９重量％を超えると、ｂ成分のカルボキ
シル基含有単量体が不足して基材に対する密着性の低下
などの不都合が起こり、好ましくない。

【００１２】本発明におけるｂ成分のカルボキシル基含
有単量体は、基材への密着性を向上させ、また被着体へ
の初期接着性を良くするためのものであり、１分子中に
カルボキシル基と炭素−炭素不飽和結合を有する単量体
として、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、クロトン酸などが用いられる。この
カルボキシル基含有単量体は、単量体混合物中、０．１
〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の割合で用い
られる。０．１重量％未満では、基材に対する密着性の
低下などの問題があり、また５重量％を超えると、接着
力の経時上昇を招くなどの不都合が起こり、好ましくな
い。

【００１３】本発明におけるｃ成分の単量体は、上記の
ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体であればよく、具体的
には、シクロヘキシル（メタ）アクリレ―ト、ベンジル
（メタ）アクリレ―ト、イソボルニル（メタ）アクリレ
―ト、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ―
ト、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸メチル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、
Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
などが用いられる。これらｃ成分の単量体は、初期接着
力や経時接着力の調整、さらには凝集力の調整などの目
的で、必要に応じて用いられるものであり、単量体混合
物中、０〜４９．９重量％、好ましくは０〜３０重量％
の割合で用いられる。４９．９重量％を超えると、初期
接着性の低下を招きやすく、好ましくない。

【００１４】なお、上記ａ〜ｃ成分の単量体混合物のほ
かに、再剥離型感圧接着剤の凝集力をさらに向上させる
ために、内部架橋剤として、メチレンビスアクリルアミ
ド、１，６−ヘキサンジオ―ルジ（メタ）アクリレ―
ト、トリメチロ―ルプロパントリ（メタ）アクリレ―ト
などの多官能性アクリレ―ト系単量体を用いてもよい。
この多官能性アクリレ―ト系単量体は、上記ａ〜ｃ成分
の単量体混合物１００重量部に対して、通常２重量部以
下の使用量とするのがよい。あまり多く使用しすぎる
と、共重合体粒子の融着性が損なわれて造膜性が劣るよ
うになり、基材上でのはじきや投錨性に問題が生じてく
るため、好ましくない。

【００１５】本発明においては、上記のａ，ｂ二成分ま
たはこれとｃ成分とからなる単量体混合物、さらにはこ
れに上記の内部架橋剤としての多官能性アクリレ―ト系
単量体を加えたものを、水媒体中で重合する。水媒体中
の重合によると、有機溶剤の使用に伴う環境衛生や火災
の危険性などの問題を回避できるし、溶剤タイプのもの
に比べて耐溶剤性やさらに被着体汚染の問題を低減する
ことができる。また、被着体汚染の問題は、水媒体中で
の重合に際し、ｄ成分としての特定の界面活性剤を使用
することにより、一段と改善することができる。そのう
え、この特定の界面活性剤の使用は、接着特性の改善や
接着力の経時上昇を阻止して剥離を容易にするという観
点からも、好ましいものである。

【００１６】本発明におけるｄ成分としての界面活性剤
は、上記の単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重
結合を有するノニオン系および／またはアニオン系の界
面活性剤であり、重合時に乳化剤としての機能を果たす
とともに、単量体混合物との共重合によつて重合体分子
内に一体的に取り込まれ、これにより上記したような効
果を発揮するものである。このような界面活性剤として
は、ノニオン系では、下記の（Ｎ１）〜（Ｎ４）の界面
活性剤が、アニオン系では、下記の（Ａ１）〜（Ａ５）
の界面活性剤が、それぞれ挙げられる。

【００１７】 （式中、Ｒ³ は炭素数６〜１４のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｐｈ
はフエニレン基、ｎは５〜１００の数である）

【００１８】

【化１】

【００１９】（Ｎ３）： ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ Ｏ（Ａ
Ｏ）_n Ｒ⁵ （式中、Ｒ⁵ は水素または炭素数１〜１４のアルキル
基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキ
レン基、ｎは５〜１００の数である）

