JPH0885779A - 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 適度な初期接着力を有し、かつこの接着力の
経時上昇性が少なくて、剥離が容易であり、しかも被着
体を汚染することのない再剥離型感圧接着剤とその接着
シ―ト類を提供する。 【構成】 再剥離型感圧接着剤の主成分として、単独重
合体のガラス転移温度が−１５℃以下のアクリレ―ト系
単量体５０〜９０重量％、単独重合体のガラス転移温度
が０〜１２０℃のアクリレ―ト系単量体４０〜５重量
％、酸性基含有単量体５〜０．１重量％を必須とした単
量体混合物を、この単量体混合物１００重量部あたり、
反応性ノニオン系界面活性剤０．２〜４重量部とアニオ
ン系界面活性剤０．１〜２重量部を用いて、水媒体中で
重合して得られる水分散型アクリル系共重合体を使用
し、かつこの感圧接着剤の溶剤可溶分を４０％以下、弾
性率を１〜４０Kg／cm² の範囲に設定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水分散型アクリル系共
重合体を主成分とした再剥離型感圧接着剤と、これをシ
―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】再剥離型感圧接着剤は、一般に、使用に
際し、シ―ト状やテ―プ状などの形態として被着体の表
面に貼り付け、使用目的を達成したのちは、被着体から
剥離除去するものであり、たとえば、表面保護フイル
ム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどとして利用
されている。

【０００３】たとえば、表面保護フイルムは、ステンレ
ス板、アルミニウム板、カラ―鋼板などの金属板や合板
などの被着体の表面に貼り付け、運搬、貯蔵、加工に際
し、上記被着体の表面が汚染されたり、傷が付くのを防
止する目的で使用されるものである。したがつて、この
種の表面保護フイルムとしては、上記被着体の運搬、貯
蔵、加工時にはこの被着体に接着して剥離することがな
く、保護目的を達成したのちは容易に剥離できるもので
あることが要求される。

【０００４】しかし、一般の感圧接着テ―プは、被着体
への貼り付け後に経時変化によつて接着力の上昇が起こ
りやすく、使用後に被着体から剥離することが難しく、
剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊残りを生
じたりすることがある。とくに、塗装鋼板のような被着
体に対しては、その表面粗さのため、感圧接着剤の濡れ
の進行により、接着力の上昇が起こりやすい。

【０００５】これを克服するため、特開平５−９８２２
３号公報には、高級アルキル基が導入されたポリエチレ
ンイミンを配合した感圧接着剤からなる層を有する表面
保護フイルムが提案されている。しかし、この種の表面
保護フイルムは、接着力の上昇は起こさないものの、感
圧接着剤からなる層の表面に高級アルキル基が導入され
たポリエチレンイミンなどのブリ―ドが起こるため、被
着体の表面に曇りなどの汚染が起こりやすいという問題
があつた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来公知
の再剥離型感圧接着剤は、接着力が経時的に上昇して、
剥離が困難となる問題や、糊残りやブリ―ドなどにより
被着体の表面を汚染する問題があり、これらの解決が望
まれていた。

【０００７】本発明は、このような事情に鑑み、適度な
初期接着力を有し、かつ接着力の経時上昇性が少なく
て、剥離が容易であり、しかも被着体を汚染することの
ない再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、特定の単量体
構成でかつ特定の手法で得られる水分散型アクリレ―ト
系共重合体を用いることにより、適度な初期接着力を有
し、かつこの接着力の経時上昇性が少なくて、容易に剥
離可能であり、しかも被着体汚染の問題がない再剥離型
感圧接着剤とその接着シ―ト類が得られることを知り、
本発明を完成するに至つた。

