JPH11256074A - 耐チッピング性熱硬化型粉体塗料及びその塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐チッピング性及び耐食性に優れた熱硬化性粉
体塗料を提供する。 【解決手段】エポキシ基と反応する官能基を有するゴム
で変性したエポキシ樹脂を主成分とする基体樹脂に、カ
ルボキシル基を有するゴム粒子を架橋剤として配合して
なることを特徴とする耐チッピング性熱硬化型粉体塗
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐チッピング性熱
硬化型粉体塗料及びその塗膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、粉体塗料は、塗膜を焼付けする際
に有機溶剤を発生せず、またこのような有機溶剤を含ま
ないので作業環境に優れ、しかも非危険物であって省資
源となる粉体塗料が広い分野で使用されている。

【０００３】このような粉体塗料が使用される用途の一
つとして、自動車の走行時に路面上の小石、砂粒、凍結
防止剤、氷塊などをまき上げ、これらが車体外面に衝突
して塗面を傷つけ、はなはだしい場合は塗膜を局部的に
破損・脱落せしめ、外観を損なったり金属素地面まで露
出させ、車体が部分的に発錆・腐食する（以下、この現
象を「チッピング」という）のを防止するのに有効な耐
チッピング性熱硬化型粉体塗料が知られている。このよ
うな耐チッピング性粉体塗料としては、エポキシ基と反
応する官能基を有するゴムで変性したエポキシ樹脂をジ
ヒドラジドで硬化させ、塗膜にゴム弾性を付与すること
で耐チッピング性能を向上させたものが公知である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該粉体
塗料は過酷なチッピング条件での性能が十分でないため
に、自動車の耐久性が劣るといった問題点があり、ユー
ザーから更に耐チッピング性に優れた粉体塗料の開発を
求められているのが現状である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来から
の問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定
の基体樹脂と架橋剤とを組み合わせることにより、耐チ
ッピング性に優れた粉体塗料を開発するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、 １．エポキシ基と反応する官能基を有するゴム（このも
のを以下「反応性ゴム」と略す。）で変性したエポキシ
樹脂（このものを以下「ゴム変性エポキシ樹脂」と略
す。）を主成分とし、カルボキシル基を有するゴム粒子
（このものを以下「ゴム粒子架橋剤」と略す。）を架橋
剤として配合してなることを特徴とする耐チッピング熱
硬化型粉体塗料、及び ２．上記粉体塗料に架橋剤として上記ゴム粒子以外のエ
ポキシ基と反応するその他の架橋剤を含有してなる上記
に記載の耐チッピング性熱硬化型粉体塗料に関する。

【０００７】３．基材に上記の耐チッピング性熱硬化型
粉体塗料を粉体塗装した後、中塗り熱硬化型粉体塗料を
粉体塗装し、次いで加熱により両方の塗膜を同時に硬化
させることを特徴とする塗膜形成方法、及び ４．中塗り熱硬化型粉体塗料がイソシアネート硬化型ポ
リエステル系熱硬化型粉体塗料であることを特徴とする
上記の塗膜形成方法、に係わる。

【０００８】本発明の粉体塗料で使用するゴム変性エポ
キシ樹脂は、エポキシ樹脂と該エポキシ樹脂が有するエ
ポキシ基と反応する官能基を有する反応性ゴムとを反応
させてなるものである。

【０００９】上記したエポキシ樹脂としては、１分子中
に平均約２個以上のエポキシ基を有する重量平均分子量
約３００〜４０００、好ましくは９００〜３０００のも
のが好ましい。このものとしては、従来から公知のも
の、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ系エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹
脂、環式脂肪族エポキシ（シクロヘキセンオキサイド基
等）樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミ
ン系エポキシ樹脂、複素環式（ヒダントイン）エポキシ
樹脂、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体等
が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂が耐食性、耐チッピッグ性の優れた効果を発
揮することから、このものを使用することが好ましい。

【００１０】また、エポキシ樹脂と反応させる反応性ゴ
ムは、エポキシ基と反応する官能基、例えば、カルボキ
シル基、アミン基等を有するものである。反応性ゴムと
してはＣＴＢ（ブタジエン重合体の末端にカルボキシル
基を有するゴム）、ＣＴＢＮ（ブタジエンとアクリルニ
トリルの共重合体の末端にカルボキシル基を有するゴ
ム）、ＡＴＢＮ（ブタジエンとアクリルニトリルの共重
合体の末端にアミン基を有するゴム）等がある。

【００１１】ゴム変性エポキシ樹脂は、下記した軟化
点、分子量、エポキシ当量の範囲に入るようにエポキシ
樹脂及び反応性ゴムとを配合して、従来から公知の方法
により製造することができる。