【００２０】 （式中、Ｒ⁶ は水素またはメチル基、Ｒ⁷ は水素または
炭素数１〜１４のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基または置換アルキレン基、ｎは５〜１００の数
である）

【００２１】 （式中、Ｒ⁸ は炭素数６〜１４のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｐｈ
はフエニレン基、Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ₄ または
アルカノ―ルアミン残基、ｎは５〜１００の数である）

【００２２】

【化２】

【００２３】 （式中、Ｒ¹⁰は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｍはアルカリ
金属原子、ＮＨ₄ またはアルカノ―ルアミン残基、ｎは
５〜１００の数である）

【００２４】 （式中、Ｒ¹¹は炭素数６〜１６のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｍは
アルカリ金属原子、ＮＨ₄ またはアルカノ―ルアミン残
基、ｎは５〜１００の数である）

【００２５】 （式中、Ｒ¹²は炭素数１〜１６のアルキル基、Ｒ¹³は水
素またはメチル基、Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ₄ また
はアルカノ―ルアミン残基、ｎは５〜１００の数であ
る）

【００２６】これらｄ成分としての界面活性剤は、ノニ
オン系のものだけを１種または２種以上使用してもよい
し、またアニオン系のものだけを１種または２種以上使
用してもよいが、前記の効果をより良く発現させるため
に、好ましくは、ノニオン系のもの１種または２種以上
とアニオン系のもの１種または２種以上とを併用するの
がよい。これらｄ成分の界面活性剤は、前記のａ，ｂ二
成分またはこれとｃ成分とからなる単量体混合物１００
重量部あたり、０．１〜６重量部、好ましくは０．１２
〜５．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜５．５重
量部の割合で用いられる。０．１重量部より少ないと、
前記効果が十分に発現されなかつたり、重合中または重
合後のエマルシヨンの機械的安定性に劣つて、特性の安
定した水分散型アクリル系共重合体が得られない。ま
た、６重量部より多くなると、接着剤としての耐湿性に
劣り、接着性能などの低下を免れない。

【００２７】なお、本発明の効果を損なわない範囲内
で、上記以外の界面活性剤として、分子中に単量体混合
物と共重合可能なエチレン性二重結合が導入されていな
い、通常の界面活性剤を併用してもよい。たとえば、ポ
リオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸、ポリ
オキシエチレンオクチルフエニルエ―テルリン酸、ポリ
オキシエチレンジノニルフエニルエ―テルリン酸、ポリ
オキシエチレンジオクチルフエニルエ―テルリン酸、ポ
リオキシエチレンアルキルエ―テル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエ―テル、オキシエチレン−オキシ
プロピレンブロツクポリマ―、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸、アルキル硫酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコ
ハク酸塩、アルキルジフエニルエ―テルジスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。

【００２８】本発明において、上記特定の界面活性剤を
用いた水媒体中での重合に際しては、適宜の重合開始剤
が用いられる。たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロライドなど、従来公知の各種の重合開
始剤が通常の使用量で用いられる。本発明においては、
このような水媒体中での重合、とくに乳化重合を行つた
のち、通常、アンモニアなどの中和剤により中和処理し
て、所定のｐＨに調整することにより、安定性の良好な
水分散型アクリル系共重合体とすることができる。

【００２９】本発明においては、このようにして得られ
る水分散型アクリル系共重合体に、ヒンダ―ドアミン系
光安定剤を配合する。このような光安定剤を配合する
と、屋外に長期間放置されるような苛酷な状況下でも、
感圧接着剤の経時劣化とさらにこの光安定剤が基材中に
移行し基材自体の経時劣化が抑えられるためか、接着力
の経時上昇性が少なくて、再剥離が容易であり、糊残り
などによる被着体の汚染性の少ない、耐候性にすぐれた
再剥離型感圧接着剤が得られる。

