JPH01288372A - 塗膜の形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属部材とプラスチック部材とを組み立ててな
る例えば自動車外板などの塗装方法に関する。

これまで殆ど金属材料で構成されていたバンパー、７エ
イシア、フェンダ−、ドアパネル、パネルフード、パネ
ルルーフ、パネルトランクリッドなどの自動車外板は、
近時、その一部もしくは全部がプラスチック部材に代替
されつつある。例えば、バンパー、フエイシアには金属
に代って、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネートなどのプラスチック製のものが使用されており、
また、フェンダ−、ドアパネルなどの下側部分のみを上
記プラスチックに代替したものもある。今後、自動車外
板においてプラスチックの使用される範囲がさらに増大
されることは必至であり、現に、パネルルーフ、パネル
トランクリッドなどにその傾向が認められる。これは、
プラスチックを使用することによって車体重量を軽くし
て走行燃費が低減できる、加工が容易であるために任意
の形状に成型できる、車体の耐食性、耐衝撃性などが向
上するなどの効果が認められるためである。

ところが、このような現状にもかかわらず、金属部材と
プラスチック部材とを組合わせ一体化した自動車外板な
どの塗装方法が確立されておらず、従来は、物理的、化
学的性質などが全く異なる金属部とグラスチック部にそ
れぞれに適合した異種の塗料を別々の塗装ラインで仕上
げ塗装したのちに両部材を組立てていた。このような方
法によると、両部材に使用する塗料（特に着色ベースコ
ート）が異なるために、組み立てて一体化した両部材の
色調を同一にすることが極めて困難であり、しかも塗装
工程ならびにその後の両部材の組立工程などが複雑にな
るという欠点がある。

さらに、自動車外板の塗装分野では特に衝撃剥離の問題
が重視されつつある。例えば欧米の寒冷地域等では路面
凍結を防止するために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量
に混入した砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行
すると車輪で跳ね上げられた岩塩粒子や小石が塗膜面に
衝突し、その衝撃により塗膜が局部的に剥離する衝撃剥
離現象、いわゆる“チッピング剥れ”を起すことがある
。

この現象により、車体外面の被衝撃部の金属面が露出し
、すみやかに発錆すると共に腐食が進行する。通常、チ
ッピング剥れによる塗膜の剥離は車体底部および足まわ
り部に多く発生するが、フードおよびルーフにまでも発
生し、約半年〜１年で局部的腐食゛がかなり顕著になる
ことが知られている。

このチッピング剥れならびにこれを基因する腐食の進行
を防止するため、従来から車体の外部金属基体表面の化
成処理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗塗料につ
いて各種の検討が加えられたが、実用的な解決策を見い
出すに至っていない。

そこで本発明者等は、このような状況に鑑み、金属部材
とプラスチック部材とを組み立てて一体化してなる自動
車外板を簡略化された工程で両部材を同一塗料で仕上げ
ることができ、しかも耐チッピング性などにすぐれた塗
膜を形成する方法について鋭意研究を行なった。その結
果、金属部材とプラスチック部材とを組み立てて合体さ
せた後、該両部材に特定の組成ならびに性状を有してな
る組成物を塗装し、必要に応じて中塗り後、上塗り塗料
を塗装することによって上記の欠点を解消することがで
き、本発明の目的を達成することができることを見い出
し本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、電着塗装した金属部材とグ
ラスチック部材とを結合一体化し、該両部材表面に、 （Ａ）　　一分子中に平均２個以上の遊離イソシアナー
ト基を含有しかつ数平均分子量が ５００〜２０，０００のイソシアネート変性ポリブタジ
ェン樹脂、 （Ｂ）　　一分子中に平均２個以上の水酸基を含有しか
つ数平均分子量が１５０〜５０，０００のポリオール成
分、および （Ｃ）導電性フィラー を主成分とし、かつ静的ガラス転移温度が一１００〜０
℃の塗膜を形成しうる塗料（以下、〔低Ｔｇ用塗料Ｊ、
！：いう）を塗装し、必要に応じて中塗塗装した後、上
塗塗装することを特徴とする塗膜の形成法が提供される
。

