JPH1133478A - 耐チッピング複合塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被塗物上の焼付硬化した電着塗膜上に２コー
ト・１ベークで形成される耐チッピングプライマー層お
よび中塗り塗料層の外観を耐チッピング性を損なうこと
なく向上させる方法を提供する。 【解決手段】 耐チッピングプライマーは（ａ）１０重
量％以上の２−アルケン酸モノマーを含むエチレン共重
合体の水分散液と、（ｂ）水性ウレタン樹脂と、（ｃ）
塗料重量の０．５〜１５％の８０℃以上焼付温度以下の
水混和性有機溶剤か、または５〜３０％のメラミン樹脂
を含み、中塗り塗料はメラミン硬化型ポリエステル系水
性塗料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の分野 本発明は、被塗物特に自動車ボディ上に耐チッピング複
合塗膜を形成する方法に関する。

【０００２】本発明の背景 典型的な自動車ボディの塗装仕上げは、最初に電着塗料
を塗装焼付けし、その上に順次耐チッピングプライマ
ー、中塗り塗料、ベースコートおよびクリヤーコートよ
りなる上塗りが施される。

【０００３】近年大気中のＶＯＣの放出を減らすため溶
剤型塗料に代わって水性塗料を上の塗装工程に使用し、
かつ省エネルギーの見地から隣接する塗料層を２コート
・１ベーク方式により塗装、焼付けする方法が検討され
ている。

【０００４】先に本出願人は特開平６−９９２５におい
て２−アルケン酸／エチレン共重合体の水分散液と水性
ポリウレタン樹脂をフィルム形成樹脂成分として含んで
いる耐チッピングプライマーを開示した。さらに本出願
人は特開平７−２５２４４９および特願平８−３５４８
８１においてポリアルカジエンジオールまたは水添アル
カジエンジオールをポリエステル鎖中に組み込んだポリ
エステルを含んでいる水系中塗り塗料を開示した。とこ
ろがこのタイプの耐チッピングプライマーおよび中塗り
塗料を２コート・１ベーク法によって耐チッピング複合
塗膜層に形成すると、いくつかの問題が発生することが
わかった。

【０００５】耐チッピング複合塗膜は走行中車体へ衝突
した小石による塗膜の傷つきを防止する機能を持ってい
る。このため耐チッピングプライマーは車体下部の小石
が衝突する区域に局部的に塗装される。実際の作業では
吹き付けにより所要区域へ塗装されるから該区域の成膜
部の周囲へ飛散した塗料が非連続に点在するダスト部が
形成される。次に成膜部およびダスト部を含む全表面に
中塗り塗料をウェット・オン・ウエットで塗装した後両
者を同時に焼付硬化して複合塗膜を形成すると、非連続
なダスト部の存在により全体の外観が低下する。

【０００６】そこで本発明者らは、成膜部においては後
で塗装される中塗り塗料から独立した層を形成するが、
ダスト部においては少なくとも部分的に中塗り塗料層と
溶け合い一体化されるように耐チッピングプライマーを
修飾することによって両者の複合塗膜の外観を向上させ
ることに成功した。

【０００７】本発明の開示 本発明は、被塗物上の焼付硬化した電着塗膜上に、耐チ
ッピングプライマー、次いで中塗り塗料をウエット・オ
ン・ウエットで塗装し、両者を同時に硬化させることよ
りなる耐チッピング複合塗膜の形成方法に関する。

【０００８】本発明によれば、耐チッピングプライマー
は、（ａ）１０重量％以上の２−アルケン酸モノマーを
含むエチレン共重合体の分散液と、（ｂ）水性ウレタン
樹脂と、（ｃ）塗料重量の０．５〜１５％の沸点が８０
℃以上で塗料の焼付温度以下の水混和性有機溶剤、また
は塗料重量の５〜３０％のメラミン樹脂を含んでいる。

【０００９】中塗り塗料はメラミン硬化型ポリエステル
系水性塗料、特にポリエステル鎖を形成する多価アルコ
ール成分として末端ヒドロキシル基ポリアルカジエンオ
リゴマー、その水素添加物または炭素数１８−６０の長
鎖脂肪族ポリオールを含んでいるポリエステル系水性塗
料である。

