WO2012001900A1 - ホイール用保護フィルム - Google Patents

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WO2012001900A1
WO2012001900A1 PCT/JP2011/003436 JP2011003436W WO2012001900A1 WO 2012001900 A1 WO2012001900 A1 WO 2012001900A1 JP 2011003436 W JP2011003436 W JP 2011003436W WO 2012001900 A1 WO2012001900 A1 WO 2012001900A1
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WO
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wheel
protective film
meth
adhesive layer
acrylic
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Application number
PCT/JP2011/003436
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English (en)
French (fr)
Inventor
一康 花木
山中 剛
弘宣 玉井
Original Assignee
日東電工株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J5/12Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C08J5/127Aqueous adhesives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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    • C08J2323/06Polyethene
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    • C08J2433/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to a protective film attached to a wheel of a vehicle such as an automobile.
  • a protective film As such a protective film, it is a wheel protective film used by sticking to a wheel of a tire, and has a base film and an adhesive layer provided on the base film, and the wheel protective film The diameter of the wheel is larger than the diameter of the wheel, and a wheel protective film has been devised that is used by sticking to the tire surface (see Patent Document 1).
  • a disc brake rust cover for automobiles has been devised to prevent rusting of the disc brake disposed in the wheel by covering the opening of the wheel in the tire assembly in which the tire is assembled to the wheel with a cover member (patent) Reference 2).
  • This rust-proof cover is provided with an adhesive part that is detachably attached to the side surface of the tire assembly.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a protective film for a wheel having good workability when peeling from a wheel or a tire of a vehicle or the like.
  • a wheel protective film according to an aspect of the present invention is a wheel protective film having a base material layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material layer,
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a light stabilizer.
  • the light stabilizer since the light stabilizer is included, even if it is left for a long time under sunlight in a state of being attached to a tire or a wheel, the performance deterioration of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed. .
  • Acrylic clear paint panel (2mm thick steel paint board is prepared for the adhesive layer, acrylic melamine paint (Super Rack 5000AW-10 clear, Nippon Paint Co., Ltd.) is applied to the steel paint board surface, and a spray gun is applied.
  • acrylic melamine paint Super Rack 5000AW-10 clear, Nippon Paint Co., Ltd.
  • a spray gun is applied.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the clear acrylic paint panel at a rate of 30 m / min.
  • the peel adhesive strength when peeled off may be 20 N / 20 mm or less.
  • the total light transmittance may be 50% or more.
  • a vehicle wheel protective film capable of realizing a stable application state to a vehicle wheel.
  • FIG. 2A is a front view of the protective film according to the embodiment
  • FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line AA of the protective film shown in FIG.
  • FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line AA of the protective film shown in FIG.
  • FIG. 2B is a front view which shows an example of the state which affixed the protective film which concerns on embodiment to the wheel.
  • an automobile wheel will be described as an example of an application target of the protective film, but the application target of the protective film is not limited to such a wheel.
  • the wheel protective film according to the present embodiment (hereinafter referred to as “protective film”) is scratched on the wheel surface during the period up to the delivery of the vehicle, gets dirty, and is long when the automobile is exported. It is possible to prevent rust from being generated on the disc brake on the inner surface side of the wheel when transporting over time.
  • the protective film according to the present embodiment is easily peeled off and peeled off. It is possible to prevent the occurrence of adhesive residue later.
  • FIG. 1 is a front view showing an example of an automobile wheel.
  • an automobile wheel (hereinafter referred to as “wheel”) 10 is a cast (or forged) molded product made of an aluminum alloy or the like, and includes a disk-shaped disk portion 12 and an axial direction of the disk portion 12. It is mainly composed of an annular rim portion 14 connected to the inside.
  • a hub and a disc brake of an automobile are disposed in a space surrounded by the disc portion 12 and the rim portion 14.
  • a tire (not shown) is mounted on the outer periphery of the rim portion 14, and the tire and the wheel 10 constitute an automobile wheel.
  • the disk portion 12 of the wheel 10 includes a hub portion 16 constituting a central portion thereof, an annular rim flange portion 18 constituting an outer peripheral edge portion, and a plurality of spokes connecting between the hub portion 16 and the rim flange portion 18. Part 20.
  • Each spoke portion 20 extends linearly (radially) from the outer periphery of the hub portion 16 toward the radially outer side, and its radially outer end abuts against the rim inner peripheral surface 18a of the rim flange portion 18 and is integrally connected thereto. . Between the adjacent spoke portions 20, an opening 22 that communicates the inside and outside of the wheel 10 is formed.
  • the hub portion 16 is formed with a hub hole 24 through which the hub shaft end portion of the hub is inserted.
  • a plurality of (four) insertion holes 26 are formed through which a hub bolt (not shown) extending axially outward from the hub and a hub nut (not shown) fastened to the hub bolt are inserted.
  • the protective film 30 is affixed to the front side (outside) of the disk portion 12 of the wheel 10 of the wheel when the vehicle is transported over the sea for a long time, such as when the automobile is exported as described above.
  • the plurality of openings 22 formed in the disk portion 12 are temporarily closed to suppress rust of a disk brake rotor (not shown) disposed inside the wheel 10.
  • FIG. 2 (a) is a front view of the protective film according to the embodiment
  • FIG. 2 (b) is an AA cross-sectional view of the protective film shown in FIG. 2 (a).
  • the protective film 30 which concerns on this Embodiment is a disk shaped form.
  • the protective film 30 has the base material layer 32 and the adhesive layer 34 provided in the one surface of the base material layer 32, as shown in FIG.2 (b).
  • FIG. 3 is a front view showing an example of a state in which the protective film according to the embodiment is attached to the wheel.
  • the diameter L3 of the protective film 30 according to the present embodiment is smaller than the diameter L1 of the wheel 10 to be protected, and the opening formed in the disk portion 12 of the wheel to be protected. It is larger than the outermost diameter L2 of the portion 22. Therefore, since the protective film 30 is affixed to the wheel 10 instead of the tire surface, for example, the performance of the pressure-sensitive adhesive due to the plasticizer included in the tire does not deteriorate.
  • the diameter of the protective film 30 is more preferably 80% or more of the diameter L1 of the wheel 10 to be protected. Thereby, it is possible to cover most of the disk portion 12 of the wheel 10.
  • the protective film 30 has a sufficient pasting area in the annular rim flange portion 18 between the outer periphery of the wheel 10 and the opening 22.
  • the protective film 30 according to the present embodiment is a protective film for a wheel having a base material layer and an adhesive layer, and is not particularly limited, but the longitudinal direction (MD) trouser tear strength of the protective film is It is preferable that it is 3N or more.
  • the longitudinal direction (MD) trouser tear strength (henceforth only called tear strength) of the protective film 30 which concerns on this Embodiment is measured based on the below-mentioned measuring method, and is 3N or more, Preferably it is 4N. It is above, More preferably, it is 8N or more.
  • tear strength characteristics satisfy the above numerical range, even when the protective film is peeled off from the wheel at a high speed (10 m / min or 30 m / min), good peeling workability and breakage or tearing of the protective film are achieved. Can be prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used for the protective film 30 according to the present embodiment is formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a light stabilizer. More specifically, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is also referred to as a (meth) acrylic polymer (water-dispersed (meth) acrylic polymer or (meth) acrylic polymer emulsion). ), A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent and a light stabilizer, and the (meth) acrylic polymer described above is a (meth) acrylic having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
  • the main monomer is a main component.
  • the main component (meth) acrylic monomer constituting the (meth) acrylic polymer is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
  • the carbon number is 1-12, more preferably, the carbon number is 1-10.
  • the main component is a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the total amount of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms 40 to 80% by weight of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is contained. It is preferably 50 to 75% by weight.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( (Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isoamyl (meth) acrylate , N-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl
  • ethyl (meth) acrylate n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate and the like are preferably used.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms based on the whole is preferably 40 to 90% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight. If it exceeds 90% by weight, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive may be significantly reduced.
  • the above-mentioned (meth) acrylic polymer may contain other monomer components as long as the performance of the wheel protective film is not impaired.
