JP3877146B2 - 再剥離型感圧接着剤およびその接着シート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水分散型アクリル系共重合体を使用した再剥離型感圧接着剤、およびそれを用いてなる感圧接着シートに関する。再剥離型感圧接着剤は表面保護フィルム、塗装用マスキングテーブ、粘着メモなどに広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】
従来より表面保護フィルムは、金属製品やプラスチック製品の運搬、貯蔵、加工時に、傷つき、汚染、腐食を防止するために、これらの製品表面に貼付け、製品保護を一時的にした後に剥離する。従って、表面保護フィルムは、金属製品やプラスチック製品の運搬、貯蔵、加工時には被着体に接着して剥離することがなく、使用時には容易に剥離できることが要求される。
【０００３】
しかし、通常、表面保護フィルムとして用いられる感圧接着シートは、貼り付け後の経時変化により感圧接着剤のぬれが進行し、接着力上昇が起こりやすい。そのため、表面保護フィルムを、被着体から剥離することが難しく、剥離作業に時間がかかったり．感圧接着剤の糊残りを生じたりすることがある。特に、塗装鋼板のように表面処理が施された被着体に対しては、その表面粗さのため、感圧接着剤のぬれの進行により接着力上昇が起こりやすい。さらに、このような部材は施工時に屋外に放置して施工終了後に剥離する場合には、基材の劣化や、接着剤の劣化による糊残りにより、製品の外観を損なうことがしばしば発生する。
【０００４】
このような現象を防止するために基材または接着剤層に耐候処方を施すことが一般的となっている。しかしながら、特に接着剤に耐候剤を配合する場合には、接着剤成分の構成や耐候剤の種類によって接着剤の粘度が著しく上昇して、塗布不可能となることがしばしば発生し、ポットライフの制約により生産性に支障をきたす場合がある。
【０００５】
また、接着剤には、凝集力向上、基材との投錨性確保等の目的で外部架橋剤を用いる場合が多く、水溶性メラミン、乳化型イソシアネート、アジリジン系化合物、エポキシ化合物等を用いることが一般的であるが、２液混合機の設置や接着剤のポットライフの制約により製造工程上に問題を生じる場合が見られる。また、ポリエチレン基材に接着剤を塗布、乾燥する場合、ポリエチレン基材の耐熱性により、乾燥温度の制約を受け、架橋反応の不完全さが問題となる場合も見られる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記欠点に鑑みてなされたものであり、金属板、塗装処理を施した金属部材に対しても接着力の経時上昇が少なく、再剥離が容易であり、かつ良好な耐候性を有し、しかもポットライフの良好な再剥離用感圧接着剤およびその接着シート類を提供することを目的する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に示す再剥離用感圧接着剤およびその接着シート類により上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（Ａ）一般式（１）：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2
（ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル基を示す。）で表わされるアクリレート系単量体５０〜９９. ９重量％、
（Ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％、および
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な単量体０〜４９. ９重量％を含有する単量体混合物、ならびに
（Ｄ）上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤を上記単量体混合物１００重量部に対して０．１〜６重量部を用いて、水媒体中で重合して得られる水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、
ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するヒンダードアミン系光安定剤０. １〜3 重量部を含有することを特徴とする再剥離型感圧接着剤、に関する。
【０００９】
上記本発明の再剥離型感圧接着剤は、特定構造の水分散型アクリル系共重合体にヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより、高度の耐候性を付与している。そのため、屋外に長期間放置されるような苛酷な状況下においても接着力の経時的な上昇が少なく、再剥離が容易であり、糊残りなどによる被着体への汚染が少ない。また、上記水分散型アクリル系共重合体には、水中での粒子安定性や塗工時の機械的安定性を保持するために、また架橋点を持たせるためにカルボキシル基含有単量体を用いている。これに、耐候剤として塩基性の強いヒンダードアミン系光安定剤を用いるとカルボキシル基と耐候剤の間で相互作用を及ぼし、その結果、急激に接着剤の粘度上昇が起こると考えられる。本発明の再剥離型感圧接着剤ではヒンダードアミン系光安定剤のなかでもピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造となっているものを用いており、カルボキシル基と相互作用が小さく接着剤の粘度上昇を抑えることができポットライフが長い。
【００１０】
前記再剥離型感圧接着剤において、水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１〜３重量部を含有することが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を組み合わせて用いることにより、耐候性の改善効果をより一段と高めることができる。
【００１１】
前記再剥離型感圧接着剤において、水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基１当量に対して、オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤を、当該オキサゾリン基が０．１〜５当量となるように含有しているのが好ましい。オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤は、これを水分散型アクリル系共重合体に配合しても、常温下では水分散型アクリル系共重合体とは反応性が低く再剥離型感圧接着剤のポットライフを損なわない。
【００１２】
また本発明は、基材の片面または両面に、前記再剥離型感圧接着剤により形成された層を有することを特徴とする感圧接着テープ、に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明における前記（Ａ）成分は、一般式（１）：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル基を示す。）で表わされるアクリレート系単量体であり、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルである。一般式（１）中のＲ2 としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基があげられる。
【００１４】
（Ａ）成分であるアクリレート系単量体は、単量体混合物中５０〜９９. ９重量％、好ましくは６７〜９９重量％で用いられる。５０重量％未満では、初期接着性の低下を招く。また９９. ９重量％を超えると、（Ｂ）成分のカルボキシル基含有単量体の割合が少なくなり、基材に対する密着性の低下を招く。