【００１０】本発明により、耐チッピングプライマーへ
（ｃ）成分を添加することにより、成膜部においては未
乾燥の耐チッピングプライマーがその上にウエット・オ
ン・ウエットで塗装された中塗り塗料と相互に混じり合
うことなく独立した層を保っているが、ダスト部におい
ては中塗り塗料と少なくとも部分的に混じり合い、一体
化するので全体の外観が向上する。

【００１１】好ましい実施態様の説明 耐チッピングプライマー 先に述べたように、（ｃ）成分を含まない水性耐チッピ
ングプライマーは本出願人の特開平６−９９２５に開示
されている。このものの（ａ）成分は、モノマー混合物
の２０重量％以上の２−アルケン酸、典型的にはアクリ
ル酸またはメタクリル酸と、エチレンと、場合により少
割合のその他のエチレン性不飽和単量体を共重合して得
られるエチレン共重合体の水分散液である。このような
エチレン共重合体はポリマー主鎖へ直接結合したカルボ
キシル基を持っている。エチレンとアクリル酸の共重合
体（ＥＡＡ）はホットメルト接着剤に使用され、エチレ
ンとメタクリル酸の共重合体は金属架橋し得るイオノマ
ーとして知られている。

【００１２】本発明において耐チッピングプライマーの
（ａ）成分として使用し得るそのようなエチレン共重合
体は、例えばプリマコール１４０５，１４１０，１４２
０，１４３０，３４４０，３４６０，５９８０および５
９９０など（以上ダウケミカル社製）、およびニュクレ
ルＮ１５３０，Ｎ２０３０，２０５０Ｈ，２０６０，Ｎ
１０５０Ｈ，Ｎ１１０８Ｃ，Ｎ１１１０Ｈ，Ｎ１２０
７，Ｎ１２１４，Ｎ１５２５およびＮ１５６０（以上三
井デュポンケミカル社製）の商品名で市販されている。

【００１３】これらエチレン共重合体を水分散液とする
ためには、中和塩基を含む水性媒体中に分散してつく
る。中和塩基としては、アンモニアまたは塗料の焼付け
時に揮散するアミン、例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、ピリジン、４−メチルモルホリンなど
を共重合体１ｇあたり１．４〜２．０ｍｍｏｌの割合で
使用するのが好ましい。このため所要量のエチレン共重
合体を中和塩基を含んでいる水溶液へ熱時加え、加熱攪
拌し、全量を溶解分散した後放冷することにより水分散
液を得ることができる。この場合水分散液中の樹脂固形
分は１０〜５０重量％，特に２０〜４０重量％の範囲で
あるのが好ましい。

【００１４】（ｂ）成分の水性ポリウレタン樹脂は、本
出願人の特開平６−９９２５に記載されているように、
反応型または非反応型ポリウレタンの水性エマルション
である。これらは織物の通気性防水加工や、合成皮革の
製造などに広く用いられており、例えばネオレッツＲ−
９４０，Ｒ−９４１，Ｒ−９６０，Ｒ−９６２，Ｒ−９
６６，Ｒ−９６７，Ｒ−９６２，Ｒ−９６０３，Ｒ−９
６３７，Ｒ−９６１８，Ｒ−９６１９，ＸＲ−９６２
４，ボンディック１３１０ＮＳＣ（以上ＩＣＩ製）およ
びハイドランＨＷ−３１０，ＨＷ−３１１，ＨＷ−３１
２Ｂ，ＨＷ−３０１，ＨＷ−１１１，ＨＷ−１４０，Ｈ
Ｗ−３３３，ＨＷ−３４０，ＨＷ−３５０，ＨＷ−９１
０，ＨＷ−９２０，ＨＷ−９３０，ＨＷ−９３５，ＨＷ
−９４０，ＨＷ−９６０，ＨＷ−９７０，ＨＷ−９８
０，ＡＰ−１０，ＡＰ−２０，ＡＰ−３０，ＡＰ−４
０，ＡＰ−６０，ＡＰ−７０，ＡＰ−６０ＬＭなど（以
上大日本インキ化学工業製）の商品名で市販されてい
る。（ｂ）成分の樹脂固形分も１０〜５０重量％の範囲
内にあるのが好ましい。

