JPH01288377A - 塗膜形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属製品、特に自動車車体の外板及びその部
品に耐チッピング性、防食性および物理的性能などのす
ぐれた塗膜を形成する方法に関する。

自動車車体外板の塗装においては、特に衝撃剥離並びに
それに伴う素材金属の腐食の進行の問題が重視されつつ
ある。例えば、欧米の寒冷地域等では路面凍結を防止す
るために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混入しｔ；
砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行する自動車
はその外板部において車輪で跳ね上げられた岩塩粒子や
小石が塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜が局部的に
車体上から全部剥離する衝撃剥離現象、いわゆる“チッ
ピング剥れ”を起すことが屡々ある。この現象により、
車体外面の被衝撃部の金属面が露出し、すみやかに発錆
すると共に腐蝕が進行する。通常、チッピング剥れによ
る塗膜の剥離は車体底部および足まわり部に多いが、７
−ドおよびルーフにまで発生し約半年〜１年で局部的腐
蝕がかなり顕著になることが知られている。

このチッピング剥れならびにこれに基因する腐食の進行
を防止するため、従来から車体外板の金属基体表面の化
成処理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗塗料につ
いて各種の検討が加えられたが、根本的な解決方法は未
だ見い出されていなし１゜ そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善するため、
通常の電着塗料、中塗塗料（省略することもある）およ
び上塗塗料からなる金属製品の塗装系において、仕上り
外観を少なくとも同等に保ち、しかも耐チッピング性、
物理的性質及び防食性などが改善された塗膜の形成方法
を提供することを目的として鋭意検討を重ねＩ；結果、
今回本発明を完成するに至った。

かくして本発明によれば、金属製被塗面と電着塗膜との
間に、 （Ａ）一分子中に平均２個以上の遊離インシアナート基
を含有しかつ数平均分子量が５００〜２０．０００のイ
ソシアネート変性ポリブタジェン樹脂、 （Ｂ）一分子中に平均２個以上の水酸基を含有し、かつ
数平均分子量が１５０〜５０゜０００のポリオール成分
、および （Ｃ）導電性フィラー を主成分とする組成物を用いて、静的ガラス転移温度が
一１００〜０℃の塗膜（以下、「低Ｔｇ塗膜」という）
を形成し、更に必要に応じて、該電着塗膜上に中塗塗膜
及び／または上塗塗膜を形成することを特徴とする塗膜
形成法が提供される。

本発明の特徴は、金属製品に電着塗料、中塗塗料（この
中塗塗料は省略することもできる）および上塗塗料を順
次塗装する工程で、電着塗装に先立って、該金属製品に
上記特定の組成及び物理性状を有する組成物（以下、「
低Ｔｇ用組成物」という）をあらかじめ塗装するところ
にある。その結果、耐チッピング性、防食性、物理的性
能などの著しくすぐれた塗膜を形成することができるの
である。すなわち、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３
成分を主とする組成物を用いて形成される、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−ｌＯＯ〜０℃の範囲に調整された低Ｔ
ｇ塗膜は、電着塗膜、中塗塗膜および上塗塗膜に比べて
軟質で、かつ三次元に架橋し粘弾性にすぐれているので
、かかる塗膜を介して金属被塗面上に電着塗膜、さらに
中塗塗膜および／または上塗塗膜を形成すると、これら
の塗膜面に岩塩や小石などによる強い衝撃力が加えられ
ても、その衝撃エネルギーの殆どまたは全ては該低Ｔｇ
塗膜内に吸収され、チッピング剥離などの問題点が解消
される。つまり、上記低Ｔｇ塗膜が外部からの衝撃力の
緩衝作用と塗膜の凝集力による反発作用を呈して耐チッ
ピング性を著しく改良し、チッピング剥れによる金属製
品の発錆、腐食を防止でき、しかも岩塩、小石などの衝
突による上塗り塗膜の劣化も解消できる。