【０００９】すなわち、本発明は、下記のＡ〜Ｃ成分ま
たはこれとＤ成分； Ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ ＣＯＯＲ² （式中、
Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数２〜１４のア
ルキル基である）で表される、その単独重合体のガラス
転移温度が−１５℃以下であるアクリレ―ト系単量体５
０〜９０重量％ Ｂ）一般式（２）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ³ ＣＯＯＲ⁴ （式中、
Ｒ³ は水素またはメチル基、Ｒ⁴ は置換基を有すること
がある環状もしくは非環状のアルキル基またはアリ―ル
基である）で表される、その単独重合体のガラス転移温
度が０〜１２０℃であるアクリレ―ト系単量体４０〜５
重量％ Ｃ）酸性基含有単量体５〜０．１重量％ Ｄ）上記のＡ〜Ｃ成分と共重合可能な単量体４０〜０重
量％ からなる単量体混合物を、この単量体混合物１００重量
部あたり、下記のＥ，Ｆ成分； Ｅ）上記のＡ〜Ｄ成分と共重合可能なエチレン性二重結
合を有するノニオン系界面活性剤０．２〜４重量部 Ｆ）アニオン系界面活性剤０．１〜２重量部 からなる二種の界面活性剤を用いて、水媒体中で重合し
て得られる水分散型アクリル系共重合体を主成分とし、
溶剤可溶分が４０％以下、弾性率が１〜４０Kg／cm² で
あることを特徴とする再剥離型感圧接着剤と、この再剥
離型感圧接着剤からなる層を支持体の片面または両面に
有することを特徴とするシ―ト状やテ―プ状などの接着
シ―ト類に係るものである。

【００１０】

【発明の構成・作用】本発明におけるＡ成分としてのア
クリレ―ト系単量体は、前記一般式（１）中のＲ² が炭
素数２〜１４のアルキル基である（メタ）アクリレ―ト
であり、その単独重合体のガラス転移温度が−１５℃以
下、好ましくは−２０℃以下となるものとして、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソ
オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシ
ル、アクリル酸ドデシルなどのアクリレ―ト類や、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリレ―ト類
がある。

【００１１】このＡ成分としてのアクリレ―ト系単量体
は、単量体混合物中、５０〜９０重量％、好ましくは５
５〜８５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％の
範囲で、その１種または２種以上が用いられる。５０重
量％未満では、適度な初期接着力を得にくく、また８０
重量％を超えると、剥離時の接着力が高くなつたり、被
着体の汚染低減に好結果が得られない。

【００１２】本発明におけるＢ成分としてのアクリレ―
ト系単量体は、前記一般式（２）中のＲ⁴ が置換基を有
することがある環状もしくは非環状のアルキル基または
アリ―ル基から選ばれる（メタ）アクリレ―トであつ
て、その単独重合体のガラス転移温度が０〜１２０℃、
好ましくは１０〜１１０℃となる単量体として、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸−２，
２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フエニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−
２−ｔ−ブチルフエニル、アクリル酸−２−ナフチル、
アクリル酸−４−メトキシフエニル、アクリル酸−２−
メトキシカルボニルフエニル、アクリル酸−２−エトキ
シカルボニルフエニル、アクリル酸−２−シアノベンジ
ル、アクリル酸−４−シアノフエニル、アクリル酸イソ
ボルニルなどのアクリレ―ト類や、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸
イソボルニルなどのメタクリレ―ト類がある。

【００１３】このＢ成分としてのアクリレ―ト系単量体
は、単量体混合物中、４０〜５重量％、好ましくは３５
〜８重量％、さらに好ましくは３０〜１０重量％の範囲
で、その１種または２種以上が用いられる。４０重量％
を超えると、初期接着力に劣り、また５重量％未満とな
ると、接着力の経時的上昇が大きく、剥離時の接着力が
高くなつたり、被着体の汚染低減に好結果が得られな
い。

【００１４】本発明におけるＣ成分としての酸性基含有
単量体は、酸性基としてカルボキシル基、スルホン酸
基、リン酸基などを有する単量体で、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アクリル酸−２−
カルボキシエチル、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイル
ホスフエ―ト、２−ヒドロキシプロピルアクリロイルホ
スフエ―トなどが挙げられる。

【００１５】このＣ成分としての酸性基含有単量体は、
単量体混合物中、５〜０．１重量％、好ましくは４．５
〜０．２重量％、さらに好ましくは４〜０．３重量％の
範囲で、その１種または２種以上が用いられる。５重量
％を超えると、剥離時の接着力が高くなり、また０．１
重量％未満となると、シ―ト状やテ―プ状の接着シ―ト
類とする際に支持体との密着性が十分に得られない。