【００１５】（ｃ）成分が有機溶剤である場合、中塗り
塗料のポリエステルの共溶媒となり得る水混和性の有機
溶剤であることが好ましい。さらに（ｃ）成分として使
用する有機溶剤に求められる物性は、耐チッピングプラ
イマー塗装後中塗り塗料が塗装されるまでの間に成膜部
およびダスト部を通じプライマー中に残っていなければ
ならないが、焼付け時には蒸発により塗膜から揮散する
ことである。このため沸点が８０〜３５０℃，好ましく
は１００〜２２０℃の範囲内にあるものが選ばれる。こ
のような条件を満たす溶剤の好ましい具体例は、メトキ
シブタノール、メトキシプロパノール、ブチルセロソル
ブ、２−ブトキシプロパノール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ヘキシルセロソルブなどのグリコ
ールモノアルキルエーテルである。メトキシプロパノー
ル、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブが特に好ま
しい。

【００１６】（ａ）成分および（ｂ）成分は外部架橋剤
との架橋反応によって硬化する樹脂ではないので、
（ｃ）成分として使用するメラミン樹脂は自己架橋型メ
ラミン樹脂でよい。ただし中塗り塗料が塗装される間お
よびその後の焼付け時に、成膜部にあっては中塗り塗料
との混じり合いを防止し、ダスト部にあってはメラミン
樹脂を含んでいる中塗り塗料と少なくとも部分的に混じ
り合い、一体化されるような樹脂であることが望まれ
る。

【００１７】このような条件を満たすメラミン樹脂は、
サイメルＣ−２０２，Ｃ−２３２，Ｃ−２３５，Ｃ−２
３８，Ｃ−２５４，Ｃ−２６６，Ｃ−２６７，Ｃ−２７
２，Ｃ−２８５，Ｃ−３０１，Ｃ−３０３，Ｃ−３２
５，Ｃ−３２７，Ｃ−３５０，Ｃ−３７０，Ｃ−７０
１，Ｃ−７０３，Ｃ−７３６，Ｃ−７３８，Ｃ−７７
１，Ｃ−１１４１，Ｃ−１１５６，Ｃ−１１５８など
（以上三井サイテック製）、ユーバン１２０，２０Ｈ
Ｓ，２０２１，２０２８，２０６１（以上三井東圧
製）、およびメラン５２２（日立化成製）の商品名で市
販されている。

【００１８】耐チッピングプライマーは、カーボンブラ
ック、二酸化チタン等の着色顔料、各種の体質顔料のほ
か、慣用の塗料添加剤を含み得ることは勿論である。
（ａ）成分のエチレン共重合体の水分散液と（ｂ）成分
の水性ウレタン樹脂の比率は、樹脂固形分として２：８
ないし５：５の範囲であるのが好ましい。（ｃ）成分の
塗料全重量に占める割合は、有機溶剤の場合は０．５〜
１５％，特に０．５〜５％、メラミン樹脂の場合５〜３
０％，特に５〜２５％の範囲であることが好ましい。

【００１９】中塗り塗料 メラミン硬化型ポリエステル中塗り塗料を使用する。良
く知られているように、ポリエステルは多価アルコール
と多価カルボン酸の重縮合物である。他の反応成分とし
て、少割合のモノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、
ラクトンなどを含むことができる。アルキド樹脂は乾性
油または半乾性油およびそれらの脂肪酸を含んでいる。

【００２０】本発明に使用する中塗り塗料は水性塗料で
なければならないから、ポリエステル鎖のヒドロキシル
基と多価カルボン酸無水物との開環反応を利用して酸基
を導入するか、またはポリエステル鎖の合成時に無水ト
リメリット酸のような３官能以上の多価カルボン酸を多
価カルボン酸成分の一部として用い、そのカルボキシル
基の少なくとも一つをペンダント酸基として導入して用
いる。このようにして得られるカルボキシル基を有する
ポリエステル樹脂は、先に耐チッピングプライマーに関
して述べたように、中和塩基を含む水性媒体中に分散
し、メラミン硬化剤を加えて水性塗料化される。