【００３０】このような効果を発揮するヒンダ―ドアミ
ン系光安定剤としては、低分子量タイプのものとして、
デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１
（オクチルオキシ）−４−ビペリジニル）エステル、
１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタン
の反応生成物（分子量：７３７）（これの７０％とポリ
プロピレン３０％との混合物として、市販品：「ＴＩＮ
ＵＶＩＮ １２３Ｓ」）、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔〔３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフエニ
ル〕メチル〕ブチルマロネ―ト（分子量：６８５）（市
販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４」）、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケ
―トおよびメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ビペリジニルセバケ―ト混合物（分子量：５０９）
（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５」）、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
―ト（分子量：４８１）（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ
７７０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ」、「ＴＩＮ
ＵＶＩＮ ７７０ＦＬ」）などが挙げられる。上記の各
市販品は、いずれも、チバ・スペシヤルテイ・ケミカル
ズ株式会社製のものである。

【００３１】また、上記の低分子量タイプのもののほ
か、高分子量タイプのものとして、コハク酸ジメチルと
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−
ピペリジンエタノ―ルの重合物（分子量：３，１００〜
４，０００）（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２Ｌ
Ｄ」）、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テトラキス−
（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）
−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−
１，１０−ジアミン（分子量：２，２８６）（これの９
０％と「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」１０％との混合物とし
て、市販品：「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９Ｆ
Ｌ」）、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブ
チルアミンの重縮合物（分子量：２，６００〜３，４０
０）（市販品：「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ＦＤ
Ｌ」）、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ビペリジル）イミノ｝〕（分子量：
２，０００〜３，１００）（市販品：「ＣＨＩＭＡＳＳ
ＯＲＢ ９４４ＦＤ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４
４ＬＤ」）などが挙げられる。上記の各市販品は、いず
れも、チバ・スペシヤルテイ・ケミカルズ株式会社製の
ものである。

【００３２】このようなヒンダ―ドアミン系光安定剤の
配合量は、水分散型アクリル系共重合体１００重量部あ
たり、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜２．８
重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量部とす
るのがよい。０．１重量部未満では、前記したような耐
候性の改善効果が得られにくく、また３重量部を超える
と、これが被着体側に移行して被着体を汚染させ、糊残
りの低減による汚染性の改善効果が損なわれることにな
り、好ましくない。

【００３３】本発明において、上記のヒンダ―ドアミン
系光安定剤とともに、ベンゾトリアゾ―ル系紫外線吸収
剤を配合すると、上記の耐候性改善効果をより一段と高
めることができる。このようなベンゾトリアゾ―ル系紫
外線吸収剤は、水分散型アクリル系共重合体１００重量
部あたり、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜
２．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量
部の割合で配合するのがよい。０．１重量部未満では、
上記効果に乏しくなり、また３重量部を超えると、これ
が被着体側に移行して被着体を汚染させ、糊残りの低減
による汚染性の改善効果が損なわれることになり、好ま
しくない。

【００３４】このようなベンゾトリアゾ―ル系紫外線吸
収剤には、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ―ル−２−イ
ル）−ｐ−クレゾ―ル（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ
Ｐ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ ＦＬ」）、２−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾ―ル−２−イル）−４，６−ビス（１−
メチル−１−フエニルエチル）フエノ―ル（市販品：
「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３
４ＦＦ」）、２−ベンゾトリアゾ―ル−２−イル−４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ―ル（市販品：「ＴＩ
ＮＵＶＩＮ ３２０」）、２−〔５−クロロ（２Ｈ）−
ベンゾトリアゾ―ル−２−イル〕−４−メチル−６−
（ｔｅｒｔ−ブチル）フエノ―ル（市販品：「ＴＩＮＵ
ＶＩＮ ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６Ｆ
Ｌ」）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−ク
ロロベンゾトリアゾ―ル−２−イル）フエノ―ル（市販
品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７」、「ＴＩＮＵＶＩＮ
３２７ＦＬ」）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ―ル−２
−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ベンチルフエノ―ル
（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」）、２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾ―ル−２−イル）−４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フエノ―ル（市販品：
「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２
９ＦＬ」）、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
―ル−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネ―ト／ポリエチレングリコ―
ル３００の反応生成物（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ２
１３」）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ―ル−２−イ
ル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフ
エノ―ル（市販品：「ＴＩＮＵＶＩＮ ５７１」）など
がある。上記の各市販品は、いずれもチバ・スペシヤル
テイ・ケミカルズ株式会社製のものである。