  • a hydroxyl group-containing monomer can be used. By using the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer, the crosslinkability with the cross-linking agent is increased, and adhesive residue can be prevented, which is effective.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl.
  • the above hydroxyl group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more, but the content of the above hydroxyl group-containing monomer with respect to the whole monomer is 1 to 30% by weight is preferable, 2 to 20% by weight is more preferable, and 3 to 10% by weight is particularly preferable. If it exceeds 30% by weight, the initial adhesiveness may be deteriorated, and if it is less than 1% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is significantly reduced, which is not preferable.
  • the above-mentioned (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and a vinyl monomer copolymerizable with a hydroxyl group-containing monomer can also be contained.
  • sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers and other cohesive force / heat resistance improving components carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, Components having functional groups that function as adhesive points and crosslinking groups such as amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, vinyl ether monomers, and other alkyl groups (meth) Acrylic monomers can be used as appropriate. These monomer compounds may be used alone or in admixture of two or more.
  • sulfonic acid group-containing monomer examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) And acryloyloxynaphthalene sulfonic acid.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • vinyl ester monomer examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, vinyl pyrrolidone, and the like.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and benzyl (meth) acrylate.
  • carboxyl group-containing monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used.
  • Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • amide group-containing monomer examples include acrylamide, methacrylamide, diethyl (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N , N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, etc. Is given.
  • amino group-containing monomer examples include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloylmorpholine, and (meth) acrylic acid aminoalkyl ester. Etc.
  • Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
  • epoxy group-containing monomer examples include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
  • vinyl ether monomer examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.
  • the copolymerizable vinyl monomer may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a (meth) acrylic polymer.
  • the total monomer component is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight. If it exceeds 50% by weight, the initial adhesiveness may be lowered, and if it is less than 1% by weight, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive may be remarkably lowered.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is 0 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher), preferably ⁇ 10 ° C. or lower, and more preferably, because the adhesive performance is easily balanced. It is ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by changing the monomer component and composition ratio to be used suitably.
  • the glass transition temperature (Tg) (° C.) may be a general value. For example, Polymer Handbook Fourth Edition (edited by J. Brandup et al., 1999 John Wiley & Sons, Inc), Chapter VI, 198-253. The numerical value etc. which are described in the term can be used.
  • the peak temperature of loss tangent (tan ⁇ ) in a viscoelasticity measurement method (shear method, measurement frequency: 1 Hz) may be adopted as the glass transition temperature (Tg).
  • Such production of the (meth) acrylic polymer can be obtained by water dispersion polymerization, particularly emulsion polymerization, by a known method.
  • the reaction is usually carried out at about 60 to 80 ° C. for about 4 to 10 hours under an inert gas stream such as nitrogen.
  • Examples of the emulsion polymerization initiator used in the present embodiment include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2′-azobis. [2- (5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′- Azo initiators such as dimethyleneisobutylamidine), 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057 manufactured by Wako Pure Chemical Industries), potassium persulfate Persulfates such as ammonium persulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate Bonate, di-sec-butylperoxy
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • the amount is preferably 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • emulsion polymerization may be carried out according to a conventional method using a nonionic surfactant and an anionic surfactant as the surfactant for emulsion polymerization.
  • a stable water-dispersed acrylic polymer is usually obtained by neutralizing with a neutralizing agent such as ammonia and adjusting to a predetermined pH.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, oxyethylene-oxypropylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid and the like. These nonionic surfactants are usually used at a ratio of 0.2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonic acids, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl phosphates, and the like. Can be mentioned. These anionic surfactants are used in a proportion of 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers.
  • a chain transfer agent may be used in the polymerization.
  • a chain transfer agent By using a chain transfer agent, the molecular weight of the acrylic polymer can be appropriately adjusted.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
  • chain transfer agents may be used alone or in admixture of two or more, but the total content is 0.01 to 0.00% relative to 100 parts by weight of the monomer. About 1 part by weight.
  • a light stabilizer is contained as an essential component.
  • a light stabilizer in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to significantly improve the adhesive residue preventing property when the protective film is peeled off after being applied to the wheel for a long time.
  • a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer or a benzoate light stabilizer can be appropriately used.
  • a hindered amine light stabilizer HALS: Hindder ⁇ Amine ⁇ ⁇ Light Stabilizer
  • HALS Hindder ⁇ Amine ⁇ ⁇ Light Stabilizer
  • hindered amine light stabilizer examples include, for example, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, [dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-succinate].
  • hindered amine light stabilizer examples include reactive types such as TINUVIN 765 manufactured by Ciba Japan, Adekastab LA-82 and LA-87 manufactured by Asahi Denka, and Hostabin N- manufactured by Hoechst Japan. 20. Monomer types such as Tomomi Soap 77 manufactured by Yoshitomi Fine Chemical Co., Sanol LS-770 manufactured by Sankyo Lifetech Co., and oligomer types such as Uvinal 5050H manufactured by BSF Japan.
  • the content of the light stabilizer is preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer. More preferred is 0.05 to 3 parts by weight. If it is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving weather resistance may not be obtained. If it exceeds 5 parts by weight, the light stabilizer may bleed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used in the present embodiment can be obtained by cross-linking the above (meth) acrylic polymer using a cross-linking agent, so that it is more excellent in weather resistance, heat resistance, etc. It is valid.
  • a cross-linking agent used in the present invention a compound having at least two functional groups capable of reacting (bonding) with the functional group of the above-mentioned functional group-containing (meth) acrylic monomer is used, and an isocyanate compound
  • An epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine-based resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, and the like can be used. Among them, it is particularly preferable to use an oxazoline compound.
  • these compounds may be used independently and may be used in combination.
  • examples of the isocyanate compound include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and emulsified isocyanates.
  • More specific isocyanate compounds include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and 2,4-tolylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate 2,4-tolylene diisocyanate.
  • Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate Trimer adduct (product name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate Door body (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., trade name: Coronate HX) isocyanate adducts such as, self-emulsifying type polyisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name AQUANATE 200), and the like. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • oxazoline compound examples include 2-oxazoline, 3-oxazoline, 4-oxazoline, 5-keto-3-oxazoline, and Epocros (manufactured by Nippon Shokubai). These compounds may be used alone or in combination.
  • Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino).
  • Methyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), polyglycidylamine compounds such as tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidyl-p-aminophenol, diglycidylaniline, and diglycidyl-o-toluidine. . These compounds may be used alone or in combination.
  • melamine resin examples include hexamethylol melamine and water-soluble melamine resin.
  • aziridine derivative examples include a commercial name HDU (manufactured by Mutual Yakuko), a brand name TAZM (manufactured by Mutual Yakuko), a brand name TAZO (manufactured by Mutual Yakuko), and the like. These compounds may be used alone or in combination.
  • metal chelate compound examples include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components. These compounds may be used alone or in combination.
  • the content of these cross-linking agents is appropriately selected as a wheel protective film, depending on the balance with the (meth) acrylic polymer to be cross-linked.
  • the content is more preferably 0.2 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.4 to 3 parts by weight.
  • the content of the crosslinking agent is less than 0.1 part by weight, the crosslinking formation by the crosslinking agent is insufficient, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and there is a tendency to cause adhesive residue.
  • an ultraviolet absorber or an antioxidant can be added to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • These ultraviolet absorbers and antioxidants may be used alone or in admixture of two or more.
  • UV absorber examples include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, salicylate UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers.
  • the ultraviolet absorber include, for example, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazole)], 2- (4,6-diphenyl-1,3 5-Triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydride Examples thereof include roxybenzoate, 4-t-butylphenyl
  • a benzotriazole ultraviolet absorber it is preferable to use a benzotriazole ultraviolet absorber.
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorber weather resistance can be further improved, so that it is possible to further prevent the adhesive force from being reduced by bleeding of the ultraviolet absorber.
  • the film can be peeled off from the wheel during traveling due to a decrease in the adhesive force. This can be sufficiently prevented.