【００２１】このような水性ポリエステル樹脂塗料は塗
料の分野では良く知られており、本発明においても中塗
り塗料として使用することができるが、本発明の目的に
対しては先に引用した本出願人の特開平７−２５２４４
９および特願平８−３５４８８１に開示されている水性
ポリエステル中塗り塗料を使用するのが特に好ましい。
これらはポリエステル鎖合成の多価アルコール成分とし
て重合度５〜５０のポリアルカジエンジオールまたは水
添ポリアルカジエンジオールを使用し、鎖中へエラスト
マーセグメントを導入することにより耐衝撃性を改善し
たものである。後者は、ポリエステル鎖へ酸基を導入す
る方法として、多価アルコール成分の一部として２，２
−ジヒドロキシプロピオン酸のような２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）アルカン酸を用い、この酸のカルボキ
シル基を未反応のまま残すようにしたものである。この
ようにしてポリエステル鎖中へ組み込まれた酸は、ヒド
ロキシル基による多価カルボン酸無水物の開環反応によ
って導入された酸よりも加水分解に対して安定である。

【００２２】上の二つの方法において、ポリアルカジエ
ンジオールに代えもしくはそれらと併用して、ポリエス
テル鎖合成の多価アルコール成分として炭素数１８−６
０の長鎖脂肪族ポリオールを使用してもよい。このよう
な長鎖脂肪族ポリオールは、例えば炭素数８〜２２の飽
和もしくは不飽和脂肪アルコールを二量化または三量化
して得られる。ダイマーアルコールまたはダイマー脂肪
アルコールとして知られるジオール、特にＣ３６二量化
ジオールが好ましい。ダイマー脂肪アルコールはダイマ
ー脂肪酸の水素還元によっても得ることができる。市販
品としては、ヘンケルジャパン社からソバモール９０８
の商品名で販売されている炭素数３６のダイマージオー
ルがある。

【００２３】メラミン樹脂はメチロール化メラミン、お
よびそのメチロール基の一部又は全部をメタノール、エ
タノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコ
ールでエーテル化したものが使用される。その配合量
は、一般に樹脂固形分として、ポリエステル樹脂／メラ
ミン＝６／４〜８／２の範囲である。触媒として、パラ
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノ
ニルナフタレンスルホン酸、およびこれらスルホン酸を
アミンでブロックした酸触媒を使用することができる。
ブロックポリイソシアネート硬化剤をメラミン樹脂と併
用して用いてもよい。

【００２４】中塗り塗料も顔料その他慣用の添加剤を含
むことができる。

【００２５】塗装方法 本発明の耐チッピング複合塗膜は、典型的には自動車ボ
ディである被塗物上の焼付硬化した電着塗膜の上に施さ
れる。電着塗膜はアニオン型およびカチオン型を問わな
いが、現在はカチオン型が一般的である。

【００２６】耐チッピングプライマーは所要区域すなわ
ち小石が衝突する区域へ乾燥膜厚１〜２０μｍに塗布さ
れる。１〜１０分、通常２〜５分のセッティング後、中
塗り塗料をウエット・オン・ウエットで乾燥膜厚２０〜
５０μｍに塗装し、必要により４０〜８０℃において５
〜１０分予備加熱した後、１２０〜１６０℃に１５〜３
０分加熱し、耐チッピングプライマーおよび中塗り塗料
の塗膜を同時に焼付け硬化させる。塗装はスプレー塗装
および静電塗装のいずれでもよい。

【００２７】このようにして耐チッピング複合塗膜を形
成した後、よく知られた方法によってトップコートが施
される。一般的な方法は顔料を含むベースコートを塗装
し、その上にクリヤーコートをウエット・オン・ウエッ
トで塗装し、両者を同時に焼付け硬化させる２コート・
１ベーク法である。勿論２コート・２ベーク法でもよ
い。２コート・１ベークの場合は、両者とも溶剤型を使
用することができるが、水性型ベースコートの上に粉体
クリヤーコートを塗装する組合せでもよい。このような
トップコートの形成方法は良く知られており、本発明の
一部をなすものではないのでこれ以上の説明は不要であ
ろう。

