JP2003020441A

JP2003020441A - 水性中塗り塗料

Info

Publication number: JP2003020441A
Application number: JP2001204715A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Katsuta; 英明勝田; Shuichi Okazaki; 秀一岡崎; Yutaka Mizutani; 豊水谷
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2001-07-05
Filing date: 2001-07-05
Publication date: 2003-01-24
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: JP3974759B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐チッピング性にすぐれた塗膜を形成する水性
中塗り塗料及びそれを使用した複層上塗り塗膜の形成方
法。【構成】１分子中に水酸基及びブロックイソシアネート
基が併存するウレタン変性ポリエステル樹脂、ブロック
ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂及び偏平状顔
料粒子を含有する水性中塗り塗料及び、被塗物に下塗り
塗料、中塗り塗料及び上塗り塗料を塗装して複層塗膜を
形成するにあたり、中塗り塗料として上記の水性中塗り
塗料を使用する複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐チッピング性が
すぐれた塗膜を形成する水性中塗り塗料及びこの中塗り
塗料を使用して複層塗膜を形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車車体の外板部は、防食
及び美感の付与を目的に、通常、下塗り塗膜、中塗り塗
膜及び上塗り塗膜からなる複層塗膜で被覆されている。
そして、自動車の走行中に路面上の小石、砂利、凍結防
止剤、氷塊などが巻き上げられ、これらが車体外板部に
衝突して複層塗膜にキズをつけ、その複層塗膜が局所的
に破損・脱落して、美感を損なったり、金属素地面が露
出し、発錆、腐食する（この現象を「チッピング性」と
いう）などの欠陥が生じる。従来、中塗り塗料として水
酸基含有ポリエステル樹脂とメラミン樹脂を含有する熱
硬化性塗料が使用されているが、かかる組成の中塗り塗
料ではチッピング性を防止することが困難であった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は上記した
欠陥を解消することであり、鋭意研究の結果、１分子中
に水酸基及びブロックイソシアネート基が併存するウレ
タン変性ポリエステル樹脂、ブロックポリイソシアネー
ト化合物、メラミン樹脂及び偏平状顔料粒子を含有する
水性中塗り塗料が、耐チッピング性にすぐれた塗膜を形
成し、目的が達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００４】しかして、本発明によれば、（Ａ）１分子
中に水酸基及びブロックイソシアネート基が併存するウ
レタン変性ポリエステル樹脂、（Ｂ）ブロックポリイソ
シアネート化合物、（Ｃ）メラミン樹脂及び（Ｄ）偏平
状顔料粒子を含有することを特徴とする水性中塗り塗料
（以下、「本組成物」という）を提供することができ
る。

【０００５】以下に、本組成物について具体的に説明す
る。

【０００６】

【発明の実施の態様】（Ａ）成分：１分子中に水酸基及
びブロックイソシアネート基が併存するウレタン変性ポ
リエステル樹脂で、自己架橋性樹脂である。

【０００７】このものは、例えば、水酸基含有ポリエス
テル樹脂中の水酸基の一部に、部分ブロックポリイソシ
アネート化合物をウレタン化反応せしめることによって
得ることができる。

【０００８】水酸基含有ポリエステル樹脂は１分子中に
２個以上の水酸基を有しており、このものは多塩基酸と
多価アルコールとのエステル化反応により調製すること
ができる。

【０００９】多塩基酸は１分子中に2個以上のカルボキ
シル基を有する化合物であり、例えば、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸及びその無水物；ヘキサヒド
ロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸などの脂環族ジカ
ルボン酸及びその無水物；アジピン酸、セバシン酸、ス
ベリン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、クロロ
マレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ダイマー酸な
どの脂肪族ジカルボン酸及びその無水物；これらの低級
アルキルエステル；トリメリット酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、無水ピロメット酸、トリメシン酸
及びその無水物などの３価以上の多塩基酸などがあげら
れる。

【００１０】多価アルコールは１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、ジメチルトリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；
これらの２価アルコールにε−カプロラクトンなどのラ
クトン類を付加したポリラクトンジオール；ビス（ヒド
ロキシエチル）テレフタレートなどのエステルジオール
類；ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコールなどのポリエーテルジオール
類；プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドなど
のα−オレフィンエポキシド、カージュラＥ１０［シェ
ル化学社製、商品名、合成高分岐飽和脂肪酸のグリシジ
ルエステル］などのモノエポキシ化合物；グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニットなどの３価以上
のアルコール；これらの３価以上のアルコールにε−カ
プロラクトンなどのラクトン類を付加させたポリラクト
ンポリオール類；１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ及
び水添ビスフェノールＦなど脂環族多価アルコールなど
があげられる。