【００１５】
前記（Ｂ）成分のカルボキシル基含有単量体は基材への密着性を向上させ、また被着体への初期接着性を良くするためのものである。たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などがあげられる。カルボキシル基含有単量体は単量体混合物中０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％で用いられる。０．１重量％未満では、基材に対する密着性の低下を招く。また５重量％を超えると、接着力の経時上昇を招き好ましくない。
【００１６】
前記（Ｃ）成分の上記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な単量体は、初期接着力や経時接着力の調整、さらには凝集力の調整などの目的で必要に応じて用いられる。たとえば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、インボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがあげられる。（Ｃ）成分は単量体混合物中０〜４９．９重量％、好ましくは０〜３０重量％で用いられる。４９．９重量％を超えると初期接着力の低下を招き好ましくない。
【００１７】
また単量体混合物には、粘着剤の凝集性をさらに向上させるため前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に内部架橋剤を加えることができる。内部架橋剤としては、メチレンビスアクリルアミド、1 ，6 −へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能性アクリルモノマーがあげられる。これら内分架橋剤は、通常、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる単量体混合物１００重量部に対して、通常２重量部以下とするのが好ましい。２重量部を超える場合、共重合体粒子の融着性が損なわれ造膜性が劣るようになり、基材上でのはじきや投錨性に問題が生じる場合がある。
【００１８】
上記単量体混合物は、（Ｄ）成分であるエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤を用いて、水媒体中で重合しし、水分散型アクリル系共重合体を得る。水分散型アクリル系共重合体は、溶剤タイプのものに比べて被着体への汚染問題を低減できる。また（Ｄ）成分は、上記単量体混合物の重合時に乳化剤として機能するとともに、共重合体内に取り込まれ、接着特性の改善や接着力の経時上昇を阻止し、再剥離を容易にする。
【００１９】
前記（Ｄ）成分としては、上記単量体混合物と共重合可能なものを特性制限なく使用できる。ノニオン系界面活性剤としては、たとえば、
【化１】
（Ｒ3 は炭素数６〜１４のアルキル基を、Ｐｈはフェニレン基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。）で表される化合物、
【化２】
（Ｒ4 は炭素数６〜１４のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。）で表される化合物、
【化３】
（Ｒ5 は水素原子または炭素数１〜１４のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の数である。）で表される化合物、
【化４】
（Ｒ6 は水素原子またはメチル基、Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜１４のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。）で表される化合物等があげられる。
【００２０】
アニオン系界面活性剤としては、たとえば、
【化５】
（Ｒ8 は炭素数６〜１４のアルキル基を、Ｐｈはフェニレン基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ4 またはアルカノールアミン残基である。）で表される化合物、
【化６】
（Ｒ9 は炭素数６〜１４のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ4 またはアルカノールアミン残基である。）で表される化合物、
【化７】
（Ｒ10は水素原子またはメチル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ4 またはアルカノールアミン残基である。）で表される化合物、
【化８】
（Ｒ11は炭素数６〜１６のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を示す。ｎは５〜１００の整数である。Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ4 またはアルカノールアミン残基である。）で表される化合物、
【化９】
（Ｒ12は炭素数1 〜１６のアルキル基を、Ｒ13は水素原子またはメチル基を示す。Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ4 またはアルカノールアミン残基である。）で表される化合物等があげられる。
【００２１】
（Ｄ）成分は、ノニオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤をそれぞれ１種または２種以上を組み合わせて用いることができるが、ノニオン界面活性剤とアニオン系界面活性剤を併用するのが好ましい。（Ｄ）成分は単量体混合物中１００重量部に対して、０．１〜６重量部、好ましくは０．１２〜５．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜５．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記効果が十分に発現されない。また重合中または重合後のエマルションの機械的安定性に劣っており、安定した水分散型アクリル系共重合体が得られない。６重量部を超えると耐湿性に劣り、接着性能の低下を招く。
【００２２】
また本発明の目的を損なわない範囲内であれば、その他の界面活性剤を併用することができる。たとえばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジオクチルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマ−、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエキエチレン脂肪酸、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【００２３】
前記（Ｄ）成分を用いた、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する単量体混合物の乳化重合時に際しては、重合開始剤が用いられる。重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、2 ，2 ′‐アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等が通常用いられる割合で使用される。重合後には、アンモニア等の中和剤により中和して、所定のｐＨに調整することにより安定性の良好な水分散型アクリル系共重合体が得られる。
【００２４】