  • the adhesive residue after long-term storage can be sufficiently prevented.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount is more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight. If it is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving weather resistance may not be obtained. If it exceeds 2 parts by weight, the UV absorber may bleed.
  • antioxidant for example, a known antioxidant such as a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based processing heat stabilizer, a lactone-based processing heat stabilizer, a sulfur-based heat stabilizer can be appropriately used. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the antioxidant added is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, and still more preferably about 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer in each resin layer. It is.
  • a tackifier may be added to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the tackifier is not particularly limited, and those conventionally used for pressure-sensitive adhesives can be used.
  • modified rosin resins such as xylene resin, rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, and rosin ester Terpene resins such as terpene resins, terpene phenol resins and rosin phenol resins; aliphatic, aromatic and alicyclic petroleum resins; coumarone resins, styrene resins, alkylphenol resins and the like.
  • a rosin resin, an aromatic petroleum resin, and a terpene phenol resin are preferable from the viewpoint of excellent adhesion to an automobile wheel such as an aluminum wheel. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the tackifier is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount is preferably 5 to 50 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficient. When the amount exceeds 100 parts by weight, when the protective film is peeled off from the automobile wheel, the film cannot be peeled cleanly from the wheel, and there is a possibility that glue remains on the wheel.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, such as powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, surface lubricants, leveling agents, Surfactants, softeners, antistatic agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, and the like can be added as appropriate according to the intended use.
  • area of the surface protection material can be used for the compounding quantity of these arbitrary components.
  • a method of forming an adhesive layer on a base material layer can be used.
  • the adhesive composition is applied, and the adhesive layer is formed on the base material layer by drying and removing moisture and the like. Thereafter, curing (aging treatment) may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction.
  • a known method used for the production of a surface protective film is used. Specifically, for example, methods such as roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, extrusion coat method using a die coater, etc. Is given.
  • the thickness of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and is appropriately selected.
  • the thickness is preferably 3 to 50 ⁇ m, and more preferably 5 to 40 ⁇ m. Thereby, the adhesiveness and adhesive force of an adhesive layer and the wheel for motor vehicles can be improved. If the thickness is less than 3 ⁇ m, sufficient adhesion and adhesive strength may not be obtained. Even if it exceeds 50 ⁇ m, an improvement in the effect cannot be expected, which may be disadvantageous economically.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment.
  • release sheet release sheet, separator, release liner
  • the separator for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, plastic film such as polyester film, porous material such as paper, cloth, nonwoven fabric, net, foam sheet, metal foil, and Suitable thin leaf bodies such as these laminates can be mentioned, but paper is preferably used from the viewpoint of workability at the time of peeling and punching workability.
  • the film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • release agent and antifouling treatment with silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to carry out antistatic treatment such as.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator.
  • the release-treated sheet (release sheet, separator, release liner) can be used as it is as a separator for a wheel protective film, and the process can be simplified.
  • the wheel protective film of the present embodiment is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer having the above-described configuration on one surface of a base material layer.
  • a film means a planar material and usually includes what is called a tape and a sheet
  • Base material layer As the base material layer according to the present embodiment, a polyethylene resin composed of a polyethylene resin from the viewpoint of weather resistance (water resistance, moisture resistance, heat resistance, etc.), impact resistance (tear strength, etc.) and transparency. It is preferable to use a layer.
  • polyethylene resin layer examples include ethylene polymers (low density, high density, linear low density polyethylene resin, etc.), olefin polymers such as ethylene / ⁇ -olefin copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene
  • olefin polymers such as ethylene / ⁇ -olefin copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers
  • ethylene examples include resin layers composed of olefin-based polymers of ethylene and other monomers such as methyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / ⁇ -olefin copolymer. More preferably. Use of these polyethylene layers is preferable in terms of weather resistance, impact resistance, and transparency.
  • the base material layer is particularly preferably a single layer made of only a low density polyethylene resin.
  • a base material layer formed by blending different types of polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene becomes brittle and may cause a problem of tearing when the film (surface protective film) is peeled off. Further, it is not preferable because peeling of the base material layer occurs particularly when peeling at a high speed.
  • the base material layer may be a resin stretched or non-stretched. Moreover, the said polyethylene-type resin layer may be used independently, and 2 or more types may be bonded together and used.
  • the thickness of the base material layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, for example, and more preferably 30 to 150 ⁇ m. If it is less than 10 ⁇ m, it is inferior in pasting workability.
  • the surface of the base material layer (or each resin layer) is subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, or ultraviolet treatment. You may go. Moreover, you may perform a back surface process to a base material layer (resin layer).
  • the base material layer can also be appropriately treated with a weather stabilizer within a range that does not impair the transparency of the present invention.
  • the treatment using the above-mentioned weathering stabilizer can be carried out by coating or transferring treatment on the surface of the resin layer, kneading into the resin layer, or the like.
  • an optional additive such as a flame retardant, inert inorganic particles, organic particles, a lubricant, an antistatic agent, or a pigment can be blended in the base material layer as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • the base material layer is a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound into a roll.
  • the base material layer may include a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, mold release with silica powder, and antifouling treatment, acid treatment, alkali treatment, Antistatic treatment such as primer treatment, coating type, kneading type, and vapor deposition type can also be performed.
  • a surface coat layer for example, a hard coat layer or a soft coat layer can be appropriately provided on the base material layer as necessary.
  • a surface coating layer include a thermosetting type or a chemical reaction curing type such as a silicone type, a melamine type, a urethane type, a silane type, and an acrylate type. Thereby, it can be set as the surface protection film for motor vehicles more excellent in abrasion resistance, chemical resistance, a weather resistance, anti-fogging property, etc.
  • the wheel protective film of the present embodiment has a function excellent in weather resistance, adhesion reliability, transparency, and impact resistance by using the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer.
  • it is suitable for a wheel protective film that undergoes long-term storage and distribution processes.
  • an acrylic clear coating panel (2 mm thick steel coating plate is prepared and an acrylic melamine coating (super rack 5000AW-10) is prepared on the surface of the steel coating plate.
  • Clear made by Nippon Paint Co., Ltd.), applied uniformly with a spray gun and dried at 150 ° C for 1 hour) and then irradiated with a xenon weather meter for 300 hours, acrylic clear coating
  • the 180 ° peel-off adhesive strength is 20 N / 20 mm or less, preferably 5 to 18 N / 20 mm.
  • the wheel protective film according to the present embodiment has a total light transmittance of 50% or more, preferably 60% or more and 99% or less.
  • the wheel protective film means a film that protects the surface of a wheel of an automobile or the like indoors / outdoors, for example, a small automobile, an ordinary passenger car, a large automobile, a special vehicle, a heavy machine, or Including those used to protect the wheel surface used in various vehicles such as motorcycles and to exert the rust prevention effect of the disc brake on the inner surface side of the wheel.
  • the material of the automobile wheel to which the wheel protective film is attached is not particularly limited as long as it is used as a material for the wheel.
  • an aluminum wheel or a steel wheel is preferable from the viewpoint that the adhesive strength is relatively large and adhesive residue can be sufficiently prevented after storage for a long period of time in a pasted state.
  • Example 1 Adjustment of water-dispersed acrylic polymer
  • a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, 58 parts of butyl acrylate, 40 parts of butyl methacrylate, 2.0 parts of acrylic acid, and 2,2′-azobis (2-amidino as a polymerization initiator) Propane) dihydrochloride 0.03 parts, as a peeling aid, 2.4 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphoric acid, 0.8 parts of polyoxyethylene nonyl phenyl ether ammonium sulfate and 150 parts of water as emulsifiers, Emulsion polymerization was performed, and the pH was adjusted to 8 with 10 wt% aqueous ammonia to obtain a water-dispersed acrylic polymer (acrylic polymer emulsion).
  • the protective film obtained in Example 1 has a low-density polyethylene resin that is a base material layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material layer. Since this pressure-sensitive adhesive layer is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a light stabilizer, even if the pressure-sensitive adhesive layer is left on the tire or wheel for a long time under sunlight. The performance degradation of the layer is suppressed.