以下に、本発明の塗装方法について具体的に説明する。

金属製被塗面を有する製品二本発明の方法によって塗膜
を形成せしめる被塗物であって、電着塗装することが可
能な金属表面を有する素材であれば何ら制限を受けない
。例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびに
これらの金属を含む合金、およびこれらの金属、合金の
メツキ、もしくは蒸着製品などがあげられ、具体的には
これらを用いてなる乗用車、バス、トラック、オートバ
イなどの車体外板がある。また、該製品の金属製被塗面
は、あらかじめリン酸塩もしくはクロム酸塩−などで化
成処理しておくことが好ましい。

低Ｔｇ用組成物：低Ｔｇ塗膜を形成するための被覆用組
成物であって、下記の部分、 （Ａ）一分子中に平均２個以上の遊離イソシアナート基
を含有しかつ数平均分子量が５００〜２０，０００のイ
ソシアネート変性ポリブタジェン樹脂、 ＣＢ）一分子中に平均２個以上の水酸基を含有し、かつ
数平均分子量が１５０〜５０゜０００のポリオール成分
、および （Ｃ）導電性フィラー を主成分とし、かつ静的ガラス転移温度が一１００〜０
℃の塗膜を形成しうる組成物である。

（Ａ）成分としての、一分子中に平均２個以上の遊離イ
ンシアナート基を含有しかつ数平均分子量が５００〜２
０．０００のインシアネート変性ポリブタジェン樹脂（
以下、ｒＮｃｏ−ＰＥｌ、Ｊという）には、例えば、水
酸基を有するポリブタジェン樹脂にポリイソシネート化
合物を反応させることによって得られる樹脂が包含され
る。

水酸基を有するポリブタジェン樹脂は、ブタジェンを主
体とする基体重合体に水酸基を導入したものであって、
基体重合体中のブタジェン樹脂単位はシス−１，４型、
トランス−１，４型８よびｌ。

２型のいずれであってもよいが、シス−１，４塑および
トランス−１，４型を７０重量％以上、特に８０重量％
以上含有するポリブタジェン樹脂を用いることが耐チッ
ピング性を向上させるために好ましい。かかるポリブタ
ジェン樹脂としては、ブタジェンの単独重合体の他に、
ブタジェンとの他の単量体との共重合体も包含され、他
の単量体にはエチレン、プロピレン、ペンタジェン、シ
クロペンタジェン、ノルボルネン これら単量体の含有率は共重合体の重量に基ずいて一般
に４０重量％以下であることが好ましい。

上記ポリブタジェン樹脂は、数平均分子量が２００〜１
９，０００、特に１２００〜５０００の範囲内にあるの
が好適である。また、上記ポリブタジェン基体樹脂への
水酸基の導入は、例えば、ポリブタジェン基体樹脂に酸
化エチレンを反応させることによって行なうことができ
る。

ＮＧＯ−ＰＢは、上記の如きポリブタジェン樹脂の水酸
基にポリイソシアネート化合物を反応させて、１分子あ
たり遊離のインシアネート基を平均２個以上有せしめｔ
；ものである。具体的には、（ｉ）ポリブタジェン樹脂
に含まれる水酸基に等モルのポリイソシアネート化合物
を付加させてなるもの；　（ｉｉ）ポリブタジェン樹脂
をポリイソシアネート化合物を介して高分子量化させ、
その高分子量化物の水酸基に等モルのポリイソシアネー
ト化合物を付加させてなるもの等があげられ、このいず
れの場合においても遊離のインシアネート基は１分子あ
たり平均２個以上含まれていることが重要である。

ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２（１以上の
インシアネート基を有する化合物で、例えば、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、これらジイソシアネート化合物３モルとトリメチロー
ルプロパンなどのような３価アルコール１モルとの反応
生成物、これらジイソシアネート化合物の重合体（多量
体）、３モルのトリレンジイソシアネートと２モルのへ
キサメチレンジイソシアネートからなる反応生成物など
の芳香族系ポリイソシアネート化合物；ヘキサメチレン
ジインシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチ
ルへキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンとの反応物、ヘキサメチレンジイソシ
アネートと水との反応物などの脂肪族系ポリイソシアネ
ート化合物．４．４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２。