上記水分散型アクリル系共重合体に配合するヒンダードアミン系光安定剤としては、ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するものを用いる。当該ヒンダードアミン系光安定剤としては、たとえば、
デカン二酸ビス（２，２，6 ，6 ，−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−4 −ピペリジニル）エステル、1 ，1 −ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（分子量７３７）、これの７０％とポリプロピレン３０％の混合物として、「商品名ＴＩＮＵＶＩＮ １２３Ｓ」；
ビス（１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，5 −ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（分子量６８５）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４」；
ビス（１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピベリジニル）セバケートおよびメチル１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピベリジニルセバケートの混合物（分子量５０９）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５」；
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，2 ，6 ，6 −テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−4 ，7 −ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２２６８）、これの９０％と「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２」の１０％の混合物として、商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＬＦ」；
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−2 ，2 ，6 ，6 −テトラメチル−１−ピベリジンエタノールの重合物（分子量３１００〜４０００）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ」、などがあげられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いる。上記市販品は、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製である。
【００２５】
前記ヒンダードアミン系光安定剤は水分散型アクリル系共重合体（固形分）１００重量部に対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜２．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記耐候性の改善効果が得られにくい。また３重量部を超えると被着体側に移行して被着体を汚染し、糊残りの低減による改善効果を得にくい。
【００２６】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、たとえば、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐクレゾール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ ＦＬ」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，6 −ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フエノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４ＦＦ」；
２−ベンゾトリアゾール−２−イル−4 ，6 −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２０」；
２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６ＦＬ」；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７ＦＬ」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−4 ，6 −ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（1 ，1 ，3 ，3 −テ トラメチルブチル）フェノ−ル、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９ＦＬ」；
メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２１３」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ５７１」、などがあげられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いる。上記市販品は、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製である。
【００２７】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は水分散型アクリル系共重合体（固形分）１００重量部に対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜２．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記効果に乏しい。また３重量部を超えると被着体側に移行して被着体を汚染し、糊残りの低減による改善効果を得にくい。
【００２８】
オキサゾリン基を含有した水溶性架橋剤としては、分子内にオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用できる。オキサゾリン基は、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基のいずれでもよいが、２−オキサゾリン基が好ましい。かかるオキサゾリン系架橋剤としては、たとえば、特公平７−６８４９９号公報に示されているような付加重合性オキサゾリンに不飽和単量体を共重合した重合体が好ましく、特に付加重合性オキサゾリンに２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを用いたものが好ましい。例としてはオキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．である日本触媒（株）製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」等があげられる。
【００２９】
オキサゾリン基とカルボキシル基の反応は、下式に示す通りであり、
【化１０】