  • the protective film is cut into a length of 150 mm and a width of 75 mm, and a test piece is made by cutting a 75 mm cut in the direction perpendicular to the center of the side (longitudinal direction).
  • the lower part of the tensile tester Autograph, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the left part of the notch is sandwiched between the chuck, the left part of the notch is sandwiched in the upper chuck, and the tensile speed is 0.3 m / min.
  • the test piece was torn, the maximum load (maximum stress) was read, and the trouser tear strength (N) was obtained.
  • the said test piece was produced and evaluated using the protective film used in the case of evaluation for 23 +/- 2 degreeC, 50 +/- 5% RH, and left still for 48 hours.
  • the above-mentioned (meth) acrylic polymer solution (40% by weight) is diluted with toluene to 20% by weight, and an isocyanate compound (Coronate L, Nippon Polyurethane) per 100 parts by weight of (meth) acrylic polymer solid content in this solution.
  • an isocyanate compound Coronate L, Nippon Polyurethane
  • peeling adhesive strength The peeling adhesive strength was measured under the conditions shown below.
  • test piece was produced by bonding together.
  • adherend and the protective film used for the evaluation were measured under the following conditions using a film that was allowed to stand for 2 hours or more in an environment of 23 ⁇ 2 ° C. and 50 ⁇ 5% RH. went.
  • test piece was left for 300 hours in a xenon weather meter (SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) adjusted to a black panel temperature of 63 ⁇ 3 ° C. and 120 minutes (including 18 minutes of rainfall conditions). Then, using a high-speed peel tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), an acrylic clear paint panel is attached to the main body, and one end of the protective film cut and pasted to a dedicated tension jig with a width of 20 mm x length of 100 mm is fixed. Speed 30 m / min. The peeling angle was measured as the peel adhesive strength in the 180 ° direction.
  • SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • Adhesive residue The test piece was left for 300 hours in a xenon weather meter adjusted to a black panel temperature of 63 ⁇ 3 ° C. and 120 minutes (including 18 minutes of rainfall), and the presence or absence of adhesive residue was visually confirmed.
  • Table 1 “O” indicates that there is no adhesive residue, and “X” indicates that there is adhesive residue.
  • Total light transmittance The protective film of the above test piece was measured with a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to the transmission method described in JIS K7361-1: 1999.
  • the protective films obtained in the examples have an adhesive strength of 20 N / 20 mm or less in an accelerated weather resistance test in consideration of the situation of being stuck to the wheel for a long time, and are not intended from the wheel or tire. It is a weak adhesive type film that has an appropriate adhesive strength that does not peel off and that can be easily peeled off during operation. Thereby, even after leaving it under predetermined conditions, it has an appropriate adhesive force, and a decrease in workability due to an excessive adhesive force is suppressed.
  • the protective films obtained in the examples can maintain the durability that no adhesive remains when they are peeled off from the wheel by including a light stabilizer in the adhesive layer. As a result, since there is no adhesive residue when peeling, workability is improved. Moreover, since the protective film obtained in an Example contains the light stabilizer, it is possible to make the total light transmittance 50% or more. As a result, transparency is secured to some extent, facilitating the appearance inspection of the wheel with the protective film affixed, improving workability, and the pressure-sensitive adhesive layer that transmits light through the film by the action of the light stabilizer. The effects on the environment, especially deterioration, are suppressed.
  • Comparative Example 1 and Comparative Example 2 it was confirmed that the workability when peeling off the protective film from the wheel was inferior as compared with Example 1 because the peeling adhesive strength was large and there was also adhesive residue. .
  • the protective film composed of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer described in the above-described embodiments and examples has good workability when peeling from a wheel or a tire of a vehicle or the like.
  • the present invention can be used for a protective film attached to a wheel of a vehicle such as an automobile.

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Abstract

 ホイール用保護フィルム30は、基材層32と、基材層32の一方の面に設けられた粘着剤層34とを備える。粘着剤層34は、光安定剤を含む水分散型粘着剤組成物を有する。粘着剤層34をアクリルクリアー塗装パネル(厚さ2mmのスチール製塗装板を準備し、このスチール製塗装板表面に、アクリルメラミン塗料(スーパーラック5000AW-10クリアー、日本ペイント社製)を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、150℃で1時間乾燥させたもの)に貼り付けた状態で、キセノンウェザーメータを300時間照射した場合に、アクリルクリアー塗装パネルから粘着剤層をはく離速度30m/minではく離したときの180°引き剥がし粘着力が20N/20mm以下であってもよい。

Description

ホイール用保護フィルム
 本発明は、自動車などの車両のホイールに貼り付けられる保護フィルムに関する。
 従来、アルミホイールなどの自動車ホイールは、自動車の輸送段階、例えば、船舶による輸送段階において、船内の湿度の変化などによりホイールの内側に結露が生じる場合があった。その結果、自動車ホイールの内側に配置されているディスクブレーキに錆が発生するなどの問題が生じていた。そこで、このような錆の発生を防止するために、自動車ホイールの表面に保護フィルを貼り付けることが行われている。
 このような保護フィルムとして、タイヤのホイールに貼着して用いられるホイール保護用フィルムであって、基材フィルムと、基材フィルム上に設けられた粘着剤層とを有し、ホイール保護用フィルムの直径は、ホイールの直径よりも大きく、ホイール保護用フィルムは、タイヤ面にも貼着して用いるホイール保護用フィルムが考案されている(特許文献1参照)。