【００３５】本発明の再剥離型感圧接着剤は、前記の水
分散型アクリル系共重合体に上記のヒンダ―ドアミン系
光安定剤を配合し、また好ましくは上記のベンゾトリア
ゾ―ル系紫外線吸収剤を配合してなり、通常はこれに適
宜の水溶性架橋剤を配合して架橋処理し、これにより適
度な凝集性を付与して、良好な再剥離性を得る。水溶性
架橋剤としては、公知のものを広く使用できるが、とく
に好ましくはオキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤を
使用するのがよい。

【００３６】オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤
は、これを水分散型アクリル系共重合体に配合しても、
常温下では共重合体と反応せず、長いポツトライフを示
す。これは、共重合体に含まれるｂ成分に由来するカル
ボキシル基がアンモニアなどで中和されて塩の形態とな
つており、これとオキサゾリン基との反応が進行しにく
いためである。一方、基材などに塗布し、約８０℃程度
に加熱すると、アンモニアなどの中和剤が揮散除去され
て、遊離のカルボキシル基が生成し、これとオキサゾリ
ン基とが、たとえば下記の反応式（２）で示すように速
やかに反応して、共重合体を架橋構造化する。ここで、
上記のような比較的低い温度で架橋反応が起こるため、
基材として耐熱性の低いポリエチレンなどを用いたとき
でも、この基材の耐熱性について考慮する必要がなく、
したがつて、架橋不十分となる心配がなく、所期の目的
とする良好な架橋効果を期待できる。

【００３７】

【化３】

【００３８】オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤と
しては、分子内にオキサゾリン基を有するものであれ
ば、とくに制限なく使用できる。オキサゾリン基は、２
−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾ
リン基のいずれでもよいが、通常、２−オキサゾリン基
を有するものが好ましく用いられる。代表例としては、
特公平７−６８４９９号公報に開示されるオキサゾリン
化合物として、２−位の炭素位置に不飽和炭素−炭素結
合を持つた置換基を有する付加重合性２−オキザリン
（たとえば、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン）
と他の不飽和単量体との共重合体を挙げることができ
る。また、このような市販品としては、日本触媒（株）
の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基
当量：２２０ｇ・ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．）などが挙げられ
る。

【００３９】このようなオキサゾリン基を含有する水溶
性架橋剤は、水分散型アクリル系共重合体に対し、この
共重合体に含まれるカルボキシル基１当量あたり、オキ
サゾリン基が０．１〜５当量、好ましくは０．１５〜３
当量、より好ましくは０．２〜１当量となるような割合
で用いられる。上記比率が０．１当量未満となる配合量
では、再剥離型感圧接着剤の凝集性に劣り、また５当量
を超える配合量では、水分散型アクリル系共重合体との
反応に関与しない未反応の水溶性架橋剤が多く残存し
て、被着体を汚染させる原因となり、好ましくない。

【００４０】本発明の再剥離型感圧接着剤には、上記の
ような成分のほかに、必要により、無機粉末、金属粉末
などの充填剤、顔料、着色剤、老化防止剤などの公知の
添加剤を、通常用いられている添加量で配合することが
できる。

【００４１】この再剥離型感圧接着剤は、被着体に対し
適度な初期接着力を示すとともに、耐候性試験（サンシ
ヤインカ―ボンア―ク灯式ウエザ―メ―タに５００時
間）後の再剥離力が８Ｎ／２０mm幅以下、好ましくは７
Ｎ／２０mm幅以下（通常２Ｎ／２０mm幅まで）となる、
良好な再剥離性を示し、屋外に長期間放置したのちなど
でも再剥離が容易で、糊残りなどによる被着体の汚染も
ほとんどみられない。

