JPH06506154A - 糸状腐食を抑制するｕｖ添加剤を含むアルミニウムホイールクリヤコート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 糸状腐食を抑制するＵＶ添加剤を含むアルミニウムホイールクリヤコート 発明の利用分野 本発明はタイヤのアルミニウムホイール（ａｌｕ＋ｎｉｎｕｍ　ｒｏａｄ　ｗｈ ｅｅｌ）の糸状腐食の抑制方法に関する。より詳しくは、ホイールの裸のアルミ ニウム表面への特定の粉末クリヤコート組成物の適用と、被覆したホイールに関 する。

背景技術 アルミニウムは自動車タイヤのホイールに好適な材料であり、加工性がよく、軽 量で、比較的コスト競争力がある。しかし、極端に厳しい自動車の環境において は糸状の（ｆｉｌｉｆｏｒｍ）の腐食が観察され、その結果ホイールの光沢とき れいな仕上がりが失われる。自動車の環境は短い時間間隔での大きな温度変化、 湿度や水分への暴露、道路の腐食性の塩、激しい粒子の磨耗を含むことがある。

また、タイヤホイールとそのコーティングは振動や衝撃による応力を受ける。

このため、タイヤのアルミニウムホイールには長期間の糸状腐食の抑制をするこ とができる硬くて耐久性のある保護コーティングがめられている。

例えば、着色した不透明の有機系フィルム形成コーティングが従来より好適にア ルミニウム車両部品に使用されている。しかし、部品の真のアルミニウムの仕上 がりはその不透明なコーティングで隠されており、デザイナ−は光沢のある仕上 がり（例、機械加工）のアルミニウムホイール表面の透明な保護コーティングを 要望している。現在使用中のアルミニウムホイール製造ライイの粉末スプレー装 置が使用できるため、特には粉末コーティングが望ましい。現存の粉末コーティ ング装置、関連した作業者の訓練、コーティングプロセスに関連した製造設備全 体にはかなりの投資がなされていや。

アルミニウムホイールの適切なりリヤコート、特には粉末クリヤコートを開発す るための以前の試みにおいてはいろいろな問題に遭遇した。自動車の環境に長く 曝すと、いくつかのクリヤコートしたホイールに腐食の問題が見られた。特に、 金属表面と保護コーティングの界面に糸状の腐食が観察された。このような糸状 の腐食は、コーティングそのものは見た目に許容できない劣化がなくても常にホ イールの外観を損なった。

糸状腐食は種々の環境において観察されており、広く研究されている。Ｙｏｕｎ ｇ　Ｊ、　ＫｉＩＩ（Ｐｈｉｓｉｃａｌ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　Ｌａｂｏｒａ ｔｏｒｙ、　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ研究センター、Ｇ１１１社、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ 　＆　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ、　５ｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ、−ニーヨーク州） の記した論文ｒＦｉｌｉｆｏｒｗ＋　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　Ａｎｄ　Ｉ！１ｅｅ ｔｒｏｃｈｃ＋ｎｉｃａｌＩｍｐｅｄａｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｆｏｒ　 Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｎｇ　５ｙｓｔｅ＋ｎ　−ＡＲｅｖｉ ｅｗ　（１９９１年８月）」は、有機系コーティングの下地の種々の金属表面上 の糸状腐食についての文献を再調査している。Ｋｌｍの論文は、金属／コーティ ングの界面における糸状の腐食とその伝播速度はいくつかの特定の因子のどれか １つ以上に依存することを示しながら文献を要約している。これらの因子はコー トした表面が曝される大気の湿度を含む。この湿度は糸状腐食ライン（１つの糸 状）の先頭の塩を溶解するために成るレベルが必要であると言われる。コーティ ングの厚さが増すと糸状の幅が増し、最終的に酸化電流密度（ｏｘｉｄａｔｉｏ ｎ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ）を減らすことによって腐食を防ぐと言わ れる。酸素のようなコーティングの欠陥が必要であると言われる。

また、Ｋｉｍの論文では金属表面の前処理は重要な因子であると確認している。

Ｋｉｍが再調査した文献によると、コーティングの適用の前に不適切な基材の前 処理操作が行われていると、コーティング処方を改良しても糸状腐食への効果は 最小限であり、結合の分離に帰着するだろうとしている。金属／コーティング界 面での密着性を増すために、前処理に加えて金属の抑制剤処理の使用の検討を推 薦している。鋼の場合、曝される環境中のＣＯｔの濃度と、金属とリン酸塩コー ティングとの界面の安定性の両方を糸状腐食を制御する因子として確認している 。

これまでに広範囲な研究がなされてきたが、Ｋ１１ｌの論文で再調査されたよう に糸状腐食の生成と成長は未だ若干不明確である。多数の種々の環境、基材／コ ーティングの組み合わせのいずれにおいても糸状腐食の開始と成長に対する必要 な又は重要な全ての因子は不確定であることに加え、糸状腐食の正確なメカニズ ムは充分に分かっていない。

従って、当業者は粉末クリヤコートを適用しているアルミニウムホイールの糸状 腐食の長期の抑制は複雑な問題であると認識しているであろう。Ｘｉｍの論文に 記載のどの因子、及びそのどの組み合わせも本発明が関係する特定の糸状腐食の 進行の重要な或いは影響のある因子になることができる。ここで、本発明は解決 すべき問題の技術的な難しさのためだけでなく、これが適合する現存のニーズの 商業的重要性のためにも重要である。

発明の要旨 本発明によると、典型的な自動車の環境下での長期間の使用におけるアルミニウ ムホイールの露出面の糸状腐食は、ホイールの裸のアルミニウム表面に、主な量 の熱硬化性ベース樹脂成分、ＵＶ吸収剤から選択されたＵＶ添加剤、有効で熱硬 化性ベース樹脂成分に適合する光安定剤を含む粉末クリヤコート組成物適用する ことによって抑制される。粉末クリヤコートを静電吹き付けによってアルミニウ ム部分の露出表面に適用し、次（、）で熱によって硬化させてアルミニウム表面 上に透明な密着性の保護コーティングを形成する。用語Ｅ裸のアルミニウム表面 Ｊは有機物の被覆層のないホイールの表面を意味するために用いる。クロム酸塩 で前処理してクロム酸塩転化コーティングを形成するような、良く知られた技術 によって前処理したアルミニウムホイールの表面は、本明細書で用いる用語「裸 のアルミニウム表面ｊの意味に含まれるものとする。