本発明の特徴は、金属部材とプラスチック部材とを組立
てて一体化した自動車外板の如き複合部材に中塗り塗料
又は上塗り塗料を塗装するに先立って、該両部材に前記
特定の組成および性状を有する低Ｔｇ用塗料をあらかじ
め塗装しておくところにある。その結果、金属部材とプ
ラスチック部材とを一体化してなる自動車外板を単一の
中塗り塗料および上塗り塗料で塗装することができるよ
うになり、両部材の色調の不一致性が解消される。

しかも、形成塗膜の耐チッピング性、防食性、物理的性
能も著しく改良できる。

すなわち、上記（Ａ）、ＣＢ）および（Ｃ）の３成分を
主成分とする塗料を用いて形成される、ガラス転移温度
（Ｔ　ｇ）が−１００〜０℃の範囲内の塗膜（以下、「
低Ｔｇ塗膜」という）は、中塗りおよび上塗り塗膜に比
べ、柔軟で、しかもイソシアネート変性ポリブタジェン
樹脂に基因する特有の粘弾性を有しており、さらにウレ
タン結合による塗膜の凝集力が強く、かかる物理的性質
を有せしめた塗膜を一体化した金属部材とプラスチック
部材との全面にあらかじめ施しておくと、該両部材間に
おける熱伸縮性ならびに柔軟性などの物理的な差異によ
って生ずる中塗り塗膜ならびに上塗り塗膜との間の「ヒ
ズミ」の殆どまたはすべてが低Ｔｇ塗膜内に吸収される
ので、該「ヒズミ」などが中塗り塗膜ならびに上塗り塗
膜に波及することが殆ど防止でき、その結果、自動車外
板部の両部材全面に単一組成の中塗り塗料ならびに上塗
り塗料を塗装することが可能となり、両部材を同一色調
に仕上げることができるようになったのである。

さらに、上記低Ｔｇ塗膜を介して形成した中塗りならび
に上塗りからなる塗膜の表面に岩塩や小石などによって
強い衝撃力が加えられても、その衝撃エネルギーの殆ど
またはすべてが低Ｔｇ塗膜内に吸収されるので衝撃剥離
することが殆どなく、しかも上塗り塗膜に物理的損傷の
発生も殆ど解消できたので、チッピング剥れによる上塗
り、中塗り内塗膜の剥離ならびに金属部材における発錆
、腐食などが防止できたのである。

以下に、本発明の方法について具体的に説明する。

まず、本発明における被塗物は、好適には金属部材とプ
ラスチック部材とを組立てて一体化せしめてなる自動車
外板である。例えば、バンパー、７エイシア、フェンダ
−、ドアパネル、パネル７−ド、パネルルーフ、パネル
トランクリッドなどの各パーツもしくはこれらを２種以
上組み合わせたもの又はこれらを含む一体化した部材な
どである。つまり、個々のパーツ自体がプラスチック部
と金属部とからなるもの、金属部からなるパーツとプラ
スチック部からなるパーツとを組み立てて一体化したも
のなどがあげられる。しかして、金属部は主として鉄、
銅、アルミニウム、亜鉛もしくはこれらを含む合金から
なっており、プラスチック部は例えばポリウレタン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネートなどで構成されている
ことができる。

なお、本発明において、自動車用外板の［自動車］とは
、所謂、乗用車のみに限定されず、バス、オートバイ、
トラック、すブアリ力−なども含むと理解すべきである
。

上記両部材のうち、金属部材は、プラスチック部材との
組み立て前に必要に応じてリン酸亜鉛、リン酸鉄もしく
はクロム酸塩などで常法に従ってあらかじめ化成処理を
行ない、さらに電着塗料を塗装しておくことが好ましい
。

電着塗料としては、それ自体既知の任意カチオン型又は
アニオン型電着塗料を使用することができる。

カチオン型電着塗料には、塩基性アミノ基をもつ樹脂も
しくはオニウム塩樹脂をベースにし、酸で中和、水溶性
化（水分散化）してなる陰極析出型の熱硬化性電着塗料
が包含され、これは被塗物を陰極にして塗装される。

他方、アニオン型電着塗料は、主としてカルボキシル基
を持つ樹脂をペースとし、塩基性化合物で中和、水溶性
化（水分散化）してなる陽極析出型の電着塗料であって
、被塗物を陽極として塗装される。