【００４２】本発明の感圧接着シ―トは、ポリエチレン
フイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステルフイ
ルムなどのプラスチツクフイルム、金属箔、紙や不織布
などの多孔性材料などからなる、厚さが通常１０〜３０
０μｍの基材を使用し、この基材の片面または両面に上
記の再剥離型感圧接着剤からなる層を通常１〜１００μ
ｍの厚さに設けて、シ―ト状やテ―プ状の形態としたも
のである。基材上への設け方は任意であり、たとえば、
基材上に再剥離型感圧接着剤を直接塗布し乾燥するか、
剥離ライナに塗布し乾燥したのち基材上に転写すればよ
い。

【００４３】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。以下において、部とあるのは重量部を
意味するものとする。

【００４４】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、ブチルアクリレ―ト５９部、ブチルメタクリレ―
ト４０部およびアクリル酸１部からなる単量体混合物
と、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２部と、
乳化剤として前記した（Ｎ２）のノニオン系界面活性剤
（Ｒ⁴ ＝ノニル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝２０）０．４
部および前記した（Ａ２）のアニオン系界面活性剤（Ｒ
⁹ ＝ノニル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝２０、Ｍ＝Ｎ
Ｈ₄ ）０．２部と、水１００部とを投入して、乳化重合
した。その後、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８に調
整して、水分散型アクリル系共重合体を含むポリマ―エ
マルシヨンを得た。

【００４５】このポリマ―エマルシヨンに、その固形分
（水分散型アクリル系共重合体）１００部あたり、ヒン
ダ―ドアミン系光安定剤（前出の「ＴＩＮＵＶＩＮ ７
７０」）２部、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤
（前出の「ＷＳ−５００」）１部を配合して、再剥離型
感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を、厚
さが６０μｍの低密度ポリエチレンフイルムの片面に、
乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、８０℃で５
分乾燥して、感圧接着テ―プを作製した。

【００４６】実施例２ 実施例１で得たポリマ―エマルシヨンに、その固形分１
００部あたり、ヒンダ―ドアミン系光安定剤（前出の
「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＤ」）０．２部、ベ
ンゾトリアゾ―ル系紫外線吸収剤（前出の「ＴＩＮＵＶ
ＩＮ ３２７」）０．５部，オキサゾリン基を含有する
水溶性架橋剤（前出の「ＷＳ−５００」）１部を配合し
て、再剥離型感圧接着剤とした。この再剥離型感圧接着
剤を使用して、実施例１と同様にして、感圧接着テ―プ
を作製した。

【００４７】比較例１ ヒンダ―ドアミン系光安定剤を配合しなかつた以外は、
実施例１と同様にして、再剥離型感圧接着剤を調製し
た。また、この再剥離型感圧接着剤を使用して、実施例
１と同様にして、感圧接着テ―プを作製した。

【００４８】比較例２ ヒンダ―ドアミン系光安定剤の配合量を２部から５部に
変更した以外は、実施例１と同様にして、再剥離型感圧
接着剤を調製した。また、この再剥離型感圧接着剤を使
用して、実施例１と同様にして、感圧接着テ―プを作製
した。

【００４９】上記の実施例１，２および比較例１，２の
感圧接着テ―プについて、下記の方法により、初期接着
力試験および耐候性試験を行つた。これらの試験結果
は、表１に示されるとおりであつた。

【００５０】＜初期接着力試験＞幅２０mm、長さ１００
mmの感圧接着テ―プを、被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に
２Kgのロ―ラを１往復させる方法で圧着し、２３℃で２
０分放置したのち、引張速度３００mm／分（２３℃，６
５％ＲＨの雰囲気下）の条件で１８０度剥離し、このと
きに要した力を初期接着力とした。