アルミニウムホイールの表面と保護クリヤコートコーティングの界面において糸 状腐食を防ぐ本発明の正確なメカニズムは充分には分かっていない。本発明の以 前に、アルミニウムホイールの上に同等な膜の厚さで保護クリヤコートが使用さ れていた。これらの従来のコーティングは時間が経つとアルミニウムホイール表 面の糸状腐食の防止作用が減少することが観察された。これはクリヤコート自身 は見た目に許容できない劣化を受けていない場合に生じた。本発明の新規な方法 は、ベースの熱硬化樹脂中に上記のＵＶ添加剤を有する粉末クリヤコート組成物 を使用し、ＵＶ添加剤は現在のところ前記のＫｉｍの論文で確認された主な糸状 腐食因子に対し重要な直接の効果を有するとは知られていないが、糸状腐食の長 期の抑制を提供する。具体的には、例えば、接触する雰囲気の湿度、酸素又はＣ Ｏ８の濃度に影響することはできないであろう。また、ホイールのアルミニウム 表面の化学的性質を変化させるとは知られていない。

コーティングとアルミニウム表面で得られた密着の程度を制御するとは知られて いない。それにもかかわらず、本発明の好ましい態様において、いくつかのアル ミニウムホイールで未だ使用されている不透明なペイントと同等な腐食防止を提 供することか見出されている。

また、本発明の方法のスプレー適用工程と熱硬化工程は、現在アルミニウム自動 車ホイールのクリヤコーティングに使用されていると実質的に同じ仕方でかつ同 じ装置で行うことができることは有利である。本発明の更なる特徴と長所は、特 定の好ましい態様の次の詳細な説明により、粉末クリヤコーティングの自動車用 アルミニウム部品の業界の当業者であれば理解されるであろう。

好ましい態様の詳細な説明 以降の説明において、重量部はいずれも粉末クリヤコート組成物の全重量を基準 とする。

用語「アルミニウム」は、本明細書においては自動車用タイヤホイールとして使 用するに適切なアルミニウム合金を意味するために用い、例えば任意の適切なア ルミニウムシリコン合金、アルミニウムリチウム合金、アルミニウム鋼をベース にした合金、例えばアルミニウムブロンズ、アルミニウムマグネシウム、アルミ ニウム亜鉛、アルミニウムマンガン等を含む。合金は単一合金、二元合金、或い はアルミニウム以外に２以上の金属を含んでいてもよい。好ましくは、本発明の アルミニウムホイールは標準アルミニウム合金３５６Ａ又は同等な合金より形成 する。

粉末クリヤコートコーティング組成物の主な量、好ましくは少なくとも７０重量 ％を形成する熱硬化樹脂成分は、殆どの場合、粉末クリヤコート組成物を配合す る当業者が良く知っている多数の適切な材料の任意の材料から選択することがで きる。樹脂とその架橋剤は、貯蔵時と本発明の粉末コーティング組成物を使用す る適用温度においては、微細に分割された状態を保つ固体の粉末コーティングを 提供すべきであることが容易に明らかであろう。好ましくは、熱硬化樹脂成分は ポリエステル樹脂とアクリル樹脂からなる群より選択された主な量の熱硬化樹脂 を含み、アクリル樹脂は例えばポリメタクリレートコポリマーを含み、両者の樹 脂は適切な架橋剤を含む。

ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂は、例えばブロックトイソシアネート架橋剤 と組み合わせて使用することができる。例えば、ヒドロキシ官能性ポリエステル は、カプロラクタムブロックトイソホロンジイソシアネート等と一緒に硬化した ときに適切なポリエステルウレタンコーティングを形成することが知られている 。多数の適切なヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂が当業者に知られており、市 販の樹脂として例えばＲｕｃｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒ社（Ｈｉｃｋｓｖｉｌｌｅ、　 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）のＲｕｃｏｔｅ　１０７、Ｃａｒｇｉｌｌ社（Ｍｉｎｎｅａ ｐｏｌｌｓ、　Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）から入手可能なＣａｒｇｉｌｌ　３０００ とＣａｒｇｉｌｌ　３０１６、ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社（Ｎｏｒｆｏｌｋ 、Ｖｉｒｇｊｎｉａ）から入手可能なＣｒｙｌｃｏａｔ　３１０９がある。上記 のように、ブロックトイソシアネート硬化剤（又は架橋剤）は、本発明の粉末ク リヤコートコーティング組成物のヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂と一緒に使 用することが好ましい。多数の適切なブロックトイソシアネート硬化剤が上記の カプロラクタムブロックトを含むこの開示から当業者には明らかであろうが、好 ましくはε−カプロラクタムブロックトイソホロンジイソシアネートがある。本 発明の粉末クリヤコートコーティング組成物のヒドロキシ官能性ポリエステル樹 脂と一緒に使用するに適切な市販の硬化剤には、例えばＨｕｌｓ　Ａｍｅｒｉｃ ａ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なＨｕｔｓ 　Ｂ−１５３０ＳＣａｒｇｉ１１社（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ、　Ｍｉｎｎｅｓ ｏｔａ）から入手可能なＣａｒｇｉｌｌ　２４００．　Ｃａｒｇｉｌ１２４３０ 、Ｃａｒｇｉｌｌ　２４５０がある。ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂は、好 ましくは約５０〜１００重量部の範囲で使用し、より好ましくは約８０重量部で ある。ブロックトイソシアネート硬化剤はヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂と 一緒に好ましくは１〜５０重量部の範囲で使用し、より好ましくは約２０重量部 である。

また、カルボキシル官能性を有するポリエステル樹脂は本発明の粉末クリヤコー トコーティングに使用するに適切である。カルボキシル官能性を有するポリエス テル樹脂はエポキシ官能性架橋剤と一緒に硬化することができる。この開示より 当業者には多数の適切なカルボキシル官能性ポリエステル樹脂が明らかであろう が、多くの市販の樹脂として、例えばＥＭＳ−Ａｍｅｒｉｃａ　Ｇｒｉｌｏｎ社 （Ｓｕｍｐｔｅｒ、　５ｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａ）から入手可能なＧｒｉｌｅ ｓｔａ　Ｖ７３７２、ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社（Ｎｏｒｆｏｌｋ、　Ｖｉ ｒｇｉｎｉａ）から入手可能なＣｒ）ＴＩＣＯａｔ　４３０とＣｒｙｌｃｏａｔ 　３０１０゜ＤＭＳ　Ｒｅ５ｉｎｓ　ＵＳＡ社（Ｅｌｍｗｏｏｄ、　Ｎｅｗ　Ｊ ｅｒｓｅｙ）がら入手可能なＵｒａｌａＣ３４００とＵｒａｌａｃ　３９００等 がある。この開示より多くの適切なエポキシ官能性架橋剤が当業者には明らかで あろうが、例えばトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧ　ＩＣ）があり、これ が好ましい。適切なエポキシ官能性架橋剤には市販の物質、例えば５ｕａｏｎｉ ｔ　５ｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社（Ｆｏｒｔ　Ｌｅｅ、　Ｎｅｗ　 Ｊｅｒｓｅｙ）がら入手可能なＴｅｐｉｃ　Ｇ　ＳＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社（Ｈ ａｗｔｈｏｒｎｅ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）がら入手可能なＰＴ−８１０がある。