４（又は２．６）−ジイソシアネート、１．３−（イン
シアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環族系ポリイソシアネート化合物な
どがあげられる。本発明では、これらから選ばれる１種
もしくは２種以上が用いられるが、このうち特にジフェ
ニルメタンジイソシアネートもしくはその２〜３量体、
インホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トなどが好ましい。

ＮＧＯ−ＰＢは、１分子中に平均２個以上、好ましくは
３〜４個のイソシアネート基を有し、数平均分子量が５
００〜２０，０００、好ましくはｉ　、ｏ　ｏ　ｏ〜１
０．０００、さらに好ましくは１５００〜６０００の範
囲内にあることが必要で、遊離イソシアネート基が２個
よりも少なくなると硬化性、耐水性などが低下し、また
、数平均分子量が５００より小さくなると塗膜が粘着性
を呈し、他方２００００より大きくなると塗膜の平滑性
が低下するのでいずれも好ましくない。

（Ｂ）成分である、一分子中に平均２個以上の水酸基を
含有しかつ数平均分子量が１５０〜５０。

０００のポリオール成分は、上記（Ａ）成分と三次元的
に架橋硬化反応するものであって、直鎖タイプのものと
分岐タイプのものとの両者が包含される。

直鎖タイプのポリオール成分は、主骨格が直鎖状で、そ
の末端および／またはペンダント側鎖に２個以上の水酸
基を有するポリオール成分であって、具体的には、■二
塩基酸と２価アルコールとのエステル反応生成物；■ポ
リエーテルポリオール（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなど）、■ε−カプロラクトンの開環重合体；■ビス
フェノールＡ又はこれと多価アルコール（例えばエチレ
ングリコール、ブチレングリコールなど）との薯 エーテル化物；■一般式ＨＯ→Ｒ−Ｃ−０＋−Ｒ−ＯＨ
（式中、Ｒは炭化水素基であり、ｎは上記分子量に適合
する範囲の数字である）で示されるポリアルキレンポリ
カーボネート；■水酸基含有ポリブタジェン樹脂：■ト
リシクロデカンジメタツール：■ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールエステル：■２．２．４−トリ
ノチルーｌ。

３−ペンタジオールなどがあげられる。

分岐タイプのポリオール成分は、主骨格が分岐しており
、その骨格の末端および／またはペンダント側鎖に２個
以上の水酸基を有するポリオール成分であって、具体的
には、０３価アルコール（例えば、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなど）にカプロラクトンを
開環付加反応して得られるポリオキシポリオール；■二
塩基酸と２価および３価以上の多価アルコールとを用い
て得られる分岐ポリエステルポリオール（水酸基価が一
般にｌＯ〜２００の範囲内のもの）などがあげられる。

これらのポリオール成分［（Ｂ）成分］は、１分子中に
水酸基を２個以上、好ましくは２〜４個有し、かつ数平
均分子量が１５０〜５０，０００、好ましくは２００〜
５０００、さらに好ましくは２００〜１０００の範囲内
にあり、水酸基が２個より少ないと塗膜の架橋硬化性が
十分でなく、また、数平均分子量が１５０より小さくな
ると顔料分散安定性、ＮＣ０−ＰＢとの相溶性および仕
上がり外観などが低′下し、一方、５００００より大き
くなると平滑性が低下するので好ましくない。

ポリオール成分は、前記例示から選ばれる１種もしくは
２種以上を用いることができるが、そのなかで、直鎖タ
イプのものが好ましく、特にエステル反応生成物（特に
、シクロヘキサンジメタツールを含むもの）、ε−カプ
ロラクトンの開環重合体（特に、３〜ＩＯ量体）、ビス
フェノールＡ１ポリアルキレンポリカーボネートなどを
適用することが好ましい。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率は、（Ａ）成分の水酸
基／（Ｂ）成分のイソシアネート基がモル比”Ｃ’０．
２〜５．０、特に０．５〜２．０とな６範囲内が好適で
ある。他方、（Ｃ）成分である導電性フィラーは、該低
Ｔｇ塗膜に導電性を付与し、該塗膜面に電着塗装を可能
ならしめるために配合されるものである。具体的には、
導電性カーボンブラック、アセチレンブラック、グラフ
ァイト、酸化ススコーティングチタン白、カーボンウィ
スカーなどが用いられる。（Ｃ）成分の配合量は、該低
Ｔｇ塗膜の体積固有電気抵抗値（Ａ　Ｓ　ＴＭ−Ｄ−２
５７−６１１ｉ：準じて２０℃・、２０Ｖで測定）が１
０’Ω’ｃｍ以下、特に１０”　〜ｌ　Ｏ’、２゜０ｃ
ｍになる範囲が好ましい。