これらの電着塗料は固形分濃度を約５〜４０！ｉ量％と
なるように脱イオン水で希釈し、常法により前記金属部
材（プラスチック部材と一体化されていてもよい）に電
着塗装する。電着塗装膜厚は特に制限されないが硬化塗
膜にもとずいてｌＯ〜４０μが好ましく、また、塗膜の
硬化は約１４０〜２１０℃に加熱して行なうことができ
る。

一方、プラスチック部材は溶剤蒸気脱脂、研摩、酸処理
、コロナ放電などで表面処理を行なっておくことが好ま
しい。

本発明においては、上記電着塗装した金属部材とプラス
チック部材とを組み立てて一体化した自動車外板部の該
両部材表面に低Ｔｇ用塗料を塗装する。

低Ｔｇ用塗料としては、静的ガラス転移温度が一１００
〜０℃、好ましくは−８０〜−５０℃の範囲にある塗膜
を形成しうるものであって、かつ（Ａ）　　一分子中に
平均２個以上の遊離イソシアナート基を含有しかつ数平
均分子量 が５００〜２０．０００のイソシアネ −ト変性ポリブタジェン樹脂 （Ｂ）　　一分子中に平坩２個以上の水酸基を含有し、
かつ数平均分子量が１５０〜 ５０．０００のポリオール成分、およ び （Ｃ）　　導電性フィラー を主成分とする組成物が使用される。

（Ａ）　　成分としての、一分子中に平均２個以上の遊
離イソシアナート基を含有しかつ数平均分子量が５００
〜２０，０００のイソシアナート変性ポリブタジェン樹
脂（以下、ｒＮｃＯ−ＰＢＪという）は、例えば、水酸
基を有するポリブタジェン樹脂にポリイソシアネート化
合物を反応させることによって得られる。

水酸基を有するポリブタジェン樹脂は、ブタジェンを主
体とする基体重合体に水酸基を導入したものであって、
基体重合体中のブタジェン単位はシス−１，４型、トラ
ンス−１，４型および１．２型のいずれであってもよい
が、シス−１，４型およびトランス−１，４型を７０重
量％以上、特に８０重量％以上含有するポリブタジェン
樹脂を用いることが耐チッピング性を向上させるために
好ましい。かかるポリブタジェン樹脂としては、ブタジ
ェンの単独重合体の他に、ブタジェンと他の化合物との
共重合体も包含され、他の単量体にはエチレン、プロピ
レン、ペンタジェン、シクロペンタジェン、ノルボルネ
ンなどがあげられる。これら単量体の含有率は共重合体
の重量に基すいて一般に４０重量％以下であることが好
ましい。上記ポリブタジェン樹脂は、数平均分子量が２
００〜１９，０００、特に１２００〜５０００の範囲内
にあるのが好適である。まＩ；、上記ポリブタジェン基
体樹脂への水酸基の導入は、例えば、ポリブタジェン基
体樹脂に酸化エチレンを反応させることによって行なう
ことができる。

ＮＧＯ−ＰＢは、上記の如きポリブタジェン樹脂の水酸
基にポリイソシアネート化合物を反応させて、１分子あ
たり遊離のイソシアネート基を平均２個以上宵せしめた
ものである。具体的には、（ｉ）ポリブタジェン樹脂に
含まれる水酸基に等モルのポリイソシアネート化合物を
付加させてなるもの；　　（ｉｉ）ポリブタジェン樹脂
をポリイソシアネート化合物を介して高分子量化させ、
その高分子量化物の水酸基に等モルのポリイソシアネー
ト化合物を付加させてなるもの等があげられ、このいず
れも遊離のイソシアネート基は１分子あたり平均２個以
上含んでいることが重要である。

ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物で、例えば、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
これらジイソシアネート化合物３モルとトリメチロール
プロパンなどのような３価アルコール１モルとの反応生
成物、これらジイソシアネート化合物の重合体（多量体
）、３モルのトリレンジイソシアネートと２モルのへキ
サメチレンジイソシアネートからなる反応生成物などの
芳香族系ポリイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの反応物、ヘキサメチレンジイソシア
ネートと水との反応物などの脂肪族ポリイソシアネート
化合物；４．４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、メチルシクロヘキサン−２゜４（又は２
，６）−ジイソシアネート、ｌ、３−（イソシア・ネー
トメチル）シクロヘキサン、インホロンジイソシアネー
トなどの脂環族系ポリイソシアネート化合物などがあげ
られる。本発明では、これらから選ばれる１種もしくは
２種以上が用いられるが、このうち特にジフェニルメタ
ンジイソシアネートもしくは２〜３量体、イソホロンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートなどが好ま
しい。

ＮＧＯ−ＰＢは、１分子中に平均２個以上、好ましくは
３〜４個のイソシアネート基を有し、数平均分子量が５
００〜２０，０００、好ましくは１．０００〜１０，０
００、さらに好ましくは１５００〜６０００の範囲内に
あることが必要で、遊離イソシアネート基が２個よりも
少なくなると硬化性、耐水性などが低下し、また、数平
均分子量が５００より小さくなると塗膜が粘着性を呈し
、他方２００００より大きくなると塗膜の平滑性が低下
するのでいずれも好ましくない。

（Ｂ）成分である、一分子中に平均２個以上の水酸基を
含有しかつ数平均分子量が１５０〜５０．０００のポリ
オール成分は、上記（Ａ）成分と三次元的に架橋硬化反
応するものであって、直鎖タイプのものと分岐タイプの
ものとの両者が包含される。

直鎖タイプのポリオール成分は、主骨格が直鎖状で、そ
の末端および／またはペンダント側鎖に２個以上の水酸
基を有するポリオール成分であって、具体的には、■二
塩基酸と２価アルコールとのエステル反応生成物、■ポ
リオールポリオール（例えば、ポリエチレングリコール
、ポリブチレンクリコール、ポリプロピレングリコ−ル
ナと）、■ε−カプロラクトンの開環重合体；■ビスフ
ェノールＡ又はこれと多価アルコール（例えばエチレン
グリコール、ブチレングリコールなど）とのエーテル化
物；■−一般 ％式％ ［式中、Ｒは炭素水素基であり、ｎは上記分子量に適合
する範囲の数字である］で示されるポリアルキレンポリ
カーボネート；■水酸基含有ポリブタジェン樹脂；■ト
リシクロデカンジメタツール；■ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールエステル；■２．２．４−トリ
メチルー１．３−ペンタジオールなどがあげられる。

分岐タイプのポリオール成分は、主骨格が分岐しており
、その骨格の末端および／またはペンダント側鎖に２個
以上の水酸基を有するポリオール成分であって、具体的
には、０３価アルコール（例えば、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなど）にカプロラクトンを
開環付加反応して得られるポリオキシボ、リオール；■
二塩基酸と２価および３価以上の多価アルコールとを用
いて得られる分岐ポリエステルポリオール（水酸基価が
一般にｌＯ〜２００の範囲内のもの）などがあげられる
。

これらのポリオール成分［（Ｂ）成分］は、１分子中に
水酸基を２個以上、好ましくは２〜４個有し、かつ数平
均分子量が１５０〜ｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは２００〜
５０００　Ｎさらに好ましくは２００〜１０００の範囲
内にあり、水酸基が２個より少ないと塗膜の架橋硬化性
が十分でなく、また、数平均分子量が１５０より小さく
なると顔料分散安定性、ＮＣ０−ＰＢとの相溶性および
仕上がり外観などが低下し、一方、５００００より大き
くなると平滑性が低下するので好ましくない。

ポリオール成分は、前記例示から選ばれる１種もしくは
２種以上を用いることができるが、そのなかで、直鎖タ
イプのものが好ましく、特にエステル反応生成物（特に
シクロヘキサンメタノールを含むもの）、ε−カプロラ
クトンの開環重合体（特に、３〜ｌＯ量体）、ビスフェ
ノールＡ１ポリアルキレンポリカーボネートなどを適用
することが好ましい。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率は、（Ａ）成分の水酸
基／（Ｂ）成分のイソシアネート基がモル比で０．２〜
５．０、特に０．５〜２．０となる範囲内が好適である
。