カルボキシル官能性ポリエステル樹脂は好ましくは約５ｏ−ｔｏｏ重量部の範囲 で使用され、より好ましくは約９３重量部であり、約１〜２０重量部、より好ま しくは約７重量部のトリグリシジルイソシアヌレート架橋剤と一緒に使用する。

別な態様によると、酸性のポリエステル樹脂をポリエポキシド硬化剤、例えばト リグリシジルイソシアヌレートと一緒に使用し、ＴＧＩＣポリエステル粉末コー ティングを生成する。

上記のように、アクリル樹脂もまた本発明の粉末クリヤコートコーティング組成 物のベース熱硬化樹脂成分として硬化剤と一緒に使用するに適切である。概して 、適切なアクリル樹脂はポリアクリレート樹脂とポリメタクリレートコポリマー 樹脂の両方を含む。このようなアクリル樹脂、その対応する架橋剤、及び本発明 の粉末クリヤコートコーティング組成物で使用する各々の樹脂の相対比はこの開 示より当業者には容易に明らかであろう。このような樹脂と硬化剤はコーティン グ業界で良く知られる市販の物質を含む。適切なカルボキシル官能性アクリル樹 脂はエポキシ官能性架橋剤と一緒に使用することができる。ヒドロキシ官能性ア クリル樹脂はブロックトイソシアネート架橋剤、好ましくはカプロラクタムブロ ックトイソホロンジイソシアネートと一緒に使用することができる。

また、適切なグリシジル官能性アクリル樹脂を、例えばジカルボン酸架橋剤等と 一緒に使用することができる。適切なグリシジル官能性アクリル樹脂はこの開示 より当業者には容易に明らかであろうが、多数の市販の樹脂、例えばＡｎｄｅｒ ｓｏｎ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社（Ａｄｒｌａｎ。

Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能なＡＩ＋ｎａｔｅｘ　Ｐ−７６１０、Ａｌｍａ ｔｅｘ　ＰＤ−７６９０。

Ａｌｍａｔｅｘ　ＰＤ−６１００、大日本インキ社（大阪、日本）から入手可能 なＦｉｎｅｄｉｃ　２２９−３０等がある。適切なジカルボン酸架橋剤には、例 えばドデカンニ酸、デカン酸、アジピン酸があり、ドデカンニ酸が好適である。

その他の適切なジカルボン酸はこの開示より当業者には容易に明らかであろう。

グリシジル官能性アクリル樹脂は、好ましくは約５０〜１００重量部の範囲、よ り好ましくは約８３重量部で、約１〜５０重量部の範囲のジカルボン酸、ドデカ ンニ酸の場合は好ましくは約１７重量部と一緒に使用される。

アクリル樹脂に関して更に述べると、種々の態様において優れた光沢性を有する ことが見出された適切な粉末コーティング樹脂は、ドデカンニ酸のような固体の ジカルボン酸と架橋したグリシジルメタクリレートコポリマーを使用する。本明 細書で参考にして含める米国特許第３７８１３８０号は、本発明の熱硬化樹脂成 分として使用するに適切なアクリル樹脂の架橋剤としてカルボキシ末端化ポリマ ーの使用を教示している。また、各種の適切なアクリル樹脂が米国特許第３９９ ８７６８号に示されており、この特許は本明細書で参考にして含まれる。この他 の適切な熱硬化樹脂成分、架橋性樹脂、及び適切な対応する架橋剤はこの開示よ り当業者には容易に明らかであろう。

同様に、自動車ホイールに望まれる特性の一部である高いＴ、、良好な貯蔵安定 性、高い光沢、良好な耐候性等のような特性を有する熱硬化樹脂成分を選択する ことは当業者には容易である。

上記のように、硬化した粉末クリヤコートの保全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）と外 観、より具体的にはコーティングと下地のアルミニウムホイールの表面の界面で の糸状腐食の発生と成長を抑制する硬化したクリヤコートの能力は、ＵＶ添加剤 の添加によってコーティングに大幅に驚く程付与され、以前にアルミニウムホイ ールに糸状腐食の成長が観察され、そのクリヤコートコーティングがＵＶの暴露 によって顕著に劣化が生じたようには見えない場合であっても驚く程付与される 。本発明の粉末クリヤコート組成物に使用するに適切なＵＶ添加剤は容易に商業 的に入手でき、この開示より当業者には明らかであろう。特定の好ましいＵＶ吸 収剤は、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン、オキ サニリド、ジフェニルシアノアクリレート、及びこれらの任意の混合物よりなる 群から選択される。特に好ましくは、糸状腐食抑制の優れた性能及び容易な商業 的入手性の点から、０−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールＵＶ吸 収剤、例えば２−［２’−ヒドロキシ−３’　、　５’−ジー（α、α−ジメチ ルベンゾイル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。有機物コーティ ングをＵＶ分解から保護するためにＵＶ吸収剤として２−［２°−ヒドロキシ− ３′、５°−ジー（α、α−ジメチルベンゾイル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾト リアゾールを含む０−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを使用す ることはＤｅｘｔｅｒらの米国特許第４２２６７６３号で議論されており、この 開示事項は本明細書でも参考にして含まれる。適切な市販のＵＶ吸収剤には、例 えばＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能なＴｉｎｕｖｉｎＴＭ９００　、Ｔｉｎ ｕｖｉｎ　ＴＭ３２８　、Ｔｉｎｕｖｉｎ　”１１３０ＵＶ吸収剤、Ａｍｅｒｉ ｃａｎ　Ｃｙａｎａｗ＋ｉｄ社（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、　Ｎｏｒｔｈ　Ｃａｒｏ ｌｉｎａ）から入手可能なＵＶ−１１６４がある。ポリエステルウレタン粉末コ ーティング組成物と組み合わせてＵＶ添加剤として使用するに最も好ましいもの はカプロラクタム−２−オキソヘキサメンチレンイミンである。このＵＶ吸収剤 はクリヤコートコーティング組成物中に少量で使用され、好ましくは０．１〜１ ０重量部の範囲、最も好ましくは約２重量部である。