 また、ホイールにタイヤを組み付けたタイヤ組立体におけるホイールの開口をカバー部材で覆ってホイール内に配置されているディスクブレーキの発錆を防止する自動車のディスクブレーキ防錆カバーが考案されている(特許文献2参照。)。この防錆カバーは、タイヤ組立体の側面にはく離可能に貼着する接着剤部を備えている。
特開2009-227746号公報 特許第3879985号公報
 ところで、このような保護フィルムは、自動車がディーラやユーザに届けられる段階で剥がされることになる。そのため、保護フィルムと、ホイールやタイヤとの粘着力が強いと、保護フィルムをはく離しにくかったり、糊残りによるホイール等の汚染が発生したりし、作業性の低下を招く場合がある。特に、保護フィルムをホイールに貼付した状態で長期間放置した場合において、上記問題が発生し易かった。
 本発明はこうした状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、車両等のホイールやタイヤからはく離する際の作業性が良好なホイール用保護フィルムを提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明のある態様のホイール用保護フィルムは、基材層と、基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有するホイール用保護フィルムであって、粘着剤層は、光安定剤を含む水分散型粘着剤組成物を有する。
 この態様によると、光安定剤を含んでいるため、タイヤやホイールに貼り付けられた状態で太陽光の下、長期間放置された場合であっても、粘着剤層の性能低下が抑制される。
 粘着剤層をアクリルクリアー塗装パネル(厚さ2mmのスチール製塗装板を準備し、このスチール製塗装板表面に、アクリルメラミン塗料(スーパーラック5000AW-10クリアー、日本ペイント社製)を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、150℃で1時間乾燥させたもの)に貼り付けた状態で、キセノンウェザーメータを300時間照射した場合に、アクリルクリアー塗装パネルから前記粘着剤層をはく離速度30m/minではく離したときの180°引き剥がし粘着力が20N/20mm以下であってもよい。
 全光線透過率が50%以上であってもよい。
 本発明によれば、車両ホイールへの安定した貼り付け状態を実現可能な車両ホイール用保護フィルムを提供することができる。
自動車用ホイールの一例を示す正面図である。 図2(a)は、実施の形態に係る保護フィルムの正面図、図2(b)は、図2(a)に示す保護フィルムのA-A断面図である。 実施の形態に係る保護フィルムをホイールに貼り付けた状態の一例を示す正面図である。
 以下、図面や表を参照しながら、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、以下の各実施の形態では、保護フィルムの適用対象として自動車用のホイールを例に説明するが、保護フィルムの適用対象はこのようなホイールに限られない。
 本実施の形態に係るホイール用保護フィルム(以下「保護フィルム」という。)は、納車までの期間にホイール表面に傷が付くこと、汚れが付着すること、さらには、自動車の輸出時等に長時間海上を輸送する際にホイールの内面側のディスクブレーキに錆が発生することを防止することができる。また、ホイールに保護フィルムを貼り付けてから長期間保管した後に納車する場合であって、保護フィルムを素早くホイールからはく離する際に、本実施の形態に係る保護フィルムは、容易にはく離され、はく離後の糊残りの発生を防止できる。
 (自動車用ホイール)
 図1は、自動車用ホイールの一例を示す正面図である。図1に示すように、自動車用ホイール(以下「ホイール」という)10は、アルミニウム合金等からなる鋳造(または鍛造)の成型品であり、円盤状のディスク部12と、ディスク部12の軸方向内側に連なる環状のリム部14とから主に構成されている。ホイール10は、ディスク部12とリム部14とで囲まれた空間に、自動車のハブおよびディスクブレーキが配設されている。リム部14の外周にはタイヤ(不図示)が装着され、タイヤおよびホイール10により自動車の車輪が構成される。
 ホイール10のディスク部12は、その中央部を構成するハブ部16と、外周縁部を構成する環状のリムフランジ部18と、ハブ部16とリムフランジ部18との間を連結する複数のスポーク部20とを有する。各スポーク部20は、ハブ部16の外周から径方向外側に向けて直線状(放射状)に延び、その径方向外側端がリムフランジ部18のリム内周面18aに突き当たり一体に接続されている。隣接するスポーク部20の間には、ホイール10の内外を連通する開口部22が形成されている。
 ハブ部16は、その中心にハブのハブ軸端部を挿通するハブ孔24が形成されている。ハブ孔24の周囲には、ハブから軸方向外側に延びるハブボルト(不図示)およびハブボルトに締結されるハブナット(不図示)を挿通する複数(四つ)の挿通孔26が形成されている。
 (保護フィルム)
 本実施の形態に係る保護フィルム30は、前述の如く自動車の輸出時等に長時間海上を輸送するような場合に、その車輪のホイール10のディスク部12の表側(外側)に貼り付けるもので、ディスク部12に形成された複数の開口部22を一時的に閉塞してホイール10の内側に配設されたディスクブレーキのロータ(不図示)の錆を抑制するものである。
 図2(a)は、実施の形態に係る保護フィルムの正面図、図2(b)は、図2(a)に示す保護フィルムのA-A断面図である。図2(a)に示すように、本実施の形態に係る保護フィルム30は、円盤状の形態である。また、保護フィルム30は、図2(b)に示すように、基材層32と、基材層32の一方の面に設けられた粘着剤層34とを有する。
 図3は、実施の形態に係る保護フィルムをホイールに貼り付けた状態の一例を示す正面図である。図3に示すように、本実施の形態に係る保護フィルム30の直径L3は、保護対象となるホイール10の直径L1より小さく、かつ、保護対象となるホイールのディスク部12に形成されている開口部22の最外径L2より大きい。したがって、保護フィルム30は、タイヤ面ではなくホイール10に貼り付けられるため、例えば、タイヤに含まれている可塑剤等に起因する粘着剤の性能の低下が発生しない。
 保護フィルム30の直径は、より好ましくは、保護対象となるホイール10の直径L1の80%以上であるとよい。これにより、ホイール10のディスク部12の多くを覆うことが可能となる。
 また、保護対象となるホイールの直径をL1、開口部の外径をL2、ホイール用保護フィルムの直径をL3とすると、L3≧L2+(L1-L2)×0.5を満たすことが好ましい。これにより、保護フィルム30は、ホイール10の外周と開口部22との間の環状のリムフランジ部18において、十分な貼り付け面積を有することになる。
 本実施の形態に係る保護フィルム30は、基材層および粘着剤層を有するホイール用保護フィルムであって、特に限定するものではないが、保護フィルムの縦方向(MD)のトラウザー引裂強度が、3N以上であることが好ましい。
 なお、本実施の形態に係る保護フィルム30の縦方向(MD)のトラウザー引裂強度(以下、単に引裂強度とも称す。)は、後述の測定方法に基づき測定され、3N以上であり、好ましくは4N以上であり、より好ましくは8N以上である。引裂強度の特性が上記数値範囲を満足することで、高速(10m/minや30m/min)で保護フィルムをホイールからはく離した場合であっても、良好なはく離作業性と保護フィルムの切れや裂けを防止することができる。
 (粘着剤層)
 本実施の形態に係る保護フィルム30に用いられる粘着剤層は、光安定剤を含む水分散型粘着剤組成物から形成される。より具体的には、本発明の粘着剤層を構成する水分散型粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマー(水分散型(メタ)アクリル系ポリマー又は(メタ)アクリル系ポリマーエマルジョンとも称す)、架橋剤、光安定剤を含有する水分散型の粘着剤組成物からなることが好ましく、前述の(メタ)アクリル系ポリマーが、炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを主成分とすることがより好ましい。前述の(メタ)アクリル系ポリマーを構成する主成分の(メタ)アクリル系モノマーは、前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーであれば、特に制限はないが、好ましくは、炭素数が1~12であり、より好ましくは、炭素数が1~10である。炭素数が前述の範囲内にあるものを使用することにより、初期の接着性、冬場など低温雰囲気下での接着性を確保できることとなり、自動車ホイール保護用途に適している。また、炭素数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを主成分とすることが、特に好ましい態様である。なお、前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー全量中において、前述の炭素数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを40~80重量%含有することが好ましく、より好ましくは50~75重量%である。前述の炭素数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを上記範囲で用いることにより、粘着剤の凝集力が向上し、使用後にはく離する際に糊残りを防止することができ、有効である。
 前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとして、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、secーブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられる。中でも、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレートなどが好適に用いられる。
 本実施の形態において、前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、モノマー全体に対する前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの含有量は、40~90重量%が好ましく、50~80重量%であることがより好ましい。90重量%を超えると、粘着剤の凝集力が著しく低下する場合があり、40重量%未満であると、初期接着性が低下する原因となり好ましくない。
 また、前述の(メタ)アクリル系ポリマーが、前述の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー以外に、ホイール用保護フィルムの性能を損なわない範囲で、他のモノマー成分を含有してもよく、例えば、ヒドロキシル基含有モノマーが用いることができる。前述のヒドロキシル基含有モノマーを使用することにより、架橋剤との架橋性が高くなり、糊残りを防止することができ、有効である。前述のヒドロキシル基含有モノマーとして、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。中でも、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートや、2-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートなどが好適に用いられる。
 本実施の形態において、前述のヒドロキシル基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、モノマー全体に対する前述のヒドロキシル基含有モノマーの含有量は、1~30重量%が好ましく、2~20重量%であることがより好ましく、3~10重量%が特に好ましい。30重量%を超えると、初期接着性が低下する場合があり、1重量%未満であると、粘着剤の凝集力が著しく低下する原因となり、好ましくない。
 さらに、上記炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートや、ヒドロキシル基含有モノマーと共重合可能なビニル系モノマーを含有することもできる。例えば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点としてはたらく官能基を有する成分、並びに、その他のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーなどを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