【００２８】以下の製造例および実施例において部およ
び％は重量基準による。

【００２９】製造例１耐チッピングプライマー 脱イオン水２００部に２５％アンモニア水１０部を加え
９５℃に加熱する。これにプリマコール５９８０（ダウ
ケミカル製アクリル酸含量２０％のＥＡＡ）９０部を入
れ、完全に溶解するまで同温度で加熱攪拌し、放冷して
不揮発分３０％のＥＡＡ水分散液を得た。これをエチレ
ン共重合体分散液Ｉとする。

【００３０】この分散液８４部を分取し、これとカーボ
ンブラック２．８部と脱イオン水１３．２部を予備混合
を行った後、ペイントコンディショナー中でガラスビー
ズ媒体を加え、室温で１時間混合分散し、粒度５μｍ以
下、不揮発分２８％の顔料分散ペーストを得た。

【００３１】次に上のＥＡＡ水分散液と、顔料分散ペー
ストと、ハイドランＨＷ−３３３（大日本インキ化学工
業製水性ポリウレタンエマルション）とをＥＡＡ／ポリ
ウレタン固形分比４／６になるように混合し、塗料全体
の５％に相当するメトキシプロパノールを添加し、塗膜
中の顔料重量濃度４％，不揮発分３０％の耐チッピング
プライマーＡを製造した。

【００３２】製造例２〜１４耐チッピングプライマーＢないしＮ 製造例１と同様にして、アクリル酸含量２０％のＥＡＡ
９０部をそれぞれトリエチルアミン１６部で中和し、不
揮発分２５％の水分散液としたエチレン共重合体分散液
II、およびメタクリル酸含量２０％のＥＭＡ（エチレン
−メタクリル酸共重合体）９０部をジメチルエタノール
アミン１８部で中和し、不揮発分３０％の水分散液とし
たエチレン共重合体分散液III を調製した。

【００３３】エチレン共重合体分散液Ｉ〜III と、同じ
分散液から製造例１と同様にしてつくった顔料ペースト
と、水性ポリウレタンエマルションと、溶剤またはメラ
ミン樹脂とを、表１および表２に示す樹脂固形分比にな
るように混合し、塗膜顔料濃度４％、不揮発分３０％の
耐チッピングプライマーＢ〜Ｊ（実施例）およびＫ〜Ｎ
（比較例）を調製した。

【００３４】使用した水性ポリウレタンエマルションは
以下のとおりである。 Ｉ：ハイドランＨＷ−３３３（大日本インキ化学工業） II：ネオレッツＲ−９６２（ＩＣＩ） III ：ボンディック１３１０ＮＳＣ（ＩＣＩ） IV：ハイドランＨＷ−３１２Ｂ（大日本インキ化学工
業）

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】 製造例１５水性中塗り塗料Ａ 原 料 重量部 ────────────────── ─────── ヤシ油 １４７ トリメチロールプロパン ２７４ １，４−シクロヘキサンジカルボン酸 ３００ アジピン酸 ６４ ジメチロールブタン酸 １１６ エポール １００ ε−カプロラクトン ９３ ジブチルスズオキシド ２ ソルベッソ＃１５０ ９０ ブチルセルソルブ ９０

【００３８】加熱装置、攪拌機、窒素導入管および分留
塔を有する反応容器にヤシ油１４７重量部、トリメチロ
ールプロパン２７４重量部、ジブチルスズオキシド２重
量部を仕込み、乾燥窒素下で加熱を開始し原料を融解さ
せた後、２１０℃まで徐々に昇温し、エステル交換させ
冷却した、次いで１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
３００重量部、アジピン酸６４重量部、ジメチロールブ
タン酸１１６重量部、エポール（水素化ポリイソプレン
ジオール、分子量＝１８６０、平均繰り返し数ｎ＝２
６、出光石油化学（株）製）１００重量部を加え２１０
℃まで徐々に昇温し、脱水エステル化反応を行った。樹
脂酸価５５まで脱水エステル化を行った後、１４０℃ま
で冷却し、ε−カプロラクトンを９３重量部加えて１時
間反応させ反応を終了した。得られたポリエステル樹脂
にソルベッソ＃１５０（芳香族炭化水素溶剤、エッソ化
学（株）製）９０重量部、ブチルセロソルブ９０重量部
を加え、固形分８５％のポリエステル樹脂（１）を得
た。得られたポリエステル樹脂は水酸基価１５０、酸価
５０、数平均分子量２７７０（ポリスチレン換算）であ
った。