ＵＶ添加剤のための適切な光安定剤は、例えばヒンダードアミン光安定剤を含む 。多数の適切なヒンダードアミン光安定剤が市販されており、この開示より当業 者には明らかであろう。好ましいヒンダードアミン光安定剤は、高分子のポリア ルキルピペリジン等を含む。ヒンダードアミン光安定剤はＲｏｄｙらの米国特許 第４２９９９２６号、Ｃ０ｒｔＯＩａｎＯらの米国特許第５００４７７０号で議 論されており、これらの開示事項は本明細書でも参考にして含まれる。適切な市 販のヒンダードアミン光安定剤には、例えばＣｉｂａ−ＧｅｉｇＹから入手可能 なＴｉｎｕｖｉｎ　”６２２　ＬＤ（これが好ましい）、Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＴＭ ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ、ＴＭ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ　”９４４　、ＢＡＳＦ 社（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なＵｖｉｎ ｏｌ　Ｍ−４０，５ａｎｄｏｚＣｏｌｏｒ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｈ ａｒｌｏｔｔｅ、　ＮｏｒｔｈＣａｒｏｌｉｎａ）から入手可能な５ａｎｄｏｖ ｏｒ　３０５６等がある。このようなヒンダードアミン光安定剤は、好ましくは 約０．　１〜５重量部の範囲の量で使用され、最も好ましくは１重量部である。

この他の適切な光安定剤は本発明を考慮すれば当業者には容易に明らかであろう 。

上記にように、粉末クリヤコートコーティング組成物のＵＶ添加剤は、ＵＶ吸収 剤とヒンダードアミン光安定剤の両方を含む。粉末クリヤコートコーティング組 成物中にＵＶ吸収剤とヒンダードアミン光安定剤の組み合わせを使用することは Ｃｒａｖｅｎの米国特許第４４０２９８３号に教示されており、本明細書でも参 考にして含まれる。本発明の開示においてそのような物質を自動車のアルミニウ ムホイールの糸状腐食を防止方法に使用するといった教示は、当該技術の重要な 進歩であることを当業者は認識するであろう。ＵＶ吸収剤とヒンダードアミン光 安定剤の両方の成分を含むＵＶ添加剤を含んでなる粉末クリヤコート組成物の自 動車のアルミニウムホイールの糸状腐食の抑制における卓越性は、以降に記す試 験結果から理解されるであろう。

本発明に使用するに適する各種の他の添加剤は、粉末クリヤコート組成物の当業 者には公知である。例えば、一般に流れ調整剤を約０．１〜５重量部の範囲で、 好ましくは約２重量部で混和することができる。適切な流れ調整剤の例はＴｒｏ ｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｎｅｗａｒｋ、　ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ）から入手可能 なＴｒｏｙ　ＥＸ−４８８、Ｅｓｔｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｃａｌｖｅｒ ｔＣｉｔｙ、　Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）から入手可能なＲｅｓｉｆｌｏｗ　Ｐ−６７ 、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ社（Ｓｔ。

Ｌｏｕｉｓ、　Ｍｉｓｓｏｕｒｌ）から入手可能なＭｏｄａｆｌｏｗ　ＩＩがあ る。シリカドライ流れ添加剤もまた所望により粉末クリヤコート組成物に含める ことができ、例えばＣｈａｒｌｅｓ　Ｗａｇｎｅｒ社（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ ａ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ）から入手可能なＡｅｒｏｓｉｌ　Ｒ−９７２ と酸化アルミニウム″′Ｃ９′、ＥａｓｔｅｃｈＣｈｅｍｉｃａ１社（Ｐｈｉｌ ａｄｅｌｐｈｉａ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ）から入手可能なＣａｂ−０− ５ｉ　１Ｍ５とＴｕｌ　１ａｎｏｘ等がある。シリカドライ流れ添加剤は組成物 中に一般に約０．０５〜０．６重量部の範囲、好ましくは約０．２重量部で使用 される。酸化防止剤もまた粉末クリヤコート組成物中に混和することができ、例 えばＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能な市販のヒンダードフェノール酸化防止 剤としてのＩｒｇａｎｏｘ　１０１０とＩｒｇａｎｏｘ　１０７６がある。

このようなヒンダードフェノール酸化防止剤は、硬化の際のオーバーベーキング の場合の硬化したコーティングの黄変の防止に役立つことができる。これは一般 に約０．０１〜２．　０重量部の範囲、好ましくは約０．　１重量部で使用され る。また、ホスフィツトのタイプの酸化防止剤、例えばトリフェニルホスフィツ トを使用することができる。市販のホスフィツトのタイプの酸化防止剤には例え ばＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能なＩｒａｆｏｓ　１Ｂ８等がある。ホスフ ィツトのタイプの酸化防止剤は、一般に約０．０１〜２．０重量部の範囲、好ま しくは約０．１重量部で使用される。硬化したコーティングのピンホールを低減 するために粉末クリヤコートコーティング組成物中で使用するに適切なもう１つ の流れ調節剤はベンゾイン、例えばＧＣＡ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃａ１社（Ｓｔａｍ ｆｏｒｄ、　Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）より入手可能な市販のＵｒａｆｌｏｗ　 Ｂがあり、好ましくは約０．　１〜２．０重量部の範囲で、より好ましくは０． ２５重量部で使用する。

また、フリーエポキシ基を有する固体エポキシ樹脂を密着促進用エポキシ樹脂添 加剤として使用することができる。このような所望のエポキシ樹脂添加剤は重要 な改良を提供し、同時に本発明の発明者を含む発明関係者によって出願された特 許出願の主題である。エポキシ樹脂は上記の熱硬化樹脂成分に比較的少量で使用 される。ビスフェノールＡやビスフェノールＦから誘導されたような芳香族の主 鎖を有し、約４００〜約１５００のエポキシド等量を有するエポキシ樹脂が好ま しい。このタイプの市販のエポキシ樹脂は当業者には良く知られており、例えば Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａｌのＸＵ　７１９４４．０ＯＬ樹脂がある。グリセロー ルのグリシジルエーテルから得られたエポキシ樹脂、及びエポキシ化ノボラック 樹脂と二価又は多価フェノールとの反応によって得られたエポキシ樹脂もまた適 切である。エポキシ樹脂は粉末コーティング組成物の主な樹脂成分として有用で あることが知られているが、硬化したコーティングのアルミニウム基材表面への 密着性を増すために、ここではエポキシ樹脂を上記の熱硬化樹脂成分と一緒に少 量の随意の成分として使用する。このような密着促進エポキシ添加剤の量は、好 ましくはコーティング組成物の約１〜約２０重量％であり、より好ましくは約３ 〜約５重量％である。本発明の粉末クリヤコートコーティング組成物に使用する ためのこの他の適切な添加剤は、本発明の開示事項より当業者には明らかであろ う。

次の例において、全ての部は他に明記がなければ重量部を表す。

コーティング組成物についてのＨＰＭＦ値は次の試験手順によりめた。

ホットプレートメルトフＯ−（Ｈｏｔ　Ｐｌａｔｅ　Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ）試験 手順暫厚 この試験手順は、特定の条件下における熱硬化性粉末コーティング組成物のフロ ーの長さを測定するために使用する。