低Ｔｇ用組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分を主要成分とし、さらに必要に応じて有機溶剤、顔料
、可塑剤、添加剤などを含有しうるが、本発明では、該
組成物によって形成される硬化塗膜のガラス転移温度（
Ｔｇ）が−１００〜０℃、好ましくは−８０〜−３０℃
、特に好ましくは−８０〜−５０℃の範囲内に含まれる
ようにすることが重要である。該低Ｔｇ塗膜のガラス転
移温度を上記範囲内に調整しておくと、該塗膜表面に形
成される塗膜の耐衝撃性（耐チッピング性も含む）や付
着性などが著しく向上するという技術的効果が得られる
。

塗膜のガラス転移温度が０℃よりも多くなると硬化温度
（通常６０〜１５０℃）から常温に冷える際の塗膜収縮
が大きく、シかも柔軟性に欠けるのが耐チッピング性を
改良することは困難となる。

一方、ガラス転移温度が一１００℃より低くなると塗膜
の水蒸気透過性が大きくなる結果、付着性、耐水性が低
下するので好ましくない。

低Ｔｇ組成物による形成硬化塗膜（Ｔｇｉ！！膜）のガ
ラス転移温度の測定は、示差熱走査を熱量計（ＤＳＣ）
を用い、そして該組成物をガラス板上にドクターブレー
ド等で塗布し、８０℃で３０分加熱して硬化させたのち
、塗膜を剥離し１０〜２００ｍｇ採取することにより試
料を作成し、行なったものである。

低Ｔｇ組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをあらかじ
め分離しておき、使用（塗装）直前（８時間以内、好ま
しくは４時間以内）に両成分を混合することが好ましく
、（Ｃ）成分および必要に応じて用いる有機溶剤、顔料
、可塑剤、添加剤などは（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
いずれかまたは両方にあらかじめ配合しておくことがで
きる。

上記各成分を混合することにより調製される低Ｔｇ組成
物は、通常の塗装方法、例えば、スプレー塗装、静電塗
装、浸漬塗装、刷毛塗りなどによって前述の金属製被塗
面を有する製品に塗装することができる。塗装膜厚は目
的に応じて任意に選択することができるが、一般には硬
化塗膜として１〜５００μ、特に１０〜２０μの範囲が
好ましい。

また、低Ｔｇ塗膜の硬化は、常温において行うこともで
きるが、加熱して硬化させてもさしつかえなく、通常は
約５０〜約２００℃、特に６０〜１５０℃で硬化させる
のが好ましい。

電着塗料：前述の低Ｔｇ塗膜に塗装するものであり、本
発明においてはそれ自体既知の任意カチオン型又はアニ
オン型電着塗料を使用することができる。

まず、カチオン型電着塗料には、塩基性アミン基をもつ
樹脂もしくはオニウム塩樹脂をベースにし、酸で中和、
水溶性化（水分散化）してなる陰極析出型の熱硬化性電
着塗料が包含され、これは被塗物を陰極にして塗装され
る。

他方、アニオンを電漕塗料は、主としてカルボキシル基
をもつ樹脂をペースとし、塩基性化合物で中和、水溶性
化（水分散化）してなる陽極析出塁の電着塗料であって
、被塗物を陽極として塗装される。