【００１６】本発明におけるＤ成分としての単量体は、
上記のＡ〜Ｃ成分の単量体と共重合可能なものであれば
よく、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どのビニルアルキレ―ト、（メタ）アクリルアミドまた
はその誘導体、スチレンまたはその誘導体、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メ
タクリ酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリ酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸−２−メトキシエチルなどが挙げられ
る。

【００１７】Ｄ成分の単量体としては、分子内に重合性
の炭素−炭素二重結合を２個またはそれ以上有する多官
能性単量体を用いてもよい。この多官能性単量体として
は、ペンタエリスリト―ルトリ（メタ）アクリレ―ト、
ペンタエリスリト―ルテトラ（メタ）アクリレ―ト、ト
リメチロ―ルプロパントリ（メタ）アクリレ―ト、エチ
レンオキサイド変性トリメチロ―ルプロパントリ（メ
タ）アクリレ―ト、プロピレンオキサイド変性トリメチ
ロ―ルプロパントリ（メタ）アクリレ―ト、トリプロピ
レングリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ジエチレング
リコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、テトラエチレングリ
コ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、アジピン酸ジビニル、
ジビニルベンゼンなどが挙げられる。

【００１８】このＤ成分としての単量体は、初期接着力
や経時接着力の調整、さらには凝集力などの調整の目的
で、必要により、その１種または２種以上が用いられ
る。使用量は、Ｄ成分の合計量が、単量体混合物中、４
０重量％以下、好ましくは３５重量％以下となるように
するのがよい。４０重量％を超えて使用すると、初期接
着力が低下するおそれがあり、好ましくない。

【００１９】本発明においては、上記のＡ〜Ｃ三成分ま
たはこれとＤ成分からなる単量体混合物を、水媒体中で
重合する。水媒体中での重合は、有機溶剤の使用に伴う
公害衛生や火災の危険性などの問題を回避し、また溶剤
タイプのものに比べて被着体汚染の問題を低減できる利
点があり、この被着体汚染の問題は、水媒体中での重合
に際して、前記Ｅ，Ｆ成分からなる特定の界面活性剤を
併用することにより、一段と改善される。また、上記併
用は、接着特性や、接着力の経時的な上昇を阻止して剥
離を容易とする観点からも、好結果を与えるものであ
る。

【００２０】本発明におけるＥ成分としての界面活性剤
は、上記のＡ〜Ｄ成分からなる単量体混合物と共重合可
能なエチレン性二重結合を有するノニオン系界面活性剤
で、重合時に乳化剤としての機能を果たすとともに、単
量体混合物との共重合にて、重合体分子内に一体的に取
り込まれるものである。このような反応性ノニオン系界
面活性剤としては、たとえば、下記の（Ｅ１）〜（Ｅ
４）の界面活性剤が挙げられ、これらの中から、その１
種または２種以上が用いられる。

【００２１】 （式中、Ｒ⁵ は炭素数６〜１４のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｐｈ
はフエニレン基、ｎは５〜１００の数である）

【００２２】

【化１】

【００２３】 （Ｅ３） ： ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ Ｏ（ＡＯ）_n Ｒ⁷ （式中、Ｒ⁷ は水素または炭素数１〜１４のアルキル
基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキ
レン基、ｎは５〜１００の数である）

【００２４】 （式中、Ｒ⁸ は水素またはメチル基、Ｒ⁹ は水素または
炭素数１〜１４のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基または置換アルキレン基、ｎは５〜１００の数
である）

【００２５】このＥ成分としての界面活性剤は、前記の
Ａ〜Ｃ三成分またはこれとＤ成分とからなる単量体混合
物１００重量部あたり、０．２〜４重量部、好ましくは
０．２５〜３．５重量部、さらに好ましくは０．３〜３
重量部の割合で用いられる。０．２重量部より少ない
と、前記効果が十分に発現されなかつたり、重合中また
は重合後のエマルシヨンの安定性に劣つて、特性の安定
した水分散型アクリル系共重合体が得られない。また、
４重量部より多くなると、接着剤としての耐湿性に劣
り、接着性能などの低下を免れない。