 上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
 上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。
 上記ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
 上記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン、ベンジル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
 上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。中でも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。
 上記酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。
 上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどがあげられる。
 上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アミノアルキルエステルなどがあげられる。
 上記イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
 上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
 上記ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
 本実施の形態において、共重合可能なビニル系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマーのモノマー成分全体において、1~50重量%が好ましく、5~40重量%であることがより好ましい。50重量%を超えると、初期接着性が低下する場合があり、1重量%未満であると、粘着剤の凝集力が著しく低下する場合があり好ましくない。
 また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、上記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以下(通常-100℃以上)、好ましくは-10℃以下であり、より好ましくは-20℃以下である。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく被着体への濡れが不十分となり、自動車ホイールと保護フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより上記範囲内に調整することができる。なお、ガラス転移温度(Tg)(℃)は、一般的な値を採用してよく、例えば、Polymer Handbook Fourth Edition(J.Brandupら編、1999 John Wiley & Sons,Inc)VI章198項から253項に記載されている数値等を用いることができる。また、新規ポリマーの場合には、粘弾性測定法(剪断法、測定周波数:1Hz)における損失正接(tanδ)のピーク温度をガラス転移温度(Tg)として採用すればよい。
 このような上記(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、公知の方法で水分散系重合、特に乳化重合させることにより得られる。反応は窒素などの不活性ガス気流下で、通常、60~80℃程度で、4~10時間程度行われる。
 本実施の形態に用いられる乳化重合用開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬製、VA-057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
 上記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005~1重量部であることが好ましく、0.02~0.5重量部であることがより好ましい。
 また乳化重合用界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を用いて、常法に準じて乳化重合すればよい。この乳化重合後、通常、アンモニア等の中和剤を用いて中和処理し、所定のPHに調整することにより、安定な水分散型アクリル系ポリマーが得られる。
 上記のノニオン系界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン-オキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸等がある。これらのノニオン系界面活性剤は、前記モノマー全量100重量部に対して、通常0.2~4重量部の割合で用いられる。
 また、上記のアニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホ琥珀酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらのアニオン系界面活性剤は前記モノマー全量100重量部に対して、0.1~2重量部の割合で用いられる。
 また、本実施の形態においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。
 連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノールなどがあげられる。
 これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.01~0.1重量部程度である。
 本実施の形態に係る水分散型粘着剤組成物には、光安定剤が必須成分として含有される。水分散型粘着剤組成物中に光安定剤を含有させることで、保護フィルムをホイールに長期間貼付した後に剥がす場合における糊残り防止性を大幅に向上させることができる。
 上記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤やベンゾエート系光安定剤などの光安定剤を適宜使用することができる。中でも特に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS:Hinderd Amine Light Stabilizer)を使用する場合には、耐侯性をより向上させることができるため、光安定剤のブリードによって、粘着力が低下してしまうことをより防止することができる。そして、その結果、保護フィルムをホイールに貼り付けた後、長期間保管した場合であっても、粘着力を十分に保持することができるため、粘着力の低下によって走行中にホイールからフィルムが剥がれることを十分に防止することができる。また、長期間保管後の糊残りを十分に防止することができる。
 前述のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、例えば、ビス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、[コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン]縮合物、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル-トリデシル-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラスピロ[5,5]ウンデカンとブタンテトラカルボン酸とのエステル等をあげることができる。これらの光安定剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、前述のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、チバ・ジャパン社製のTINUVIN 765、旭電化社製のアデカスタブLA-82、LA-87などの反応型、ヘキスト・ジャパン社製のホスタビンN-20、吉富ファインケミカル社製のトミソープ77や、三共ライフテック社製のサノールLS-770などのモノマータイプ、ビーエーエスエフ・ジャパン社製のUvinal5050Hなどのオリゴマータイプのものがあげられる。
 上記粘着剤層において、上記光安定剤の含有量は、粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分100重量部に対して、0.05~5重量部であることが好ましく、0.05~3重量部であることがより好ましい。0.05重量部未満であると、耐侯性を向上させる効果を得ることができないおそれがある。5重量部を超えると、光安定剤がブリードするおそれがある。
 本実施の形態において用いられる粘着剤組成物は、上記の(メタ)アクリル系ポリマーを、架橋剤を用いて架橋することにより、より耐候性・耐熱性などに優れたものを得ることができ、有効である。本発明に用いられる架橋剤としては、上記の官能基含有(メタ)アクリル系モノマーの官能基と反応(結合形成)可能な官能基を少なくとも2つ以上分子内に有する化合物が用いられ、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いることができ、中でも特にオキサゾリン化合物を使用することが好ましい態様である。なお、これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 このうち、イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、乳化型イソシアネートなどがあげられる。
 より具体的なイソシアネート化合物としては、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートL)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートHL)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートHX)などのイソシアネート付加物、自己乳化型ポリイソシアネート(日本ポリウレタン工業製、商品名アクアネート200)などがあげられる。これらのイソシアネート化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 オキサゾリン化合物としては、例えば、2-オキサゾリン、3-オキサゾリン、4-オキサゾリン、5-ケト-3-オキサゾリン、エポクロス(日本触媒製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ化合物としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン(商品名TETRAD-X、三菱瓦斯化学製)や1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD-C、三菱瓦斯化学製)、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル-p-アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジル-o-トルイジンなどのポリグリシジルアミン化合物などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン、水溶性メラミン系樹脂などがあげられる。
 アジリジン誘導体としては、例えば、市販品としての商品名HDU(相互薬工製)、商品名TAZM(相互薬工製)、商品名TAZO(相互薬工製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 これらの架橋剤の含有量は、架橋すべき(メタ)アクリル系ポリマーとのバランスにより、さらには、ホイール用保護フィルムとして、適宜選択される。(メタ)アクリル系ポリマーの凝集力により十分な耐候性、耐熱性を得るためには、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1~6重量部含有することが好ましく、0.2~4重量部含有されていることがより好ましく、0.4~3重量部含有されていることが特に好ましい。架橋剤の含有量が0.1重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤層の凝集力が小さくなり、糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が6重量部を超える場合、粘着剤層の初期接着力が不足し、また、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となって、剥がれの原因となる傾向がある。