中塗り塗料二上記電着塗面に必要に応じて塗装するもの
であり、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性
、耐候性などにすぐれたそれ自体既知の中塗り塗料を使
用することができる。具体的には、油長３０％以下の短
波もしくは超短波アルキド樹脂またはオイル７リーポリ
エステル樹脂とアミノ樹脂とをビヒクル主成分とする有
機溶液型熱硬化性中塗り塗料があげられる。これらのア
ルキド樹脂およびポリエステル樹脂は、水酸基価６０〜
１４０および酸価３００以下で、しかも変性油として不
飽和油もしくは不飽和脂肪酸を用いたものが好ましく、
また、アミノ樹脂は、アルキル（好ましくは炭素数１〜
５個のもの）エーテル化したメラミン樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂などが適している。これら両樹脂
の配合比は、固形分重量に基いて、アルキド樹脂および
／またオイルフリーポリエステル樹脂６５〜８５％、特
に７０〜８０％、及びアミン樹脂３５〜１５％、特に３
０〜２０％であることが好ましい。さらに、上記アミノ
樹脂の少なくとも一部をポリイソシアネート化合物やブ
ロック化ポリイソシアネート化合物に代えることができ
る。

また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が最も好まし
いが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液を、ハイソ
リッド型、水溶液を、水分散液型、粉体型などであって
もさしつかえない。本発明では、中塗り塗膜の硬度（鉛
筆硬度）は一般に３Ｂ以上の範囲にあることが好ましい
。さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、そ
の他の塗料用添加剤などを必要に応じて配合することが
できる。

上塗り塗料二上記電着塗面もしくは中塗塗面に塗装する
塗料であり、具体的には、仕上り外観（鮮映性、平滑性
、光沢など）、耐候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化
性など）、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などにす
ぐれた塗膜を形成するそれ自体既知のプラスチック用も
しくは金属用塗料が使用でき、例えば、アミノ−アクリ
ル系樹脂、アミノ−アルキド系樹脂、アミノーポリエス
テル系樹脂などをビヒクル主成分とする塗料があげられ
る。これらの塗料の形態は特に制限されず、有機溶液型
、非水分散液型、水溶（分散）波型、粉体型、ハイソリ
ッド型など任意の形態のものを使用することができる。

塗膜の乾燥または硬化は、常温乾燥、加熱乾燥、活性エ
ネルギー線照射などによって行なわれる。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクルを
主成分とする塗料にメタリック顔料および乙または着色
顔料を配合したエナメル顔料と、これらの顔料を全くも
しくは殆んど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプの
ものであってもよく、これらの塗料を用いて上塗り塗膜
を形成する方法として、例えば次の方法があげられる。

■メタリック顔料、必要に応じて着色顔料を配合してな
るメタリック塗料、または着色顔料を配合してなるソリ
ッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（ｌコート
１ベータ方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕
上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再度加
熱硬化する方法（２コ一ト２ベーク方式によるメタリッ
クまたはソリッドカラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー、塗料を塗装し
、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜
を同時に硬化する方法（２コ一トｌベーク方式によるメ
タリックまたはソリッドカラー仕上げ）。

本発明に従う塗膜形成法は以上に述べた塗料を用いて例
えば以下に述べる如くして行なうことができる。

まず、金属製被塗面を有する製品に低Ｔｇ用組成物を塗
装して低Ｔｇ塗膜を形成する。塗装法は特に制限されず
、エアレススプレー、エアスプレー、静電塗装、浸漬塗
装などで行なうことができ、その膜厚は硬化塗膜に基い
て１〜５０μ、特にｌＯ〜２５μの範囲が適している。

塗膜は室温でも硬化するが、５０〜２００℃特に６０〜
１３０℃に加熱して硬化させることが好ましい。

つぎに、低Ｔｇ塗膜面に電着塗料を塗装する。

塗装膜厚は便化後塗膜としてｌＯ〜４０μの範囲が好ま
しく、また、塗装は特に制限されるものではなく、通常
の電着塗装方法を用いて行なうことができる。該電着塗
膜は中塗又は上塗塗装に先立って加熱硬化しておくこと
が好ましく、加熱温度は通常１２０〜１８０℃程度が適
している。