【００１１】水酸基含有ポリエステル樹脂を調製するた
めの上記多塩基酸と多価アルコールとのエステル化反応
は水酸基過剰で、それ自体既知の方法により行なうこと
ができる。

【００１２】部分ブロックポリイソシアネート化合物
は、ブロックされていない遊離のイソシアネート基及び
ブロック剤で封鎖されたブロックイソシアネート基が１
分子中に併存している化合物であり、例えば、ポリイソ
シアネート化合物中の遊離イソシアネート基の一部をブ
ロック剤で封鎖することにより得られる。

【００１３】ポリイソシアネート化合物は、１分子中
に、封鎖されていない遊離のイソシアネート基を２個以
上有する化合物である。具体的には、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシア
ネートなどの脂肪族系ジイソシアネート化合物；イソホ
ロンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シク
ロヘキサンジイソシアネート、シクロペンタンジイソシ
アネートなどの脂環式系ジイソシアネート化合物；キシ
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トルイジ
ンジイソシアネ−ト、ジフェニルエーテルジイソシアネ
ート、フェニレンジイソシアネート、ビフェニレンジイ
ソシアネート、ジメチル−ビフェニレンジイソシアネー
ト、イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネー
ト）などの芳香族ジイソシアネート化合物；トリフェニ
ルメタントリイソシアネート、トリイソシアナトベンゼ
ン、トリイソシアナトトルエン、ジメチルジフェニルメ
タンテトライソシアネートなどの１分子中に３個以上の
イソシアネ−ト基を有するポリイソシアネート化合物；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジメチロ
ールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメ
チロ−ルプロパンなどのポリオールの水酸基にイソシア
ネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合
物を反応させてなるウレタン化付加物；ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンビス（シ
クロヘキシルイソシアネート）などのビューレットタイ
プ付加物、イソシアレート環タイプ付加物などがあげら
れる。

【００１４】ブロック剤は遊離のイソシアネート基を封
鎖する化合物である。ブロックされたイソシアネート基
は、例えば１００℃以上、好ましくは１３０℃以上に加
熱すると、ブロック剤が解離して遊離のイソシアネート
基が再生され、水酸基などと容易に反応させることがで
きる。

【００１５】ブロック剤として、例えば、フェノール、
クレゾールなどのフェノール系；ε−カプロラクタム、
δ−バレロラクタムなどのラクタム系；メタノール、エ
タノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ラ
ウリルアルコールなどの脂肪族系；エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル
系；ベンジルアルコール；グリコール酸メチル、グリコ
ール酸エチルなどのグリコール酸エステル；乳酸、乳酸
メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどの乳酸エステル；
メチロール尿素、ジアセトンアルコールなどのアルコー
ル系；アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセ
チルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘ
キサンオキシムなどのオキシム系；マロン酸ジエチル、
アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセト
ンなどの活性メチレン系；ブチルメルカプタン、ｔ−ブ
チルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、チオフェノール、エチルチオフェノー
ルなどのメルカプタン系；アセトアニリド、アセトアニ
シジド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ベンズアミド
などの酸アミド系；フタル酸イミド、マレイン酸イミド
などのイミド系；ジフェニルアミン、フェニルナフチル
アミン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブ
チルアミンなどアミン系；イミダゾール、２−エチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール系；尿素、チオ尿素、エ
チレン尿素、ジフェニル尿素などの尿素系；Ｎ−フェニ
ルカルバミン酸フェニルなどのカルバミン酸エステル
系；エチレンイミン、プロピレンイミンなどのイミン
系；重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリなどの亜硫酸塩系な
どがあげられる。

【００１６】（Ａ）成分を調製するにあたり、ポリイソ
シアネート化合物中のイソシアネート基の一部をブロッ
ク剤で封鎖して、１分子中に遊離のイソシアネート基及
び封鎖されたブロックイソシアネート基を１分子中に１
個以上有する部分ブロックポリイソシアネート化合物を
あらかじめ準備しておくことが好ましい。ポリイソシア
ネート化合物とブロック剤との反応は既知の条件で行な
うことができる。また、両成分の比率は、得られる部分
ブロックポリイソシアネート化合物が、１分子中に、遊
離のイソシアネート基及び封鎖されたブロックイソシア
ネート基をそれぞれ少なくとも１個づつ有している範囲
内であれば、特に制限はない。