【００１２】本発明の粉体塗料で使用するゴム変性エポ
キシ樹脂は、好ましくはＣＴＢＮ変性したゴム変性エポ
キシ樹脂である。このゴム変性エポキシ樹脂の軟化点は
約４０〜２００℃、特に約６０〜１３５℃が好ましい。
このものの軟化点が４０℃未満では粉体塗料の貯蔵中に
粉体粒子同志の融着が起こりやすく、一方、２００℃を
超えると溶融粘度が高くなりやすく連続塗膜の形成が困
難になる。この軟化点（環球法）は該樹脂自体のもので
あって溶剤やその他の成分などを含んでいない値であ
る。

【００１３】また、ゴム変性エポキシ樹脂のエポキシ当
量は約６００〜２，８００ｇ／ｅｑ（１ｇ当量のエポキ
シ基を含む樹脂のｇ数）、特に約７００〜１，５００ｇ
／ｅｑの範囲が好ましい。

【００１４】このゴム変性エポキシ樹脂のＣＴＢＮの変
性量は、約５〜６０重量％、特に約１０〜５０重量％の
範囲が好ましい。

【００１５】ゴム変性エポキシ樹脂の市販品としては、
例えば、三井石油化学工業株式会社製のＳＲ−３５Ｋ、
ＳＲ−３５４２などを挙げることができる。これらのも
のは一種又は二種以上組み合わせて使用することができ
る。

【００１６】本発明の粉体塗料で使用するゴム粒子架橋
剤は、カルボキシル基を有したゴム粒子であり、酸価約
２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に約５〜８０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲が好ましい。また、該ゴム粒子架橋剤は、架
橋したゴム粒子を使用することが好ましく重量平均分子
量約５万以上、特に約１０万以上の範囲が好ましい。

【００１７】このゴム粒子架橋剤としては、例えば、日
本合成ゴム社製の商品名としては、例えば、ＤＨＳ−２
（アクリル酸メチルエステルとブタジエンの共重合体、
酸価５５ＫＯＨｍｇ／ｇ）、ＸＥＲ−９１等が挙げられ
る。

【００１８】ゴム粒子架橋剤の配合割合は、ゴム変性エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して約１〜５０重量部、特
に約５〜４０重量部の割合いで使用することが好適であ
る。

【００１９】架橋剤の配合割合が、約１重量部未満にな
ると耐チッピング性等が劣り、一方、約５０重量部を超
えると耐チッピング性、仕上がり性、耐食性等が劣るの
で好ましくない。

【００２０】本発明の粉体塗料において、上記ゴム粒子
架橋剤と組み合わて従来から公知のその他の架橋剤（エ
ポキシ樹脂用架橋剤）を使用することができる。該その
他の架橋剤としては、ポリアミン、ポリアミノアミド、
ポリカルボン酸、酸無水物、ポリヒドラジド等が挙げら
れる。これらの中でもポリカルボン酸のカルボキシル基
含有ポリエステル樹脂架橋剤が好ましい。

【００２１】該ポリエステル樹脂架橋剤は、線状構造で
も分岐構造でも良いが、カルボキシル基を多数含有する
点で分岐構造、特に１分子当り約２．５〜１００個、特
に約３〜５０個の範囲のカルボキシル基を有する分岐構
造のものが好ましい。樹脂酸価は、通常、２０〜１５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ 、好ましくは約３０〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲である。また、ガラス転移温度は約３０〜
１２０℃、特に３５〜１００℃の範囲が好ましい。更
に、重量平均分子量は約５００〜５０，０００、特に約
６００〜２０，０００の範囲が好ましい。

【００２２】ポリエステル樹脂架橋剤を製造するには、
酸とアルコールの原料を用いて周の方法により製造する
ことができる。使用できる酸原料の例として、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルフタル
酸、トリメリット酸、ピリメリット酸、アジピン酸、セ
バシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸びこれらの反応性誘導体などが挙げられ
る。

【００２３】また、アルコール原料の例として、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコール、ビ
スヒドロキシエチルテレフタレート、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付
加物、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２，４−
トリメチルペンタン−１，３−ジオールなどがあり、モ
ノエポキシ化合物もグリコールとして使用できる。

【００２４】上記ポリエステル樹脂原料において、使用
する全酸原料のうち芳香族多価カルボン酸を少なくとも
７０モル％、また、使用する全アルコール原料のうち炭
素数４以上の脂肪族多価アルコールを少なくとも４０モ
ル％、シクロヘキサン環を有する多価アルコールを３〜
３０モル％の割合でそれぞれ使用するのが良い。上記ポ
リエステル樹脂の市販品としては、例えば、日本エステ
ル株式会社製の商品名として、ＥＲ−８１０１（酸価６
２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ６４℃）などを挙げることがで
きる。