さらに、電着塗膜面に中塗り塗料もしくは上塗り塗料を
塗装する。

中塗り塗料の塗装は、前記低Ｔｇ組成物と同様な方法で
行なうことができ、塗装膜厚は硬化後の塗膜に基づいて
１０〜５０μ、好ましくは２０〜４０μの範囲とするの
が好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって異
なるが、例えば約６０〜約１４０℃、特に８０〜１２０
℃の範囲の温度ヲ用いることが好ましい。

上塗り塗料は電著塗面もしくは中塗り塗面に塗装するこ
とができる。上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装な
どで塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥
塗膜に基いて、上記■の場合には２５〜４０μの範囲、
上記■および■の場合には、メタリック塗料ならびにソ
リッドカラー塗料はｌＯ〜３０μの範囲、クリヤー塗料
は２５〜５０μの範囲がそれぞれ好ましい。加熱硬化す
る場合の温度はビヒクル成分によって任意に採択できる
が、例えば約６０〜約１６０℃１特に８０〜１４０℃で
１０〜４０分間加熱するのが好ましい。

本発明の方法に従って形成した複層塗膜の性能は、仕上
り外観（例えば、平滑性、光沢、鮮映性など）、耐水性
、耐候性などがすぐれ、さらに、耐チッピング性、防食
性、物理的性質などが著しく改良されるという特徴があ
る。

次に、本発明を実施例および比較例によってさらに具体
的に説明する。

■、試料の調製 （１）金属部材： ボンデライト３０３０　（日本バーカーライジング（株
）製、リン酸亜鉛系金属表面処理剤）で化成処理した鋼
板（大きさ３００Ｘ９０Ｘ０．８ｍｍ）。

（２）低Ｔｇ組成物： 下記第１表に示す成分を混合して製造した。

ｖｇ１表において、 （Ａ−１）１分子あたり平均３．２個のインシアネート
基を含有し、数平均分子量が約４５００のＮＧＯ−ＰＢ
　（出光石油化学（株）製、商品名「ユニマックスＰ」
、ポリブタジェン中の１．４Ｗの含有率は８０％で、ポ
リイソシアネートとして４゜４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを使用）。

（Ａ−２）両末端に水酸基を有するポリブタジェン（出
光石油（株）製、商品名、ＬＭ−１０，１゜４型の含有
率８８重量％、数平均分子量１４００）３モルとビウレ
ット型のへキサメチレンジイソシアネートアダクトタイ
プのトリイソシアネート（旭硝子（株）製、商品名“デ
ュラネート２４−Ａ”）１モルとの反応生成物に、さら
にインホロンジイソシアネートを３モル付加させてなる
生成物。１分子中にインシアネート基を平均３個有し、
数平均分子量は５４５０゜ （Ｂ−１）ビスフェノールＡ（数平均分子量２（Ｂ−２
）Ｋ−ＦＬＥＸＩ　８８　（、キングインダストリー社
製、商品名、シクロヘキサンジメタツールを含むポリエ
ステル化物、数平均分子量４３５、水酸基価２５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）。