装置 ・天秤：　Ｍｅｔｔｌｅｒ　ＰＥ３００デジタル読み取り、又は０．０１グラム まで正確に秤量できる同等品。

・ペレットプレス：　Ａｒｔｈｕｒ　Ｈ，Ｔｈｏｍａｓ社（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐ ｈｉａ、　ＰＡ、）がら入手のＰａｒｒ手動プレス、又は同等品。これは改良ス チール型、厚さ６ｍｍのペレットを形成するためのフェースプラグを備えた直径 １２゜７ｍ＋ｎの円筒状キャビティを含む。

・硬化プレート：　Ｔｈｅｒｍｏ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社（Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、 　ＯＨ）がら入手のＭｏｄｅｌ　Ｓ−２００Ｔｈｅｒｍｏ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ硬 化プレート、精度は±４°Ｆ　（２℃）　、　硬化−ｊ　Ｌ／−）　ハ角度１） ＜　３５°テ設置Ｌ、３７５’Ｆ　（１９１℃）の温度に設定。

・０．５ｍａ＋まで測定できる５ｔａｒｒｅｔｔ　Ｃ６３６スチール定規、又は 同等−５ｔａｒｒｅｔｔ　ＰＲ１２２４５分度器、又は同等品。

・キャリブレーション能力を有する試験温度で使用するに適切な表面高温計。

・秒を測定するストップウォッチ又は電子時計。

サンプルの調製 直径１２．７＋ｎｍＸ厚さ６ｍｍのペレットを試験する物質からプレスする。ペ レットは圧縮した後再度秤量し、明記の重さの±０．０１グラム以内である必要 がある。

手順 ホットプレートの温度を測定するために表面高温計を使用する。

必要によりホットプレートの温度を適切な温度に調節する。プレート上のペレッ トを出来るだけ小さい圧力でプレスし、直ちにプレスを止める。次いで時間の測 定を開始する。ペレットを溶融させ、少なくとも５分間流動させる。５分間経過 した後、最初のペレットの位置の最も高いポイントから流動した１番端の低いポ イントまでの距離を測定する。測定はホットプレート上の試験片で行う。流れの 全長はスチール定規を用いて０．５ｍ＋ｎの単位で測定する。注意事項として、 ピルがプレート上のどこかの箇所にボイドを残したならば、新しいピルを作製す べきである。

餞工 ネオペンチルグリコールとトリメチロールプロパンの混合物の５０のＯＨ価を有 するヒドロキシ官能性テレフタレート反応生成物の２４００部、カプロラクタム ブロック化イソホロンジインシアネートの６００部、樹脂の流れ調整剤のＴｒｏ ｙ　ＥＸ−４８６（Ｔｒｏｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）を６０部、Ｔｉｎｕｖｉｎ 　ＴＭ９００（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）　ＵＶ吸収剤を６０部、Ｔｉｎｕｖｉｎ 　ＴＭ６２２（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）光安定剤の３０部を一緒に混合し、次い で１８０°Ｆの最高温度にするスクリューが１つのＢｕｓｓ押出機に２回通して 均一混合した。次いで押出物を素早く冷し、チップ状に壊した。チップにＡｅｒ ｏｓｉｌ　Ｒ−９７２（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｗａｇｎｅｒ社）シリカドライ流れ添 加剤を０．　１重量％混合し、次いで１２ビンのローターと１．０ｍｍのスクリ ーンを有するＢｒｉｎｋｍａｎ粉砕機に通して２００メツシユの篩を通した粉末 を得た。そのクリヤコートコーティング組成物は４００°Ｆで８９秒のゲルタイ ムであり、３７５°Ｆ１０．２５グラムでのＨＰＭＦは７２ｍｍであった。この 組成物は、静電スプレー法で２ミルの厚さに適用して硬化させた自動車のアルミ ニウムホイールの糸状腐食の良好な抑制を提供する。

例１のヒドロキシ官能性テレフタレートの２３２０部、カプロラクタムブロック 化イソホロンジイソシアネートの５８０部、樹脂の流れ調整剤の５８部、ＵＶ吸 収剤の５８部、光安定剤の２９部、及びビスフェノールＡ系固体エポキシ樹脂（ Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌより品名ＸＵ７１９４４、　ＯＯＬとして販売、エポ キシ当量８７７、動粘度３８２６センチストークス）の２９部の配合物を作成し た。均一混合には１８００Ｆの最高温度で１回だけの押出機の通過が必要であっ た。チッピングと粉砕は例１と概ね同じとした。−２００メツシユの粉末は４０ ０°Ｆで７９秒のゲルタイムであり、３７５’Ｆ１０，２５グラムでのＨＰＭＦ は７７ｍ＋ｎであった。この組成物は、静電スプレー法で２ミルの厚さに適用し て硬化させた自動車のアルミニウムホイールの糸状腐食の良好な抑制を提供する 。

例３ ５１０〜５６０”のエポキシ当量と５０〜５８″″のメルトインデックスを有す るポリ（グリシジルメタクリレート）樹脂（三井東圧化学が商品名Ａ１ｍａｔｅ ｘ　ＰＤ−７６１０販売）の２４０７部、４９３部のドデカンニ酸、例２で使用 したＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌのエポキシ樹脂ＸＬＩ７１９４４．　ＯＯＬの１ １６部、Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＴＭ９００　ＵＶ吸収剤の５８部、Ｔｉｎｕｖｉｎ　 ＴＭ６２２ＬＤ光安定剤の２９部の配合物を作成した。配合物を２６０°Ｆの最 高温度でＢｕｓｓ押出機を通過させて均一混合した。チッピングと粉砕工程は例 １と概ね同じとし、２００メツシユの篩を通過した粉末を得た。粉末は４００° Ｆで２７秒のゲルタイムであり、３７５°Ｆ１０．２５グラムでのＨＰＭＦは１ ２２ＩＩｌ１１１であった。この組成物は、静電スプレー法で２ミルの厚さに適 用して硬化させた自動車のアルミニウムホイールの糸状腐食の良好な抑制を提供 する。