【００２５】その他の架橋剤の配合割合はゴム変性エポ
キシ樹脂１００重量部に対して、約５〜１００重量部が
好ましい。また、その他の架橋剤として、上記ポリエス
テル樹脂架橋剤を使用する系においては、ゴム変性エポ
キシ樹脂１００重量部に対して１０〜１２０重量部、特
に３０〜１００重量部の範囲が好ましい。ポリエステル
架橋剤の配合割合が１０重量部未満になると仕上がり外
観、耐チッピング性、耐食性等が劣り、一方、１２０重
量部を超えると耐チッピング性等が劣るので好ましくな
い。

【００２６】本発明の粉体塗料は、硬化性が良いので、
１５０℃以上好ましくは１６０〜２３０℃の温度で硬化
するが、加熱温度を下げたり加熱時間を短縮するため
に、必要に応じて反応触媒として、例えば、第３級アミ
ン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物を
添加使用することができる。特に、イミダゾール誘導体
を使用すると、厚塗りしてもピンホールの発生を抑制で
きるので非常に有利である。

【００２７】本発明の粉体塗料に、必要に応じて充填
剤、着色顔料、流動性調整剤、その他重合体微粒子、表
面調整剤、硬化促進剤、スベリ性付与剤などの粉体塗料
用添加剤などを配合することができる。

【００２８】充填剤としては、例えば、グラファイト、
硫酸バリウムなどの無機質系粉末が挙げられる。該粉末
の大きさは約０．１〜３０μｍが好ましい。該充填剤の
配合量は、粉体塗料中に約０〜４０重量部が適してい
る。

【００２９】本発明の粉体塗料は、特に限定されずに耐
チッピング性が必要なところに塗装することができる。

【００３０】本発明の粉体塗料は、例えば、自動車の化
成処理表面に本発明の粉体塗料を粉体塗装し、次いで必
要に応じて中塗塗料（粉体、溶剤型、水性等）や上塗塗
料を塗装することにより塗膜を形成することができる。
自動車に適用する場合には、例えば、ボデー、フロント
フェンダー前、ボンネット前、ルーフ前、サイドモール
などに適用することができる。中塗り塗料の中でも、熱
硬化型のポリエステル樹脂粉体、エポキシ樹脂粉体、エ
ポキシポリエステル樹脂粉体、アクリル樹脂粉体等が好
ましい。中塗り粉体塗料は、耐チッピング性粉体塗料を
静電粉体塗装した後、中塗り粉体塗料を静電粉体塗装し
て同時に焼き付けることができる。

【００３１】本発明の粉体塗料は、例えば、静電粉体ス
プレー、摩擦帯電塗装機等により静電粉体塗装し、通
常、約３０〜２００μm 、好ましくは約４０〜１００μ
mの範囲で塗装することができる。塗装膜の焼付条件
は、通常、被塗物温度約１７０〜２１０℃で約３０〜６
０分間である。上記のように耐チッピングに必要な部位
に中塗粉体の前にあらかじめ塗装することで、耐チッピ
ング性が良好な塗膜を得ることができる。

【００３２】本発明の粉体塗料は、特に自動車用耐チッ
ピング性粉体塗料として使用することが好ましい。具体
的には、例えば、自動車の化成処理表面に本発明の粉体
塗料を粉体塗装し、次いで必要に応じて中塗り塗料（粉
体、溶剤型、水性等）や上塗り塗料を塗装することによ
り塗膜を形成することができる。自動車の基材として
は、例えば、ボデー、フロントフェンダー前、ボンネッ
ト前、ルーフ前、サイドモールなどが挙げられる。中塗
り塗料の中でも、ポリエステル樹脂熱硬化型粉体塗料、
エポキシ樹脂熱硬化型粉体塗料、エポキシポリエステル
樹脂熱硬化型粉体塗料、アクリル樹脂熱硬化型粉体塗料
等が好ましい。これらの中でも、特に下記の２コート１
ベーク方式の塗装により仕上がり外観に優れた塗膜が形
成できるイソシアネート硬化型ポリエステル樹脂粉体塗
料を使用することが好ましい。

【００３３】該イソシアネート硬化型ポリエステル樹脂
粉体塗料は、水酸基含有ポリエステル樹脂にブロックポ
リイソシアネート化合物を配合することにより得られ
る。水酸基含有ポリエステル樹脂としては、例えば、酸
とアルコールの原料を用いて水酸基が残るように周知の
方法により製造することができる。使用できる酸原料の
例として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピリメリット
酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの反応性誘
導体などが挙げられる。