【００１７】かかる部分ブロックポリイソシアネート化
合物を、水酸基含有ポリエステル樹脂中の一部の水酸基
に反応せしめることにより（Ａ）成分が得られる。部分
ブロックポリイソシアネート化合物と水酸基含有ポリエ
ステル樹脂とのウレタン化反応は、通常のウレタン化反
応の条件下で行なうことができる。

【００１８】また、水酸基含有ポリエステル樹脂中の水
酸基の一部に未ブロックのポリイソシアネート化合物の
一部のイソシアネート基を反応せしめてなる生成物の残
りのイソシアネート基をブロック剤で封鎖することによ
っても（Ａ）成分が得られる。

【００１９】また、上記の多価アルコール（ジメチロー
ルプロピオン酸などのカルボキシル基含有多価アルコー
ルも含まれる）、部分ブロックポリイソシアネート化合
物及び未ブロックポリイソシアネート化合物をイソシア
ネート基過剰の比率で反応せしめてなる生成物を、水酸
基含有ポリエステル樹脂中の一部の水酸基に反応せしめ
ることにより（Ａ）成分が得られる。かくして得られる
（Ａ）成分は、水酸基価が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、特に４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、イソシアネート
基価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１０〜５０、酸
価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１０〜６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、数平均分子量が１０００〜２００００、特に
１５００〜１００００の範囲内が好ましい。

【００２０】（Ｂ）成分：ブロックポリイソシアネート
化合物ブロックポリイソシアネート化合物は、１分子中に遊離
のイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネー
ト化合物のすべてのイソシアネート基をブロック剤で封
鎖した化合物が使用できる。ポリイソシアネート化合物
及びブロック剤としては、上記の（Ａ）成分で例示した
ものが好適に使用でき、該両成分による反応は既知の方
法で行なうことができる。（Ｂ）成分数平均分子量は、
２００〜１００００、特に３００〜２０００の範囲内が
好ましい。

【００２１】（Ｃ）成分：メラミン樹脂具体的には、メラミンとアルデヒドとの反応によって得
られるメチロール化メラミン樹脂があげられる。アルデ
ヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等がある。ま
た、このメチロール化メラミン樹脂のメチロール基の一
部又は全部をモノアルコールによってエーテル化したも
のも使用できる。エーテル化に用いられるモノアルコー
ルとしてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、２−エチルブタノ
ール、２−エチルヘキサノールなどがあげられる。

【００２２】特に、トリアジン核１個あたりメチロール
基が平均３個以上メチルエーテル化されたメラミンや、
そのメトキシ基の一部を炭素数２個以上のモノアルコー
ルで置換したメラミン樹脂であって、さらにイミノ基を
有し、かつ平均縮合度約２以下で１核体の含有率が約５
０重量％以上である親水性メラミンが好適に使用でき
る。

【００２３】（Ｄ）成分：偏平状顔料粒子うろこのような薄く平らな形状の顔料であり、例えば、
タルク、アルミニウムフレーク、雲母フレークなどがあ
げられ、このうちタルクが好ましい。これらの大きさ
は、厚さは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍ、
長手方向寸法は１〜１００μｍ、特に２〜２０μｍが好
ましい。本組成物における上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の構成比率は特に制限さ
れず、目的に応じて任意に選択できる。具体的には、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計重量を基準に
（Ａ）成分は３０〜６０％、特に３５〜５５％、（Ｂ）
成分は５〜４５％、特に５〜５０重量％の範囲内が好ま
しい。また、（Ｄ）成分は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
成分の合計固形分１００重量部あたり、５〜５０重量
部、特に１０〜３０重量部が適している。

【００２４】本組成物にはさらに必要に応じて、ポリエ
ステル樹脂を含有せしめることができる。このものは、
上記の（Ａ）成分とは異なり、ブロックイソシアネート
基を有しておらず、しかもウレタン変性もされていな
い。具体的には、（Ａ）成分の説明で例示した多塩基酸
と多価アルコールを使用し、それ自体既知の方法でエス
テル化反応することにより調製することができる。水酸
基価は２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜１５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特
に１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は１０００
〜２００００、特に１５００〜１００００の範囲内が好
ましい。

【００２５】本組成物は上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分、さらに必要によりポリ
エステル樹脂も併用し、これらを水に混合・分散せしめ
ることにより調製することができる。このうち（Ａ）成
分及びポリエステル樹脂は、その分子中にカルボキシル
基を有していれば、それを中和剤で中和することによ
り、水分散性が改良されるのでより好ましい。中和剤と
して、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなど
のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物；アン
モニア；エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ネオペン
タノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノ
プロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチルアミ
ン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−またはジ−iso −プ
ロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
エチルエタノールアミンなどの第２級モノアミン；ジメ
チルエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノール
アミン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノア
ミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノ
エチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミ
ノプロピルアミンなどのポリアミンを挙げることができ
る。