（Ｃ）成分である導電性フィラーは、プラスチック部材
への静電塗装を向上させるためのもので、低Ｔｇ塗膜の
体積固有抵抗値（ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７−６１１に準じ
て２０℃！、２０Ｖで測定）が１０７Ωｃｍ以下、特に
１０３〜１０’Ωｅｌ１１の範囲になるような量で配合
することが好ましい。このような導電性フィラーとして
は、例えば、導電性カーボン、銀、ニッケル、アルミニ
ウム、酸化亜鉛、二酸化スズ、酸化タングステンなどの
粉末があげられる。これら導電性フィラーの配合量は低
Ｔｇ用塗膜の物理性能の低下を生じない範囲内であれば
よく、その導電性の程度等に応じて広範にわＩ；って変
えることができるが、具体的には、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との合計１００重量部（固形分）あたり、１００重
量部以下が好ましい。

さらに、該低Ｔｇ用塗料には体質顔料（例えば、アスベ
スト、タルク、クレー、バリダ、シリカなど）、着色顔
料（例えば、チタン白、クロムイエローなど）、防錆顔
料（例えば、亜鉛末、クロム酸亜鉛など）、メタリック
顔料などを配合してもさしつかえない。これらの顔料の
配合量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部（
固形分）あたりｌＯ〜１００１を１部の範囲が好ましい
。

該低Ｔｇ塗料には、さらに必要に応じて有機溶剤、可塑
剤および添加剤などを配合することもできる。

有機溶剤としては、（Ａ）成分のイソシアネート基と反
応する活性水素などを有さないものが好ましく、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどのはかさらに沸点の
高いスワゾール＃１０００、スワゾール＃１５００、ス
ワゾール＃１８００（いずれも丸善石油（株）製、商品
名）などの芳香族系炭化水素：ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；トリクロルエチ
レン、パークロルエチレン、ジクロルエチレン、ジクロ
ルエタン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素など
があげられ、またエステル系、ケトン系、エーテル系な
どの有機溶剤も使用できる。可塑剤としては例えば、ジ
オクチルフタレート、トリグリシジルホスフェート、セ
バシン酸ブチルなどがあげられる。

さらに、タレ止め剤（例えば、アルミニウムステアレー
ト、シリカ、塩基性カルシウムスルホネートなど）、硬
化促進剤（例えば、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫
ラウレートなど）、紫外線吸収剤などの添加剤も配合す
ることができる。

低Ｔｇ塗膜のガラス転移温度は−１００〜０℃１好まし
くは−８０〜−３０℃、特に好ましくは−８０〜−５０
℃の範囲内に含まれていることが重要である。ガラス転
移温度を上記範囲内に調整しておくことにより、該塗膜
に隣接する他の塗膜との付着性を向上させることができ
、しかも、チッピング剥れを防止することが可能となる
。ガラス転移温度が０℃よりも高くなると硬化温度（通
常６０〜１５０℃）から常温に冷える際の塗膜収縮が大
きく、しかも柔軟性に欠けるので十分な密着性を発現し
ない。逆にガラス転移温度が−１００℃より低くなると
塗膜の水蒸気透過性が大きくなる結果、付着性、耐水性
が低下するので好ましくない。

低Ｔｇ塗膜のガラス転移温度の測定は、示差熱走査を熱
量計（ＤＳＣ）を用い、そして塗料をガラス板上にドク
ターブレード等で塗布し、８０°０で３０分加熱して硬
化させたのち、塗膜を剥離し１０〜２０＋ｓｇ採取する
ことにより試料を作成し、行なったものである。

低Ｔｇ塗料は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをあらかじめ
分離しておき、使用（塗装）直前（８時間以内、好まし
くは４時間以内）に両成分を混合することが好ましく、
（Ｃ）成分および必要に応じて用いる有機溶剤、顔料、
可塑剤、添加剤などは（Ａ）成分および（Ｂ）成分のい
ずれかまたは両方にあらかじめ配合しておくことができ
る。