【００３４】また、アルコール原料の例として、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコール、ビ
スヒドロキシエチルテレフタレート、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付
加物、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２，４−
トリメチルペンタン−１，３−ジオールなどがあり、モ
ノエポキシ化合物もグリコールとして使用できる。

【００３５】水酸基含有ポリエステル樹脂は、水酸基価
約３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは約４０〜１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、重量平均分子量約５００〜
１００００、好ましくは約８００〜８０００の範囲、軟
化温度約２０〜９０℃、好ましくは約２５〜８０℃の範
囲のものを使用することが好ましい。

【００３６】架橋剤として使用するブロックポリイソシ
アネート化合物は、耐チッピング性熱硬化型粉体塗料で
使用した上記と同様のものを使用することができる。

【００３７】ブロックポリイソシアネート化合物の配合
割合は、水酸基含有ポリエステル樹脂の水酸基１個に対
してイソシアネート基が約０．３〜１．２個、好ましく
は約０．５〜１．０個の範囲になるように配合される。
また、該樹脂１００重量部に対して、通常、約１０〜１
００重量部、好ましくは約２０〜７０重量部の範囲であ
る。

【００３８】中塗り粉体塗料は、必要に応じてブロック
剤解離触媒、充填剤、着色顔料、流動性調整剤、その他
重合体微粒子、表面調整剤、硬化促進剤、スベリ性付与
剤などの粉体塗料用添加剤などを配合することができ
る。

【００３９】中塗り粉体塗料は、耐チッピング性粉体塗
料を静電粉体塗装した後、中塗り粉体塗料を静電粉体塗
装して同時に焼き付け（２コート１ベーク方式）ること
が好ましい。

【００４０】また、本発明は、例えば、化成処理された
自動車ボデー表面に本発明の耐チッピング性熱硬化型粉
体塗料を粉体塗装した後、中塗り熱硬化型粉体塗料を粉
体塗装し、次いで１段目の焼き付けを行った後、粉体塗
膜が形成されなかった部分にカチオン電着塗料を塗装し
た後、焼き付けて下塗り及び中塗り塗膜を形成すること
ができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明をより具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例中の「部」は重量基
準による。

【００４２】粉体塗料の製造例： 製造例Ａの粉体塗料 ＳＲ３５４２（三井石油化学工業株式会社製、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、軟化点約１００℃、エポキシ
当量約１，１００）５５部、ＥＲ８１０１（日本エステ
ル株式会社製、カルボン酸末端ポリエステル樹脂）４０
部、ＤＨＳ−２（日本合成ゴム株式会社製、酸価５５）
５部、ＪＲ６０３（テイカ株式会社製、酸化チタン）１
５部、キュアゾールＣ１７Ｚ（四国化成（株）社製、商
品名、イミダゾール化合物、エポキシ硬化触媒）０．２
を混合し、エクストルーダによって溶融混練し、冷却
後、アトマイザーによって微粉砕し、１５０メッシュで
濾過して製造例１の粉体塗料を製造した。

【００４３】製造例Ｂ〜Ｆ（実施例用）の粉体塗料及び
製造例Ｇ（比較用）の粉体塗料の製造例 表１に示す配合で製造例Ａと同様に行い製造例Ｂ〜Ｇの
実施例用及び比較例用の粉体塗料を得た。

【００４４】中塗り粉体塗料（プライマーサーフェーサ
ー）の製造例：ＥＲ６６１０（日本エステル株式会社
製、水酸基価３１、融点８７℃）８３部、エピコート１
００４（油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ当量
８７５〜９７５ｇ／ｅｑ、軟化点９７℃）１２部、ベス
タゴンＢ１５３０（ヒュルス社製、ＮＣＯ含量約１５
％）１７部、ＪＲ６０３（テイカ株式会社製、酸化チタ
ン）３０部を混合し、エクストルーダーによって溶融混
練し、冷却後、バンタムミルによって粉砕を行い、さら
に２００メッシュのフルイにより粗粒子を除去して平均
粒度約２５μｍの熱硬化性の中塗り粉体塗料を製造し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１ ガルバナイズ鋼板にりん酸亜鉛で化成処理を施した鋼板
（０．７×７０×１５０）に製造例Ａで得た粉体塗料を
膜厚５０μmとなるように静電粉体塗装し、しかる後に
上記製造例に示す中塗り粉体塗料を、パウダーオンパウ
ダー（粉体塗料を焼き付けないで塗り重ねる）で膜厚５
０μm となるように静電粉体塗装し、被塗物温度１７５
℃で２０分間焼付けて硬化塗膜を形成した。上塗（２コ
ート１ベーク）の塗装はエアスプレー法により、焼付け
は１４０℃で３０分間おこなった。なお、上塗塗料はＨ
Ｍ３２ベースコート（関西ペイント株式会社製品、商品
名、ポリエステルメラミン系）を膜厚約１５μm 、マジ
クロン（関西ペイント株式会社製品、商品名、アクリル
メラミン系、クリヤーコート）を使用して膜厚３５〜４
０μm に塗装した。