（Ｃ−１）パルカンｘｃ−７２（キャボット社製　商品
名−導電性カーボン）。

第１表 （町）（Ａ）成分中の遊離インシアネート基と（Ｂ）成
分中の水酸基との当量比。

（本２）（Ａ）、（Ｂ）同成分の合計固形分１００重量
部あたりの配合量（重量部）。

（＊３）１００℃で３０分加熱して硬化した塗膜につい
て前記方法で測定。

（＊４）体積固有抵抗値二上記（＊３）と同様に作成し
た低Ｔｇ塗膜をＡＳＴＭ−Ｄ−２５７−６１１に準じて
測定した。

（３）電着塗料： カチオン電着塗料（Ｐ）（関西ペイント（株）、エポキ
シポリアミド系、商品名「ニレクロン９２００」）。

（４）中塗り塗料： 中塗り塗料（Ｓ）は、アミラックＮ−２シーラー（関西
ペイント（株）製、アミノポリエステル樹脂系中塗り塗
料） （５）上塗り塗料： ”ｌ”−１ニアミラツクホワイト（関西ペイント（株）
製、アミノアルキド樹脂系上塗り塗料、■コートｌベー
ク用白色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） Ｔ−２：マジクロンシルバー（関西ペイント（株）製、
アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用
シルバーメタリツク塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０°０）） Ｔ−３＝マジクロンクリアー（関西ペイント（株）製、
アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用
クリヤー塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） ■、実施例および比較例 鋼板に低Ｔｇ組成物を硬化膜厚が１４〜２０μになるよ
うに塗装し、１００℃で２０分加熱して硬化させてから
、電着塗料を硬化塗膜に基いて１５μになるように塗装
し、１７０℃で３０分加熱した。次いで、中塗り塗料を
硬化膜厚が３０μになるように塗装し、１４０℃で２０
分加熱した（この工程は省略することもある）。そして
、上塗り塗料として、Ｔ−１を硬化塗膜に基いて３５μ
になるように塗装し、１４０℃で３０分加熱するか、又
はＴ−２を硬化塗膜で１５μになるように塗装し、風乾
後、Ｔ−３を硬化塗膜で３０μになるように塗装してか
ら、１４０℃で３０分加熱してＴ−２、Ｔ−３の両塗膜
を硬化する。これらの具体的な組み合わせを下記第２表
に示す。

ｔ＄２表における性能試験方法は次のとおりである。

（本ｌ）耐チッピング性： ■試験機器：　Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル
会社製品） ■吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 ■吹付けられる石の容量：約５００ｍｆｆ■吹付はエア
ー圧カニ約４ｋｇ／ｃｍ２■試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４　ｋｇ／　ｃｍ
”の吹付はエアー圧力で約５００ｍＱの砕石を試験片に
発射せしめた後、その塗面状態を評価した。

塗面状態 ○（良）二上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、中塗りや電着塗膜の剥離は全く認
められない。

△（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズ剥れが多く認められ、しかも電着塗膜にも剥れが散
見される。

×（不良）二上塗りおよび中塗り塗膜の大部分が剥離し
、被衝撃部およびその周辺を含めｔ；被衝撃部の電着塗
膜が剥離。

（＊２）耐塩水噴霧性： 上記（＊ｌ）と同様の処理を行なった後、試験片をＪ　
Ｉｓ　　Ｚ２３７１にＪ：って２８８時間、塩水噴射霧
試験を行ない、次いで塗面に粘着セロハンテープを貼着
し、急激に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有無、腐
食状態、塗膜ハガレなどを観察する。

耐塩水噴霧性 Ｏ：錆、腐食および塗膜ハガレが殆ど認められない。

△：饋、腐食および塗膜ハガレがやや多く認められる。

×：錆、腐食および塗膜ハガレが著しく発生。

（本３）付着性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９６．１５に準じて塗膜
に大きさｌ　Ｘ　ｌ　ｍｍのゴパン目を１００部作り、
その表面に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥した
後の塗面を評価する。

Ｏ：塗膜の剥離性全くなし △：塗膜が少し剥離 ×：塗膜が多く剥離 （＊４）耐衝撃性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１３．３Ｂ法に
準じて、−１０℃の雰囲気下において行なう。

重さ５００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落下して塗
膜の損傷を調べる。

Ｏ：全く異常なし △：ワレ、ハガレ少し発生 ×：ワレ、ハガレ多く発生

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 金属製被塗面と電着塗膜との間に、 （Ａ）一分子中に平均２個以上の遊離イソシアナート基
   を含有しかつ数平均分子量が５００〜２０，０００のイ
   ソシアネート変性ポリブタジエン樹脂、 （Ｂ）一分子中に平均２個以上の水酸基を含有し、かつ
   数平均分子量が１５０〜５０，０００のポリオール成分
   、および （Ｃ）導電性フィラー を主成分とする組成物を用いて、静的ガラス転移温度が
   −１００〜０℃の塗膜を形成し、更に必要に応じて、該
   電着塗膜上に中塗塗膜及び／または上塗塗膜を形成する
   ことを特徴とする塗膜形成法。