【００２６】本発明におけるＦ成分としてのアニオン系
界面活性剤は、上記のＡ〜Ｄ成分からなる単量体混合物
と共重合可能なエチレン性二重結合を有する反応性アニ
オン系界面活性剤であつてもよいし、また上記の如きエ
チレン性二重結合を持たない非反応性アニオン系界面活
性剤であつてもよく、これらの中から、その１種または
２種以上が用いられる。反応性アニオン系界面活性剤と
しては、たとえば、下記の（Ｆ１）〜（Ｆ５）の界面活
性剤が挙げられる。

【００２７】 （式中、Ｒ¹⁰は炭素数６〜１４のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｐｈ
はフエニレン基、Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ₄ または
アルカノ―ルアミン残基、ｎは５〜１００の数である）

【００２８】

【化２】

【００２９】 （式中、Ｒ¹²は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｍはアルカリ
金属原子、ＮＨ₄ またはアルカノ―ルアミン残基、ｎは
５〜１００の数である）

【００３０】 （式中、Ｒ¹³は炭素数６〜１６のアルキル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、Ｍは
アルカリ金属原子、ＮＨ₄ またはアルカノ―ルアミン残
基、ｎは５〜１００の数である）

【００３１】 （式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜１６のアルキル基、Ｒ¹⁵は水
素またはメチル基、Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ₄ また
はアルカノ―ルアミン残基、ｎは５〜１００の数であ
る）

【００３２】非反応性アニオン系界面活性剤としては、
たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンラウリルエ―テル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫
酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフエニルエ
―テル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００３３】このＦ成分としての界面活性剤は、前記の
Ａ〜Ｃ三成分またはこれとＤ成分とからなる単量体混合
物１００重量部あたり、０．１〜２重量部、好ましくは
０．１２〜１．８重量部、さらに好ましくは０．１５〜
１．５重量部の割合で用いられる。０．１重量部より少
ないと、前記効果が十分に発現されなかつたり、重合中
または重合後のエマルシヨンの安定性に劣つて、特性の
安定した水分散型アクリル系共重合体が得られない。ま
た、２重量部より多くなると、接着剤としての耐湿性に
劣り、接着性能などの低下を免れない。

【００３４】このように、本発明では、上記Ｆ成分の界
面活性剤と前記Ｅ成分の界面活性剤とを、それぞれ特定
の割合で併用したときにのみ、所期の効果を奏するもの
で、そのいずれか一方を欠如したり、一方または両方の
使用量が多すぎたり少なすぎたりすると、本発明の効果
は十分に奏されない。この理由は、必ずしも明らかでは
ないが、ノニオン系界面活性剤として反応性のものを用
い、これとアニオン性界面活性剤とを併用したときに、
重合中または重合後のエマルシヨンの安定性、また残存
界面活性剤の被着体表面への非移行性や接着安定性など
に対し、とくに好ましい働きをするためではないかと考
えられる。

【００３５】本発明における上記二種の界面活性剤を用
いた水媒体中での重合に際しては、適宜の重合開始剤が
用いられる。たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウムなどが、またレドツクス系重
合用促進剤として、重亜硫酸水素ナトリウム、ロンガリ
ツトなどが用いられる。また、水溶性アゾ系開始剤とし
て、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒ
ドロクロライド、４，４´−アゾビス（４−シアノバレ
リアン酸）、２，２´−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）プロパンアミド〕なども使用
できる。

【００３６】本発明の再剥離型感圧接着剤は、上記の如
き水媒体中での重合、つまり、乳化重合により得られる
水分散型アクリル系共重合体を主成分とし、これに架橋
剤、充てん剤、顔料、着色剤などの任意成分を適宜含ま
せてなるものであり、上記重合体の単量体組成や分子
量、架橋剤や充てん剤の種類および量などの選択にて、
溶剤可溶分を４０％以下、好ましくは３５％以下（通常
５％まで）、弾性率を１〜４０Kg／cm² 、好ましくは
１．２〜３５Kg／cm² 、さらに好ましくは１．５〜３０
Kg／cm² の範囲に設定したものである。