注）＊ＨＣｌ−ピリミジン法 ＊＊１２５℃、２１６０　ｇ　（ＡＳＴＭ　Ｄ−２３８−５７７）例４ ３２〜３５９の酸価と約６０℃のＴ１を有するカルボキシル化ポリエステル樹脂 （商品名Ｇｒｉｌｅｓｔａ　Ｖ　７３−７２として販売、　Ｅｉ＋ｓ−Ｃｈｅｍ ｉｅＡＧ社、Ｚｕｒｉｃｈ）の２７９０部とトリグリシジルイソシアヌレート（ ＴＧ　ＩＣ）の２１０部で、テレフタレート樹脂とブロック化イソホロンジイソ シアネート硬化剤を置き換えた他は例１の一般的手順を踏襲した。２００メツシ ユの粉末は４００°Ｆで１１９秒のゲルタイムであり、３７５°Ｆ７０．２５グ ラムでのＨＰＭＦは５８゜５ＩＩｍであった。この組成物は、静電スプレー法で ２ミルの厚さに適用して硬化させた自動車のアルミニウムホイールの糸状腐食の 良好な抑制を提供する。

注）　＊　ＤＩＮ　５３４部２法 例５ ＯＨ価が５０のヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂（商品名ＲｕＣ０ｔｅ１０７ として販売、Ｒｕｃｏ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｈｏｏｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ　ａｎｄ　ＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐ、　）の２４００部に、６００部のカ プロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネート、６０部のＴｒｏｙ　ＥＸ −４８６流れ調整剤、６０部のＴｉｎｕｖｉｎ　”９００　ＵＶ吸収剤、３０部 のＴｌｎｕｖｉｎ　”６２２光安定剤を配合した。次いで配合物を最高温度ｔｓ ｏ＠ｐのＢｕｓｓ押出機に通すことによって均一混合した。チッピングと粉砕工 程は例１と大体同じとし、２００メツシユの篩を通した粉末を得た。この粉末は ４００°Ｆで１３１秒のゲルタイムであり、３７５”Ｆｌｏ、２５グラムでのＩ ＰＭＰは１５０關であった。この組成物は、静電スプレー法で２ミルの厚さに適 用して硬化させた自動車のアルミニウムホイールの糸状腐食の良好な抑制を提供 する。

例６〜１０ 下記の表Ａに示した粉末クリヤコートコーティング組成物の各々は、静電スプレ ー法で２ミルの厚さに適用して硬化させた自動車のアルミニウムホイールの糸状 腐食の良好な抑制を提供する。コーティング組成物は上記の例１に記載の方法に よって調製する。

表Ａ ・ドデカンニ酸　ＩＴ　１７ °島Ｓ儒青叱ＸＵ　７１９４４・００１・　４４　４」塩聞竺訂５°ｙＥＸ−４ ８Ｂ、、Ｔｒｏｙ　２　２　２　２　２°ａ番訃４ぼ１品翳ル　２２２２２ °ｈ評富九酪晶門轟１゜□、１１１１トシリカドライ流れ添ＨＱｅｒｏｓｉ　Ｏ ，２０，２０，２０，２０，２−１Ｒ−９７２，Ｃｈａｒｌｅｓ　） °紅品昌ぬ、／、％／％名底藺　０・ｌ・ホスフィツトタイプ？汽■ヒ１止　０ ．１剤（Ｉｒａｆｏｓ　１６８．　Ｃ１ｂａ　ｇｙ・ベンゾイン（υｒａｆｌｏ ｗ　Ｂ、　ＧＣＡ　Ｏ，２５Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、） 例１〜４の粉末クリヤコートコーティング組成物の卓越性は次の試験方法によっ て行った糸状腐食試験の結果により示されている。

糸状腐食の試験手順 アルミニウム合金３５６Ａ製の標準的な自動車のアルミニウムホイールから裏側 のリムを切り出す。次いで、試験片の表面に掻き傷や掘り傷を入れないように注 意しながらホイールの面を６つの同じパイ形状の片に分ける。試験面上のクリヤ コートコーティングの厚さを皮膜厚さ計、例えばＭｉｎｉｔｅｃｔｏｒ（ＥＩｃ ｏ＋ｎｅｔｅｒ社より入手可能、Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ、　Ｍｉｃｈｉｇａｎ） 又は同等品を用いて各々のパイ形状の断片について少なくとも４個所で測定する 。各々の断片はウェザロメーター、例えばＭｏｄｅｌ　ＸＷ　Ｗｅａｔｈｅｒ− ０−Ｍｅｔｅｒ（Ａｔｌａｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｄｅｖｉｃｅｓ社より入 手可能、Ｃｈｉｃａｇｏ、　ｌ１ｌｉｎｏｉｓ）又はその同等品中で４００時間 の促進耐候試験に供する。けがき針、例えば炭化物チップのけかき針ｎｏ、　９ ０ｃ（Ａｉｒｃｒａｆｔ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社より入手可能、Ｌａｐｅｅ ｒ。

Ｍｉｃｈｉｇａｎ）又は炭化物チップのけかき針ｎｏ、　Ｃｕ２Ｓ（ＧＴＳ社よ り入手可能、Ｄｅｔｒｏｉｔ、　Ｍｉｃｈｉｇａｎ）等を用いてアルミニウム基 材表面にクリヤコートコーティングを通して１本の線を刻む。１９５ｍ１の蒸留 水又はイオン交換水（ＡＳＴＭ　１１２５による最大導電率は２５℃で２０マイ クロオ一ム／ｃｍ）を雰囲気調節チャンバー、例えばＦｏｒｄ　Ｍｏｔｏｒ社（ Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　５ｅｃｔｉ ｏｎ、　Ｄｅａｒｂｏｒｎ、　Ｍｉｃｈｉｇａｎ）より入手可能な雰囲気調節チ ャンバー（サンプルの溝ホルダーを省略し、１００＋ｎｍの時計皿を８０Ｘ４０ ＋ｎ＋ｎの結晶化器の代わりに用いる他はＦＬＴＭ　ＢＪ　１０７−６によって 構成）の底に直接加える。塩酸（試薬グレード）を水に添加し、次いで時計皿を 雰囲気調節チャンバーの底の中央に配置する。各々のホイールの断片を雰囲気調 節チャンバーに入れ、蓋をもとの位置に置き、モーターを室温（２２℃±２℃） にて２時間動かす。次いでホイールの断片を雰囲気調節チャンバーから取り出し 、すすぎ洗いをせずに環境キャビネットに直接入れる。環境キャビネットは２４ 時間記録計又は同等な記録計を備え、温度と湿度を調節したチャンバーであり、 例えばＴｈｅｒｍｏｔｒｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｈｏｌｌａｎｄ、　Ｍｉｃ ｈｉｇａｎ）より入手可能である。各々の試験片は２４時間ごとに糸状腐食を肉 眼で検査する。けがき、及びサンプルの尖った端、例えば開き、リブ、切断エツ ジからの糸状腐食の成長を測定し、記録する。次いで試験サンプルを環境キャビ ネットから取り出し、各々のサンプルをその中に入れておいた合計時間を記録す る。