約８０℃以上で速やかに反応が進行する。その反面、オキサゾリン基とカルボン酸塩とは非常に反応が進行しにくく、中和されたカルボキシル基とのポットライフが良好である。接着剤中の水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基はアンモニア等の中和剤で中和され塩を形成している。したがって、常温において、接着剤にオキサゾリン系架橋剤を配合しても加えても、前記架橋反応は進行せず、常温下での接着剤のポットライフが長い。一方、基材等へ接着剤を塗布乾燥時にアンモニアが揮散すると前記架橋反応が速やかに進行する。また比較的低温下で前記架橋反応が起こるため、基材として耐熱性の低いポリエチレン等を用いた場合にでも基材の耐熱性を考慮する必要がない。
【００３０】
前記オキサゾリン系架橋剤は水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基１当量に対して、オキサゾリン系架橋剤を、オキサゾリン基が０．１〜５当量、好ましくは０．１５〜３当量、さらに好ましくは０．２〜１当量となるように配合する。オキサゾリン系架橋剤を、オキサゾリン基が０．１当量未満では架橋剤添加効果に乏しい。また５当量を超えると水分散型アクリル系共重合体との反応に関与しない、未反応の架橋剤が多く残存して、被着体を汚染する原因となり好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明の再剥離型接着剤には上記成分の他、必要に応じて、通常、接着剤に使用される添加剤、例えば無機粉末、金属粉末のような充填剤、顔料、着色剤、老化防止剤などを通常用いられている使用量で配合することができる。
【００３２】
前記再剥離型感圧接着剤は、基材の片面または両面に接着剤層を形成した感圧接着シートとして用いられる。接着シートはテープ状であってもよい。基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、金属箔、紙や不織布等の多孔質基材が用いられる。基材の厚さは通常１０〜３００μｍ程度である。接着剤層の厚さは通常１〜１００μｍ程度である。基材への接着剤層の形成法は特性制限されず、接着剤を直接塗布、乾燥する方法、剥離ライナーに塗布、乾燥した形成した接着剤層を基材に転写する方法等が採用できる。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。各例中、部および％はいずれも重量基準である。
【００３４】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器にブチルアクリレート５９部、ブチルメタクリレート４０部、アクリル酸１部からなる単量体混合物と、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２部、乳化剤として前記化２のノニオン系界面活性剤（Ｒ4 ＝ノニル基，Ａ＝エチレン，ｎ＝２０）０. ４部および前記化６のアニオン系界面活性剤（Ｒ9 ＝ノニル基，Ａ＝エチレン，ｎ＝２０，Ｍ＝ＮＨ4 ）0 ．2 部と、水１００部を入れ、乳化重合した。その後、１０％アンモニア水にてｐＨ８に調整して、ポリマーエマルションを得た。
【００３５】
このポリマーエマルション固形分１００部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５」を１部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ２１３」を0 ．5 部、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤として前記「ＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．）を２部を混合して再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤をを６０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面に乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、８０℃で５分間乾燥し接着シートを作成した。
【００３６】
実施例２
実施例１で得られたポリマーエマルション固形分１００部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤として前記「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＬＦ」を１．５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７」を0 ．5 部、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤として前記「ＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．）を２部を混合して再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤をを６０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面に乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、８０℃で５分間乾燥し接着シートを作成した。
【００３７】
比較例１
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を全く配合しないこと以外は実施例１と同様にして再剥離型感圧接着剤を調製し、また接着シートを作成した。
【００３８】
比較例２
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定剤として、ビス（２，2 ，6 ，6 −テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０」，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５部を配合したこと以外は実施例１と同様にして再剥離型感圧接着剤を調製し、また接着シートを作成した。
【００３９】
評価試験
実施例および比較例で得られた再剥離型感圧接着剤、接着シートについて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
（ポットライフ）
再剥離型感圧接着剤５００ｇをガラス容器に秤りとり、６０℃の恒温器に、 ２４時間投入し、粘度状態を以下の基準で目視判断した。
○：粘度上昇は認められず、塗布可能。
×：粘度上昇があり、塗布困難。
【００４１】
（初期接着力）
幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した接着シートを被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２ｋｇのローラーを一往復させる方法で圧着し、２３℃で２０分間放置した後、引張り速度３００ｍｍ／分（２３℃、６５％RH）の条件で１８０度剥離し、その剥離に要する力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【００４２】
（耐候性）
幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した接着シートを被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２ｋｇのローラーを一往復させる方法で圧着し、サンシャインカーボンアーク灯式ウエザーメータに５００時間投入後、引張り速度３００ｍｍ／分（２３℃、６５％RH）の条件で１８０度剥離し、その剥離に要する力（再剥離力：Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。また基材の劣化を以下の基準で評価した。