上記各成分を混合することにより調製される低Ｔｇ用塗
料は、電着塗装した金属部材およびプラスチック部材の
両表面に対し、通常の塗装方法、例えば、スプレー塗装
、静電塗装、浸漬塗装、溶融塗装、刷毛塗りなどによっ
て塗装できる。塗装膜厚は目的に応じて任意に選択でき
るが、硬化塗膜に基いて５〜３０μ、特にｌＯ〜２０μ
の範囲が好ましい。また、低Ｔｇ塗膜の硬化は、常温に
おいて行なうこともできるが、加熱して硬化させてもさ
しつかえなく、通常約５０〜約２００℃１特に６０〜１
５０℃で硬化させるのが好ましい。

このようにして塗装される低Ｔｇ塗膜上には、必要に応
じて中塗り塗料が塗装される。中塗り塗料としては、付
着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性、耐候性な
どのすぐれたそれ自体既知の中塗り塗料を使用すること
ができる。具体的には、油長３０％以下の短波、起短波
アルキド樹脂もしくはオイルフリーポリエステル樹脂と
アミノ樹脂とをビヒクル主成分とする有機溶液形熱硬化
性中塗り塗料があげられる。これらのアルキド樹脂およ
びポリエステル樹脂は、水酸基価６０〜１４０、酸価５
〜２０で、しかも変性油として不飽和油もしくは不飽和
脂肪酸を用いたものが好ましく、アミノ樹脂は、アルキ
ル（好ましくは炭素数１〜５のもの）エーテル化したメ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが適
している。これらの配合比は固形分重量にもとずいてア
ルキド樹脂および／またはオイルフリーポリエステル樹
脂６５〜８５％、特に７０〜８０％、及びアミノ樹脂３
５〜１５％、特に３０〜２０％であることが好ましい。

さらに、上記アミノ樹脂をポリイソシアネート化合物や
ブロック化ポリイソシアネート化合物に代えることがで
きる。また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が最も
好ましいが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液、ハ
イソリッド型、水溶液型、水分散液型などであってもさ
しつかえない。本発明では、中塗り塗膜の硬度（鉛筆硬
度）は３Ｂ〜２Ｈの範囲にあることが好ましい。さらに
、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、その他塗料
用添加剤などを必要に応じて配合することができる。

中塗り塗料の塗装は低Ｔｇ塗料と同様の方法で行なうこ
とができ、塗装膜厚は硬化塗膜にもとずいて１０〜５０
μ、特に２０〜３０μの範囲が好ましく、塗膜はその組
成に応じて焼付硬化するが、被塗物のプラスチック部材
が変形、変質しない条件を採用すべきであって、６０〜
１４０℃、好ましくは８０〜１４０℃で１０〜４０分焼
付することが望ましい。

本発明の、方法においては、前記低Ｔｇ塗膜上に直接、
或いは上記中塗り塗膜上に、被塗物に美粧性を付与する
等の目的で上塗り塗料を塗装する。

上塗り塗料としては、仕上り外観（鮮映性、平滑性、光
沢など）、耐候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化性な
ど）、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などのすぐれ
た塗膜を形成するそれ自体既知の塗料を使用することが
でき、例えば、アミノ、アクリル樹脂系、アミノ、アル
キド樹脂系、アミノ・ポリエステル樹脂系などをビヒク
ル生成分とする塗料があげられる。これらの塗料の形態
は特に制限されず、有機溶液型、非水分散液型、水溶（
分散）成型、粉体型、ハイソリッドをなどで使用できる
。塗膜の形成は、常温乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー
線照射などによって行なわれる。

本発明において、これらの上塗り塗料の形成塗膜は、鉛
筆硬度が２Ｂ〜３Ｈの範囲内にあるのが適当である。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクル主
成分を用いた塗料にメタリック顔料および／または着色
顔料を配合したメタリック塗料またはソリッドカラー仕
上げ塗料とこれらの顔料を全くもしくは殆ど含まないク
リヤー塗料（カラークリヤー塗料も含む）に分類される
。そして、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を形成する
方法として、例えば次の方法があげられる。