 本実施の形態のホイール用保護フィルムに耐候性を付与するため、粘着剤層に紫外線吸収剤または酸化防止剤を添加することもできる。これら紫外線吸収剤や酸化防止剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。前述の紫外線吸収剤や酸化防止剤を使用することにより、本実施の形態のホイール用保護フィルムをホイールに貼り付けた状態での長期間保管後において、フィルムの剥がれ、糊残りをさらに効果的に防止することができる。
 上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等をあげることができる。
 上記紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシベンゾフェノン、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール)]、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、4-t-ブチルフェニルサリチレート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート等をあげることができる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記紫外線吸収剤の中でもでも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合には、耐侯性をより向上させることができるため、紫外線吸収剤のブリードによって、粘着力が低下してしまうことをより防止することができる。そして、その結果、保護フィルムをホイールに貼り付けた後、長期間保管した場合であっても、粘着力を十分に保持することができるため、粘着力の低下によって走行中にホイールからフィルムが剥がれることを十分に防止することができる。また、長期間保管後の糊残りを十分に防止することができる。
 上記粘着剤層において、紫外線吸収剤の含有量は、上記粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分100重量部に対して、0.05~2重量部であることが好ましく、0.1~1.5重量部であることがより好ましい。0.05重量部未満であると、耐侯性を向上させる効果を得ることができないおそれがある。2重量部を超えると、紫外線吸収剤がブリードするおそれがある。
 酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤など公知の酸化防止剤を適宜使用することができる。これらの酸化防止剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 上記酸化防止剤の添加量は、各樹脂層のベースポリマー100重量部に対して、3重量部以下が好ましく、より好ましくは1重量部以下、更に好ましくは0.01~0.5重量部程度である。
 また、更に上記粘着剤組成物には、粘着付与剤を添加してもかまわない。前述の粘着付与剤としては特に限定されず、従来粘着剤に用いられているものを使用することができ、例えば、キシレン樹脂、ロジンや重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステル等の変性ロジン系樹脂;テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂;脂肪族系、芳香族系および脂環式系石油樹脂;クマロン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂等をあげることができる。中でも、アルミホイール等の自動車ホイールとの接着性に優れる点から、ロジン系樹脂、芳香族石油樹脂、テルペンフェノール樹脂が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記粘着剤層において、上記粘着付与剤の含有量は、上記粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分100重量部に対して、1~100重量部であることが好ましく、より好ましくは5~50重量部である。1重量部未満であると、粘着剤層の接着力が不十分となるおそれがある。100重量部を超えると、自動車ホイールから保護フィルムを剥がす際に、ホイールからフィルムをきれいにはく離させることができず、ホイール上に糊が残ってしまうおそれがある。
 更に上記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、界面活性剤、軟化剤、帯電防止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、これらの任意成分の配合量は、表面保護材の分野で通常用いられている使用量を用いることができる。
 本実施の形態のホイール用保護フィルムの製造方法としては、基材層上に粘着剤層を形成する方法が使用できる。例えば、上記水分散型粘着剤組成物をはく離処理したセパレーターなどに塗布し、水分などを乾燥除去して粘着剤層を基材層に形成する方法、または基材層上に上記水分散型粘着剤組成物を塗布し、水分などを乾燥除去して粘着剤層を基材層に形成する方法などにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生(エージング処理)を行ってもよい。
 また、本実施の形態の粘着剤層の形成方法としては、表面保護フィルムの製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーター等による押し出しコート法などの方法があげられる。
 前述の粘着剤層の厚さは、特に制限されず、適宜選択されるが、例えば、3~50μmであることが好ましく、より好ましくは、5~40μmである。これにより、粘着剤層と自動車用ホイールとの密着性および接着力を向上させることができる。3μm未満であると、十分な密着性および接着力を得ることができないおそれがある。50μmを超えても、効果の向上は望めず、経済的に不利となるおそれがある。
 また、上記粘着剤層の表面にはコロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの表面処理を行ってもよい。
 本実施の形態のホイール用保護フィルムに用いられる粘着剤層表面が、露出する場合には、実用に供されるまではく離処理したシート(はく離シート、セパレーター、はく離ライナー)で粘着剤層を保護してもよい。
 セパレーター(はく離シート、はく離ライナー)の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、はく離時の作業性や打ち抜き加工性の観点から紙が好適に用いられる。
 そのフィルムとしては、上記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
 上記セパレーターの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。
 上記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、上記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などのはく離処理を適宜行うことにより、上記粘着剤層からのはく離性をより高めることができる。
 なお、上記の製造方法において、はく離処理したシート(はく離シート、セパレーター、はく離ライナー)は、そのままホイール用保護フィルムのセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
 また、本実施の形態のホイール用保護フィルムは、上記の構成を有する粘着剤層を基材層の片面に形成してなるものである。
 なお、本発明において、フィルムとは、平面状の材料を意味し、通常、テープ、シートとよばれるものを含む。
 (基材層)
 本実施の形態に係る基材層としては、耐候性(耐水性、耐湿性、耐熱性など)、耐衝撃性(引裂強度など)および、透明性の観点から、ポリエチレン系樹脂からなるポリエチレン系樹脂層を用いることが好ましい。ポリエチレン系樹脂層としては、例えば、エチレン系ポリマー(低密度、高密度、リニア低密度ポリエチレン樹脂等)、エチレン・αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・αオレフィン共重合体などのエチレンと他モノマーとのオレフィン系ポリマーなどからなる樹脂層があげられ、特に、低密度ポリエチレン樹脂からなることがより好ましい。これらのポリエチレン層を用いることにより、耐候性、耐衝撃性、および、透明性の観点において好ましいものとなる。
 また、上記基材層としては、特に、低密度ポリエチレン樹脂のみからなり、単一層であることがより好ましい態様である。ポリエチレンとポリプロピレンなどの異種複数種のポリオレフィン樹脂を配合して形成された基材層は、脆くなり、フィルム(表面保護フィルム)をはく離する際に、裂けるという問題が生じるおそれがある。また、高速でのはく離の際に、特に基材層の裂けが発生するため、好ましくない。
 また、上記基材層は樹脂を延伸したものであっても、無延伸のものでもよい。また、上記ポリエチレン系樹脂層は単独で使用してもよく、また2種以上を貼り合わせて使用してもよい。
 上記基材層の厚さは、特に限定されないが、例えば、10~200μmが好ましく、30~150μmであることがより好ましい。10μm未満では貼り付け作業性に劣り、200μmを超えると曲面への追従性に劣る傾向にある。
 また、他の樹脂層、粘着剤層、下塗り剤等との密着性を向上させるため、基材層(または各樹脂層)の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの表面処理を行ってもよい。また、基材層(樹脂層)には背面処理を行ってもよい。
 また、耐候性の観点より、本発明の透明性等を損なわない範囲内で、上記基材層にも、耐候安定剤を用いた処理を適宜行うことができる。
 上記耐候安定剤(紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤)を用いた処理は、上記樹脂層表面に塗布処理、または転写処理、上記樹脂層への練り込み等によって行うことができる。
 また、本実施の形態の効果を損なわない範囲内で、上記基材層に難燃剤、不活性無機粒子、有機粒子、滑剤、帯電防止剤、顔料など任意の添加剤も配合することができる。
 また、本実施の形態は、特に自動車ホイール用の表面保護フィルムに用いるため、基材層として耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。基材層が可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。
 また、上記基材層には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
 また、上記基材層には、必要に応じて、表面コート層、例えば、ハードコート層やソフトコート層を適宜設けることもできる。そのような例としては、シリコーン系、メラミン系、ウレタン系、シラン系、アクリレート系などの熱硬化型若しくは化学反応硬化型の表面コート層をあげることができる。これにより、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性、防曇性などにおいて、より優れた自動車ホイール用の表面保護フィルムとすることができる。
 また、本実施の形態のホイール用保護フィルムは、上記粘着剤層や基材層を使用することにより、耐候性、接着信頼性、透明性、および耐衝撃性に優れた機能を有するため、屋外等での長期保管、流通過程を経るホイール用保護フィルムに適したものとなる。
 本実施の形態に係るホイール用保護フィルムは、粘着剤層をアクリルクリアー塗装パネル(厚さ2mmのスチール製塗装板を準備し、このスチール製塗装板表面に、アクリルメラミン塗料(スーパーラック5000AW-10クリアー、日本ペイント社製)を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、150℃で1時間乾燥させたもの)に貼り付けた状態で、キセノンウェザーメータを300時間照射した場合に、アクリルクリアー塗装パネルから粘着剤層をはく離速度30m/minではく離したときの180°引き剥がし粘着力が20N/20mm以下、好ましくは5~18N/20mmであることが望ましい。