【００４３】
○：劣化なし。
×：劣化あり。
【００４４】
また、剥離後の被着体表面の汚染性を以下の基準で評価した。
【００４５】
○：糊残りなし。
×：糊残りあり。
【表１】
実施例では、再剥離が容易であり、かつ良好な耐候性を有している。しかも、ヒンダードアミン系光安定剤として、ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するものを用いており、ポットライフも良好であることが認められる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、水分散型アクリル系共重合体を使用した再剥離型感圧接着剤、およびそれを用いてなる感圧接着シートに関する。再剥離型感圧接着剤は表面保護フィルム、塗装用マスキングテーブ、粘着メモなどに広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】
従来より表面保護フィルムは、金属製品やプラスチック製品の運搬、貯蔵、加工時に、傷つき、汚染、腐食を防止するために、これらの製品表面に貼付け、製品保護を一時的にした後に剥離する。従って、表面保護フィルムは、金属製品やプラスチック製品の運搬、貯蔵、加工時には被着体に接着して剥離することがなく、使用時には容易に剥離できることが要求される。
【０００３】
しかし、通常、表面保護フィルムとして用いられる感圧接着シートは、貼り付け後の経時変化により感圧接着剤のぬれが進行し、接着力上昇が起こりやすい。そのため、表面保護フィルムを、被着体から剥離することが難しく、剥離作業に時間がかかったり．感圧接着剤の糊残りを生じたりすることがある。特に、塗装鋼板のように表面処理が施された被着体に対しては、その表面粗さのため、感圧接着剤のぬれの進行により接着力上昇が起こりやすい。さらに、このような部材は施工時に屋外に放置して施工終了後に剥離する場合には、基材の劣化や、接着剤の劣化による糊残りにより、製品の外観を損なうことがしばしば発生する。
【０００４】
このような現象を防止するために基材または接着剤層に耐候処方を施すことが一般的となっている。しかしながら、特に接着剤に耐候剤を配合する場合には、接着剤成分の構成や耐候剤の種類によって接着剤の粘度が著しく上昇して、塗布不可能となることがしばしば発生し、ポットライフの制約により生産性に支障をきたす場合がある。
【０００５】
また、接着剤には、凝集力向上、基材との投錨性確保等の目的で外部架橋剤を用いる場合が多く、水溶性メラミン、乳化型イソシアネート、アジリジン系化合物、エポキシ化合物等を用いることが一般的であるが、２液混合機の設置や接着剤のポットライフの制約により製造工程上に問題を生じる場合が見られる。また、ポリエチレン基材に接着剤を塗布、乾燥する場合、ポリエチレン基材の耐熱性により、乾燥温度の制約を受け、架橋反応の不完全さが問題となる場合も見られる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記欠点に鑑みてなされたものであり、金属板、塗装処理を施した金属部材に対しても接着力の経時上昇が少なく、再剥離が容易であり、かつ良好な耐候性を有し、しかもポットライフの良好な再剥離用感圧接着剤およびその接着シート類を提供することを目的する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に示す再剥離用感圧接着剤およびその接着シート類により上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（Ａ）一般式（１）：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2
（ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル基を示す。）で表わされるアクリレート系単量体５０〜９９. ９重量％、
（Ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％、および
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な単量体０〜４９. ９重量％を含有する単量体混合物、ならびに
（Ｄ）上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤を上記単量体混合物１００重量部に対して０．１〜６重量部を用いて、水媒体中で重合して得られる水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、
ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するヒンダードアミン系光安定剤０. １〜3 重量部を含有することを特徴とする再剥離型感圧接着剤、に関する。
【０００９】
上記本発明の再剥離型感圧接着剤は、特定構造の水分散型アクリル系共重合体にヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより、高度の耐候性を付与している。そのため、屋外に長期間放置されるような苛酷な状況下においても接着力の経時的な上昇が少なく、再剥離が容易であり、糊残りなどによる被着体への汚染が少ない。また、上記水分散型アクリル系共重合体には、水中での粒子安定性や塗工時の機械的安定性を保持するために、また架橋点を持たせるためにカルボキシル基含有単量体を用いている。これに、耐候剤として塩基性の強いヒンダードアミン系光安定剤を用いるとカルボキシル基と耐候剤の間で相互作用を及ぼし、その結果、急激に接着剤の粘度上昇が起こると考えられる。本発明の再剥離型感圧接着剤ではヒンダードアミン系光安定剤のなかでもピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造となっているものを用いており、カルボキシル基と相互作用が小さく接着剤の粘度上昇を抑えることができポットライフが長い。
【００１０】
前記再剥離型感圧接着剤において、水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１〜３重量部を含有することが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を組み合わせて用いることにより、耐候性の改善効果をより一段と高めることができる。
【００１１】
前記再剥離型感圧接着剤において、水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基１当量に対して、オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤を、当該オキサゾリン基が０．１〜５当量となるように含有しているのが好ましい。オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤は、これを水分散型アクリル系共重合体に配合しても、常温下では水分散型アクリル系共重合体とは反応性が低く再剥離型感圧接着剤のポットライフを損なわない。
【００１２】
また本発明は、基材の片面または両面に、前記再剥離型感圧接着剤により形成された層を有することを特徴とする感圧接着テープ、に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明における前記（Ａ）成分は、一般式（１）：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル基を示す。）で表わされるアクリレート系単量体であり、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルである。一般式（１）中のＲ2 としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基があげられる。