【００３９】得られたポリエステル樹脂を６０℃に加熱
し、樹脂中カルボン酸に対して中和率が８０％となる量
のジメチルエタノールアミンを加えた。その後不揮発分
が４０％となるようにイオン交換水を加え、水性ポリエ
ステル樹脂ワニス（Ａ）を得た。

【００４０】顔料分散ペースト 水性ポリエステルワニスＡ１００重量部に対し、イオン
交換水３０重量部とルチル型二酸化チタン１３０重量部
及びカーボンブラック１重量部を加え、予備混合を行っ
た後ペイントコンディショナー中でガラスビース媒体を
加え、室温で１時間混合分散し、粒度５μ以下、不揮発
分６５．４％の顔料分散ペーストを得た。

【００４１】塗料組成物 水性ポリエステルワニスＡ１１１重量部に対し、同じ水
性ポリエステルワニスから調製した顔料ペースト２００
重量部を加え、さらにヘキサメトキシメチロールメラミ
ン２５重量部およびｐ−トルエンスルホン酸０．５重量
部を加え、中塗り塗料Ａを調製した。

【００４２】 製造例１６水性中塗り塗料Ｂ 原 料 重量部 ────────────────── ─────── ヤシ油 １３７ トリメチロールプロパン ２０１ 無水フタル酸 ２８３ アジピン酸 ７０ 無水ヘキサヒドロフタル酸 ７９ ネオペンチルグリコール ８３ ソバモール９０８ １４２ （ヘンケルジャパン製炭素数３６ダイマージオール） ε−カプロラクトン ９４ キシレン ２１ ソルベッソ＃１５０ ８１ ブチルセルソルブ ８１

【００４３】上記配合を用い、製造例１５と同様にして
ポリエステル樹脂を得た。

【００４４】得られたポリエステル樹脂から製造例１５
と同様にして水性ポリエステル樹脂ワニス（Ｂ）調整し
た。

【００４５】水性ポリエステルワニスＢ１１１重量部に
対し、製造例１５と同様にして調製した顔料ペースト２
００重量部を加え、さらにヘキサメトキシメラミン２５
重量部およびｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部を加
え、中塗り塗料Ｂを調製した。

【００４６】 製造例１７水性中塗り塗料Ｃ 原 料 重量部 ────────────────── ─────── ヤシ油 １４７ トリメチロールプロパン ２１７ １，４−シクロヘキサンジカルボン酸 ３０６ アジピン酸 ６５ ジメチロールブタン酸 １１７ ＰＩＰ^* １００ ε−カプロラクトン ９２ ジブチルスズオキシド ２ ソルベッソ＃１５０ ９０ ブチルセルソルブ ９０ ＊ポリイソプレンジオール、分子量＝２４００、平均重合度３４、出光石油化学 （株）製

【００４７】上記配合を用い、製造例１５と同様にして
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を
製造例１５と同様にして水性ポリエステル樹脂ワニスＣ
を調製した。

【００４８】水性ポリエステルワニスＣ１１１重量部に
対し、製造例１５と同様にして調製した顔料ペースト２
００重量部、ｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部を加
え、中塗り塗料Ｃを調製した。 実施例１〜１０および比較例１〜４

【００４９】リン酸亜鉛処理した７ｃｍ×１５ｃｍ×
０．８ｃｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料（日本ペイ
ント製パワートップＵ−２２６Ｅ）を乾燥膜厚約２０μ
ｍに電着し、１６５℃×３０分焼付けた。これに耐チッ
ピングプライマーを成膜部の乾燥膜厚が約１０μｍにな
るように成膜部とダスト部とに分けてスプレー塗布し、
３分後中塗り塗料を乾燥膜厚約３５μｍになるように塗
装し、１４０℃×３０分焼付けた。さらにアクリル樹脂
系ベースコート塗料（日本ペイント製スーパーラックＭ
−１５５シルバー）を乾燥膜厚約１５μｍになるように
塗装し、３分後その上にクリヤー塗料（日本ペイント製
スーパーラックＯ−１５０）を乾燥膜厚約３０μｍにな
るようにウエット・オン・ウエットで塗装し、１４０℃
×３０分焼付け、試験塗板を作成した。