【００５１】＜耐候性試験＞幅２０mm、長さ１００mmの
感圧接着テ―プを、被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２Kg
のロ―ラを１往復させる方法で圧着し、サンシヤインカ
―ボンア―ク灯式ウエザ―メ―タに５００時間投入後、
引張速度３００mm／分（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気
下）の条件で１８０度剥離し、このときに要した力を再
剥離力とした。また、剥離後の被着体表面につき、糊残
りやその他の汚染物質による汚染の有無を評価した。

【００５２】表１

【００５３】上記の表１の結果から明らかなように、実
施例１，２の感圧接着テ―プは、適度な初期接着力を有
するとともに、耐候性試験での再剥離力を満足し、再剥
離後に糊残りやその他の汚染物質にて被着体を汚染させ
る心配がないこともわかる。これに対して、ヒンダ―ド
アミン系光安定剤を用いなかつた比較例１の感圧接着テ
―プは、耐候性試験で基材の著しい劣化を伴い、再剥離
時に基材が破壊して剥離不能となつた。また、ヒンダ―
ドアミン系光安定剤を多く用いすぎた比較例２の感圧接
着テ―プは、再剥離後に被着体への糊残りはみられなか
つたが、上記光安定剤の移行による白色汚染がみられ、
汚染性に劣つていた。

【００５４】

【発明の効果】以上のように、本発明においては、アク
リレ―ト系単量体混合物を、これと共重合可能なエチレ
ン性二重結合を有するノニオン系および／またはアニオ
ン系の界面活性剤を用いて、水媒体中で重合して得られ
る水分散型アクリル系共重合体をベ―スとして、これに
ヒンダ―ドアミン系光安定剤またはこれとベンゾトリア
ゾ―ル系紫外線吸収剤を配合したことにより、さらには
これらにオキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤を配合
したことにより、屋外に長期間放置されるような苛酷な
状況下でも接着力の経時上昇性が少なくて、再剥離が容
易であり、糊残りなどによる被着体の汚染性の少ない、
耐候性に非常にすぐれた再剥離型感圧接着剤とその感圧
接着シ―トを提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 須藤 剛 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 三好 勇 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA10 AB01 CA04 CA06 CA08 CB01 CB03 FA04 FA08 4J040 DF031 GA07 HC01 HC25 HC26 JA03 KA16 KA29 KA38 LA06 MA02 MA09 MA10 NA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 つぎのａ，ｂ成分またはこれとｃ成分； ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ ＣＯＯＲ² （式中、
   Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数２〜１４のア
   ルキル基である）で表されるアクリレ―ト系単量体５０
   〜９９．９重量％ ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％ ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体０〜４９．９
   重量％ からなる単量体混合物を、この単量体混合物１００重量
   部あたり、 ｄ）上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重結
   合を有するノニオン系および／またはアニオン系の界面
   活性剤０．１〜６重量部 を用いて、水媒体中で重合して得られる水分散型アクリ
   ル系共重合体に、この共重合体１００重量部あたり、ヒ
   ンダ―ドアミン系光安定剤０．１〜３重量部を配合した
   ことを特徴とする再剥離型感圧接着剤。
2. 【請求項２】 耐候性試験（サンシヤインカ―ボンア―
   ク灯式ウエザ―メ―タに５００時間）後の再剥離力が８
   Ｎ／２０mm幅以下である請求項１に記載の再剥離型感圧
   接着剤。
3. 【請求項３】 水分散型アクリル系共重合体に、この共
   重合体１００重量部あたり、ベンゾトリアゾ―ル系紫外
   線吸収剤０．１〜３重量部を配合してなる請求項１また
   は２に記載の再剥離型感圧接着剤。
4. 【請求項４】 水分散型アクリル系共重合体に、オキサ
   ゾリン基を含有する水溶性架橋剤を、上記共重合体に含
   まれるカルボキシル基１当量あたり、オキサゾリン基が
   ０．１〜５当量となるように配合してなる請求項１〜３
   のいずれかに記載の再剥離型感圧接着剤。
5. 【請求項５】 基材の片面または両面に請求項１〜４の
   いずれかに記載の再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
   ることを特徴とする感圧接着シ―ト。