試験したアルミニウムホイールは次のようにしてクロム酸塩で前処理しておいた 。

クロム酸塩前処理 ホイールの裸のアルミニウム表面をマイルドなアルカリ性の洗剤溶液、例えばＩ ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｃｉｔｙ　ｏｆ　 Ｉｎｄｕｓｔｒｙ。

Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａ）から入手可能なＡ−１２６溶液に接触させて洗浄する。

表面はこのような溶液で、好ましくは室温にて約４０〜６０秒間処理する。次い で表面をマイルドな硫酸に好ましくは室温にて約２分間接触させることにより脱 酸工程に供する。適切な硫酸溶液としては、例えばＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓより溶液ＮＣが市販されている。

次いでクロム酸塩溶液に接触させることによって、アルミニウム表面上にクロム 酸塩転化（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）コーティングを形成する。極めて驚くべきこ とに、上記の好ましい態様によって提供された糸状腐食の抑制のかなりの向上が 、３１ナノメートル以上の厚さにクロム酸塩転化コーティングを形成することに よって達成されることが見出されている。この発見は非常に重要な技術的進歩を 表す。３１ナノメートル（又はそれ以上）の厚さは、洗浄し脱酸した表面を上記 のクロム酸塩溶液に少なくとも約９０秒間、好ましくは約９０〜１２０秒間、制 御した温度、好ましくは少なくとも約８４°Ｆ、より好ましくは約８７°Ｆにて 接触させることによって達成する。適切なりロム酸塩溶液は市販されており、例 えばＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓから入手苛能な 溶液ｓ　＋’ａ＋−ｐがある。アルミニウムの表面（本明細書で用いる用語とし ては未だ「裸のアルミニウム表面」）を、例えば熱対流炉の中で約１０〜２０分 間、最高金属温度ｌ−４００Ｆで乾燥する。

５ｙｓｔｅ＋ｎにより６０Ｋｖにて例１，２．３．４の粉末クリヤコートコーテ ィング組成物で被覆し、次に使用する特定の樹脂物質に依存するであろうが、約 ２７５〜４２５’Ｆ、好ましくは３２０〜４００°Ｆ、より好ましくは約３２５ °Ｆのピーク金属温度で硬化させた。例３の組成物は３５０°Ｆのピーク金属温 度で１５分間硬化させた。他の３つは４００°Ｆのピーク金属温度で１５分間硬 化させた。各々のホイール試験片は２ミルの最小コーティング厚さを有した。次 いでホイール試験片をＭｏｄｅｌ　ＸＷ　Ｗｅａｔｈｅｒ−０−Ｍｅｔｅｒ中で ４００時間の促進耐候試験に供した。次いで試験片を上記の糸状腐食の試験手順 に供した。どのホイール試験片にも密着性の低下は観察されなかった。

いろいろな時間間隔における糸状腐食の成長を＋ｎｍ単位で下記の表に示した。

測定の精度は±０．２關であった。また、結果を対照標準粉末クリヤコートコー ティングに対して示す。対照標準コーティングは自動車のアルミニウムホイール の市販のＴＧＩＣコーティングであり、本発明のＵＶ添加剤を含まない。これは 上記の同じコーティング手順を用い同じ基材、即ち、上記のクロム酸塩前処理に よって調製した３５６Ａアルミニウムホイールの断片上に適用し、２ミルの厚さ に硬化させた。

・−・　糸状腐食の成長 暴露時間　例　対照標準 ３００時間　０．ＯＯ，ＯＯ，’Ｏ’　０．　０　＞１．　６４０８時間　ｏ、 ｏ　ｏ、ｏ　ｏ、ｏ　ｏ、。

８１６時間　０．４　０．０　０．４　０．４１００８時間　０，８　０．０　 １．２　０．８理解できるように、４つの硬化した粉末クリヤコートコーティン グ組成物はいずれも自動車のアルミニウムホイールの裸のアルミニウム表面上の 糸状腐食の良好な抑制を提供した。これに対し、対照標準の粉末クリヤコートコ ーティング組成物はわずか３００時間の暴露時間で試験限界の１．６＋ｎ＋ｏを 超える糸状腐食を生じたことが観察された。

例１１と１２ 本発明の粉末クリヤコートコーティング組成物により得られる改良された糸状腐 食の抑制を例証するために比較例を行った。下記の配合表から分かるように、例 １１の粉末クリヤコートコーティング組成物はＵＶ添加剤を含まないことを除き 、例１１は例１２と同じである。コーティング組成物は例１で記したと同様にし て調製した。

これらを先のコーティング手順の項に記したようにして自動車のアルミニウム３ ５６Ａホイールの断片に適用し、硬化させた。ホイールの断片は先のクロム酸塩 の項に記したようにして調製しておいた。糸状腐食の程度は先の糸状腐食の試験 手順の項により測定し、結果を下記の糸状腐食の結果の表に示した。

配合表 ・例１のポリエステル樹脂　８０　８０−　Ｈｕｌｓ　Ｂ−１５３０２０２０ ・Ｔｒｏｙ　ＥＸ　４８６　２　２ ・Ｔｉｎｕｖｉｎ　９００　０　２ ・Ｔｉｎｕｖｉｎ　６２２　ＬＤ　０　１・ＸＵ　７１９４４．００Ｌ　４　４ ・Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ９７２０，１０，１４０８４，０ｍｍ　１．２ｍｍ ４０８　５、　６＋ｎｍ　２．　４ｍｍ４０８　’　５．　６ｎ＋ｍ　２．　８ ｍｍ１．６＋ｎ＋ｎの損傷 までの暴露時間　９６時間　４３２時間表に示すように、本発明の態様である例 １２の粉末クリヤコートコーティング組成物は、ＵＶ添加剤を含まない他は同じ 組成物、即ち例１１の組成物よりもアルミニウムホイールの顕著に良好な糸状腐 食の抑制を提供した。

例証のために種々の特定の態様を上記のように詳細に記載している。この詳細は 例証だけのためであり、粉末クリヤコートコーティング組成物の当業者は、本発 明の開示事項の助けによって次の請求の範囲に限定した本発明の真の思想と全体 の範囲から離れることなく変化を加えることができることを認識すべきである。