■　メタリック顔料、必要に応じ着色顔料を配合してな
るメタリック塗料まＩ；は着色顔料を配合してなるソリ
ッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する（ｌコート１ベ
ータ方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕上げ
）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装い加
熱硬化した後゛、さらにクリヤー塗料を塗装し、再度加
熱硬化する（２コ一ト２ベーク方式によるメタリックま
たはソリッドカラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜を
同時に硬化する（２コートｌべ−り方式によるメタリッ
クまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基いて、上記■の場合には２５〜４０μ、上記■、■
の場合には、メタリック塗料ならびにソリッドカラー塗
料はｌＯ〜３０μ、クリヤー塗料は２５〜５０μがそれ
ぞれ好ましい。

加熱条件はビヒクル成分ならびに被塗物のプラスチック
部材によって任意に採択できるが、一般には６０〜１４
０℃１特に８０〜１４０℃で１０〜４０分が好ましい。

上記のようにして、電着塗料を塗装した金属部材とプラ
スチック部材とを組み立てて一体化した自動車外板に低
Ｔｇ用塗料、中塗り塗料および上塗り塗料を塗装して形
成した塗膜は、金属部とグラスチック部との色−散性が
良好であり、しかも耐チッピング性、防食性、物理的性
能なども著しく改良されたのである。

次に、実施例および比較例によって本発明をさらに説明
する。

■、試料 （１）金属部材：ボンデライト＃３０３０　（日本バー
カーライジング（株）製、リン酸亜鉛系）で化成処理し
た鋼板（大きさ３００Ｘ９０ＸＯ，８ｍｍ） （２）プラスチック部材ニトリクロルエタンで蒸気脱脂
したポリアミド樹脂板（大きさ３００×９０Ｘ０．８ｍ
ｍ） （３）カチオン型電着塗料：ニレクロン＃９２００（関
西ペイント（株）製、エポキシポリアミド系カチオンを
電着塗料、グレー色） （４）低Ｔｇ用塗料： 下記第１表に示す成分を混合して製造した。

第１表において、 （Ａ−１）１分子あたり平均３．２個のイソシアネート
基を含有し、数平均分子量が約４５００のＮＧＯ−ＰＢ
　（出光石油化学（株）製、商品名「ユニマックスＰ」
、ポリブタジェン中の１．４型の含有率は８０％で、ポ
リイソシアネートとして４．４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを使用）。

（Ａ−２）両末端に水酸基を有するポリブタジェン（出
光石油（株）製、商品名、ＬＭ−１０，１，４型の含有
率８８重量％、数平均分子量１４００）３モルとビウレ
ット型のへキサメチレンジイソシアネートアダクトタイ
プのトリイソシアネート（旭硝子（株）製、商品名“デ
ュラネート２４−Ａ”）１モルとの反応生成物に、さら
にインホロンジイソシアネ−１・を３モル付加させてな
る生成物。１分子中にイソシアネート基を平均３個有し
、数平均分子量は５４５０゜ （Ｂ−１）ビスフェノールＡ（数平均分子量２（Ｂ−２
）Ｋ−ＦＬＥｘ　１８８　（キ７ダインダストリー社製
、商品名、シクロヘキサンジメタツールを含むポリエス
テル化物、数平均分子量４３５、水酸基価２５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）。

（Ｃ−１）パルカンｘＣ−７２（キャボット社製、商品
名、導電性カーボン）。

！土嚢 （＊ｌ）　（Ａ）成分中の遊離イソシアネート基と（Ｂ
）成分中の水酸基との当量比。

（＊２）（Ａ）、（Ｂ）同成分の合計固形分１００重量
部あたりの配合量（重量部）。

（＊３）　ｌ　ＯＯ′ｏで３０分加熱して硬化した塗膜
について前記方法で測定。

（＊４）体積固有抵抗値：上記（本３）と同様に作成し
Ｉ；低Ｔｇ塗膜をＡＳＴＭ−Ｄ−２５７−６１１に準じ
て測定した。

（５）中塗り塗料： 中塗り塗料（Ｓ）は、アミラックＮ−２シーラー（関西
ペイント（株）製、アミノポリエステル樹脂系中塗り塗
料） （６）上塗り塗料： Ｔ−１ニアミラツクホワイト（関西ペイント（株）製、
アミノアルキド樹脂系上塗り塗料、１コー１−１ベ一タ
用白色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） Ｔ−２：マジクロンシルバー（関西ペイント（株）製、
アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コートｌベーク用
シルバーメタリツ ク塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃） Ｔ−３：マジクロンクリアー（関西ペイント（株）製、
アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用
クリヤー塗料、鉛 筆硬度Ｈ（２０℃） ■、実施例および比較例 上記の金属部材にカチオン型電着塗料ニレクロン＃９２
００を常法によって塗装し、１７０℃で３０分加熱して
硬化せしめた（硬化塗膜厚２０μ）。