【００５０】得られた塗板について塗膜外観および耐チ
ッピング性について下記方法により評価した。結果を表
３および表４に示した。

【００５１】試験方法： その１．塗膜外観 上塗り塗装まで行った塗膜の表面の縮み、ぼけ感、灰か
ぶりを目視により５段階で評価した。 ５：非常にすぐれている ４：すぐれている ３：普通 ２：やや劣る １：劣る その２．耐チッピング性 グラベロ試験機を用いて、７号砕石５０ｇを３５ｃｍの
距離から４．０ｋｇ／ｃｍ² の空気圧で９０°の角度で
−２０℃に冷却した塗膜に９０°の角度で衝突させ、は
がれの程度を目視により、耐チッピングプライマーを使
用しない塗膜（比較例）を１として５段階で評価した。 ５：非常にすぐれている ４：すぐれている ３：普通 ２：やや劣る １：劣る その３．耐チッピングプライマーの貯蔵安定性 耐チッピングプライマーをフォードカップＮｏ．４を用
いて２０℃における初期粘度３０秒に調整する。これを
４０℃で２４０時間静置した後のフォードカップ粘度の
変化によって評価した。 ◎ ±５秒以内 〇 ±１０秒以内 △ ±１０秒以上の変化であるが流動性を保っている × 流動性がなくなる

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】被塗膜物上の焼付硬化した電着塗膜上に、
   耐チッピングプライマー、次いで中塗り塗料をウエット
   ・オン・ウエットで塗装し、両者を同時に焼付硬化させ
   ることよりなる耐チッピング複合塗膜の形成方法であっ
   て、 耐チッピングプライマーは、（ａ）１０重量％以上の２
   −アルケン酸モノマーを含むエチレン共重合体の水分散
   液と、（ｂ）水性ウレタン樹脂と、（ｃ）塗料重量の
   ０．５〜１５％の沸点が８０℃以上で塗料の焼付温度以
   下の水混和性有機溶剤、または塗料重量の５〜３０％の
   メラミン樹脂を含み、 中塗り塗料がメラミン硬化型ポリエステル系水性塗料で
   あることを特徴とする前記方法。
2. 【請求項２】耐チッピングプライマー中の（ａ）成分と
   （ｂ）成分の比が、固形分として２：８ないし５：５で
   ある請求項１の方法。
3. 【請求項３】耐チッピングプライマー中の（ａ）成分は
   その固形分１ｇあたり１．２〜２．４ｍｍｏｌのアンモ
   ニアまたは焼付温度以下で揮散するアミンで中和されて
   いる請求項１の方法。
4. 【請求項４】耐チッピングプライマー中の（ｃ）成分は
   グルコールモノアルキルエーテルであり、塗料重量の
   ０．５〜５％添加される請求項１の方法。
5. 【請求項５】耐チッピングプライマー中の（ｃ）成分は
   水溶性もしくは水分散性メラミン樹脂であり、塗料重量
   の５〜２５％添加される請求項１の方法。
6. 【請求項６】中塗り塗料は、ポリエステル鎖を形成する
   全反応成分中、１〜４０重量％の重合度５〜５０を有す
   るポリアルカジエンジオール、その水素添加物、炭素数
   １８−６０の長鎖脂肪族ポリオールまたはそれらの混合
   物を含むポリエステル樹脂を含んでいるメラミン硬化型
   水性ポリエステル系水性塗料である請求項１の方法。
7. 【請求項７】耐チッピングプライマー層は乾燥膜厚１〜
   ２０μｍに塗装され、中塗り塗料層は乾燥膜厚２０〜５
   ０μｍに塗装される請求項１ないし６のいずれかの方
   法。