【００１４】
（Ａ）成分であるアクリレート系単量体は、単量体混合物中５０〜９９. ９重量％、好ましくは６７〜９９重量％で用いられる。５０重量％未満では、初期接着性の低下を招く。また９９. ９重量％を超えると、（Ｂ）成分のカルボキシル基含有単量体の割合が少なくなり、基材に対する密着性の低下を招く。
【００１５】
前記（Ｂ）成分のカルボキシル基含有単量体は基材への密着性を向上させ、また被着体への初期接着性を良くするためのものである。たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などがあげられる。カルボキシル基含有単量体は単量体混合物中０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％で用いられる。０．１重量％未満では、基材に対する密着性の低下を招く。また５重量％を超えると、接着力の経時上昇を招き好ましくない。
【００１６】
前記（Ｃ）成分の上記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な単量体は、初期接着力や経時接着力の調整、さらには凝集力の調整などの目的で必要に応じて用いられる。たとえば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、インボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがあげられる。（Ｃ）成分は単量体混合物中０〜４９．９重量％、好ましくは０〜３０重量％で用いられる。４９．９重量％を超えると初期接着力の低下を招き好ましくない。
【００１７】
また単量体混合物には、粘着剤の凝集性をさらに向上させるため前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に内部架橋剤を加えることができる。内部架橋剤としては、メチレンビスアクリルアミド、1 ，6 −へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能性アクリルモノマーがあげられる。これら内分架橋剤は、通常、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる単量体混合物１００重量部に対して、通常２重量部以下とするのが好ましい。２重量部を超える場合、共重合体粒子の融着性が損なわれ造膜性が劣るようになり、基材上でのはじきや投錨性に問題が生じる場合がある。
【００１８】
上記単量体混合物は、（Ｄ）成分であるエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤を用いて、水媒体中で重合しし、水分散型アクリル系共重合体を得る。水分散型アクリル系共重合体は、溶剤タイプのものに比べて被着体への汚染問題を低減できる。また（Ｄ）成分は、上記単量体混合物の重合時に乳化剤として機能するとともに、共重合体内に取り込まれ、接着特性の改善や接着力の経時上昇を阻止し、再剥離を容易にする。
【００１９】
前記（Ｄ）成分としては、上記単量体混合物と共重合可能なものを特性制限なく使用できる。ノニオン系界面活性剤としては、たとえば、
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【００２０】
アニオン系界面活性剤としては、たとえば、
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【００２１】
（Ｄ）成分は、ノニオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤をそれぞれ１種または２種以上を組み合わせて用いることができるが、ノニオン界面活性剤とアニオン系界面活性剤を併用するのが好ましい。（Ｄ）成分は単量体混合物中１００重量部に対して、０．１〜６重量部、好ましくは０．１２〜５．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜５．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記効果が十分に発現されない。また重合中または重合後のエマルションの機械的安定性に劣っており、安定した水分散型アクリル系共重合体が得られない。６重量部を超えると耐湿性に劣り、接着性能の低下を招く。
【００２２】
また本発明の目的を損なわない範囲内であれば、その他の界面活性剤を併用することができる。たとえばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジオクチルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマ−、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエキエチレン脂肪酸、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【００２３】
前記（Ｄ）成分を用いた、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する単量体混合物の乳化重合時に際しては、重合開始剤が用いられる。重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、2 ，2 ′‐アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等が通常用いられる割合で使用される。重合後には、アンモニア等の中和剤により中和して、所定のｐＨに調整することにより安定性の良好な水分散型アクリル系共重合体が得られる。
【００２４】
上記水分散型アクリル系共重合体に配合するヒンダードアミン系光安定剤としては、ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するものを用いる。当該ヒンダードアミン系光安定剤としては、たとえば、
デカン二酸ビス（２，２，6 ，6 ，−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−4 −ピペリジニル）エステル、1 ，1 −ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（分子量７３７）、これの７０％とポリプロピレン３０％の混合物として、「商品名ＴＩＮＵＶＩＮ １２３Ｓ」；
ビス（１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，5 −ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（分子量６８５）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４」；
ビス（１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピベリジニル）セバケートおよびメチル１，2 ，2 ，6 ，6 −ペンタメチル−４−ピベリジニルセバケートの混合物（分子量５０９）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５」；