【００２６】本組成物は上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分に加え、さらに必要に応
じて、ポリエステル樹脂、ソリッドカラー顔料、メタリ
ック顔料、光干渉性顔料、体質顔料、分散剤、沈降防止
剤、有機溶剤、ウレタン化反応促進用触媒（例えば有機
スズ化合物など）、水酸基とメラミン樹脂との架橋反応
促進用触媒（例えば、酸触媒）、消泡剤、増粘剤、防錆
剤、表面調整剤などを適宜に配合することができる。

【００２７】本組成物は、既知の方法、例えば、刷け塗
り、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装など
により塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜で１０
〜１００μｍ、特に２０〜６０μｍの範囲内が好まし
く、その塗膜は１２０〜１７０℃、特に１３０〜１６０
℃で、１０〜４０分間加熱することにより架橋硬化させ
ることができる。

【００２８】本組成物によって形成される塗膜は耐チッ
ピング性がすぐれているので、自動車車体の外板部など
に形成する下塗り塗膜、中塗り塗膜及び上塗り塗膜から
なる複層塗膜における中塗り塗膜の形成に使用すること
が好ましい。

【００２９】具体的には、自動車車体にカチオン電着塗
料などの下塗り塗料を塗装し、その塗膜を加熱硬化して
から、又は硬化せずに、その塗面に本組成物を塗装し、
その塗膜を加熱硬化してから、又は硬化せずに、その塗
面に上塗り塗料を塗装し、加熱してこれらの塗膜を硬化
させることによって行われる。

【００３０】上塗り塗料として、ソリッドカラー塗料、
メタリック塗料、光干渉性塗料及びクリヤ塗料などが使
用でき、これらから選ばれた１種又は２種以上用いて、
単層、２層以上の複層上塗り塗膜を形成することができ
る。これらのカチオン電着塗料及び上塗り塗料（有機溶
剤系、水系のいずれでも適用可能である）としてそれ自
体既知の塗料が使用できる。

【００３１】本組成物を、自動車車体の外板部などに形
成する下塗り塗膜、中塗り塗膜及び上塗り塗膜からなる
複層塗膜における中塗り塗膜の形成に使用することによ
り、複層塗膜の耐チッピング性を顕著に向上することが
できた。

【００３２】

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量に基いてお
り、又塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００３３】１．試料の調製１）（Ａ）成分（Ａ−１）：トリメチロールプロパン０．２モル、１，
６−ヘキサンジオール０．８モル、シクロヘキシルジカ
ルボン酸0、４モル及びアジピン酸０．３モルを反応さ
せた後、さらに無水トリメリット酸０．０５モルを付加
してなるポリエステル樹脂（１００部）に、４，４‘−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）２モル
とジメチロールプロピオン酸１モルを反応させてなるポ
リウレタン（３０部）とをメチルエチルケトン中で反応
させてなる生成物（１３０部）に含まれる水酸基の一部
に、メチルエチルケトンオキシムと４，４‘−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）とを等モル比で
反応させてなる半ブロックポリイソシアネート化合物
（１０部）を反応せしめ、ついで脱溶剤し、ジメチルエ
タノールアミンを加えて中和し、水に混合して水分散液
とした。かくして得られた（Ａ−１）成分の水酸基価は
９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＮＣ
Ｏ価は１０、数平均分子量は２０００であった。

【００３４】（Ａ−２）：上記の（Ａ−１）成分の
「４，４‘−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）」を「テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト」に変更した以外は、（Ａ−１）成分に準じて行なっ
て（Ａ−２）成分を得た。得られた（Ａ−２）成分の水
酸基価は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は３８ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ＮＣＯ価は１０、数平均分子量は２０００であっ
た。

【００３５】２）（Ｂ）成分（Ｂ−１）：ヘキサメチレンジイソシアネート３モルと
トリメチロールプロパン１モルとのウレタン化反応物の
遊離イソシネート基のすべてをメチルエチルケトンオキ
シムでフルブロックしたブロックポリイソシアネート化
合物。