次の請求の範囲に示した重量部は、いずれも全体のコーティング組成物の重さを 基準にしている。

平成５年１１月ス↑日

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．次の工程を含んでなる自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐食の抑 制方法： Ａ）主な量の熱硬化樹脂成分、及びＵＶ吸収剤と光安定剤を含み熱硬化樹脂成分 と適合性がある少量のＵＶ添加剤を含む粉末クリヤコートコーティング組成物を ホイールの裸のアルミニウム表面にスプレーし、 Ｂ）該クリヤコートコーティング組成物をアルミニウム表面上で透明な密着性の 保護コーティングに熱硬化させる。
2. ２．熱硬化樹脂成分は本質的に、ａ）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂から選択 された少なくとも１種の樹脂、ｂ）その樹脂と反応性のある架橋剤、を含む請求 の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐食の抑制方法 。
3. ３．熱硬化樹脂成分が本質的にカルボキシル化ポリエステル樹脂とトリグリシジ ルイソシアヌレートからなる請求の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミニウ ムホイールの糸状腐食の抑制方法。
4. ４．熱硬化樹脂成分が本質的にヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂と脂環式ブロ ックトジイソシアネートからなる請求の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミ ニウムホイールの糸状腐食の抑制方法。
5. ５．熱硬化樹脂成分が本質的にアクリル樹脂、及びそれとの反応性がある架橋剤 からなる請求の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐 食の抑制方法。
6. ６．アクリル樹脂は本質的にグリシジル官能性メタクリレートコポリマーからな り、架橋剤は本質的にジカルボン酸からなる請求の範囲第５項記載の自動車タイ ヤのアルミニウムホイールの糸状腐食の抑制方法。
7. ７．ＵＶ吸収剤がベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、オキサ ニリド、ジフェニルシアノアクリレート、及びそれらの混合物からなる群より選 択された請求の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐 食の抑制方法。
8. ８．光安定剤がヒンダードアミン光安定剤及びそれらの任意の混合物からなる群 より選択された請求の範囲第１項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの 糸状腐食の抑制方法。
9. ９．次の工程を含んでなる自動車タイヤの３５６Ａアルミニウム合金ホイールの アルミニウム表面の糸状腐食の抑制方法：Ａ）少なくとも８４°Ｆの温度で少な くとも９０秒間クロム酸塩溶液に接触させ、次いで１４０°Ｆの最高金属温度で 乾燥することによってアルミニウム表面にクロム酸塩転化コーティングを施し、 Ｂ）次に、グリシジル官能性メタクリレートコポリマー樹脂とドデカンニ酸を主 成分とする熱硬化樹脂成分を５０〜１５０重量部、本質的に０．１〜１０重量部 のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と０．１〜５重量部のヒンダードアミン光安定 剤からなるＵＶ添加剤を０．２〜１５．０重量部、及び少量の流れ調整添加剤並 びに酸化防止剤を含む粉末クリヤコートコーティング組成物をアルミニウム表面 に１．８〜３．０ミルの厚さで静電スプレーコーティングし、Ｃ）次に、粉末ク リヤコートコーティング組成物を２７５〜４２５°Ｆで熱硬化させてアルミニウ ム表面に密着する透明な保護コーティングを形成する。
10. １０．ＵＶ吸収剤が２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−（α，α−ジメ チルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、ヒンダードアミ ン光安定剤が少なくとも１種の高分子のポリアルキルピペリジンである請求の範 囲第９項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐食の抑制方法。
11. １１．次の工程を含んでなる自動車タイヤの３５６Ａアルミニウム合金ホイール のアルミニウム表面の糸状腐食の抑制方法：Ａ）少なくとも８４°Ｆの温度で少 なくとも９０秒間クロム酸塩溶液に接触させ、次いで１４０°Ｆの最高金属温度 で乾燥することによってアルミニウム表面にクロム酸塩転化コーティングを施し 、 Ｂ）次に、ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂とカプロラクタムブロツクトイソ ホロンジイソシアネート架橋剤を主成分とする熱硬化樹脂成分を５０〜１５０重 量部、本質的に０．１〜１０重量部のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と０．１〜 ５重量部のヒンダードアミン光安定剤からなるＵＶ添加剤を０．２〜１５．０重 量部、及び少量の流れ調整添加剤並びに酸化防止剤を含む粉末クリヤコートコー ティング組成物をアルミニウム表面に１．８〜３．０ミルの厚さで静電スプレー コーティングし、 Ｃ）次に、粉末クリヤコートコーティング組成物を２７５〜４２５°Ｆで熱硬化 させてアルミニウム表面に密着する透明な保護コーティングを形成する。
12. １２．ＵＶ吸収剤が２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−（α，α−ジメ チルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、ヒンダードアミ ン光安定剤が少なくとも１種の高分子のポリアルキルピペリジンである請求の範 囲第１１項記載の自動車タイヤのアルミニウムホイールの糸状腐食の抑制方法。
13. １３．糸状腐食を抑制するクリヤコートコーティングを裸のアルミニウム表面に 有する耐糸状腐食性の自動車タイヤのアルミニウムホイールであって、クリヤコ ートコーティングは、主な量の熱硬化樹脂成分、及びその熱硬化樹脂成分と適合 性のあるＵＶ吸収剤並びに光安定剤を含む少量のＵＶ添加剤を含んでなる熱硬化 性粉末クリヤコート組成物の硬化物である耐糸状腐食性のアルミニウムホイール 。
14. １４．裸のアルミニウム表面に被覆した転化クロム酸塩と該裸のアルミニウム表 面上の１．８〜３．０ミルの厚さの熱硬化クリヤコートコーティングを有する３ ５６Ａアルミニウム合金ホイール部材を含む耐糸状腐食性の自動車タイヤのアル ミニウムホイールであって、該クリヤコートコーティングは、グリシジル官能性 メタクリレートコポリマー樹脂とドデカンニ酸を主成分とする熱硬化樹脂成分を ５０〜１５０重量部、本質的に０．１〜１０重量部のベンゾトリアゾールＵＶ吸 収剤と０．１〜５重量部のヒンダードアミン光安定剤からなるＵＶ添加剤を０． ２〜１５．０重量部、及び少量の流れ調整添加剤並びに酸化防止剤を含む粉末ク リヤコートコーティング組成物の静電スプレーの熱硬化物を含んでなる耐糸状腐 食性のアルミニウムホイール。
15. １５．裸のアルミニウム表面に被覆した転化クロム酸塩と該裸のアルミニウム表 面上の１．８〜３．０ミルの厚さの熱硬化クリヤコートコーティングを有する３ ５６Ａアルミニウム合金ホイール部材を含む耐糸状腐食性の自動車タイヤのアル ミニウムホイールであって、該クリヤコートコーティングは、ヒドロキシ官能性 ポリエステル樹脂とカプロラクタムブロツクトイソホロンジイソシアネート架橋 剤を主成分とする熱硬化樹脂成分を５０〜１５０重量部、本質的に０．１〜１０ 重量部のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と０．１〜５重量部のヒンダードアミン 光安定剤からなるＵＶ添加剤を０．２〜１５．０重量部、及び少量の流れ調整添 加剤並びに酸化防止剤を含む粉末クリヤコートコーティング組成物の静電スプレ ーの熱硬化物を含んでなる耐糸状腐食性のアルミニウムホイール。