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，2 ，6 ，6 −テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−4 ，7 −ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２２６８）、これの９０％と「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２」の１０％の混合物として、商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＬＦ」；
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−2 ，2 ，6 ，6 −テトラメチル−１−ピベリジンエタノールの重合物（分子量３１００〜４０００）、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ」、などがあげられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いる。上記市販品は、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製である。
【００２５】
前記ヒンダードアミン系光安定剤は水分散型アクリル系共重合体（固形分）１００重量部に対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜２．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記耐候性の改善効果が得られにくい。また３重量部を超えると被着体側に移行して被着体を汚染し、糊残りの低減による改善効果を得にくい。
【００２６】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、たとえば、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐクレゾール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ ＦＬ」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，6 −ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フエノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４ＦＦ」；
２−ベンゾトリアゾール−２−イル−4 ，6 −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２０」；
２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６ＦＬ」；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７ＦＬ」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−4 ，6 −ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（1 ，1 ，3 ，3 −テ トラメチルブチル）フェノ−ル、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９ＦＬ」；
メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２１３」；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ５７１」、などがあげられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いる。上記市販品は、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製である。
【００２７】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は水分散型アクリル系共重合体（固形分）１００重量部に対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．１２〜２．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜２．５重量部で用いられる。０．１重量部より少ない場合は、前記効果に乏しい。また３重量部を超えると被着体側に移行して被着体を汚染し、糊残りの低減による改善効果を得にくい。
【００２８】
オキサゾリン基を含有した水溶性架橋剤としては、分子内にオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用できる。オキサゾリン基は、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基のいずれでもよいが、２−オキサゾリン基が好ましい。かかるオキサゾリン系架橋剤としては、たとえば、特公平７−６８４９９号公報に示されているような付加重合性オキサゾリンに不飽和単量体を共重合した重合体が好ましく、特に付加重合性オキサゾリンに２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを用いたものが好ましい。例としてはオキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．である日本触媒（株）製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」等があげられる。
【００２９】
オキサゾリン基とカルボキシル基の反応は、下式に示す通りであり、
【化１０】
【００３０】
前記オキサゾリン系架橋剤は水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基１当量に対して、オキサゾリン系架橋剤を、オキサゾリン基が０．１〜５当量、好ましくは０．１５〜３当量、さらに好ましくは０．２〜１当量となるように配合する。オキサゾリン系架橋剤を、オキサゾリン基が０．１当量未満では架橋剤添加効果に乏しい。また５当量を超えると水分散型アクリル系共重合体との反応に関与しない、未反応の架橋剤が多く残存して、被着体を汚染する原因となり好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明の再剥離型接着剤には上記成分の他、必要に応じて、通常、接着剤に使用される添加剤、例えば無機粉末、金属粉末のような充填剤、顔料、着色剤、老化防止剤などを通常用いられている使用量で配合することができる。
【００３２】
前記再剥離型感圧接着剤は、基材の片面または両面に接着剤層を形成した感圧接着シートとして用いられる。接着シートはテープ状であってもよい。基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、金属箔、紙や不織布等の多孔質基材が用いられる。基材の厚さは通常１０〜３００μｍ程度である。接着剤層の厚さは通常１〜１００μｍ程度である。基材への接着剤層の形成法は特性制限されず、接着剤を直接塗布、乾燥する方法、剥離ライナーに塗布、乾燥した形成した接着剤層を基材に転写する方法等が採用できる。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。各例中、部および％はいずれも重量基準である。