 また、本実施の形態に係るホイール用保護フィルムは、全光線透過率が50%以上、好ましくは、60%以上99%以下であることが望ましい。
 なお、本実施の形態において、ホイール用保護フィルムとは、屋内・屋外にて自動車等のホイール表面を保護するフィルムを意味し、例えば、小型自動車、普通乗用車、大型自動車、特殊車両、重機、またはオートバイなどの各種車両に使用されるホイール表面の保護、および、ホイールの内面側のディスクブレーキの防錆効果を発揮するために用いられるものを含むものである。
 上記ホイール用保護フィルムを貼り付ける自動車ホイールの素材としては、ホイールの素材として用いられているものであれば特に限定されず使用することができる。中でも、貼り付けた状態で長期間保管した後において、粘着力が比較的大きく、糊残りを十分に防止することができる点から、アルミホイールやスチールホイールであることが好ましい。
 以下、本実施の形態の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
 [実施例1]
 (水分散型アクリル系ポリマーの調整)
 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート58部、ブチルメタクリレート40部、アクリル酸2.0部、重合開始剤として2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド0.03部、はく離助剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸2.4部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸アンモニウム0.8部および水150部を投入して、乳化重合し、10重量%アンモニア水によりpH8に調整して、水分散型アクリル系ポリマー(アクリル系ポリマーエマルジョン)を得た。
 (粘着剤溶液の調整)
 前述の水分散型アクリル系ポリマーに、その固形分(水分散系共重合体)100部あたり、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として日本触媒(株)の商品名「エポクロスWS-500」(オキサゾリン基当量:220g・solid/eq.)2.0部、光安定剤としてチバ・ジャパン(株)の商品名「TINUVIN 765」2.0部を混合して、水分散型粘着剤組成物Aとした。
 (ホイール用保護フィルムの作製)
 低密度ポリエチレン樹脂(ペトロセン180、密度:0.922g/cm、東ソー株式会社製)を用い、インフレーション法で160℃に加熱したダイスから押し出し、75μmのポリエチレンフィルムを成膜し、更に前記ポリエチレンフィルムの片面にコロナ処理を施した。このコロナ処理面に、前述の水分散型粘着剤Aを塗布し、80℃で1分間加熱して、厚さ10μmの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。
 実施例1で得られた保護フィルムは、基材層である低密度ポリエチレン樹脂と、基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有する。この粘着剤層は、光安定剤を含む水分散型粘着剤組成物であるため、タイヤやホイールに貼り付けられた状態で太陽光の下、長期間放置された場合であっても、粘着剤層の性能低下が抑制される。
 なお、実施例1で得られる保護フィルムの縦方向(MD)のトラウザー引裂強度を以下に基づき測定した結果、11.5N(23℃×50%RH、引張速度:0.3m/min)であった。
 (トラウザー引裂強度)
 保護フィルムを、縦150mm×横75mmに裁断し、更に横辺の中央から直角方向(縦方向)に75mmの切り目を入れて試験片とし、引張試験機(オートグラフ、島津製作所社製)の下部チャックに切り目を入れた左部分を挟み、上部チャックに切り目を入れた左部分を挟み、引張速度0.3m/min.にて、試験片を引き裂き、最大の荷重(最大応力)を読み、トラウザー引裂強度(N)とした。なお、評価の際に使用する保護フィルムは23±2℃、50±5%RH、48時間静置したものを使用して、上記試験片を作製し、評価した。
 [比較例1]
 (水分散型アクリルポリマーの調整)
 実施例1記載のポリマーを使用した。
 (粘着剤溶液の調整)
 前述のポリマーエマルジョンに、その固形分(水分散系共重合体)100部あたり、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として日本触媒(株)の商品名「エポクロスWS-500」(オキサゾリン基当量:220g・solid/eq.)2.0部を混合して、水分散型粘着剤Bとした。
 (ホイール用保護フィルムの作製)
 実施例1記載のポリエチレンフィルムのコロナ処理面に前述の水分散型粘着剤Bを塗布し、80℃で1分間加熱して、厚さ10μmの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。
 [比較例2]
 (溶剤系(メタ)アクリル系ポリマー調製)
 撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸5重量部、重合開始剤としてベンゾイルーパーオキサイド0.2重量部、およびトルエンを仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って約6時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ポリマー溶液(40重量%)を調整した。
 (粘着剤溶液の調整)
 前述の(メタ)アクリル系ポリマー溶液(40重量%)をトルエンで20重量%に希釈し、この溶液中の(メタ)アクリル系ポリマー固形分100重量部あたり、イソシアネート系化合物(コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)4.0重量部、およびテルペン変性フェノール樹脂(スミライトレジンPR-12603N)20重量部、キシレン樹脂(ニカノールH-80、三菱瓦斯化学社製)30重量部、架橋促進剤(EDP-300、旭電化工業社製)、耐候安定剤として、光安定剤(サノールLS-770、三共ライフテック社製)1重量部を加えて、25℃下で約1分間混合撹拌を行い、(メタ)アクリル系粘着剤溶液を調整した。
 (ホイール用保護フィルムの作製)
 実施例1記載のポリエチレンフィルムのコロナ処理面に、前述の(メタ)アクリル系粘着剤溶液を塗布し、80℃で1分間加熱して、厚さ10μmの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。
 [評価]
 実施例等で得られた保護フィルムを試験試料とし、それぞれに対して、以下の評価を行い、評価結果を表1に示した。
 (引剥がし粘着力)
 以下に示す条件下において、引剥がし粘着力を測定した。
 厚さ2mmのスチール製塗装板を準備し、このスチール製塗装板表面に、スチールホイール用アクリルメラミン塗料(スーパーラック5000AW-10クリアー、日本ペイント社製)を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、150℃で1時間乾燥させたものを被着体(以下、アクリルクリアー塗装パネルとも称す。)とした。次いで、前述の被着体を、アルコール(エチルアルコールやイソプロピルアルコール等)を使用して、表面を清浄化し、前述の被着体(アクリルクリアー塗装パネル)に幅20mm×長さ100mmに断裁した保護フィルムを、貼り合わせ機を用いて、線圧78.5N/cm、0.3m/min.にて貼り合わせて、試験片を作製した。なお、評価の際に使用する被着体、および、保護フィルムは23±2℃、50±5%RHの環境下で2時間以上静置したものを使用して、下記の条件下で測定を行った。
 はじめに、上記試験片をブラックパネル温度63±3℃、120分(内18分は降雨条件)に調整したキセノン・ウェザー・メータ(SX75 スガ試験機株式会社製)内に300時間放置した。その後、高速はく離試験機(テスター産業社製)を用い本体にアクリルクリアー塗装パネルを装着し、専用の引張治具に幅20mm×長さ100mmに断裁・貼付した保護フィルムの一端を固定し、引張速度30m/min.、はく離角度は180°方向にて、引剥がし粘着力として測定した。
 (糊残り性)
 上記試験片をブラックパネル温度63±3℃、120分(内18分は降雨条件)に調整したキセノン・ウェザー・メータ内に300時間放置し糊残りの有無を目視にて、確認した。表1では、糊残りがないものを○、糊残りがあるものを×としている。
 (全光線透過率)
 上記試験片の保護フィルムをヘーズメーター(HM-150、株式会社 村上色彩技術研究所 製)にてJIS K7361-1:1999に記載される透過方式で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から、実施例で得られた保護フィルムは、ホイールに長期間貼り付けられた状況を考慮した促進耐候性試験による引き剥がし粘着力が20N/20mm以下であり、ホイールやタイヤから意図せず剥がれない程度の適度な粘着力を有しているとともに、作業時のはく離が容易となる弱粘着タイプのフィルムである。これにより、所定条件下で放置した後であっても、適度な粘着力を有することとなり、過大な粘着力による作業性の低下が抑制される。
 また、実施例で得られた保護フィルムは、粘着剤層に光安定剤を含ませることで、ホイールからの再はく離の際に糊残りしない耐久性を維持することができる。その結果、はく離の際には、糊残りもないため、作業性が向上する。また、実施例で得られる保護フィルムは、光安定剤を含んでいるため、その全光線透過率を50%以上にすることが可能である。これにより、透明性がある程度確保されるので、保護フィルム貼付した状態でのホイールの外観検査が容易になり、作業性が向上するとともに、光安定剤の働きによりフィルムを透過する光による粘着剤層への影響、特に劣化、が抑制される。
 一方、比較例1および比較例2では、実施例1と比較して、引剥がし粘着力が大きく、糊残りもあるため、保護フィルムをホイールからはく離する際の作業性が劣ることが確認された。
 したがって、上述の実施の形態や実施例で述べた粘着剤層や基材層で構成される保護フィルムは、車両等のホイールやタイヤからはく離する際の作業性が良好となる。
 以上、本発明を実施の形態や実施例をもとに説明した。この実施の形態は例示であり、それらの各構成要素や各処理プロセスの組合せにいろいろな変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
 10 ホイール、 12 ディスク部、 14 リム部、 16 ハブ部、 18 リムフランジ部、 18a リム内周面、 20 スポーク部、 22 開口部、 24 ハブ孔、 26 挿通孔、 30 保護フィルム、 32 基材層、 34 粘着剤層。
 本発明は、自動車などの車両のホイールに貼り付けられる保護フィルムに利用できる。

Claims (3)

  1.  基材層と、
     前記基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有するホイール用保護フィルムであって、
     前記粘着剤層は、光安定剤を含む水分散型粘着剤組成物を有することを特徴とするホイール用保護フィルム。
  2.  前記粘着剤層をアクリルクリアー塗装パネル(厚さ2mmのスチール製塗装板を準備し、このスチール製塗装板表面に、アクリルメラミン塗料(スーパーラック5000AW-10クリアー、日本ペイント社製)を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、150℃で1時間乾燥させたもの)に貼り付けた状態で、キセノンウェザーメータを300時間照射した場合に、アクリルクリアー塗装パネルから前記粘着剤層をはく離速度30m/minではく離したときの180°引き剥がし粘着力が20N/20mm以下であることを特徴とする請求項1に記載のホイール用保護フィルム。
  3.  全光線透過率が50%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のホイール用保護フィルム。
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