【００３７】ここで、溶剤可溶分が４０％より高くなる
と、凝集力が不足し、経時的に接着力が上昇して、再剥
離性が悪くなり、被着体の非汚染性も悪くなる。また、
弾性率が１Kg／cm² より小さいと、やはり再剥離性や被
着体の非汚染性に劣り、さらに４０Kg／cm² より大きい
と、初期接着力に劣り、いずれも、再剥離型感圧接着剤
として望まれるすぐれた性能が得られない。

【００３８】本明細書において、溶剤可溶分とは、感圧
接着剤の所定量Ｗ₁ （約５００mg）を酢酸エチル中に室
温で３日間浸漬したのち取り出し、１００℃で２時間乾
燥後の重量Ｗ₂ を測定して、溶剤可溶分＝１００−（Ｗ
₂ ／Ｗ₁ ）×１００（％）として、求められる値であ
る。弾性率とは、感圧接着剤を４０mm×４０mmの大きさ
に切り出して幅方向に丸め、この試料について、万能引
張り試験機にてチヤツク間距離１０mm、引張り速度１０
０mm／分にて初期の傾きを測定することにより、求めら
れる値である。

【００３９】本発明の接着シ―ト類は、このような再剥
離型感圧接着剤からなる層を、支持体の片面または両面
に、所望の厚さに設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形
態としたものである。上記の支持体としては、プラスチ
ツクフイルム、紙、不織布、発泡体、金属箔などの公知
の種々のものを使用でき、その片面または両面に表面処
理を施したものを使用してもよい。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、適度な初期接着力、た
とえば、後記の実施例に記載の方法で測定される１８０
度剥離接着力が通常３００〜６００ｇ／２０mm幅となる
適度な接着力を有し、かつこの接着力の経時的な上昇性
が少なく、容易に剥離可能であり、たとえば、後記の実
施例に記載の方法で測定される７０℃で７２時間保存後
の高速剥離力（剥離速度３０ｍ／分）が２００〜８００
ｇ／２０mm幅となる剥離作業性にすぐれたものであり、
しかも被着体を汚染することのない再剥離型感圧接着剤
とその接着シ―ト類を提供できる。

【００４１】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量
部を意味する。

【００４２】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸−２−エチルヘキシル７０部、メタク
リル酸エチル２８部、アクリル酸−２−カルボキシエチ
ル２部、過硫酸アンモニウム０．２部、前記Ｅ２の反応
性ノニオン系界面活性剤（式中、Ｒ⁶ ＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ａ＝
エチレン基、ｎ＝２０）１部、非反応性アニオン系界面
活性剤としてポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルフ
エニルエ―テル硫酸ナトリウム０．５部、水１００部を
投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐ
Ｈ８に調整して、水分散型アクリル系共重合体を含むポ
リマ―エマルシヨンを得た。これに、エマルシヨンの固
形分１００部に対し、ヘキサメチロ―ルメラミン２部を
加えて、再剥離型感圧接着剤とした。

【００４３】この再剥離型感圧接着剤を、厚さが６０μ
ｍの低密度ポリエチレンフイルムの片面に、乾燥後の接
着剤層の厚さが１０μｍとなるように塗布し、８０℃で
５分間乾燥して、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、剥離処理したポリエス
テルフイルムの片面に上記と同様に塗布，乾燥して、溶
剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製し、これ
を用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率
を測定した。

【００４４】実施例２ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸メチ
ル１０部、アクリル酸０．５部、アクリロニトリル９
部、１，６−ヘキサンジオ―ルジアクリレ―ト０．５
部、過硫酸カリウム０．２部、前記Ｅ１の反応性ノニオ
ン系界面活性剤（式中、Ｒ⁵ ＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ａ＝エチレン
基、ｎ＝２０）１．５部、前記Ｆ１の反応性アニオン系
界面活性剤（式中、Ｒ¹⁰＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ａ＝エチレン基、
ｎ＝１０、Ｍ＝ＮＨ₄ ）０．５部、水１００部を投入し
て、乳化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８に
調整して、水分散型アクリル系共重合体を含むポリマ―
エマルシヨンを得、これを再剥離型感圧接着剤とした。