【００４７】実施例２〜６及び比較例１ 粉体塗料として表２に示す各製造例の粉体塗料を使用す
る以外は実施例１と同様に行い、各々の硬化塗膜を形成
した。

【００４８】実施例及び比較例の試験結果を表２に示
す。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２における仕上がり性、耐チッピング
性、耐食性の試験は、下記試験方法に従って行った。

【００５１】仕上がり外観：塗膜表面の平滑性を肉眼で
観察した。○；良好、△；劣る、×；著しく劣る。

【００５２】耐チッピング性：米国Ｑ−ＰＡＮＥＬ社
製、Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（チッピング試験装
置）の試片保持台に試験板を設置し、−２０℃下で４kg
/cm２の圧縮空気により粒度７号の花崗岩砕石５０ｇを
塗面に吹き付け、これによる塗膜のキズの発生個数、損
傷深度、損傷部の大きさ及び塗膜状態を肉眼あるいは拡
大鏡で観察評価する。評価は次の基準に基づいて行っ
た。

【００５３】表面キズ：下記の方法で評価した。点数が
１になるほど良好 １．０（キズ部の径が１．０ｍｍ以下で、キズの個数の
少ないもの）、１．５（キズ部の径が１．０ｍｍ以下
で、キズの個数の多いもの）、２．０（キズ部の径が
１．５〜２ｍｍで、キズの個数の少ないもの）、３．０
（キズ部の径が１．５〜２ｍｍで、キズの個数の多いも
の）、３．５（キズ部の径が２〜３ｍｍで、キズの個数
が少ないもの）、４．０（キズ部の径が２〜３ｍｍで、
キズの個数が多いもの）、５．０（キズ部の径が３ｍｍ
以上で、キズの個数が多いもの） 素地までのキズ（％）：拡大鏡で観察し、素地に到達し
たキズの個数と全キズ数との比で表わす。（素地までの
キズ数／全キズ数）×１００ 耐食性：ＪＳＫ−５４００ソルトスプレー試験を行っ
た。試験時間は１０００時間行った。○；サビ、ハガレ
（１ｍｍ以下）で良好。△；サビ、ハガレ（１〜５ｍ
ｍ）で劣る。×；サビ、ハガレ（５ｍｍ以上）で著しく
劣る。

【００５４】

【発明の効果】本発明は、特にカルボキシル基を有する
ゴム粒子を架橋剤として使用することにより耐食性、耐
チッピング性に効果を発揮するものである。この理由と
しては明らかではないが、該ゴム粒子は塗膜中に粒子と
して存在し、外からの衝撃などによるエネルギーを吸収
することにより耐チッピング性が良くなったものと推察
される。また、ゴム粒子自体基体樹脂と反応架橋するこ
とにより強靭な塗膜が形成され、耐食性や耐チッピング
性の向上に役立っているものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 113/00 Ｃ０９Ｄ 113/00 163/10 163/10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ基と反応する官能基を有するゴ
   ムで変性したエポキシ樹脂を主成分とする基体樹脂に、
   カルボキシル基を有するゴム粒子を架橋剤として配合し
   てなることを特徴とする耐チッピング性熱硬化型粉体塗
   料。
2. 【請求項２】 上記粉体塗料に架橋剤として上記ゴム粒
   子以外のエポキシ基と反応するその他の架橋剤を含有し
   てなる請求項１に記載の耐チッピング性熱硬化型粉体塗
   料。
3. 【請求項３】 基材に請求項１に記載の耐チッピング性
   熱硬化型粉体塗料を粉体塗装した後、中塗り熱硬化型粉
   体塗料を粉体塗装し、次いで加熱により両方の塗膜を同
   時に硬化させることを特徴とする塗膜形成方法。
4. 【請求項４】 中塗り熱硬化型粉体塗料がイソシアネー
   ト硬化型ポリエステル系熱硬化型粉体塗料であることを
   特徴とする請求項３に記載の塗膜形成方法。