次に、このようにカチオン型電着塗料を塗装した金属部
材を前記プラスチック部材とを組み合わせて一体化して
なる被塗物の全面に、低Ｔｇ用塗料をエアースプレーで
、中塗り塗料および上塗り塗料を静電塗装でそれぞれ下
記第２表に示す仕様に従い塗装した。

低Ｔｇ用塗料は硬化膜厚が１４〜２０μになるように塗
装し、１００℃で２０分加熱して硬化させ　Ｉこ　。

中塗り塗料は硬化膜厚が３０μになるように塗装し、１
４０℃で２０分加熱した（この工程は省略することもあ
る）。そして、上塗り塗料は、Ｔ−１を硬化塗膜に基い
て３５μになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱す
るか、又はＴ−２を硬化塗膜で１５μになるように塗装
し、風乾後、Ｔ−３を硬化塗膜で３０μになるように塗
装してから１４０℃で３０分加熱してＴ−２、Ｔ−３の
内塗膜を硬化する。

第２表における試験法は次のとおりである。

（本ｌ）耐チッピング性： ■試験機器：　Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル
会社製品） ■吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 ■吹付けられる石の容量：約５００ｄ ■吹付はエアー圧カニ約４　Ｋｇ／ｃｍ”■試験時の温
度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４　Ｋｇ／ｃｍ’
の吹付はエアー圧力で約５００Ｊの砕石を試験片に発射
せしめｔ；後、その塗面状態を評価した。

塗面状態 ○（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、中塗りや電着塗膜の剥離は全く認
められない。

△（やや不良）二上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズ剥れが多く認められ、しかも電着塗膜にも剥れが散
見される。

×（不良）二上塗りおよび中塗り塗膜の大部分が剥離し
、被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗膜
が剥離。

（本２）耐塩水噴霧性 上記（＊１）と同様に行なった後、試験片をＩＳ　　２
２３７１によって２８８時間、塩水噴霧試験を行ない、
次いで塗面に粘着セロハンテープを貼着し、急激に剥離
した後の被衝撃部からの発錆の有無、腐食状態、塗膜ハ
ガレなどを観察する。

耐塩水噴霧性 ○：錆、腐食および塗膜ハガレが殆ど認められない。

△：錆、腐食および塗膜ハガレがやや多く認められる。

×：錆、腐食および塗膜ハガレが著しく発生。

（＊３）付着性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１５に準じて塗
膜に太き（ｌＸ１ｍｍのゴバン目を１ｏｏｉ作り、その
表面に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥した後の
塗面を評価する。

Ｏ：塗膜の剥離性全くなし △：塗膜が少し剥離 Ｘ：塗膜が多く剥離 （木４）耐衝撃性： ＪＩＳ　Ｋ５４００−１９７９８．１３．３Ｂ法に準じ
て、−１Ｏ℃の雰囲気下において行なう。

重さ５００ｇのおもりを５０ｃｍ高さから落下して塗膜
の損傷を調べる。

○：全く異常なし △：ワレ、ハガレ少し発生 ×：ワレ、ハガレ多く発生

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電着塗装した金属部材とプラスチック部材とを組立一体
   化し、該両部材表面に、 （Ａ）一分子中に平均２個以上の遊離イソシアナート基
   を含有しかつ数平均分子量が ５００〜２０，０００のイソシアネート変性ポリブタジ
   エン樹脂、 （Ｂ）一分子中に平均２個以上の水酸基を含有し、かつ
   数平均分子量が１５０〜５０， ０００のポリオール成分、および （Ｃ）導電性フィラー を主成分とし、かつ静的ガラス転移温度が−１００〜０
   ℃の塗膜を形成しうる塗料を塗装し、必要に応じて中塗
   塗装した後、上塗塗装することを特徴とする塗膜の形成
   法。