【００４５】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００４６】実施例３ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸イソノニル６０部、メタクリル酸ｎ−
ブチル３０部、メタクリル酸１部、スチレン９部、２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライド０．２部、前記Ｅ２の反応性ノニオン系界面活性
剤（式中、Ｒ⁶ ＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ａ＝エチレン基、ｎ＝１
０）１．５部、非反応性アニオン系界面活性剤としてポ
リオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルフエニルエ―テル
硫酸アンモニウム０．５部、水１００部を投入して、乳
化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８に調整し
て、水分散型アクリル系共重合体を含むポリマ―エマル
シヨンを得た。これに、エマルシヨンの固形分１００部
に対し、テトラグリシジルメタキシレンジアミン０．２
部を混合して、再剥離型感圧接着剤とした。

【００４７】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００４８】比較例１ 単量体組成を、アクリル酸−２−エチルヘキシル９８部
およびアクリル酸−２−カルボキシエチル２部に変更し
た以外は、実施例１と同様に乳化重合して、水分散型ア
クリル系共重合体を含むポリマ―エマルシヨンを得、こ
れに、エマルシヨンの固形分１００部に対して、ヘキサ
メチロ―ルメラミン２部を加えて、再剥離型感圧接着剤
とした。

【００４９】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００５０】比較例２ 単量体組成を、アクリル酸イソノニル５０部、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル４５部、メタクリル酸１部およびスチレ
ン４部に変更した以外は、実施例１と同様に乳化重合し
て、水分散型アクリル系共重合体を含むポリマ―エマル
シヨンを得、これに、エマルシヨンの固形分１００部に
対して、ヘキサメチロ―ルメラミン２部を加えて、再剥
離型感圧接着剤とした。

【００５１】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００５２】比較例３ 反応性ノニオン系界面活性剤に代えて、非反応性ノニオ
ン系界面活性剤としてポリオキシエチレン（ｎ＝２０）
ノニルフエニルエ―テル０．５部を用いた以外は、実施
例１と同様に乳化重合して、ポリマ―エマルシヨンを
得、これに、エマルシヨンの固形分１００部に対して、
ヘキサメチロ―ルメラミン２部を加えて、再剥離型感圧
接着剤とした。

【００５３】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００５４】比較例４ 非反応性アニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレ
ン（ｎ＝１０）ノニルフエニルエ―テル硫酸ナトリウム
０．５部を使用しなかつた以外は、実施例１と同様に乳
化重合して、ポリマ―エマルシヨンを得、これに、エマ
ルシヨンの固形分１００部に対して、ヘキサメチロ―ル
メラミン２部を加えて、再剥離型感圧接着剤とした。

【００５５】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００５６】比較例５ 乳化重合後の水分散型アクリル系共重合体を含むポリマ
―エマルシヨンを、これにヘキサメチロ―ルメラミン２
部を加えることなく、そのまま再剥離型感圧接着剤とし
た。この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例１と同様
にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有する接着テ
―プを作製した。また、実施例１と同様にして、溶剤可
溶分および弾性率測定用のサンプルを作製し、これを用
いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率を測
定した。

【００５７】上記の実施例１〜３および比較例１〜５で
作製した再剥離型感圧接着剤からなる層を有する各接着
テ―プについて、初期接着力試験および高速剥離力試験
を、下記の要領で行つた。これらの試験結果を、各例で
測定した再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率
とともに、後記の表１に示す。

【００５８】＜初期接着力試験＞２０mm×１００mmの接
着テ―プを、被着体としてのメラミン樹脂塗装鋼板（イ
ソプロピルアルコ―ルにて表面洗浄）に、２Kgのロ―ラ
を１往復させる方法で圧着し、２３℃で２０分間放置
後、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下、引張速度３００mm
／分で、１８０度剥離接着力を測定した。また、この測
定に際し、テ―プ剥離後の被着体表面の汚染状況を調
べ、汚染なしを○、表面に曇りありを△、糊残りありを
×、と評価した。