【００３６】３）（Ｃ）成分（Ｃ−１）：「サイメル３２５」（三井サイテック社
製、商品名、イミノ基含有メラミン樹脂）。

【００３７】４）（Ｄ）成分（Ｃ−１）：タルク（厚さは０．３〜０．９μｍ、長手
方向寸法は５〜１０μｍ）５）他の成分ポリエステル樹脂：ネオペンチルグリコール０．２７モ
ル、トリメチロールプロパン０．３３モル、ブチルエチ
ルプロパンジオール０．４モル、イソフタル酸０．２５
モル、アジピン酸０．３モル及びヘキサヒドロ無水フタ
ル酸０．３モルを反応せしめてなる生成物に無水トリメ
リット酸０．０５モルを付加せしめた後、脱溶剤を行な
い、ジメチルエタノールアミンで中和してから、水に混
合して水分散液とした。得られたポリエステル樹脂の水
酸基価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は２５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量は１８００であった。

【００３８】６）顔料チタン白：「ＪＲ８０６」（テイカ社製、商品名）カーボンブラック：「カーボンブラックＭＡ１００」
（三菱化学社製、商品名）２．実施例及び比較例上記の試料を用い、表１に記載した割合（固形分比）で
配合し、固形分含有率５０％の本発明の水性中塗り塗料
を得た。

【００３９】表面をりん酸亜鉛で化成処理した鋼板にカ
チオン電着塗料（「エレクロンＧＴ１０」、関西ペイン
ト社製、商品名、エポキシ樹脂系）を膜厚２０μｍにな
るように塗装し、１７０℃で３０分加熱して塗膜を硬化
してから、その塗面に表１に記載の水性中塗り塗料を膜
厚３０μｍに塗装し、１５０℃３０分加熱して硬化し、
ついでその塗面にメタリック塗料（「マジクロンＴＢ５
１５」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル・メラ
ミン樹脂系）を膜厚１５μｍに塗装し、室温で３分間放
置してから、その未硬化塗面にクリヤ塗料（「マジクロ
ンＴＣ７１」関西ペイント社製、商品名、アクリル・メ
ラミン樹脂系）を膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３
０分加熱してこの両塗膜を一緒に硬化せしめた。

【００４０】かくして形成された複層塗膜の性能試験を
行ない、その結果を表１に併記した。

【００４１】

【表１】表１

【００４２】試験方法は次のとおりである。

【００４３】耐チッピング性：米国Ｑ−ＰＡＮＥＬ社
製、Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメータ（チッピング試験装置）
の試片保持台に試験板を設置し、−２０℃において、３
ｋｇ／ｃｍ^２の圧縮空気により粒度７号の花崗岩砕石５
０ｇを塗面に９０度の角度で吹き付け、これによる塗膜
のキズの発生程度などを目視で観察し評価した。○はキ
ズの大きさは小さく、中塗り塗膜（本組成物の塗膜）が
露出している程度、△はキズの大きさは小さいが、素地
の鋼板が露出している、×は△はキズの大きさはかなり
大きく、素地の鋼板も大きく露出しているを示す。

【００４４】平滑性：複層塗膜の表面を目視観察した結
果である。○は平滑性良好、△は平滑性やや劣る、×は
平滑性非常に劣るを示す。

【００４５】付着性：カッター素地に達するように切り
込み、大きさ２ｍｍ×２ｍｍのゴバン目を１００個作
り、その塗面に粘着セロハンテープを貼着し、２０℃に
おいてテープを急激に剥離したあとの残存ゴバン目塗膜
数を調べた。○は１００個残存している、△は９９〜９
５個残存している×は９４個以下残存しているを示す。

【００４６】耐水性：試験板を４０℃の温水に１０日間
浸漬した後の塗面を目視観察した結果である。○はブリ
スターなどの発生が全く認められない、△はブリスター
などの発生が少し認められる、×はブリスターなどの発
生が多く認められるを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE09 AE15 BB26Z CA04 DA23 DC12 EA06 EB32 EB35 EB38 EC11 EC23 4J038 DA162 DD241 DG302 KA08 NA11 PA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１分子中に水酸基及びブロックイソ
シアネート基が併存するウレタン変性ポリエステル樹
脂、（Ｂ）ブロックポリイソシアネート化合物、（Ｃ）
メラミン樹脂及び（Ｄ）偏平状顔料粒子を含有すること
を特徴とする水性中塗り塗料。
【請求項２】被塗物に下塗り塗料、中塗り塗料及び上塗
り塗料を塗装して複層塗膜を形成するにあたり、中塗り
塗料として請求項１記載の水性中塗り塗料を使用するこ
とを特徴とする複層塗膜形成方法。