【００３４】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器にブチルアクリレート５９部、ブチルメタクリレート４０部、アクリル酸１部からなる単量体混合物と、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２部、乳化剤として前記化２のノニオン系界面活性剤（Ｒ4 ＝ノニル基，Ａ＝エチレン，ｎ＝２０）０. ４部および前記化６のアニオン系界面活性剤（Ｒ9 ＝ノニル基，Ａ＝エチレン，ｎ＝２０，Ｍ＝ＮＨ4 ）0 ．2 部と、水１００部を入れ、乳化重合した。その後、１０％アンモニア水にてｐＨ８に調整して、ポリマーエマルションを得た。
【００３５】
このポリマーエマルション固形分１００部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５」を１部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ２１３」を0 ．5 部、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤として前記「ＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．）を２部を混合して再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤をを６０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面に乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、８０℃で５分間乾燥し接着シートを作成した。
【００３６】
実施例２
実施例１で得られたポリマーエマルション固形分１００部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤として前記「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＬＦ」を１．５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として前記「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７」を0 ．5 部、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤として前記「ＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量２２０ｇ・solid ／eq．）を２部を混合して再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤をを６０μｍの低密度ポリエチレンフィルムの片面に乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、８０℃で５分間乾燥し接着シートを作成した。
【００３７】
比較例１
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を全く配合しないこと以外は実施例１と同様にして再剥離型感圧接着剤を調製し、また接着シートを作成した。
【００３８】
比較例２
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定剤として、ビス（２，2 ，6 ，6 −テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０」，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５部を配合したこと以外は実施例１と同様にして再剥離型感圧接着剤を調製し、また接着シートを作成した。
【００３９】
評価試験
実施例および比較例で得られた再剥離型感圧接着剤、接着シートについて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
（ポットライフ）
再剥離型感圧接着剤５００ｇをガラス容器に秤りとり、６０℃の恒温器に、 ２４時間投入し、粘度状態を以下の基準で目視判断した。
○：粘度上昇は認められず、塗布可能。
×：粘度上昇があり、塗布困難。
【００４１】
（初期接着力）
幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した接着シートを被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２ｋｇのローラーを一往復させる方法で圧着し、２３℃で２０分間放置した後、引張り速度３００ｍｍ／分（２３℃、６５％RH）の条件で１８０度剥離し、その剥離に要する力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【００４２】
（耐候性）
幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した接着シートを被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２ｋｇのローラーを一往復させる方法で圧着し、サンシャインカーボンアーク灯式ウエザーメータに５００時間投入後、引張り速度３００ｍｍ／分（２３℃、６５％RH）の条件で１８０度剥離し、その剥離に要する力（再剥離力：Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。また基材の劣化を以下の基準で評価した。
【００４３】
○：劣化なし。
×：劣化あり。
【００４４】
また、剥離後の被着体表面の汚染性を以下の基準で評価した。
【００４５】
○：糊残りなし。
×：糊残りあり。
【表１】
Claims (4)
- （Ａ）一般式（１）：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2
（ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル基を示す。）で表わされるアクリレート系単量体５０〜９９. ９重量％、
（Ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜５重量％、および
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な単量体０〜４９. ９重量％を含有する単量体混合物、ならびに
（Ｄ）上記単量体混合物と共重合可能なエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤を上記単量体混合物１００重量部に対して０．１〜６重量部を用いて、水媒体中で重合して得られる水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、
ピペリジン環を有し、かつピペリジン環の窒素原子が第３級アミン構造を有するヒンダードアミン系光安定剤０. １〜3 重量部を含有することを特徴とする再剥離型感圧接着剤。 - 水分散型アクリル系共重合体１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１〜３重量部を含有することを特徴とする請求項１記載の再剥離型感圧接着剤。
- 水分散型アクリル系共重合体のカルボキシル基１当量に対して、オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤を、当該オキサゾリン基が０．１〜５当量となるように含有している請求項１または２記載の再剥離型感圧接着剤。
- 基材の片面または両面に、請求項１〜３のいずれかに記載の再剥離型感圧接着剤により形成された層を有することを特徴とする感圧接着シート。
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