【００５９】＜高速剥離力試験＞上記の初期接着力試験
の場合と同様に、２０mm×１００mmの接着テ―プを、被
着体としてのメラミン樹脂塗装鋼板に、２Kgのロ―ラを
１往復させる方法で圧着し、７０℃で７２時間加温後、
２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下で２時間放置したのち、
同雰囲気下、引張速度３０ｍ／分の高速で、１８０度剥
離力を測定した。また、この測定に際し、テ―プ剥離後
の被着体表面の汚染状況を調べ、汚染なしを○、表面に
曇りありを△、糊残りありを×、と評価した。

【００６０】

【表１】

【００６１】上記の表１の結果より、本発明の実施例１
〜３の再剥離型感圧接着剤からなる層を有する各接着テ
―プは、適度な初期接着力を有しているとともに、経時
保存後の接着力の上昇が非常に低く、再剥離性（高速剥
離性）にすぐれており、しかも被着体の汚染が全くみら
れず、再剥離型感圧接着剤としてすぐれた性能を備えて
いるものであることが明らかである。

【００６２】これに対して、単量体組成が本発明の範囲
外となる比較例１，２の接着テ―プでは、経時保存後の
接着力の上昇により再剥離性（高速剥離性）や被着体非
汚染性に劣つていたり、初期接着力が十分なものとなら
ない。また、本発明とは異なる界面活性剤を用いた比較
例３，４の接着テ―プでは、被着体非汚染性に劣り、ま
た重合中または重合後のエマルシヨンの安定性が悪いた
めか、接着特性についても十分に満足できない。さら
に、接着剤層の溶剤可溶分が高すぎる比較例５の接着テ
―プでは、経時保存後の接着力の上昇により再剥離性
（高速剥離性）や被着体非汚染性に劣つている。

【００６３】なお、上記とは別の試験により、水分散型
アクリル系共重合体の合成に際し、多官能性単量体の使
用量を多くするなどして、再剥離型接着剤の弾性率を大
きくしていくと、初期接着力が次第に小さくなり、４０
Kg／cm² を超える弾性率となつたとき、上記接着力が極
端に損なわれて表面保護やマスキングなどの用にもはや
供しえなくなることが確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 洞田 満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 徳永 泰之 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のＡ〜Ｃ成分またはこれとＤ成分； Ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ ＣＯＯＲ² （式中、
   Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数２〜１４のア
   ルキル基である）で表される、その単独重合体のガラス
   転移温度が−１５℃以下であるアクリレ―ト系単量体５
   ０〜９０重量％ Ｂ）一般式（２）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ³ ＣＯＯＲ⁴ （式中、
   Ｒ³ は水素またはメチル基、Ｒ⁴ は置換基を有すること
   がある環状もしくは非環状のアルキル基またはアリ―ル
   基である）で表される、その単独重合体のガラス転移温
   度が０〜１２０℃であるアクリレ―ト系単量体４０〜５
   重量％ Ｃ）酸性基含有単量体５〜０．１重量％ Ｄ）上記のＡ〜Ｃ成分と共重合可能な単量体４０〜０重
   量％ からなる単量体混合物を、この単量体混合物１００重量
   部あたり、下記のＥ，Ｆ成分； Ｅ）上記のＡ〜Ｄ成分と共重合可能なエチレン性二重結
   合を有するノニオン系界面活性剤０．２〜４重量部 Ｆ）アニオン系界面活性剤０．１〜２重量部 からなる二種の界面活性剤を用いて、水媒体中で重合し
   て得られる水分散型アクリル系共重合体を主成分とし、
   溶剤可溶分が４０％以下、弾性率が１〜４０Kg／cm² で
   あることを特徴とする再剥離型感圧接着剤。
2. 【請求項２】 溶剤可溶分が３５％以下、弾性率が１．
   ５〜３０Kg／cm² である請求項１に記載の再剥離型感圧
   接着剤。
3. 【請求項３】 初期接着力が３００〜６００ｇ／２０mm
   幅であり、７０℃で７２時間保存後の高速剥離力（剥離
   速度３０ｍ／分）が２００〜８００ｇ／２０mm幅である
   請求項１または請求項２に記載の再剥離型感圧接着剤。
4. 【請求項４】 支持体の片面または両面に、請求項１〜
   ３のいずれかに記載の再剥離型感圧接着剤からなる層を
   有することを特徴とする接着シ―ト類。